JP2911656B2

JP2911656B2 - カラー現像剤

Info

Publication number: JP2911656B2
Application number: JP3221573A
Authority: JP
Inventors: 泰弘市川; 岡戸　　謙次; 亮一藤田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-09-02
Filing date: 1991-09-02
Publication date: 1999-06-23
Anticipated expiration: 2014-06-23
Also published as: JPH0561263A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、あるいは静
電印刷法などにおいて電気的潜像または磁気的潜像を現
像するのに用いられる現像剤に関し、とりわけカラー画
像の画質を著しく改良したカラー現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来電子写真法において静電潜像をトナ
ーを用いて現像する方法としては大別してトナーをキャ
リアと呼ばれる媒体に少量分散させたいわゆる二成分系
現像剤を用いる方法と、キャリアを用いる事なくトナー
単独使用のいわゆる一成分系現像剤を用いる方法とがあ
る。本発明は上記現像剤のうちトナーとキャリアからな
る二成分系現像剤に関する。該二成分系現像剤を構成す
るキリャリアは導電性キャリヤと絶縁性キャリアに大別
され導電性キャリアとしては通常酸化又は未酸化の鉄粉
が用いられるが、この鉄粉キャリアを成分とする現像剤
においては、トナーに対する摩擦帯電性が不安定であり
又現像剤により形成される可視像にカブリが発生しやす
いという欠点がある。即ち現像剤の使用に伴い、鉄粉キ
ャリア粒子の表面にトナー粒子が付着、蓄積（スペント
・トナー）する為、キャリア粒子の電気抵抗が増大し
て、バイアス電流が低下し、しかも摩擦帯電性が不安定
となり、この結果形成される可視像の画像濃度が低下し
カブリが増大する。従って鉄粉キャリアを含有する現像
剤を用いて電子複写装置により連続的に複写を行なう
と、少数回で現像剤が劣化する為、現像剤を早期に交換
する事が必要となり、結局コストが高いものとなる。

【０００３】又絶縁性キャリアとしては一般に鉄、ニッ
ケル、フェライト等の強磁性体より成るキャリア芯材の
表面を絶縁性樹脂により均一に被覆したキャリアが代表
的なものである。このキャリアを用いた現像剤において
はキャリア表面にトナー粒子が融着する事が導電性キャ
リアの場合に比べて著しく少なく、同時にトナーとキャ
リアとの摩擦帯電性を制御する事が容易であり耐久性に
優れ使用寿命が長い点で特に高速の電子複写機に好適で
あるという利点がある。

【０００４】しかしながら、この絶縁性キャリアにおい
ては、キャリア自身がトナー粒子とは逆極性に強く帯電
してしまい、背景部へのキャリア付着の問題が生じてし
まうばかりでなく、キャリア表面へのトナースペントも
増長されてしまう。

【０００５】この傾向は、トナー自身にリークサイトを
持たない非磁性カラートナーに顕著であり、とりわけ帯
電能の高いポリエステル系バインダーを使用した着色剤
含有樹脂粒子をトナーとして使用したとき、より増長さ
れ、特に低湿下において問題となる。

【０００６】その対策としてキャリアサイドとしては、
キャリア自身が強く帯電するがために生じるキャリア付
着を解消する目的で、被覆樹脂中に例えば導電性のカー
ボンブラックなどを分散させてキャリアに被覆すること
が提案されているが、これまでのところ必ずしも安定な
被覆状態が達成されているとはいえず、長期使用による
カーボンブラックなどの遊離によりカブリなどの新たな
問題が生じている。

【０００７】さらには、表面エネルギーの小さい、フッ
素樹脂あるいはシリコーン樹脂などを被覆する例も提案
されているが、これらの表面エネルギーの小さい樹脂を
被覆したキャリアは、トナーの帯電の立ち上がりが遅
く、特に高湿下でのトナー飛散などが生じやすく、未だ
満足のいくキャリアがないのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
欠点のないカラー現像剤を提供するものであり、摩擦帯
電特性が安定で、かつキャリア付着防止に優れたカラー
現像剤を提供するものである。

【０００９】また別の目的は、トナー飛散の少ないカラ
ー現像剤を提供する事にある。

【００１０】また別の目的は、キャリア表面へのトナー
スペントが起こりにくく、かつキャリア被覆樹脂が強固
に付着することにより、安定な現像能力を有する長寿命
のカラー現像剤を提供することにある。

【００１１】また別の目的は、環境の変動に対して、帯
電の立ち上がりが良好で、帯電特性の変動が小さく、極
めて安定した画像を与えるカラー現像剤を提供すること
にある。

【００１２】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明のカラー
現像剤は、少なくとも絶縁性非磁性カラートナー及びキ
ャリア芯材に対して０．１〜５．０重量％の電気絶縁性
樹脂で、体積固有抵抗が１０⁹〜１０¹²Ωｃｍとなるよ
うにキャリア芯材を被覆した重量平均粒径が１０〜２０
０μｍであるキャリアを有するカラー現像剤において、
該電気絶縁性樹脂は、フッ素を含有するブロックポリマ
ー樹脂及びキャリア芯材に対してトナーと逆極性に帯電
するチッ素原子を含有する化合物を有し、該チッ素元素
を含有する化合物は、フッ素を含有するブロックポリマ
ー樹脂を基準にして０．３〜１５重量％電気絶縁性樹脂
中に含有されていることを特徴とすることにより、前記
目的を達成する。

【００１３】これまでに、チッ素原子を含有する化合物
をキャリアの被覆剤として用いる例としては、例えば、
特開昭５９−１２４３４５号公報等にアミン構造を有す
る化合物として第３級アミンを荷電制御剤として含有す
る例が提案されている。

【００１４】しかしながら、上記のキャリア構成では、
本発明における非磁性カラートナー、特に磁性粉やカー
ボンブラック等の導電部材を有しない絶縁性非磁性カラ
ートナーと組み合わせた場合には、確かに初期特性は良
好であるものの、長期にわたる連続複写においては必ず
しも初期のレベルが維持できず、画像濃度の低下及びカ
ブリの劣化等の問題があることが判明した。

【００１５】また、特開昭５９−１２４３４６号公報等
に、Ｎ−ビニルカルバゾール類を含有させる例が提案さ
れているが、上記例は、あくまで正帯電性トナー用のキ
ャリアであり、本発明とはまったく異なるものである。

【００１６】また、アンモニウム塩構造を有する化合物
として、４級アンモニウム塩をキャリア表面に付着させ
ることは例えば特開昭６２−２２９２５６号公報等で開
示されているが、上記公報において、４級アンモニウム
塩は樹脂中に含有させるものではなく、本発明とまった
く異なるものである。また、フッ素と含むブロック共重
合体とキャリアのコーティング材として用いることは、
特開昭６１−８０１６１号公報、特開昭６２−３９８８
１号公報等で開示されているが、これらフッ素含有ブロ
ックポリマーは、キャリア表面の耐汚染性においては有
意であるが、環境の違い、特に温度の変動による帯電量
の変化が相当大きく、高湿下で画像面積比率の高いオリ
ジナル原稿を連続複写した場合などには、帯電付与が十
分になされずに、トナー飛散が生じてしない満足のいく
ものではなかった。

【００１７】本発明のフッ素を含有するブロックポリマ
ー中に、トナーと逆極性に帯電するチッ素原子を含有す
る化合物をコートしたキャリアが帯電の安定化に極めて
効果的である理由としては、表面エネルギーの小さいフ
ッ素樹脂のトナーに対する帯電付与の遅さを上述の化合
物が補う構成になっているからである。

【００１８】しかも、特にアンモニウム塩を含有させた
キャリアは、低湿下でのトリボ絶対値を下げる役割も果
たしていることを見出した。

【００１９】この理由は未だ定かではないが、トナーが
チャージアップする現象に対して本発明で含有させたチ
ッ素化合物がリークサイトをつくっているからと推察さ
れる。

【００２０】本発明に係るチッ素原子を含有する化合物
としては、アミン構造を有する脂肪族アミン、脂環式ア
ミン、芳香族アミンなど一般的なものが使用可能であ
る。なかでも帯電の立ち上がりとリーク機能を有する点
で特に好ましくは下記式Ｉ及び式ＩＩで示す化合物が挙
げられる。式Ｉに示す第三アミンにおいてはＲ₁、Ｒ₂及
びＲ₃は水素原子又は炭化水素と示すが炭素数が６以下
の化合物が良い。またＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ直
鎖型の構造を有するものであっても、分岐した枝分れ構
造を有するものであっても良いが、特に好ましくは、直
鎖型のものが良い。

【００２１】

【外１】

【００２２】次に上記式ＩＩで示される４級アンモニウ
ム塩について説明する。

【００２３】Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は水素原子又は炭化
水素を示す。その中でも好ましくは、炭素数８以下の化
合物が良い。

【００２４】前述の一般式においてＡの具体例として
は、有機硫酸イオン、有機スルホン酸イオン及び有機リ
ン酸イオンがあげられるが、好ましくは、有機アニオン
より好ましくは、芳香族アニオンである。その理由は、
水に難溶性又は不溶性である４級アンモニウム塩を用い
ることが本発明の大きな特徴であり、Ａを上述のアニオ
ンとすることにより、水に不溶な４級アンモニウム塩と
なり、高湿下での溶出、脱離をおこさないという特性が
得られるのである。

【００２５】本発明においては、４級アンモニウム塩は
キャリア表面に均一に存在させるために樹脂と相溶する
ことが好ましいが、必ずしもこれに限定されるものでは
ない。

【００２６】本発明に係るチッ素原子を有する化合物の
具体的化合物例を以下に示す。

【００２７】

【外２】

【００２８】本発明に係るキャリア芯材の表面を被覆す
る電気絶縁性樹脂は、ブロック共重合体を有しており、
該ブロック共重合体は、機能を分担する主セグメントと
従セグメントに分けることが出来る。

【００２９】主セグメントの全ブロック共重合体に対す
る割合は、５１〜９０重量％が好ましく、より好ましく
は、５５〜８０重量％である。

【００３０】主セグメントとしては、スチレン、アクリ
ルエステル、メタアクリル、エステルなどを単独又は２
種以上組み合わせて用いることが出来る。例えば、ポリ
アクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリ
ル酸ブチル、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアク
リル酸エチル、ポリメタアクリル酸ブチル、ポリスチレ
ン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、
スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸フェニル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸フェニル共重合体、スチレン−α−
クロルアクリル酸メチル共重合体、などがあげられる。

【００３１】従セグメントとしては、テトラフルオロエ
チレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオ
ルクロルエチレン、ジクロルジフルオルエチレン、より
選ばれた少なくとも一種以上のフッ素を有するモノマー
よりなる単独重合体又は共重合体があげられる。

【００３２】前記のチッ素を有する化合物は、該フッ素
を含有するブロックポリマー樹脂の０．３〜１５重量％
の量でキャリア芯材を被覆する電気絶縁性樹脂中に含有
することが必要であり、好ましくは１．０〜８．０重量
％の量が良い。該チッ素を有する化合物の含有量が、
０．３重量％未満の場合にはチッ素含有化合物の添加効
果が十分に現れず、また、１５重量％を超える場合に
は、帯電の立ち上がりがやや遅くなるという弊害を生じ
るようになる。

【００３３】本発明に係るキャリア芯材としては、鉄
粉、フェライト粉等の一般的に用いられているものを全
て用いることができる。

【００３４】本発明に係るキャリア芯材へ被覆する電気
絶縁性樹脂のキャリア芯材に対する塗布量は、樹脂固形
分が０．１重量％〜３０重量％であることが好ましく、
より好ましくは、０．２重量％〜１０重量％が良い。

【００３５】該樹脂固形分が０．１重量％未満の場合に
は、キャリア芯材の樹脂による被覆効果が十分でなく、
また、３０重量％を超える場合には、樹脂固形分が増え
ることによるメリットがなく、また製造上からも過剰な
樹脂が単独で存在する場合がある、好ましくない。

【００３６】本発明においては、キャリア芯材として鉄
粉、フェライト粉等の一般的に用いられているものを全
て使用することが出来ると述べたが、これは、本発明に
係る電気絶縁性樹脂を用いることによるひとつの大きな
特徴である。

【００３７】また、キャリア芯材の粒径は、１０〜２０
０μｍが好ましく、より好ましくは、２０〜６５μｍが
良い。

【００３８】特に、本発明に用いられるキャリア芯材と
しての磁性粒子の材質としては、９８％以上のＣｕ−Ｚ
ｎ−Ｆｅ（金属組成比（５〜２０）：（５〜２０）：
（３０〜８０）の組成を有するフェライト粒子が表面均
一化が容易で帯電能が安定するためには好ましい。

【００３９】本発明に係る非磁性絶縁性カラートナーに
使用する結着物質としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−
クロルスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐ−
クロルスチレン共重合体、スチレンビニルトルエン共重
合体、等のスチレン及びその置換体の単独重合体及びそ
れらの共重合体；スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとアクリ
ル酸エステルとの共重合体；スチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸−ｎ−ブチル共重合体等の
スチレンとアクリル酸エステルとの重合体；スチレンと
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとの多元
共重合体；その他スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−ビニルメチルケト
ン共重合体、スチレン−アクリロニトリルインデン共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、等のス
チレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合
体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、
フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、石油
樹脂、塩素化パラフィン、等が単独または混合して使用
できる。特に圧力定着方式に供せられるトナー用の結着
樹脂として低分子ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂等が単独または混合して使用できる。

【００４０】本発明の実施上特に好ましい樹脂として
は、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、ポリエステ
ル樹脂がある。

【００４１】特に、次式

【００４２】

【外３】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボ
ン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸など）とを少なくとも共縮重
合したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有する
のでより好ましい。

【００４３】特に、トラペンでの透過性の点で、９０℃
における見掛粘度が５×１０⁴〜５×１０⁶ポイズ、好ま
しくは２５×１０⁴〜２×１０⁶ポイズ、より好ましくは
１０⁵〜１０⁶ポイズであり、１００℃における見掛粘度
は１０⁴〜５×１０⁵ポイズ、好ましくは１０⁴〜３．０
×１０⁵ポイズ、より好ましくは１０⁴〜２×１０⁵ポイ
ズであることにより、透過性良好なカラーＯＨＰが得ら
れフルカラートナーとしても定着性、混色性、及び耐高
温オフセット性良好な結果が得られる。

【００４４】特に９０℃における見掛粘度Ｐ₁と１００
℃における見掛粘度Ｐ₂との差の絶対値が２×１０⁵＜｜
Ｐ₁−Ｐ₂｜＜４×１０⁶の範囲にあるのが好ましい。

【００４５】本発明に係るトナーには荷電特性を安定化
するために荷電制御剤を配合しても良い。その際トナー
の色調に影響を与えない無色または淡色の荷電制御剤が
好ましい。本発明においては負荷電性現像剤を使用した
とき、本発明は一層効果的になり、その際の負荷電制御
剤としては例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体
（例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体
または亜鉛錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。負
荷電制御剤をトナーに配合する場合には、結着樹脂１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜８重量部添加するのが良い。

【００４６】本発明に係るトナーと混合して二成分現像
剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃
度として、２．０重量％〜１２重量％、好ましくは３重
量％〜９重量％にすると通常良好な結果が得られる。ト
ナー濃度が２．０％以下では画像濃度が低く実用不可と
なり、１２％以上ではカブリや機内飛散を増加せしめ、
現像剤の耐用寿命を短める。

【００４７】本発明に使用される着色剤としては公知の
染顔料、例えばフタロシアニンブルー、インダスレンブ
ルー、ピーコックブルー、パーマネントレッド、レーキ
レッド、ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマネ
ントイエロー、ベンジジンイエロー等広く使用すること
ができる。その含有量は、非磁性絶縁性カラートナーに
対して、０．５〜９重量％が望ましい。

【００４８】以下に本発明の測定方法について述べる。（１）摩擦帯電量測定：測定法を図面を用いて詳述す
る。

【００４９】図１はトナーのトリボ電荷量を測定する装
置の説明図である。先ず、底に５００メッシュのスクリ
ーン２３のある金属製の測定容器２２に摩擦帯電量を測
定しようとするトナーとキャリアの重量比１：１９の混
合物５０ｇを５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の
ビンに入れ、３０回乃至５００回手で振盪し、該混合物
（現像剤）約０．５〜０．９ｇを入れ金属製のフタ２４
をする。このときの測定容器２２全体の重量を秤りＷ₁
（ｇ）とする。次に、吸引機２１（測定容器２２と接す
る部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口２７から
吸引し風量調節弁２６を調整して真空計２５の圧力を２
５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは約２
分間吸引を行ないトナーを吸引除去する。このときの電
位計２９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで２８はコ
ンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。また、吸引
後の測定容器全体の重量を秤りＷ₂（ｇ）とする。この
トナーの摩擦帯電量（μｃ／ｇ）は下式の如く計算され
る。

【００５０】

【外４】

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
る。

【００５２】（実施例１）光重合反応によって得られた
表１のＡに示すブロックポリマー２０重量％のトルエン
溶液１００重量部及び具体的化合物例ＩＩで示した４級
アンモニウム塩５．０重量％のメタノール溶液２０重量
部を撹拌機にて十分混合するまで撹拌してキャリア被覆
溶液を作成した。

【００５３】この被覆溶液を塗布機（岡田精工社製、ス
ピラコータ）により平均粒径４５μｍのＣｕ−Ｚｎ組成
の球形フェライトの粒子に塗布した。

【００５４】得られた塗布後のキャリアを６０℃で１時
間乾燥して溶剤を除去後、さらに１４０℃で１時間、加
熱して樹脂コーティングキャリアを得た。

【００５５】得られたキャリアの樹脂被覆量は、０．６
１重量％であり、電子顕微鏡による観察によればフェラ
イトの芯材が樹脂で均一に被覆されていることが確認さ
れた。

【００５６】

【表１】

【００５７】一方・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得
られたポリエステル樹脂１００重量部・フタロシアニン顔料５重量部・ジーターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯塩４
重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
なった後、二軸押出機で混練し、冷却後ハンマーミルを
用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得
られた微粉砕物を分級して重量平均粒径が８．３μｍで
ある負摩擦帯電性のシアン色の粉体を得た。

【００５８】得られたシアン色の粉体１００重量部とヘ
キサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉体
０．７重量部とを混合してシアントナーとした。

【００５９】このシアントナーと前述の作成したキャリ
アとを温度２０℃／湿度１０％ＲＨの低温低湿環境下、
温度２３℃／湿度６０％ＲＨの常温常湿環境下、温度３
０℃／湿度８０％ＲＨの高温高湿環境下の各環境下に放
置した後トナー濃度５％でキャリア及びトナーを混合
し、帯電量を測定し、この結果を表２に示した。

【００６０】また、キャリアとシアントナーをトナー濃
度５％で混合して得られたカラー現像剤を用いて、現像
コントラストを３５０Ｖに固定した市販のカラー複写機
ＣＬＣ−５００（キヤノン社製）で、画像面積比率５％
のオリジナル原稿を用いて前記の温度２０℃／湿度１０
％ＲＨ、温度２３℃／湿度６０％ＲＨ、温度３０℃／湿
度８０％ＲＨの各環境下で２万枚の画出しを行なった結
果を表２に示した。

【００６１】その結果、上述のカラー現像剤は環境変動
に対する影響が少なく非常に良好であった。

【００６２】（比較例１）実施例１において具体的化合
物例ＩＩで示した４級アンモニウム塩を使用しないこと
を除いて実施例１と同様に画出しを行なったところ温度
２０℃／湿度１０％ＲＨの環境条件下で画像濃度が１．
１２と低下した。

【００６３】その結果を表２に示す。

【００６４】（比較例２）実施例１においてフッ化ビニ
リデンを使用しないことを除いて実施例１と同様にして
画出しを行なったところ、初期〜１万枚までは良好な画
像が得られたが、表２に示すように２万枚の耐久試験で
実施例１に比べて温度２０℃／湿度１０％ＲＨの環境下
で画像濃度が低下し、特に温度３０℃／湿度８０％ＲＨ
の環境下でトナー飛散が若干発生した。そこで、画像面
積比率２５％のオリジナル原稿を使用したところ問題は
発生しなかった。

【００６５】（比較例３）実施例１において使用したキ
ャリア被覆溶液に代えてポリフッ化ビニリデン−テトラ
フルオロエチレン共重合体２０重量％のトルエン溶液１
００重量部をキャリア被覆溶液として用いることを除い
ては実施例１と同様にしてキャリアを作成したところ、
表２に示すように、塗布ムラが生じ、遊離の樹脂粉が発
生した。

【００６６】（比較例４）実施例１において、４級アン
モニウム塩の使用量を２０重量部にすることを除いては
実施例１と同様にして画出しを行なったところ、表２に
示すように温度２０℃／湿度１０％ＲＨの環境下で画像
濃度が１．２２と低下し、キャリア付着が発生した。

【００６７】（実施例２）光重合反応によって得られた
表１のＢに示すブロックポリマー２０重量％のトルエン
溶液１００重量部及び具体的化合物例ＩＩＩで示した４
級アンモニウム塩５．０重量％メタノール溶液２０重量
部を使用することを除いて、実施例１と同様にキャリア
を作成し、画出しを行なったところ、表２に示すよう
に、実施例１に比べて若干環境安定性は低下したものの
良好な結果が得られた。

【００６８】（実施例３）実施例１において使用した４
級アンモニウム塩に代えて具体的化合物例ＩＶで示した
トリフェニルアミンを使用することを除いて、実施例１
と同様に画出しを行なったところ表２に示すように実施
例１と同様に良好な結果が得られた。

【００６９】（実施例４）実施例１において使用した４
級アンモニウム塩に代えて具体的化合物例ＶＩで示した
ジフェニルアミンを使用することを除いて、実施例１と
同様に画出しを行なったところ、表２に示すように温度
３０℃／湿度８０％ＲＨの環境下で耐久特性が若干低下
したものの良好な結果が得られた。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明のカラー現像剤によれば、キャリ
ア芯材に被覆する電気絶縁性樹脂が、フッ素を含有する
ブロックポリマー樹脂及びキャリア芯材に対してトナー
と逆極性に帯電するチッ素原子を含有する化合物を有
し、そのチッ素原子を有する化合物はフッ素を含有する
ブロックポリマー樹脂の０．３〜１５重量％の量が電気
絶縁性樹脂中に含有されているため、次の効果を有す
る。摩擦帯電特性が安定でかつキャリア付着防止に優れ
る。トナー飛散が少ない。キャリア表面へのトナースペントが起こりにくく、か
つキャリア被覆樹脂が強固に付着することにより、安定
な現像能力を有し、かつ長寿命である。帯電の立ち上がりが良好で帯電特性の変動が小さく安
定している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いたトナーの摩擦帯電量を測定する
ための装置の説明図である。

【符号の説明】

２１吸引機２２測定容器２３導電性スクリーン２４フタ２５真空計２６風量調節弁２７吸引口２８コンデンサー２９電位計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平４−170555（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−80163（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−75650（ＪＰ，Ａ) 特開平２−296257（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−124345（ＪＰ，Ａ) 特開平５−72815（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/113

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも絶縁性非磁性カラートナー及
びキャリア芯材に対して０．１〜５．０重量％の電気絶
縁性樹脂で、体積固有抵抗が１０⁹〜１０¹²Ωｃｍとな
るようにキャリア芯材を被覆した重量平均粒径が１０〜
２００μｍであるキャリアを有するカラー現像剤におい
て、該電気絶縁性樹脂は、フッ素を含有するブロックポリマ
ー樹脂及びキャリア芯材に対してトナーと逆極性に帯電
するチッ素原子を含有する化合物を有し、該チッ素元素を含有する化合物は、フッ素を含有するブ
ロックポリマー樹脂を基準にして０．３〜１５重量％電
気絶縁性樹脂中に含有されていることを特徴とするカラ
ー現像剤。
【請求項２】該チッ素原子を含有する化合物は、チッ
素１原子に対して炭素原子３〜３０個含有する含チッ素
化合物を有することを特徴とする請求項１記載のカラー
現像剤。