JP2896846B2 - 高純度３−アルコキシイソ酪酸エステル類の製造法 - Google Patents
高純度３−アルコキシイソ酪酸エステル類の製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高純度３−アルコキシイ
ソ酪酸エステル類の製造法に関し、更に詳しくはメタク
リル酸エステル類とアルコ−ル類の反応による３−アル
コキシイソ酪酸エステル類の製造において、蒸留時の反
応液ｐＨを一定範囲に調整することを特徴とする高純度
３−アルコキシイソ酪酸エステル類の製造法に関する。
ソ酪酸エステル類の製造法に関し、更に詳しくはメタク
リル酸エステル類とアルコ−ル類の反応による３−アル
コキシイソ酪酸エステル類の製造において、蒸留時の反
応液ｐＨを一定範囲に調整することを特徴とする高純度
３−アルコキシイソ酪酸エステル類の製造法に関する。
【０００２】高純度３−アルコキシイソ酪酸エステル類
は香料、洗浄剤、溶剤、合成原料などの広い用途を有す
る有用な化合物である。
は香料、洗浄剤、溶剤、合成原料などの広い用途を有す
る有用な化合物である。
【０００３】
【従来の技術】メタクリル酸エステル類とアルコ−ル類
から３−アルコキシイソ酪酸エステル類を製造する方法
は従来から種々知られている。例えば、ナトリウムメチ
ラ−ト触媒を用いて反応を行い、次いで硫酸あるいは酢
酸などで中和除去した後蒸留する方法（特開昭５４−９
２６３５号公報、Ｐ．Ｂｉｅｂｅｒ，Ａｎｎ．ｃｈｉ
ｍ．〔１２〕９ ６７４（１９５４））、触媒としてア
ミジン類を用いる方法（ＥＰ１３６８５１号公報）、触
媒として強塩基性イオン交換樹脂触媒を用いる方法（Ｅ
Ｐ２５４２９１号公報）などである。
から３−アルコキシイソ酪酸エステル類を製造する方法
は従来から種々知られている。例えば、ナトリウムメチ
ラ−ト触媒を用いて反応を行い、次いで硫酸あるいは酢
酸などで中和除去した後蒸留する方法（特開昭５４−９
２６３５号公報、Ｐ．Ｂｉｅｂｅｒ，Ａｎｎ．ｃｈｉ
ｍ．〔１２〕９ ６７４（１９５４））、触媒としてア
ミジン類を用いる方法（ＥＰ１３６８５１号公報）、触
媒として強塩基性イオン交換樹脂触媒を用いる方法（Ｅ
Ｐ２５４２９１号公報）などである。
【０００４】しかし、これらの従来方法で得られた３−
アルコキシイソ酪酸エステル類は電子材料用途、精密洗
浄用途、香料用途などの精密化学用途に使用する場合に
は酸性副生物などの不純物の混入が多く純度的に未だ不
十分であり、特に経済的効率を上げるために未反応原料
の回収再使用を行う場合に不純物の副生が顕著になると
いう問題点を有している。
アルコキシイソ酪酸エステル類は電子材料用途、精密洗
浄用途、香料用途などの精密化学用途に使用する場合に
は酸性副生物などの不純物の混入が多く純度的に未だ不
十分であり、特に経済的効率を上げるために未反応原料
の回収再使用を行う場合に不純物の副生が顕著になると
いう問題点を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来法におけ
る問題点を解決するためになされたもので、その目的は
工業的に有利に実施することのできる高純度３−アルコ
キシイソ酪酸エステル類の製造法を提供することにあ
り、具体的には製品中に混入する酸性副生物などの不純
物を低減させ電子材料用途、精密洗浄用途、香料用途な
どの精密化学分野に使用可能な高純度３−アルコキシイ
ソ酪酸エステル類の製造法を提供することにある。
る問題点を解決するためになされたもので、その目的は
工業的に有利に実施することのできる高純度３−アルコ
キシイソ酪酸エステル類の製造法を提供することにあ
り、具体的には製品中に混入する酸性副生物などの不純
物を低減させ電子材料用途、精密洗浄用途、香料用途な
どの精密化学分野に使用可能な高純度３−アルコキシイ
ソ酪酸エステル類の製造法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々検討を行った結果、メタクリル酸エステ
ル類とアルコ−ル類を塩基触媒下で反応させ蒸留して３
−アルコキシイソ酪酸エステル類を製造する際に、蒸留
前の反応液のｐＨを厳密に調整することにより、さらに
具体的には、蒸留前の反応液のｐＨを８から１０に調整
することにより、蒸留中の不純物の副生と混入を防止す
ることが可能となり、高純度の３−アルコキシイソ酪酸
エステル類が高收率で得られることを見いだし、本発明
を完成した。
達成すべく種々検討を行った結果、メタクリル酸エステ
ル類とアルコ−ル類を塩基触媒下で反応させ蒸留して３
−アルコキシイソ酪酸エステル類を製造する際に、蒸留
前の反応液のｐＨを厳密に調整することにより、さらに
具体的には、蒸留前の反応液のｐＨを８から１０に調整
することにより、蒸留中の不純物の副生と混入を防止す
ることが可能となり、高純度の３−アルコキシイソ酪酸
エステル類が高收率で得られることを見いだし、本発明
を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式（１） （式中Ｒ1 は炭素数８以下のアルキル基、シクロアルキ
ル基、またはアラルキル基を表す）で示されるメタクリ
ル酸エステル類と、一般式（２） Ｒ2 −ＯＨ （２） （式中Ｒ2 は炭素数４以下のアルキル基を表す）で示さ
れるアルコ−ル類を塩基触媒下で反応させた後に、反応
液を１０（wt％）含有する水溶液のｐＨが８から１０の
範囲となるように当該反応液のｐＨを調整し、しかる後
に蒸留することを特徴とする高純度３−アルコキシイソ
酪酸エステル類の製造法である。
ル基、またはアラルキル基を表す）で示されるメタクリ
ル酸エステル類と、一般式（２） Ｒ2 −ＯＨ （２） （式中Ｒ2 は炭素数４以下のアルキル基を表す）で示さ
れるアルコ−ル類を塩基触媒下で反応させた後に、反応
液を１０（wt％）含有する水溶液のｐＨが８から１０の
範囲となるように当該反応液のｐＨを調整し、しかる後
に蒸留することを特徴とする高純度３−アルコキシイソ
酪酸エステル類の製造法である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
方法は、メタクリル酸エステルとアルコ−ルを塩基触媒
下で反応させる反応工程および反応液のｐＨを調整後に
蒸留する蒸留工程よりなる。
方法は、メタクリル酸エステルとアルコ−ルを塩基触媒
下で反応させる反応工程および反応液のｐＨを調整後に
蒸留する蒸留工程よりなる。
【０００９】本発明で用いるメタクリル酸エステル類
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリ
ル酸アルキル類、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメ
タクリル酸シクロアルキル類、およびメタクリル酸ベン
ジル等のメタクリル酸アラルキル類などであり、好まし
くはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、およびメ
タクリル酸ベンジル、更に好ましくはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸ブチルであ
る。
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリ
ル酸アルキル類、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメ
タクリル酸シクロアルキル類、およびメタクリル酸ベン
ジル等のメタクリル酸アラルキル類などであり、好まし
くはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、およびメ
タクリル酸ベンジル、更に好ましくはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸ブチルであ
る。
【００１０】また、本発明に用いられるアルコ−ル類
は、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、イソプロ
パノ−ル、ブタノ−ル、イソブタノ−ル、ｓｅｃ−ブタ
ノ−ル及びｔｅｒｔ−ブタノ−ルなどであり、好ましく
はメタノ−ル、エタノ−ル及びブタノ−ルである。アル
コ−ルの使用量はメタクリル酸エステル１モルに対しア
ルコ−ル０．５から１５モルの範囲、好ましくは１から
５モルの範囲である。
は、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、イソプロ
パノ−ル、ブタノ−ル、イソブタノ−ル、ｓｅｃ−ブタ
ノ−ル及びｔｅｒｔ−ブタノ−ルなどであり、好ましく
はメタノ−ル、エタノ−ル及びブタノ−ルである。アル
コ−ルの使用量はメタクリル酸エステル１モルに対しア
ルコ−ル０．５から１５モルの範囲、好ましくは１から
５モルの範囲である。
【００１１】本発明に用いる塩基触媒としては、金属ナ
トリウムなどのアルカリ金属類、ナトリウムメチラ−
ト、カリウムｔ−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコ
ラ−ト類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ金属水酸化物類、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウムなどの第四
級アンモニウム水酸化物類、および強塩基性イオン交換
樹脂類等が好ましい。触媒の使用量はメタクリル酸エス
テル１モルに対して０．０００１から１．０モル好まし
くは０．００５から０．２モルである。
トリウムなどのアルカリ金属類、ナトリウムメチラ−
ト、カリウムｔ−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコ
ラ−ト類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ金属水酸化物類、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウムなどの第四
級アンモニウム水酸化物類、および強塩基性イオン交換
樹脂類等が好ましい。触媒の使用量はメタクリル酸エス
テル１モルに対して０．０００１から１．０モル好まし
くは０．００５から０．２モルである。
【００１２】反応温度は４０から１５０℃、好ましくは
６０から１２０℃である。反応は通常は常圧下で行われ
るが、減圧下あるいは加圧下で行っても何ら差し障りな
い。反応時間は反応温度、触媒量等により変化するが、
通常０．５から１８時間、好ましくは１から１０時間で
ある。
６０から１２０℃である。反応は通常は常圧下で行われ
るが、減圧下あるいは加圧下で行っても何ら差し障りな
い。反応時間は反応温度、触媒量等により変化するが、
通常０．５から１８時間、好ましくは１から１０時間で
ある。
【００１３】上記反応工程終了後に使用済みの触媒を分
離あるいは中和不活性化する。強塩基性イオン交換樹脂
のような固体触媒の場合は、濾過または遠心分離法によ
り分離する。均一系触媒の場合は、薄膜蒸発器等で直接
触媒と反応液を分離するか、酸で中和した後に、濾過、
遠心分離、もしくは、水洗等により抽出する方法により
分離するか、あるいは、触媒を分離せずに中和不活性
化、ｐＨ調整して、蒸留工程に供する等の処理をする。
均一系塩基触媒の場合、触媒の中和とｐＨ調整を同時に
行うこともできる。中和に使用する酸としては、硫酸、
塩酸、燐酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、ベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸、酸性イオン交換樹脂など
が挙げられる。
離あるいは中和不活性化する。強塩基性イオン交換樹脂
のような固体触媒の場合は、濾過または遠心分離法によ
り分離する。均一系触媒の場合は、薄膜蒸発器等で直接
触媒と反応液を分離するか、酸で中和した後に、濾過、
遠心分離、もしくは、水洗等により抽出する方法により
分離するか、あるいは、触媒を分離せずに中和不活性
化、ｐＨ調整して、蒸留工程に供する等の処理をする。
均一系塩基触媒の場合、触媒の中和とｐＨ調整を同時に
行うこともできる。中和に使用する酸としては、硫酸、
塩酸、燐酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、ベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸、酸性イオン交換樹脂など
が挙げられる。
【００１４】本発明の方法では、反応液のｐＨを調整し
てから蒸留操作に移る。ｐＨの調整は、前記の触媒に用
いた塩基および触媒中和に用いた酸を使用して、８から
１０、好ましくは８．５から９．５の範囲となるように
調整する。しかし、反応液のｐＨを直接測定する方法で
は、反応液中の水分が少ないために測定値が一定せず、
正確に測定できない。本発明では、反応液の一部をサン
プリング、これを水で希釈して反応液を１０（wt％）含
有するｐＨ測定用の水溶液を調製し、この水溶液のｐＨ
を測定する方法とした。ｐＨが前記範囲内にない場合
は、反応液に酸または塩基を添加して再びｐＨを測定す
る。そして、ｐＨが前記の範囲内になるまでこの操作を
繰り返してｐＨを調整する。ｐＨ１０以上での蒸留は、
３−アルコキシイソ酪酸エステル類の分解に起因してメ
タクリル酸エステル類やアルコ−ル類の混入の多い製品
になり、ｐＨ８以下では、酸性副生物の混入が増大し、
共に純度不良で精密化学品用途には使用できなくなる。
てから蒸留操作に移る。ｐＨの調整は、前記の触媒に用
いた塩基および触媒中和に用いた酸を使用して、８から
１０、好ましくは８．５から９．５の範囲となるように
調整する。しかし、反応液のｐＨを直接測定する方法で
は、反応液中の水分が少ないために測定値が一定せず、
正確に測定できない。本発明では、反応液の一部をサン
プリング、これを水で希釈して反応液を１０（wt％）含
有するｐＨ測定用の水溶液を調製し、この水溶液のｐＨ
を測定する方法とした。ｐＨが前記範囲内にない場合
は、反応液に酸または塩基を添加して再びｐＨを測定す
る。そして、ｐＨが前記の範囲内になるまでこの操作を
繰り返してｐＨを調整する。ｐＨ１０以上での蒸留は、
３−アルコキシイソ酪酸エステル類の分解に起因してメ
タクリル酸エステル類やアルコ−ル類の混入の多い製品
になり、ｐＨ８以下では、酸性副生物の混入が増大し、
共に純度不良で精密化学品用途には使用できなくなる。
【００１５】蒸留工程は、先ず常圧近辺で未反応アルコ
−ルの回収を行い、次いで常圧ないし減圧下で未反応メ
タクリル酸エステル類を回収し、最後に減圧下で製品の
３−アルコキシイソ酪酸エステル類を得る。メタクリル
酸エステルとアルコ−ルの反応は平衡反応であり、通常
は平衡反応率７０％以下で平衡組成に達してしまう。こ
のため、工業的には未反応回収原料のリサイクル使用が
不可欠になる。しかし、この回収原料の再使用を繰り返
すと、従来法では酸性副生物などがしだいに増加する難
点があった。ところが、本発明の蒸留前にｐＨ調整を行
う方法によれば、未反応原料の繰り返し使用による酸性
副生物などの増加は全く認められず、常に高純度の３−
アルコキシイソ酪酸エステル類を得ることが可能となっ
た。
−ルの回収を行い、次いで常圧ないし減圧下で未反応メ
タクリル酸エステル類を回収し、最後に減圧下で製品の
３−アルコキシイソ酪酸エステル類を得る。メタクリル
酸エステルとアルコ−ルの反応は平衡反応であり、通常
は平衡反応率７０％以下で平衡組成に達してしまう。こ
のため、工業的には未反応回収原料のリサイクル使用が
不可欠になる。しかし、この回収原料の再使用を繰り返
すと、従来法では酸性副生物などがしだいに増加する難
点があった。ところが、本発明の蒸留前にｐＨ調整を行
う方法によれば、未反応原料の繰り返し使用による酸性
副生物などの増加は全く認められず、常に高純度の３−
アルコキシイソ酪酸エステル類を得ることが可能となっ
た。
【００１６】なお、本発明の反応工程、蒸留工程などの
各工程には、公知の重合禁止剤を添加することが好まし
く、重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエ−テル、ｔ−ブチルカテコ−
ル、フェノチアジン、クペロン等が適当である。
各工程には、公知の重合禁止剤を添加することが好まし
く、重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエ−テル、ｔ−ブチルカテコ−
ル、フェノチアジン、クペロン等が適当である。
【００１７】
【実施例】以下、実施例を示して本発明の方法を更に具
体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定さ
れるものでない。
体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定さ
れるものでない。
【００１８】実施例１ 還流冷却器、温度計、および撹拌機を付した５００ｍｌ
反応器にメタクリル酸メチル１００ｇ（１モル）、メタ
ノール８０ｇ（２．５モル）、塩基性触媒としてナトリ
ウムメチラート３．１ｇ（０．０５７モル）、および重
合禁止剤としてハイドロキノン０．２４ｇを仕込み、浴
温９０℃のオイルバス中で２時間還流下に反応させた。
反応終了後、濃硫酸で塩基性触媒ナトリウムメチラート
を中和した。この時、中和は反応液の１０（wt％）水溶
液のｐＨが９．０になるように調節した。先ず常圧蒸留
でメタノールを留去した後、中和塩を濾別し、次いで１
２０mmHgでの減圧蒸留で未反応メタクリル酸メチルの回
収と目的物３−メトキシイソ酪酸メチルの取得を行っ
た。３−メトキシイソ酪酸メチル９２．２ｇ（収率６
９．８％、選択率９８．６％；共に仕込メタクリル酸メ
チル基準）が得られた。製品純度は９９．８％、酸性不
純物混入量は０．００２（wt％）であった。回収したメ
タノール、及びメタクリル酸メチルに消費した分を補充
して同様な反応精製操作を繰り返して行ったところ表１
の結果を得た。
反応器にメタクリル酸メチル１００ｇ（１モル）、メタ
ノール８０ｇ（２．５モル）、塩基性触媒としてナトリ
ウムメチラート３．１ｇ（０．０５７モル）、および重
合禁止剤としてハイドロキノン０．２４ｇを仕込み、浴
温９０℃のオイルバス中で２時間還流下に反応させた。
反応終了後、濃硫酸で塩基性触媒ナトリウムメチラート
を中和した。この時、中和は反応液の１０（wt％）水溶
液のｐＨが９．０になるように調節した。先ず常圧蒸留
でメタノールを留去した後、中和塩を濾別し、次いで１
２０mmHgでの減圧蒸留で未反応メタクリル酸メチルの回
収と目的物３−メトキシイソ酪酸メチルの取得を行っ
た。３−メトキシイソ酪酸メチル９２．２ｇ（収率６
９．８％、選択率９８．６％；共に仕込メタクリル酸メ
チル基準）が得られた。製品純度は９９．８％、酸性不
純物混入量は０．００２（wt％）であった。回収したメ
タノール、及びメタクリル酸メチルに消費した分を補充
して同様な反応精製操作を繰り返して行ったところ表１
の結果を得た。
【００１９】
【表１】
【００２０】比較例１ 触媒中和を塩基性触媒ナトリウムメチラートと当量の濃
硫酸で行った以外は全く同様に操作したところ表２の結
果を得た。なお、この操作での中和終了時の反応液の１
０（wt％）水溶液のｐＨは４．３から５．２の間であっ
た。
硫酸で行った以外は全く同様に操作したところ表２の結
果を得た。なお、この操作での中和終了時の反応液の１
０（wt％）水溶液のｐＨは４．３から５．２の間であっ
た。
【００２１】
【表２】
【００２２】実施例２〜４および比較例２〜４ 触媒中和を酢酸で行い、この時反応液の１０（ｗｔ％）
水溶液のｐＨが５から１０の所定の値になるように調節
した以外は実施例１と全く同様に操作した。なお、塩基
触媒と当量の酢酸で中和した場合のｐＨは５．０であっ
た。結果を表３にまとめた。
水溶液のｐＨが５から１０の所定の値になるように調節
した以外は実施例１と全く同様に操作した。なお、塩基
触媒と当量の酢酸で中和した場合のｐＨは５．０であっ
た。結果を表３にまとめた。
【００２３】
【表３】
【００２４】実施例５ メタクリル酸メチルの代わりにメタクリル酸エチル１１
４ｇ（１モル）を、メタノールの代わりにエタノール２
３０ｇ（５モル）を、ナトリウムメチラートの代わりに
金属ナトリウム２．３ｇ（０．１モル）を用いた以外は
実施例１と同様の操作を繰り返したところ、３−エトキ
シイソ酪酸エチル９６．４ｇ（収率６０．２％、選択率
９８．２％；共に仕込メタクリル酸エチル基準）が得ら
れた。製品純度は９９．７％、酸性不純物混入量は０．
００２（ｗｔ％）であった。
４ｇ（１モル）を、メタノールの代わりにエタノール２
３０ｇ（５モル）を、ナトリウムメチラートの代わりに
金属ナトリウム２．３ｇ（０．１モル）を用いた以外は
実施例１と同様の操作を繰り返したところ、３−エトキ
シイソ酪酸エチル９６．４ｇ（収率６０．２％、選択率
９８．２％；共に仕込メタクリル酸エチル基準）が得ら
れた。製品純度は９９．７％、酸性不純物混入量は０．
００２（ｗｔ％）であった。
【００２５】実施例６ メタクリル酸メチルの代わりにメタクリル酸ブチル１４
２ｇ（１モル）を、メタノールの代わりにブタノール２
９６ｇ（４モル）を、ナトリウムメチラートの代わりに
金属ナトリウム２．３ｇ（０．１モル）を用いた以外は
実施例１と同様の操作を繰り返したところ、３−ブトキ
シイソ酪酸ブチル９８．７ｇ（収率４５．７％、選択率
９８．６％；共に仕込メタクリル酸ブチル基準）が得ら
れた。製品純度は９９．８％、酸性不純物混入量は０．
００２（ｗｔ％）であった。
２ｇ（１モル）を、メタノールの代わりにブタノール２
９６ｇ（４モル）を、ナトリウムメチラートの代わりに
金属ナトリウム２．３ｇ（０．１モル）を用いた以外は
実施例１と同様の操作を繰り返したところ、３−ブトキ
シイソ酪酸ブチル９８．７ｇ（収率４５．７％、選択率
９８．６％；共に仕込メタクリル酸ブチル基準）が得ら
れた。製品純度は９９．８％、酸性不純物混入量は０．
００２（ｗｔ％）であった。
【００２６】実施例７ メタクリル酸メチルの代わりにメタクリル酸シクロヘキ
シル１６８ｇ（１モル）を用いた以外は実施例１と同様
の操作を繰り返したところ、３−メトキシイソ酪酸シク
ロヘキシル１３１．５ｇ（収率６５．７％、選択率９
６．６％；共に仕込メタクリル酸シクロヘキシル基準）
が得られた。製品純度は９９．８％、酸性不純物混入量
は０．００２（ｗｔ％）であった。
シル１６８ｇ（１モル）を用いた以外は実施例１と同様
の操作を繰り返したところ、３−メトキシイソ酪酸シク
ロヘキシル１３１．５ｇ（収率６５．７％、選択率９
６．６％；共に仕込メタクリル酸シクロヘキシル基準）
が得られた。製品純度は９９．８％、酸性不純物混入量
は０．００２（ｗｔ％）であった。
【００２７】
【発明の効果】従来法で得られた３−アルコキシイソ酪
酸エステル類は、酸性副生物などの不純物の混入が多
く、純度的に未だ不十分であった。特に、工業生産時の
経済的効率を上げるために未反応原料の回収再使用を行
う場合は、不純物の副生が顕著になるという問題点を有
しており、精密化学用途に使用するには純度的に未だ不
十分であった。しかし、本発明のメタクリル酸エステル
類とアルコ−ル類を塩基触媒下で反応させ、蒸留前に反
応液のｐＨを厳密に調整する方法により、蒸留中の不純
物の副生と混入を防止することが可能となり、高純度の
３−アルコキシイソ酪酸エステル類を高選択率で得るこ
とが可能となった。また、本発明の蒸留前にｐＨ調整を
行う方法によれば、未反応原料の繰り返し使用による酸
性副生物などの増加は全く認められず、リサイクル反応
によっても常に高純度の３−アルコキシイソ酪酸エステ
ルを得ることができる。本発明の方法によって、電子材
料用途、精密洗浄用途、香料用途などの精密化学分野に
使用可能な高純度３−アルコキシイソ酪酸エステル類の
製造が可能となった。
酸エステル類は、酸性副生物などの不純物の混入が多
く、純度的に未だ不十分であった。特に、工業生産時の
経済的効率を上げるために未反応原料の回収再使用を行
う場合は、不純物の副生が顕著になるという問題点を有
しており、精密化学用途に使用するには純度的に未だ不
十分であった。しかし、本発明のメタクリル酸エステル
類とアルコ−ル類を塩基触媒下で反応させ、蒸留前に反
応液のｐＨを厳密に調整する方法により、蒸留中の不純
物の副生と混入を防止することが可能となり、高純度の
３−アルコキシイソ酪酸エステル類を高選択率で得るこ
とが可能となった。また、本発明の蒸留前にｐＨ調整を
行う方法によれば、未反応原料の繰り返し使用による酸
性副生物などの増加は全く認められず、リサイクル反応
によっても常に高純度の３−アルコキシイソ酪酸エステ
ルを得ることができる。本発明の方法によって、電子材
料用途、精密洗浄用途、香料用途などの精密化学分野に
使用可能な高純度３−アルコキシイソ酪酸エステル類の
製造が可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 67/48 Ｃ０７Ｃ 67/48 67/54 67/54 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/708 C07C 67/31 C07C 67/48 C07C 67/54 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１） （式中Ｒ1 は炭素数８以下のアルキル基、シクロアルキ
ル基、またはアラルキル基を表す）で示されるメタクリ
ル酸エステル類と、一般式（２） Ｒ2 −ＯＨ （２） （式中Ｒ2 は炭素数４以下のアルキル基を表す）で示さ
れるアルコ−ル類を塩基触媒下で反応させた後に、反応
液を１０（wt％）含有する水溶液のｐＨが８から１０の
範囲となるように当該反応液のｐＨを調整し、しかる後
に蒸留することを特徴とする高純度３−アルコキシイソ
酪酸エステル類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6083689A JP2896846B2 (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 高純度３−アルコキシイソ酪酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6083689A JP2896846B2 (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 高純度３−アルコキシイソ酪酸エステル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07267900A JPH07267900A (ja) | 1995-10-17 |
| JP2896846B2 true JP2896846B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=13809466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6083689A Expired - Lifetime JP2896846B2 (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 高純度３−アルコキシイソ酪酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2896846B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1167338A1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-01-02 | Fina OleoChemicals N.V. | Fatty acid alternative |
| SG189937A1 (en) * | 2010-10-20 | 2013-06-28 | Bioformix Inc | Synthesis of methylene malonates using rapid recovery in the presence of a heat transfer agent |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP6083689A patent/JP2896846B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07267900A (ja) | 1995-10-17 |
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