JP2901031B2 - 半導体基材及びその作製方法 - Google Patents

半導体基材及びその作製方法

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JP2901031B2 JP4038458A JP3845892A JP2901031B2 JP 2901031 B2 JP2901031 B2 JP 2901031B2 JP 4038458 A JP4038458 A JP 4038458A JP 3845892 A JP3845892 A JP 3845892A JP 2901031 B2 JP2901031 B2 JP 2901031B2
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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F71/00Manufacture or treatment of devices covered by this subclass
    • H10F71/139Manufacture or treatment of devices covered by this subclass using temporary substrates

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体基材及びその作
製方法に関し、特に、誘電体分離あるいは、絶縁物上の
単結晶半導体層に作成された電子デバイス、集積回路に
適する光透過性半導体基材及びその作製方法に好適に用
いられるものである。
【0002】
【従来の技術】絶縁物上の単結晶Si半導体層の形成
は、シリコン オン インシュレーター(SOI)技術
として広く知られ、通常のSi集積回路を作製するバル
クSi基板では到達しえない数々の優位点をSOI技術
を利用したデバイスが有することから多くの研究が成さ
れてきた。すなわち、SOI技術を利用することで、 .誘電体分離が容易で高集積化が可能、 .対放射線耐性に優れている、 .浮遊容量が低減され高速化が可能、 .ウエル工程が省略できる、 .ラッチアップを防止できる、 .薄膜化による完全空乏型電界効果トランジスタが可
能、等の優位点が得られる。
【0003】上記したようなデバイス特性上の多くの利
点を実現するために、ここ数十年に渡り、SOI構造の
形成方法について研究されてきている。この内容は、例
えば、Special Issue:“Single−
crystal silicon on non−si
ngle−crystal insulators”;
edited by G.W.Cullen,Jour
nal of Crystal Growth,vol
ume 63,no3,pp 429〜590(198
3)にまとめられている。
【0004】また、古くは、単結晶サファイア基板上
に、SiをCVD法(化学気相法)で、ヘテロエピタキ
シーさせて形成するSOS(シリコン オン サファイ
ア)が知られており、最も成熟したSOI技術として一
応の成功を収めはしたが、Si層と下地サファイア基板
界面の格子不整合により大量の結晶欠陥、サファイア基
板からのアルミニュームのSi層への混入、そして何よ
りも基板の高価格と大面積化への遅れにより、その応用
の広がりが妨げられている。比較的近年には、サファイ
ア基板を使用せずにSOI構造を実現しようという試み
が行われている。この試みは、次の二つに大別される。 (1)Si単結晶基板を表面酸化後に、窓を開けてSi
基板を部分的に表出させ、その部分をシードとして横方
向へエピタキシャル成長させ、SiO2 上へSi単結晶
層を形成する(この場合には、SiO2 上にSi層の堆
積をともなう。)。 (2)Si単結晶基板そのものを活性層として使用し、
その下部にSiO2 を形成する(この方法は、Si層の
堆積をともなわない。)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記(1)を実現する
手段として、CVD法により、直接、単結晶層Siを横
方向エピタキシャル成長させる方法、非晶質Siを堆積
して、熱処理により固相横方向エピタキシャル成長させ
る方法、非晶質あるいは、多結晶Si層に電子線、レー
ザー光等のエネルギービームを収束して照射し、溶融再
結晶により単結晶層をSiO2 上に成長させる方法、そ
して、棒状ヒーターにより帯状に溶融領域を走査する方
法(Zone melting recrystall
ization)が知られている。これらの方法にはそ
れぞれ一長一短があるが、その制御性、生産性、均一
性、品質に多大の問題を残しており、いまだに、工業的
に実用化したものはない。たとえば、CVD法は平坦薄
膜化するには、犠牲酸化が必要となり、固相成長法では
その結晶性が悪い。また、ビームアニール法では、収束
ビーム走査による処理時間と、ビームの重なり具合、焦
点調整などの制御性に問題がある。このうち、Zone
Melting Recrystallizatio
n法がもっとも成熟しており、比較的大規模な集積回路
も試作されてはいるが、依然として、亜粒界等の結晶欠
陥は多数残留しており、少数キャリヤーデバイスを作成
するにいたってない。
【0006】上記(2)の方法であるSi基板をエピタ
キシャル成長の種子として用いない方法に於ては、次の
3種類の方法が挙げられる。 .V型の溝が表面に異方性エッチングされたSi単結
晶基板に酸化膜を形成し、該酸化膜上に多結晶Si層を
Si基板と同じ程厚く堆積した後、Si基板の裏面から
研磨によって、厚い多結晶Si層上にV溝に囲まれて誘
電分離されたSi単結晶領域を形成する方法である。こ
の方法に於ては、結晶性は、良好であるが、多結晶Si
を数百ミクロンも厚く堆積する工程と、単結晶Si基板
を裏面より研磨して分離したSi活性層のみを残す工程
とを要するために、制御性、及び生産性の点から問題が
ある。 .サイモックス(SIMOX:Seperation
by ion implanted oxygen)
と称されるSi単結晶基板中に酸素のイオン注入により
SiO2 層を形成する方法であり、Siプロセスと整合
性が良いため現在もっとも成熟した方法である。しかし
ながら、SiO2 層形成をするためには、酸素イオンを
1018ions/cm2 以上も注入する必要があり、そ
の注入時間は長大であり、生産性は高いとはいえず、ま
た、ウエハーコストは高い。更に、結晶欠陥は多く残存
し、工業的に見て少数キャリヤーデバイスを作製できる
充分な品質に至っていない。 .多孔質Siの酸化による誘電体分離によりSOI構
造を形成する方法である。この方法は、P型Si単結晶
基板表面にN型Si層をプロトンイオン注入、(イマイ
他、J.Crystal Growth,vol 6
3,547(1983)参照)、もしくは、エピタキシ
ャル成長とパターニングによって島状に形成し、表面よ
りSi島を囲むようにHF溶液中の陽極化成法によりP
型Si基板のみを多孔質化したのち、増速酸化によりN
型Si島を誘電体分離する方法である。本方法では、分
離されているSi領域は、デバイス工程のまえに決定さ
れており、デバイス設計の自由度を制限する場合がある
という問題点がある。
【0007】本発明は、上記したような問題点及び上記
したような要求に応える半導体基材及びその作製方法を
提供することを目的とする。また、本発明は、絶縁層
(酸化層)上に結晶性が単結晶ウエハー並に優れたSi
を得るうえで、生産性、均一性、制御性、コストの面に
おいて卓越した半導体基材及びその作製方法を提供する
ことを目的とする。
【0008】更に本発明は、従来のSOI構造の利点を
実現し、応用可能な半導体基材及びその作製方法を提供
することも目的とする。また、本発明は、SOI構造の
大規模集積回路を作製する際にも、高価なSOSや、S
IMOXの代替足り得る半導体基材及びその作製方法を
提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の半導体基材の作
製方法は、多孔質単結晶半導体層を有する基材を、非酸
化性雰囲気又は真空中で、前記多孔質単結晶半導体層の
融点以下の温度で熱処理することにより、前記多孔質単
結晶半導体層の表面に、非多孔質単結晶半導体層を形成
することを特徴とする。
【0010】本発明の半導体基材の作製方法は、多孔質
単結晶半導体層を有する第1の基材を、非酸化性雰囲気
又は真空中で、前記多孔質単結晶半導体層の融点以下の
温度で熱処理することにより、前記多孔質単結晶半導体
層の表面に、非多孔質単結晶半導体層を形成する工程、
前記非多孔質単結晶半導体層が形成された第1の基材と
第2の基材とを酸化層を介して、且つ前記非多孔質単結
晶半導体層が内側に位置する多層構造体が得られるよう
に貼り合わせる工程、及び前記多層構造体から前記多孔
質単結晶半導体層を除去する工程、とを有することを特
徴とする。
【0011】本発明の半導体基材は上記の本発明の半導
体基材の作製方法により作製されたものである。
【0012】
【作用】本発明は、多孔質単結晶半導体層を有する基材
を、非酸化性雰囲気又は真空中で、前記多孔質単結晶半
導体層の融点以下の温度で熱処理することにより、前記
多孔質単結晶半導体層の表面に、非多孔質単結晶半導体
層を形成することで、半導体層を形成するためのソース
ガス(半導体材料がシリコンの場合はシラン等)を用い
ることなく、結晶性の良好な非多孔質単結晶半導体層を
基材の多孔質単結晶半導体層の表面に形成するものであ
る。
【0013】また本発明は、さらに、上記のように非多
孔質単結晶半導体層が形成された基材(第1の基材)と
他の基材(第2の基材)とを酸化層を介して、且つ前記
非多 孔質単結晶半導体層が内側に位置する多層構造体が
得られるように貼り合わせ、前記多層構造体から前記多
孔質単結晶半導体層を除去することで、酸化層上に良質
な単結晶構造を有する、大面積に渡り均一平坦な、欠陥
の著しく少ない単結晶半導体層を形成するものである。
【0014】
【実施態様例】以下、本発明の実施態様例について図を
参照して説明する。図1は、本発明の半導体基材の作製
方法の一実施態様例の工程を説明する模式的断面図であ
る。
【0015】図1(a)に示すように、先ず、Si単結
晶基板を用意して、多孔質化する。多孔質化は、全部で
もよいし、表面側のみ、あるいは、表面と裏面の両方で
もよい。続いて、融点以下の温度において、非酸化性雰
囲気、ないし真空中の熱処理を行ない、多孔質化したS
i単結晶基板1の表面層を薄膜非多孔質単結晶層2にす
る。
【0016】Si単結晶基板は、HF溶液を用いた陽極
化成法によって、多孔質化させる。この多孔質Si層
は、単結晶Siの密度2.33g/cm3 に比べて、そ
の密度をHF溶液濃度を50〜20%に変化させること
で密度1.1〜0.6g/cm3 の範囲に変化させるこ
とができる。この多孔質層は、下記の理由により、P型
Si基板に形成されやすい。この多孔質Si層は、透過
電子顕微鏡による観察によれば、平均約600オングス
トローム程度の径の孔が形成される。
【0017】多孔質Siは、Uhlir等によって19
56年に半導体の電解研磨の研究過程に於て発見された
(A.Uhlir,Bell Syst.Tech.
J.,vol 35,p.333(1956))。ま
た、ウナガミ等は、陽極化成におけるSiの溶解反応を
研究し、HF溶液中のSiの陽極反応には正孔が必要で
あり、その反応は、次のようであると報告している
(T.ウナガミ:J.Electrochem.So
c.,vol.127,p.476(1980))。
【0018】 Si+2HF+(2−n)e+ → SiF2 +2H+ +ne- SiF2 +2HF → SiF4 +H2 SiF4 +2HF → H2 SiF6 又は、 Si+4HF+(4−λ)e+ → SiF4 +4H+ +λe- SiF4 +2HF → H2 SiF6 ここでe+ 及び、e- はそれぞれ、正孔と電子を表して
いる。また、n及びλは夫々シリコン1原子が溶解する
ために必要な正孔の数であり、n>2又は、λ>4なる
条件が満たされた場合に多孔質シリコンが形成されると
している。
【0019】以上のことから、正孔の存在するP型シリ
コンは、多孔質化されやすい。この多孔質化に於ける、
選択性は長野ら及び、イマイによって実証されている
(長野、中島、安野、大中、梶原;電子通信学会技術研
究報告、vol 79,SSD79−9549(197
9)、K.イマイ;Solid−State Elec
tronics vol 24,159(198
1))。このように正孔の存在するP型シリコンは多孔
質化されやすく、選択的にP型シリコンを多孔質するこ
とができる。
【0020】一方、高濃度N型シリコンも多孔質化する
という報告(R.P.Holmstorm,I.J.
Y.Chi Appl.Phys.Lett.vol.
42,386(1983))もあり、P、Nにこだわら
ず、多孔質化を実現できる基板を選ぶことが重要であ
る。
【0021】多孔質Si層には、透過電子顕微鏡による
観察によれば、平均約600オングストローム程度の径
の孔が形成されており、その密度は単結晶Siに比べる
と、半分以下になるにもかかわらず、単結晶性は維持さ
れている。また、多孔質層はその内部に大量の空隙が形
成されている為に、密度が半分以下に減少する。その結
果、体積に比べて表面積が飛躍的に増大するため、その
化学エッチング速度は、通常の単結晶層のエッチング速
度に比べて、著しく増速される。
【0022】各多孔質Siをエッチングする方法として
は、 .NaOH水溶液で多孔質Siをエッチングする
(G.Bonchil,R.Herino,K.Bar
la,and J.C.Pfister,J.Elec
trochem.Soc.,vol.130,no.
7,1611(1983))。 .単結晶Siをエッチングすることが可能なエッチン
グ液で多孔質Siをエッチングする。が知られている。
【0023】上記の方法は、通常、フッ硝酸系のエッ
チング液が用いられるが、このときのSiのエッチング
過程は、 Si+2O → SiO2 SiO2 +4HF → SiF4 +H2 O に示される様に、Siが硝酸で酸化され、SiO2 に変
質し、そのSiO2 をフッ酸でエッチングすることによ
りSiのエッチングが進む。
【0024】同様に結晶Siをエッチングする方法とし
ては、上記フッ硝酸系エッチング液の他に、 エチレンジアミン系 KOH系 ヒドラジン系 などがある。
【0025】その他の重要な多孔質Siの選択エッチン
グ方法は、結晶Siに対してはエッチング作用を持たな
い弗酸、あるいはバッファード弗酸を用いるものであ
る。このエッチングにおいては、さらに酸化剤として作
用する過酸化水素を添加しても良い。過酸化水素は、酸
化剤として作用し、過酸化水素の比率を変えることによ
り反応速度を制御することが可能である。また、表面活
性剤として作用するアルコールを添加してもよい。アル
コールは、表面活性剤として作用し、エッチングによる
反応生成気体の気泡を瞬時にエッチング表面から除去
し、均一に、かつ効率良く多孔質Siの選択エッチング
が可能となる。
【0026】図2に、多孔質Siと非多孔質である単結
晶Siをバッファード弗酸とアルコールと過酸化水素水
との混合液に撹はんすることなしに浸潤したときのエッ
チングされた多孔質Siと単結晶Siの厚みのエッチン
グ時間依存性を示す。具体的に多孔質化及びエッチング
工程について説明する。
【0027】多孔質Siは単結晶Siを陽極化成によっ
て作成し、その条件を以下にしめす。陽極化成によって
形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定さ
れるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。 印加電圧: 2.6(V) 電流密度: 30(mA・cm-2) 陽極化成溶液: HF:H2 O:C2 5 OH=1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温においてバッ
ファード弗酸(4.5%HF+36%NH4 F+H
2 O)とアルコールと30%過酸化水素水との混合液
(10:6:50)(白丸)に撹はんすることなしに浸
潤した。のちに、該多孔質Siの厚みの減少を測定し
た。多孔質Siは急速にエッチングされ、40分ほどで
83μm、更に、120分経過させると140μmも、
高度の表面性を有して、均一にエッチングされた。エッ
チング速度は溶液濃度及び、温度に依存する。
【0028】既に述べたように、特に、アルコールを添
加することによって、エッチングによる反応生成気体の
気泡を、瞬時にエッチング表面から、撹はんすることな
く、除去でき、均一にかつ効率よく多孔質Siをエッチ
ングすることができる。また特に、過酸化水素水を添加
することによって、Siの酸化を増速し、反応速度を無
添加にくらべて増速することが可能となり、更に過酸化
水素水の比率を変えることにより、その反応速度を制御
することができる。
【0029】また、500μm厚の非多孔質Siを室温
においてバッファード弗酸(4.5%HF+36%NH
4 F+H2 O)とアルコールと30%過酸化水素水との
混合液(10:6:50)(黒丸)に撹はんすることな
しに浸潤した。のちに、非多孔質Siの厚みの減少を測
定した。非多孔質Siは、120分経過した後にも、1
00オングストローム以下しかエッチングされなかっ
た。
【0030】以上説明したエッチング液によるエッチン
グ後の多孔質Siと非多孔質Siを水洗し、その表面を
二次イオンにより微量分析したところ何等不純物は検出
されなかった。本発明に用いられるアルコールはエチル
アルコールのほか、イソプロピルアルコールなど製造工
程等に実用上差し支えなく、さらに上記アルコール添加
効果を望むことのできるアルコールを用いることができ
る。
【0031】本発明者は多孔質層の熱処理による構造の
変化を雰囲気等をかえて詳細に高分解能走査型電子顕微
鏡等を用いて、観察したところ、非酸化性雰囲気、ない
しは、真空中での熱処理により多孔質の表面の孔の数
が、条件によりその進行に差異はあるが、例えば、図3
に示すように、時間とともに減少し、ついには消失して
いまい、その結果、平滑な表面を有する単結晶薄層が形
成されることを知見するに至った。これは、陽極化成処
理より形成された多孔質化したSi基板の表面、及び、
その近傍部分が、熱処理される結果、その表面エネルギ
ーを下げるべく、孔を消失し、表面を平滑化するために
非多孔質単結晶薄層が形成される。
【0032】この表面の平滑な非多孔質単結晶層は、基
板の方位を継承した単結晶層であることが、RHEED
や電子線チャネリングパターンにより確認された。本現
象は、温度が上昇、圧力の低下に伴い、促進される。こ
こでいう非酸化性の雰囲気とは、熱処理中に多孔質層表
面に酸化層が形成されない雰囲気をいい、より好ましく
は、還元性の雰囲気がよく、例えば水素を含む雰囲気、
ないしは、水素雰囲気が挙げられる。熱処理の温度は、
雰囲気の組成、圧力により異なるが、概ね、300℃以
上、より好ましくは500℃以上、融点以下である。ま
た、圧力は、還元性が強いほど高い圧力でも平滑化が促
進されるが、概ね大気圧以下、より好ましくは、200
Torr以下で、下限は特にない。又超高真空は特に必
要としない。また、本発明でいう、真空中とは、反応槽
に漏れがない状態で雰囲気ガスを導入せず、1×10-3
Torr以下、より好ましくは、1×10-5Torr以
下の圧力に保ったものをいう。
【0033】また、本現象は多孔質表面が清浄な状態で
熱処理することでその進行が開始するのであって、多孔
質化したSi基板表面に自然酸化膜が形成されている場
合には、熱処理に先立って、これを弗酸によるエッチン
グ等で除去しておくことにより、表面の平滑化がより促
進される。
【0034】図1(b)に示すように、もう一つのSi
基板3を用意して、表面に酸化層4を形成した後、多孔
質Si基板上1の単結晶Si層2の表面に、酸化層4を
表面に持つSi基板3を貼りつける。この貼り付け工程
は、洗浄した表面同士を密着させ、その後酸素雰囲気あ
るいは、窒素雰囲気中で加熱する。
【0035】前記貼り合わせ工程に先立って、非多孔質
単結晶シリコン層2表面に酸化層6を形成してSi基板
と貼り合わせてもよい。酸化層6は、最終的な活性層で
ある単結晶シリコン層2の界面準位を低減させるために
形成する。この場合、もう一つのSi基板の表面には酸
化層を形成してあってもよいし、なくてもよい。
【0036】図1(c)に示すように、必要に応じて、
エッチング防止膜として、Si3 4 層5を堆積して、
貼り合せた2枚のシリコンウエハー全体を被覆して、多
孔質シリコン基板の多孔質表面上のSi3 4 層を除去
する。他のエッチング防止膜としてSi3 4 層の代わ
りに、アピエゾンワックスを用いても良い。この後に、
多孔質Si基板1を全部エッチングしてSiO2 上に薄
膜化した単結晶シリコン層2を残存させ形成する。
【0037】また、前記エッチングに先立って、多孔質
Si基板1を裏面側から、研削、ないしは、研磨等の機
械加工によりあらかじめ薄層化しておいてもよい。特に
Si基板を全部多孔質化しない場合には、多孔質層が露
出するまで、機械加工により薄層化することが好まし
い。
【0038】図1(c)には本発明で得られる半導体基
材が示される。すなわち、図1(b)に於けるエッチン
グ防止膜としてのSi3 4 層5を除去することによっ
て、SiO2 を介した絶縁物基板3上に結晶性がシリコ
ンウエハーと同等な単結晶Si層2が平坦に、しかも均
一に薄層化されて、ウエハー全域に、大面積に形成され
る。この後、必要に応じて、単結晶Si層より、エピタ
キシャル成長を行なって、単結晶薄層の厚さをましても
よい。この成長法は、CVD法、スパッタ法、液相成長
法、固相成長法等いづれの方法でも構わない。
【0039】こうして得られた半導体基材は、絶縁分離
された電子素子作製という点から見ても好適に使用する
ことができる。
【0040】
【実施例】以下、具体的な実施例によって本発明を説明
する。 (実施例1) 200ミクロンの厚みを持ったP型(100)単結晶S
i基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。この時の電流密度は、5mA/cm2 であった。こ
の時の多孔質化速度は、0.9μm/min.であり2
00ミクロンの厚みを持ったP型(100)Si基板全
体は、223分で多孔質化された。
【0041】該多孔質化されたSi基板を水素雰囲気中
で熱処理して、表面に平滑な層を得た。熱処理条件は以
下のとおりとした。 温度: 950℃ 圧力: 80Torr 時間: 25分 この表面の平滑な層を高分解能走査型電子顕微鏡、RH
EEDにより観察したところ、基板と同方位の厚さ20
nmの単結晶薄層が形成されていた。
【0042】次に、この単結晶薄層の表面に、表面に5
000オングストロームの酸化層を形成したもう一方の
Si基板を重ねあわせ、酸素雰囲気中で800℃、0.
5時間加熱することにより、両者のSi基板は、強固に
接合された。減圧CVD法によってSi3 4 を0.1
μm堆積して、貼りあわせた2枚のSi基板を被覆し
て、多孔質基板上の窒化膜のみを反応性イオンエッチン
グによって除去する。
【0043】その後、該貼り合わせた基板をバッファー
ド弗酸とアルコールと過酸化水素水との混合液(10:
6:50)で撹はんすることなく選択エッチングする。
205分後には、単結晶Si層だけがエッチングされず
に残り、単結晶Siをエッチ・ストップの材料として、
多孔質Si基板は選択エッチングされ、完全に除去され
た。Si3 4 層を除去した後には、SiO2 上に薄膜
単結晶Si層が形成できた。透過電子顕微鏡による断面
観察の結果、Si層には新たな結晶欠陥は導入されてお
らず、良好な結晶性が維持されていることが確認され
た。 (実施例2) 200ミクロンの厚みを持ったP型(100)単結晶S
i基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。この時の電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。この時の多孔質化速度は、8.4μm/min.で
あり200ミクロンの厚みを持ったP型(100)Si
基板全体は、24分で多孔質化された。
【0044】該多孔質化されたSi基板を水素雰囲気中
で熱処理して、表面に平滑な層を得た。熱処理条件は以
下のとおりとした。 温度: 950℃ 圧力: 50Torr 時間: 45分 この表面の平滑な層を高分解能走査型電子顕微鏡、RH
EEDにより観察したところ、基板と同方位の厚さ50
nmの非多孔質単結晶薄層が形成されていた。
【0045】次に、このエピタキシャル層を10nm酸
化した表面に、表面に5000オングストロームの酸化
層を形成したもう一方のSi基板を重ねあわせ、酸素雰
囲気中で900℃、0.5時間加熱することにより、両
者のSi基板は、強固に接合された。
【0046】減圧CVD法によってSi3 4 を0.1
μm堆積して、貼りあわせた2枚のSi基板を被覆し
て、多孔質基板上の窒化膜のみを反応性イオンエッチン
グによって除去する。前述したように通常のSi単結晶
のKOH 6M溶液に対するエッチング速度は、約毎分
1ミクロン弱程度であるが、多孔質層のエッチング速度
はその百倍ほど増速される。すなわち、200ミクロン
の厚みをもった多孔質化されSi基板は、2分で除去さ
れた。Si3 4 層を除去した後には、SiO2 上に良
好な結晶性を有する単結晶Si層が形成できた。 (実施例3) 200ミクロンの厚みを持ったP型(100)単結晶S
i基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。この時の電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。
【0047】この時の多孔質化速度は、8.4μm/m
in.であり200ミクロンの厚みを持ったP型(10
0)Si基板全体は、24分で多孔質化された。該多孔
質化されたSi基板を1.5%希弗酸で洗浄した後、た
だちにアルゴン雰囲気中で熱処理して、表面に平滑な層
を得た。熱処理条件は以下のとおりとした。
【0048】 温度: 950℃ 圧力: 1Torr 時間: 60分 この表面の平滑な層を高分解能走査型電子顕微鏡、RH
EEDにより観察したところ、基板と同方位の厚さ20
nmの単結晶薄層が形成されていた。
【0049】該単結晶薄層表面に、表面に5000オン
グストロームの酸化層を形成したもう一方のSi基板を
重ねあわせ、酸素雰囲気中で800℃、0.5時間加熱
することにより、両者のSi基板は、強固に接合され
た。減圧CVD法によってSi3 4 を0.1μm堆積
して、貼りあわせた2枚のSi基板を被覆して、多孔質
基板上の窒化膜のみを反応性イオンエッチングによって
除去する。
【0050】前述したように通常のSi単結晶のフッ硝
酸酢酸溶液に対するエッチング速度は、約毎分1ミクロ
ン弱程度(フッ硝酸酢酸溶液1:3:8)であるが、多
孔質層のエッチング速度はその百倍ほど増速される。す
なわち、200ミクロンの厚みをもった多孔質化された
Si基板は、2分で除去された。Si3 4 層を除去し
た後には、SiO2 上に単結晶Si層が形成できた。
【0051】また、Si3 4 層の代わりに、アピエゾ
ンワックスを被覆した場合にも同様の効果があり、多孔
質化されたSi基板のみを完全に除去し得た。 (実施例4) 300ミクロンの厚みを持ったP型(100)単結晶S
i基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。この時の電流密度は、5mA/cm2 であった。こ
の時の多孔質化速度は、0.9μm/min.であり3
00ミクロンの厚みを持ったP型(100)Si基板の
表面を30μm多孔質化した。
【0052】該多孔質化されたSi基板を水素雰囲気中
で熱処理して、表面に平滑な層を得た。熱処理条件は以
下のとおりとした。 温度: 950℃ 圧力: 60Torr 時間: 25分 この表面の平滑な層を高分解能走査型電子顕微鏡、RH
EEDにより観察したところ、基板と同方位の厚さ30
nmの単結晶薄層が形成されていた。この単結晶薄層を
100オングストローム酸化した表面に、表面に500
0オングストロームの酸化層を形成したもう一方のSi
基板を密着させ、700℃、0.5時間加熱することに
より、両者のSi基板は、強固に接合された。
【0053】この多孔質基板を裏面より、通常のウエハ
のラッピング工程により、275μm削り、多孔質シリ
コンを露出させた。減圧CVD法によってSi3 4
0.1μm堆積して、貼りあわせた2枚のSi基板を被
覆して、多孔質基板上の窒化膜のみを反応性イオンエッ
チングによって除去する。
【0054】その後、該貼り合わせた基板をバッファー
ド弗酸とアルコールと過酸化水素水との混合液(10:
6:50)で撹はんすることなく選択エッチングする。
30分後には、単結晶Si層だけがエッチングされずに
残り、単結晶Siをエッチ・ストップの材料として、多
孔質Siは選択エッチングされ、完全に除去された。S
3 4 層を除去した後には、SiO2 上に単結晶Si
層が形成できた。
【0055】また、Si3 4 層の代わりに、アピエゾ
ンワックスを被覆した場合にも同様の効果があり、多孔
質化されたSi基板のみを完全に除去し得た。 (実施例5) 200ミクロンの厚みを持ったP型(100)単結晶S
i基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。この時の電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。この時の多孔質化速度は、8.4μm/min.で
あり200ミクロンの厚みを持ったP型(100)Si
基板全体は、24分で多孔質化された。
【0056】該多孔質化されたSi基板を水素雰囲気中
で熱処理して、表面に平滑な層を得た。熱処理条件は以
下のとおりとした。 温度: 950℃ 圧力: 760Torr 時間: 80分 この表面の平滑な層を高分解能走査型電子顕微鏡、RH
EEDにより観察したところ、基板と同方位の厚さ20
nmの単結晶薄層が形成されていた。この単結晶薄層の
表面に、表面に5000オングストロームの酸化層を形
成したもう一方のSi基板を密着させ、700℃、0.
5時間加熱することにより、両者のSi基板は、強固に
接合された。
【0057】減圧CVD法によってSi3 4 を0.1
μm堆積して、貼りあわせた2枚のSi基板を被覆し
て、多孔質基板上の窒化膜のみを反応性イオンエッチン
グによって除去する。前述したように通常のSi単結晶
のフッ硝酸酢酸溶液に対するエッチング速度は、約毎分
1ミクロン弱程度(フッ硝酸酢酸溶液1:3:8)であ
るが、多孔質層のエッチング速度はその百倍ほど増速さ
れる。すなわち、200ミクロンの厚みをもった多孔質
化されたSi基板は、2分で除去された。Si3 4
を除去した後には、SiO2 上に単結晶Si層が形成で
きた。
【0058】次に通常用いるCVD法を用いて、この単
結晶薄層からエピタキシャル成長させて、単結晶シリコ
ン層の厚さを2μmにした。成長条件は以下のとおりと
した。 ガス: SiH2 Cl2 /H2 ;1/180(1/min.) 温度: 1080℃ 圧力: 80Torr その結果、SiO2 上に厚さ2μmの単結晶Si層が形
成できた。 (実施例6) 200ミクロンの厚みを持ったP型(100)単結晶S
i基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。この時の電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。
【0059】この時の多孔質化速度は、8.4μm/m
in.であり200ミクロンの厚みを持ったP型(10
0)Si基板全体は、24分で多孔質化された。該多孔
質化されたSi基板を1.5%希弗酸で洗浄した後、た
だちに真空槽中で熱処理して、表面に平滑な層を得た。
熱処理条件は以下のとおりとした。
【0060】 温度: 950℃ 圧力: 1×10-8Torr 時間: 100分 この表面の平滑な層を高分解能走査型電子顕微鏡、RH
EEDにより観察したところ、基板と同方位の厚さ15
nmの単結晶薄層が形成されていた。
【0061】該単結晶薄層表面に、表面に5000オン
グストロームの酸化層を形成したもう一方のSi基板を
重ねあわせ、酸素雰囲気中で800℃、0.5時間加熱
することにより、両者のSi基板は、強固に接合され
た。減圧CVD法によってSi3 4 を0.1μm堆積
して、貼りあわせた2枚のSi基板を被覆して、多孔質
基板上の窒化膜のみを反応性イオンエッチングによって
除去する。
【0062】その後、該貼り合わせた基板をバッファー
ド弗酸とアルコールと過酸化水素水との混合液(10:
6:50)で撹はんすることなく選択エッチングする。
205分後には、単結晶Si層だけがエッチングされず
に残り、単結晶Siをエッチ・ストップの材料として、
多孔質Si基板は選択エッチングされ、完全に除去され
た。Si3 4 層を除去した後には、SiO2 上に薄膜
単結晶Si層が形成できた。
【0063】透過電子顕微鏡による断面観察の結果、S
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。また、Si3
4 層の代わりに、アピエゾンワックスを被覆した場合
にも同様の効果があり、多孔質化されたSi基板のみを
完全に除去し得た。
【0064】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
絶縁物基板上に結晶性が単結晶ウエハー並に優れた単結
晶半導体層を得るうえで、生産性、均一性、制御性、経
済性の面において卓越した方法を提供することができ
る。
【0065】更に本発明によれば、従来のSOIデバイ
スの利点を実現し、応用可能な半導体基材の作製方法を
提供することができる。また、本発明によれば、SOI
構造の大規模集積回路を作製する際にも、高価なSOS
や、SIMOXの代替足り得る半導体基材の作製方法を
提供することができる。
【0066】本発明によれば、元々良質な単結晶半導体
基板を出発材料として、陽極化成により多孔質化した
後、非酸化性雰囲気、ないし、真空中で熱処理すること
により、多孔質層表面を非多孔質単結晶層に変質せしめ
た後、下部の多孔質半導体層を除去して酸化層上に移設
させるものであり、シラン等のソースガスを用いること
なく多孔質上に非多孔質単結晶層を形成できるので、経
済性に優れる。また、実施例にも詳細に記述したよう
に、多数処理を短時間に行うことが可能であり、その生
産性と経済性に多大の進歩がある。さらに本発明によれ
ば、極薄単結晶を酸化層上に形成できるので、薄膜を用
いるSOI回路などにも好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の半導体基材の作製方法の工程を説明す
るための模式的断面図である。
【図2】多孔質Siと非多孔質Siをバッファード弗酸
とアルコールと過酸化水素水の混合液に浸潤した時のエ
ッチング特性図である。
【図3】多孔質Siの熱処理における表面の孔の数密度
の時間変化を示す図である。
【符号の説明】
1 多孔質Si基板 2 非多孔質Si単結晶層 3 Si基板 4 表面酸化層 5 Si3 4 エッチング防止膜 6 表面酸化層
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01L 21/20 H01L 27/12

Claims (39)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 多孔質単結晶半導体層を有する基材を、
    非酸化性雰囲気又は真空中で、前記多孔質単結晶半導体
    層の融点以下の温度で熱処理することにより、前記多孔
    質単結晶半導体層の表面に、非多孔質単結晶半導体層を
    形成することを特徴とする半導体基材の作製方法。
  2. 【請求項2】 前記熱処理は、還元性雰囲気中で行われ
    る請求項1に記載の半導体基材の作製方法。
  3. 【請求項3】 前記熱処理は、水素を含む雰囲気又は水
    素雰囲気中で行われる請求項2に記載の半導体基材の作
    製方法。
  4. 【請求項4】 前記熱処理は、大気圧以下の圧力の下で
    行われる請求項1〜3のいずれかに記載の半導体基材の
    作製方法。
  5. 【請求項5】 前記熱処理は、200Torr以下の圧
    力の下で行われる請求項4に記載の半導体基材の作製方
    法。
  6. 【請求項6】 前記熱処理は、雰囲気ガスを導入せず、
    1×10 -3 Torr以下の圧力の下で行われる請求項1
    に記載の半導体基材の作製方法。
  7. 【請求項7】 前記熱処理は、雰囲気ガスを導入せず、
    1×10 -5 Torr以下の圧力の下で行われる請求項6
    に記載の半導体基材の作製方法。
  8. 【請求項8】 前記熱処理は、300℃以上の温度で行
    われる請求項1〜7のいずれかに記載の半導体基材の作
    製方法。
  9. 【請求項9】 前記熱処理は、500℃以上の温度で行
    われる請求項8に記載の半導体基材の作製方法。
  10. 【請求項10】 前記多孔質単結晶半導体層は、シリコ
    ンから成る請求項1〜9のいずれかに記載の半導体基材
    の作製方法。
  11. 【請求項11】 前記多孔質単結晶半導体層は、P型シ
    リコンから成る請求項10に記載の半導体基材の作製方
    法。
  12. 【請求項12】 前記多孔質単結晶半導体層は、非多孔
    質単結晶半導体から成る基材の少なくとも一部を陽極化
    成により多孔質化することによって形成され る請求項1
    〜11のいずれかに記載の半導体基材の作製方法。
  13. 【請求項13】 前記陽極化成は、HF溶液中で行われ
    る請求項12に記載の半導体基材の作製方法。
  14. 【請求項14】 前記熱処理に先立って、前記多孔質単
    結晶半導体層の表面を弗酸によって洗浄する請求項1〜
    13のいずれかに記載の半導体基材の作製方法。
  15. 【請求項15】 多孔質単結晶半導体層を有する第1の
    基材を、非酸化性雰囲気又は真空中で、前記多孔質単結
    晶半導体層の融点以下の温度で熱処理することにより、
    前記多孔質単結晶半導体層の表面に、非多孔質単結晶半
    導体層を形成する工程、前記非多孔質単結晶半導体層が
    形成された第1の基材と第2の基材とを酸化層を介し
    て、且つ前記非多孔質単結晶半導体層が内側に位置する
    多層構造体が得られるように貼り合わせる工程、及び前
    記多層構造体から前記多孔質単結晶半導体層を除去する
    工程、とを有することを特徴とする半導体基材の作製方
    法。
  16. 【請求項16】 前記第1の基材の熱処理は、還元性雰
    囲気中で行われる請求項15に記載の半導体基材の作製
    方法。
  17. 【請求項17】 前記第1の基材の熱処理は、水素を含
    む雰囲気又は水素雰囲気中で行われる請求項16に記載
    の半導体基材の作製方法。
  18. 【請求項18】 前記第1の基材の熱処理は、大気圧以
    下の圧力の下で行われる請求項15〜17のいずれかに
    記載の半導体基材の作製方法。
  19. 【請求項19】 前記第1の基材の熱処理は、200T
    orr以下の圧力の下で行われる請求項18に記載の半
    導体基材の作製方法。
  20. 【請求項20】 前記第1の基材の熱処理は、雰囲気ガ
    スを導入せず、1×10 -3 Torr以下の圧力の下で行
    われる請求項15に記載の半導体基材の作製方法。
  21. 【請求項21】 前記第1の基材の熱処理は、雰囲気ガ
    スを導入せず、1×10 -5 Torr以下の圧力の下で行
    われる請求項20に記載の半導体基材の作製方法。
  22. 【請求項22】 前記第1の基材の熱処理は、300℃
    以上の温度で行われ る請求項15〜21のいずれかに記
    載の半導体基材の作製方法。
  23. 【請求項23】 前記第1の基材の熱処理は、500℃
    以上の温度で行われる請求項22に記載の半導体基材の
    作製方法。
  24. 【請求項24】 前記多孔質単結晶半導体層は、シリコ
    ンから成る請求項15〜23のいずれかに記載の半導体
    基材の作製方法。
  25. 【請求項25】 前記多孔質単結晶半導体層は、P型シ
    リコンから成る請求項24に記載の半導体基材の作製方
    法。
  26. 【請求項26】 前記多孔質単結晶半導体層は、非多孔
    質単結晶半導体から成る第1の基材の少なくとも一部を
    多孔質化することによって形成される請求項15〜26
    のいずれかに記載の半導体基材の作製方法。
  27. 【請求項27】 前記多孔質単結晶半導体層は、非多孔
    質単結晶半導体から成る第1の基材を部分的に多孔質化
    することによって形成され、前記貼り合わせ工程の後、
    多孔質単結晶半導体層を除去する前に、前記第1の基材
    の多孔質化されずに残っている領域を除去する工程を有
    する請求項26に記載の半導体基材の作製方法。
  28. 【請求項28】 前記第1の基材の多孔質化されずに残
    っている領域は、研磨又は研削によって除去される請求
    項27に記載の半導体基材の作製方法。
  29. 【請求項29】 前記多孔質化は、陽極化成によって行
    われる請求項26〜28のいずれかに記載の半導体基材
    の作製方法。
  30. 【請求項30】 前記第1の基材の熱処理に先立って、
    前記多孔質単結晶半導体層の表面を弗酸によって洗浄す
    る請求項15〜29のいずれかに記載の半導体基材の作
    製方法。
  31. 【請求項31】 更に前記多孔質単結晶半導体層を除去
    した後の、多層構造体の非多孔質単結晶半導体層から単
    結晶半導体層をエピタキシャル成長させる請求項15〜
    30のいずれかに記載の半導体基材の作製方法。
  32. 【請求項32】 前記第2の基材は、シリコン基板から
    成る請求項15〜31のいずれかに記載の半導体基材の
    作製方法。
  33. 【請求項33】 前記第2の基材及び酸化層は、シリコ
    ン基板の表面を酸化することによって形成される請求項
    15〜31のいずれかに記載の半導体基材の 作製方法。
  34. 【請求項34】 前記第1の基材及び酸化層は、多孔質
    単結晶半導体層の表面に非多孔質単結晶半導体層が形成
    された基材の、非多孔質単結晶半導体層の表面を酸化す
    ることによって形成される請求項15〜31のいずれか
    に記載の半導体基材の作製方法。
  35. 【請求項35】 前記酸化層は、第1の酸化層及び第2
    の酸化層から成り、前記第1の基材及び第1の酸化層
    は、多孔質単結晶半導体層の表面に非多孔質単結晶半導
    体層が形成された基材の、非多孔質単結晶半導体層の表
    面を酸化することによって形成され、前記第2の基材及
    び第2の酸化層は、シリコン基板の表面を酸化すること
    によって形成される請求項15〜31のいずれかに記載
    の半導体基材の作製方法。
  36. 【請求項36】 前記多孔質単結晶半導体層の除去は、
    エッチングを用いてなされる請求項15〜35のいずれ
    かに記載の半導体基材の作製方法。
  37. 【請求項37】 前記エッチングには、エッチャントと
    して弗酸を含有する水溶液が用いられる請求項36に記
    載の半導体基材の作製方法。
  38. 【請求項38】 前記貼り合わせの工程は、酸素雰囲気
    又は窒素雰囲気中で加熱する処理を含む請求項15〜3
    7のいずれかに記載の半導体基材の作製方法。
  39. 【請求項39】 前記請求項1〜38のいずれかに記載
    の方法により作製された半導体基材。
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