JP2883511B2 - Thermocompression connection member - Google Patents

Thermocompression connection member

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JP2883511B2
JP2883511B2 JP5143220A JP14322093A JP2883511B2 JP 2883511 B2 JP2883511 B2 JP 2883511B2 JP 5143220 A JP5143220 A JP 5143220A JP 14322093 A JP14322093 A JP 14322093A JP 2883511 B2 JP2883511 B2 JP 2883511B2
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screen
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一義 吉田
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Shin Etsu Polymer Co Ltd
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    • H05K3/30Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor
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    • H05K3/321Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits by conductive adhesives
    • HELECTRICITY
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  • Multi-Conductor Connections (AREA)
  • Coupling Device And Connection With Printed Circuit (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液晶ディスプレイ(LC
D)、エレクトロルミネッセンス(EL)、発光ダイオ
ード(LED)、エレクトロクロミックディスプレイ
(ECD)、プラズマディスプレイ等の表示体の接続端
子とその駆動部分を搭載した回路基板、または各種電気
回路の基板間を接続するために使用される熱圧着性接続
部材に関する。
The present invention relates to a liquid crystal display (LC).
D), connection between connection terminals of a display such as electroluminescence (EL), light emitting diode (LED), electrochromic display (ECD), and plasma display and a circuit board on which a driving part is mounted, or between various electric circuit boards The present invention relates to a thermocompression-bondable connecting member used for performing

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、熱圧着性接続部材はLCD、E
L、LED、ECD、プラズマディスプレイ等の表示器
と硬質プリント配線板(PCB)、フレキシブルプリン
ト基板(FPC)等との接続、またはPCB、FPC間
の接続等に用いられている。この熱圧着性接続部材に
は、図2に示すような絶縁性可撓性基材21上に、導電ペ
ーストを所望のパターン22でスクリーン印刷して導電ラ
インとした後、その上に導電性微粒子23を絶縁性接着剤
中に分散した異方導電性接着剤層24と絶縁レジスト層25
を設けたものが知られている(特公昭55-38073号、同58
-56996号各公報など)。ところが近年の電気、電子機器
の小型化、精密化に伴い、熱圧着性接続部材に要求され
る接続端子のピッチも 0.3mm台、 0.2mm台と微細化して
きている。上記の導電性微粒子を絶縁性接着剤中に分散
したタイプではパターン間が導電性微粒子により短絡し
やすいため、絶縁性可撓性基材上に導電性微粒子を分散
配合した導電ペーストで所望のパターンを形成して導電
ラインとした後、その上から絶縁性接着剤層を設けたも
のなどが提案されている(特表昭62−500828号、特開昭
62−154746号各公報など)。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermocompression bonding members are LCD, E,
It is used for connection between a display such as L, LED, ECD, plasma display and the like and a rigid printed wiring board (PCB), a flexible printed circuit board (FPC) or the like, or a connection between the PCB and FPC. The thermocompression-bondable connection member is formed by screen-printing a conductive paste in a desired pattern 22 on an insulating flexible base material 21 as shown in FIG. Anisotropic conductive adhesive layer 24 and insulating resist layer 25 in which 23 is dispersed in an insulating adhesive
Is known (Japanese Patent Publication No. 55-38073, 58
-56996 publications). However, with the recent miniaturization and precision of electric and electronic devices, the pitch of connection terminals required for thermocompression-bondable connection members has been reduced to the order of 0.3 mm or 0.2 mm. In the type in which the conductive fine particles are dispersed in an insulating adhesive, the conductive fine particles are apt to be short-circuited by the conductive fine particles. Are formed to form a conductive line, and then an insulating adhesive layer is provided on the conductive line.
62-154746, etc.).

【0003】しかし、ここに使用されている導電性微粒
子は熱圧着時の加熱、加圧による絶縁性可撓性基材、導
電ラインおよび絶縁性接着剤層の変形、流動の変移量に
容易に追従できず、接続後におかれる種々の環境下での
絶縁性可撓性基材、導電ラインおよび絶縁性接着剤の残
存応力を受けて微視的に動き、導通不良、高抵抗値化な
どを生じさせるので、電気的接続の信頼性に重大な影響
を及ぼしていた。これらの問題を回避するために、低硬
度の絶縁性プラスチック弾性体を核とし、その表面に貴
金属メッキを施した導電性微粒子も提案されているが、
熱圧着時の加熱、加圧の際に貴金属と絶縁性プラスチッ
ク弾性体との硬度差で、その表面に微小クラックを生
じ、メッキの際に電解質やイオンが付着した絶縁性プラ
スチック弾性体表面が露出し、その電解質やイオンが原
因となって電蝕が発生する恐れもあった。さらに貴金属
を使用するため製造コストがかさみ量産化に支障があっ
た。そこで本発明者は先に種々の接続端子と導電ライン
間の電気的接続に際し、導電性粒子を別個に用いること
なく、導電ペーストに絶縁性微粒子を混在させて接続端
子同士を直接接触させて接続する熱圧着性接続部材を提
案した。これにより電気的接続の信頼性に優れた安価な
熱圧着性接続部材を得ることができるようになった。し
かし、この熱圧着性接続部材は電気的接続の信頼性を大
きく向上するものの、導電ラインのスクリーン印刷性を
重視していなかったため、近年の接続端子ピッチの微細
化にともない、導電ラインの印刷性が悪化し、その収率
が極端に減少するという問題を生じた。
[0003] However, the conductive fine particles used here can easily deform the insulating flexible base material, the conductive lines and the insulating adhesive layer, and change the flow due to heating and pressurization during thermocompression bonding. Unable to follow, subject to the residual stress of the insulating flexible base material, conductive line and insulating adhesive under various environments that are placed after connection, it moves microscopically, poor conduction, high resistance value etc. Cause a significant effect on the reliability of the electrical connection. In order to avoid these problems, conductive fine particles having a core of a low-hardness insulating plastic elastic body and plated with a noble metal on the surface thereof have also been proposed.
Due to the difference in hardness between the noble metal and the insulating plastic elastic body during heating and pressurization during thermocompression bonding, micro cracks are generated on the surface, and the surface of the insulating plastic elastic body to which the electrolyte and ions are attached during plating is exposed However, there is also a fear that electrolytic corrosion occurs due to the electrolyte and ions. In addition, the use of precious metals increases the production cost and hinders mass production. Therefore, the present inventor has previously made the connection by directly contacting the connection terminals by mixing the conductive paste with the insulating fine particles without separately using the conductive particles in the electrical connection between the various connection terminals and the conductive lines. A thermocompression-bondable connecting member is proposed. As a result, an inexpensive thermocompression-bondable connection member having excellent electrical connection reliability can be obtained. However, although this thermocompression-bondable connection member greatly improves the reliability of electrical connection, it did not place importance on the screen printability of the conductive line. And the problem that the yield was extremely reduced occurred.

【0004】すなわち、この熱圧着性接続部材の導電ラ
インは有機バインダー溶液に導電付与剤を加えた導電ペ
ースト中に、さらに絶縁性微粒子を分散させたものをス
クリーン印刷して設けたものであるが、通常のスクリー
ン印刷においては導電ペーストは印刷直後にスクリーン
版を構成する線径10〜30μm程度の線材およびこれらの
線材からなる交点により分断された後、スクリーン開口
部に充填され、スクリーン開口部に添って交互に連結
し、所望の導電ラインを形成する。その後、スクリーン
は離れるが、その際スクリーン開口部を形成するスクリ
ーンのマスクと導電ペーストとの間にズリ速度が生じ、
マスクと接している部分の導電ペーストの粘度が下がる
ため、スクリーンが離れた際に導電ラインの幅方向にス
クリーン開口部の幅より30〜50μmほど広がる、いわゆ
るダレを生ずる傾向がある。これを防ぐために、導電ペ
ーストの粘度や揺変度をあげ、印刷直後の粘度を上げて
流動を押さえる工夫がなされているものの、揺変度を上
げることは導電ペーストの材質等の規制により限度があ
り、また導電ペーストの粘度を上げると導電ラインにか
すれが生じやすく、導電ラインが断線したりするため、
これにも限度があり、基本的には印刷性を考慮して比較
的低粘度の導電ペーストを用いて予めスクリーン開口部
の幅を少なくとも30〜50μmほど狭く補正して設け、所
望の導電ライン幅にする方法がとられていた。
That is, the conductive lines of this thermocompression bonding member are provided by screen-printing a conductive paste obtained by adding a conductivity-imparting agent to an organic binder solution and further dispersing insulating fine particles. In normal screen printing, the conductive paste is cut immediately after printing by a wire having a wire diameter of about 10 to 30 μm constituting a screen plate and an intersection formed by these wires, and then filled into a screen opening, and filled in a screen opening. Then, they are connected alternately to form a desired conductive line. Thereafter, the screen separates, but at that time, a slip speed occurs between the screen mask and the conductive paste that form the screen opening,
Since the viscosity of the conductive paste in the portion in contact with the mask decreases, when the screen is separated, so-called sagging, which is wider by 30 to 50 μm than the width of the screen opening in the width direction of the conductive line, tends to occur. To prevent this, various measures have been taken to increase the viscosity and skewness of the conductive paste and increase the viscosity immediately after printing to suppress the flow.However, increasing the skewness is limited by the restrictions on the material of the conductive paste. In addition, if the viscosity of the conductive paste is increased, the conductive lines are likely to be blurred, and the conductive lines may be disconnected.
There is also a limit to this. Basically, a relatively low-viscosity conductive paste is used in consideration of printability, and the width of the screen opening is corrected to be at least about 30 to 50 μm in advance to provide a desired conductive line width. Had been taken.

【0005】しかし、近年の接続ピッチの精細化にとも
ない、スクリーン開口部の幅が狭くなり、前記補正の割
合は相対的に大きくなり、スクリーン材によって分断さ
れる面積の割合も大きくなり、さらに導電ペーストのス
クリーン通過性も悪くなるため、電気的に連結した導電
ラインを得ることが困難になるばかりか、スクリーン印
刷によって対応できるピッチに限界が生じてきていた。
したがって、上記従来の熱圧着性接続部材の構成のう
ち、導電ペースト中に導電性微粒子または絶縁性微粒子
を分散配合したものでは、この導電性微粒子または絶縁
性微粒子によってスクリーンメッシュが目詰まりし、こ
れら微粒子を分散混合していない導電ペーストにもまし
てスクリーン通過性が低下し、前記開口部の補正はより
致命的となり、印刷性が悪く限界ピッチをさらに低下さ
せた。また、スクリーン印刷性を向上させるために導電
ペーストの粘度を下げると、前記熱圧着性接続部材に用
いられる絶縁性微粒子の表面が導電ペーストを弾きやす
くし、図3に示すように絶縁性可撓性基材31上の導電ラ
イン32が絶縁性微粒子33の表面を覆えなくなって絶縁性
微粒子33が剥き出しとなり電気的接続が図れないといっ
た不具合を生じる。さらに、近年の接続端子ピッチの微
細化にともない、導電ライン幅も狭くなり、従来は図4
(a)に示すように絶縁性可撓性基材41上の絶縁性微粒
子42の周りを十分な導電ライン43が固定していたもの
が、図4(b)に示すように絶縁性微粒子42の周りにこ
れを固定するための十分な導電ライン43が得られなくな
り、熱圧着時の加熱、加圧または接続後の種々の環境下
で、導電ライン43中の絶縁性微粒子42が絶縁性可撓性基
材41から脱離または剥離し易く、安定した電気的接続が
得られなくなってきた。
However, as the connection pitch becomes finer in recent years, the width of the screen opening becomes narrower, the ratio of the correction becomes relatively large, the ratio of the area divided by the screen material also becomes large, Since the paste has poor screen passage properties, not only is it difficult to obtain electrically connected conductive lines, but also the pitch that can be handled by screen printing has been limited.
Therefore, among the configurations of the above-mentioned conventional thermocompression-bondable connection members, in the case where conductive fine particles or insulating fine particles are dispersed and blended in a conductive paste, the screen mesh is clogged by the conductive fine particles or insulating fine particles. As compared with the conductive paste in which fine particles were not dispersed and mixed, the screen passing property was reduced, and the correction of the opening was more fatal, the printability was poor, and the critical pitch was further reduced. Also, when the viscosity of the conductive paste is reduced to improve the screen printability, the surface of the insulating fine particles used for the thermocompression-bondable connecting member can easily repel the conductive paste, and as shown in FIG. Since the conductive lines 32 on the conductive base material 31 cannot cover the surface of the insulating fine particles 33, the insulating fine particles 33 are exposed and electrical connection cannot be made. Furthermore, with the recent miniaturization of the connection terminal pitch, the width of the conductive line has also become narrower, and in the prior art, the width of the conductive line is reduced as shown in FIG.
4A, a sufficient conductive line 43 is fixed around the insulating fine particles 42 on the insulating flexible base material 41. However, as shown in FIG. Insulating fine particles 42 in the conductive line 43 can be insulated under various environments after heating, pressurizing, or connecting during thermocompression bonding. It is easily detached or peeled from the flexible base material 41, and stable electrical connection cannot be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した従来
の熱圧着性接続部材のスクリーン印刷性および接続の安
定性の問題を解決するもので、先に提案した熱圧着性接
続部材の収率を向上し、微細な接続端子をもつ熱圧着性
接続部材においても絶縁性微粒子が脱離、剥離すること
なく優れた電気的接続信頼性をもつ安価な熱圧着性接続
部材を提供すること、さらには従来工業的に対応不可能
であった0.10〜0.20mmピッチのスクリーン印刷による熱
圧着性接続部材を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the screen printability and the connection stability of the conventional thermocompression bonding member. To provide an inexpensive thermocompression connection member having excellent electrical connection reliability without detachment and separation of insulating fine particles even in thermocompression connection members having fine connection terminals. Is to provide a thermocompression bonding member by screen printing with a pitch of 0.10 to 0.20 mm, which has not been industrially compatible conventionally.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、絶縁性微粒子が分散混合されたスクリーン印刷性
の悪い導電ペーストによって精細な導電ラインを形成
し、絶縁性微粒子の表面を確実に導電ペーストで覆い、
また強固にこの絶縁性微粒子を固定するために、導電ペ
ーストに含まれる溶剤成分の量と粘度の関係、およびス
クリーン開口部より押し出された導電ペーストの経時的
挙動に着目し、これを利用して被印刷物(絶縁性基材上
に溶剤吸収層を設けたもの)上に導電ペーストが設けら
れると同時に、溶剤を導電ペースト中から1秒以内に速
やかに除去することによって、導電ペーストのレベリン
グおよび粘度をコントロールし、スクリーン開口部の幅
と同程度のライン幅を有する導電ラインを形成し、導電
ペーストの増粘によって絶縁性微粒子の表面を確実に被
覆し、さらに溶剤吸収層と絶縁性微粒子との間に物理
的、化学的な固定を行うことによって鮮明かつ精細な導
電ラインをもち、電気的接続の安定性に優れた熱圧着性
接続部材を得ることに成功したものである。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies, the present inventors have formed fine conductive lines with a conductive paste having poor screen printability in which insulating fine particles are dispersed and mixed, and ensured the surface of the insulating fine particles. Covered with conductive paste,
In addition, in order to firmly fix the insulating fine particles, attention is paid to the relationship between the amount of the solvent component contained in the conductive paste and the viscosity, and the time-dependent behavior of the conductive paste extruded from the screen opening. The leveling and viscosity of the conductive paste is achieved by simultaneously removing the solvent from the conductive paste within one second, at the same time that the conductive paste is provided on the printing material (provided with the solvent absorbing layer on the insulating base material). To form a conductive line having a line width approximately the same as the width of the screen opening, securely cover the surface of the insulating fine particles by thickening the conductive paste, and furthermore, the solvent absorbing layer and the insulating fine particles To obtain a thermocompression-bondable connection member that has clear and fine conductive lines by performing physical and chemical fixing between them and has excellent electrical connection stability. Successful are those were.

【0008】本発明の熱圧着性接続部材は、絶縁性可撓
性基材の片面または両面上に、導電ペースト中の溶剤成
分を吸収する溶剤吸収層を設けた後、この上に、t/3
≦r(ここにtは導電ラインの厚みを、rは絶縁性微粒
子の粒径を、それぞれ表す)で示される粒径の絶縁性微
粒子を混合した導電ペーストにより形成される導電ライ
を設け、少なくとも導電ラインの接続端子部分に絶縁
性接着剤層を形成したことを特徴とするもので、とくに
は前記導電ラインが、r≦L(ここにrは絶縁性微粒子
の粒径を、Lはスクリーン開口部の1辺の長さを、それ
ぞれ表す)で示される粒径の絶縁性微粒子を混合した導
電ペーストのスクリーン印刷により形成されていること
を好適とするものである。この熱圧着性接続部材を図1
に例示した図面によって説明すると、図において1は絶
縁性可撓性基材、2はその片面または両面に設けられた
導電ペースト中の溶剤成分を吸収する溶剤吸収層、3は
上記粒径の絶縁性微粒子4を混合した導電ペーストによ
り形成された導電ライン、5は導電ライン3の接続端子
部分に形成された絶縁性接着剤層である。なお、本発明
において絶縁性とは体積抵抗率 105Ω・cm以上を示し、
導電性とは 102Ω・cm以下であることを示す。
[0008] The thermocompression bonding member of the present invention is provided with a solvent absorbing layer for absorbing the solvent component in the conductive paste on one or both surfaces of the insulating flexible base material, and then forming a t / t on the solvent absorbing layer. 3
≦ r (where t is the thickness of the conductive line, r is the insulating fine particles
The particle size of the child, set a conductive line formed by the particle size of the insulating fine particles mixed with conductive paste represented by each represents) only, the connection terminal portion of at least the conductive lines to the formation of the insulating adhesive layer In particular, the conductive line is formed by r ≦ L (where r is an insulating fine particle
The particle size, L is the length of one side of the screen openings, but which is preferably being formed by screen printing of a conductive paste obtained by mixing the particle size of the insulating fine particles represented by each represents) is there. This thermocompression bonding member is shown in FIG.
In the drawing, reference numeral 1 denotes an insulating flexible base material, 2 denotes a solvent absorbing layer for absorbing a solvent component in a conductive paste provided on one or both surfaces thereof, and 3 denotes a solvent absorbing layer.
The conductive lines 5 formed by the conductive paste mixed with the insulating fine particles 4 having the above-mentioned particle size are insulating insulating layers formed on the connection terminal portions of the conductive lines 3. In the present invention, the insulating property indicates a volume resistivity of 10 5 Ωcm or more,
Conductivity means that it is 10 2 Ω · cm or less.

【0009】本発明の熱圧着性接続部材に用いられる絶
縁性可撓性基材1としては、例えばポリイミド、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリ−1,4−シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、ポリアリレート、液晶ポリ
マー等から選ばれる厚さ10〜50μmの耐熱性を有する高
分子フィルム等が用いられる。
As the insulating flexible substrate 1 used in the thermocompression bonding member of the present invention, for example, polyimide, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene sulfide, poly-1,4- For example, a heat-resistant polymer film having a thickness of 10 to 50 μm selected from cyclohexane dimethylene terephthalate, polyarylate, liquid crystal polymer and the like is used.

【0010】この絶縁性可撓性基材に塗布される溶剤吸
収層2としては、後述する導電ペーストがスクリーン開
口部を通って被印刷物(絶縁性可撓性基材上に溶剤吸収
層を設けたもの)に達した後、導電ペーストが流動する
前に好ましくは瞬時にその溶剤成分を吸収する能力を有
する必要から、導電ペーストの調製に使用される各種溶
剤と類似の溶解度パラメーターを有する有機高分子物質
であることが望ましく、これには例えば、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、これらの共重合体、スチレン樹
脂、アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポ
リウレタン、ポリブタジエン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリカーボネート樹脂、ポリア
ミド樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレ
ンブタジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴムな
どの合成ゴム、スチレン系、ポリエステル系、ウレタン
系等の熱可塑性エラストマー等が適宜選択して用いられ
る。これらの有機高分子物質は熱可塑性、熱硬化性のい
すれであっても構わないが、絶縁性可撓性基材との密着
性、熱圧着性接続部材に要求される特性である可撓性、
導電ペーストの硬化、乾燥時に受ける 100〜 150℃程度
の熱によって変形、溶解せず、吸収した溶剤により変
形、ひび割れ、弛み等が生じない耐熱性、および吸収し
た溶剤により変形、溶解が生じない耐溶剤性をもつこと
がよいため、上記の内では塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体、アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性
ポリウレタン、エポキシ樹脂が好ましい。なお、これに
は必要に応じて上記した高分子物質を架橋させる硬化剤
であるイソシアネート類、アミン類、酸無水物、アルデ
ヒド類等を添加してもよい。第3級アミン化合物、有機
金属化合物等の公知の硬化促進剤の添加は差し支えない
が、導電ペーストのマイグレーションを促進するような
物質は避けるのが望ましい。
As the solvent absorbing layer 2 applied to the insulating flexible substrate, a conductive paste to be described later is passed through a screen opening to be printed (a solvent absorbing layer is provided on the insulating flexible substrate. ), The conductive paste must have the ability to absorb its solvent components, preferably instantaneously, before flowing, so that organic solvents having similar solubility parameters to the various solvents used in the preparation of the conductive paste. It is desirable to be a molecular substance, for example, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, a copolymer thereof, a styrene resin, an acrylic resin, a thermoplastic polyester, a thermoplastic polyurethane, a polybutadiene, a polyvinyl alcohol,
Polyvinyl butyral, polycarbonate resin, polyamide resin, phenolic resin, unsaturated polyester resin,
Synthetic rubbers such as isoprene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, styrene butadiene rubber, butadiene acrylonitrile rubber, and thermoplastic elastomers such as styrene, polyester, and urethane are appropriately selected and used. These organic polymer substances may be any of thermoplastic and thermosetting materials, but they have the properties required for adhesion to an insulating flexible base material and thermocompression bonding members. sex,
Heat resistance of about 100-150 ° C during curing and drying of the conductive paste, it does not deform and dissolve due to heat absorbed and does not cause deformation, cracks, loosening, etc. due to absorbed solvent. Among them, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, acrylic resins, thermoplastic polyesters, thermoplastic polyurethanes, and epoxy resins are preferred among the above because they have good solvent properties. In addition, if necessary, isocyanates, amines, acid anhydrides, aldehydes, and the like, which are curing agents for crosslinking the above-mentioned polymer substance, may be added. A known curing accelerator such as a tertiary amine compound or an organometallic compound may be added, but it is desirable to avoid substances that promote migration of the conductive paste.

【0011】導電ペースト中の溶剤成分の吸収性が上記
した高分子物質との親和性のほか、溶剤が高分子物質の
相互間に働く凝集力を引き離してその間に入り込んでい
くものであることから、上記した高分子物質は非晶性が
よく、分子量が 2,000〜30,000、とくには 5,000〜30,0
00であることが好ましい。また、見かけの耐熱性の向上
とスクリーン印刷時の表面タック性の抑制から、高分子
物質 100重量部に対し、乾式シリカ、湿式シリカ、けい
酸塩、活性炭酸カルシウム等の補強性フィラーを 0.1〜
10重量部加えることが望ましく、これにより版離れを促
進し導電ペーストがにじんだりダレたりするのを防止す
る。さらに、三次元架橋によっても耐熱性を上げること
ができるが、架橋点間の分子量は 2,000以上、とくには
20,000以上であることが上記した理由から望ましく、そ
れ故、高分子物質としては熱可塑性ポリエステル、熱可
塑性ポリウレタンが最も好ましい。なお、これら高分子
物質は後述する絶縁性接着剤に用いられる溶剤と同様の
汎用溶剤に溶解して使用される。この溶剤吸収層の厚み
は、 0.5μm以下であるとその溶剤吸収能力が不足し、
導電ラインのダレを十分に抑制できなくなり、 100μm
以上であると熱圧着性接続部材に求められる可撓性の点
から不具合を生じることもあるので、この厚みは0.5〜
100μm、とくには2〜50μmとするのが好ましい。
[0011] In addition to the affinity of the solvent component in the conductive paste with the above-described polymer substance, the solvent is to separate the cohesive force acting between the polymer substances and penetrate the polymer substance. However, the above-mentioned polymer substances are highly amorphous and have a molecular weight of 2,000 to 30,000, particularly 5,000 to 30,0.
It is preferably 00. In addition, from the viewpoint of improving the apparent heat resistance and suppressing the surface tackiness at the time of screen printing, a reinforcing filler such as dry silica, wet silica, silicate, and activated calcium carbonate is used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the polymer substance.
It is desirable to add 10 parts by weight, thereby promoting separation of the plate and preventing the conductive paste from bleeding or dripping. Furthermore, heat resistance can be increased by three-dimensional crosslinking, but the molecular weight between crosslinking points is 2,000 or more, especially
It is desirable that the molecular weight is 20,000 or more for the above-mentioned reason. Therefore, as the high molecular substance, thermoplastic polyester and thermoplastic polyurethane are most preferable. These polymer substances are used after being dissolved in a general-purpose solvent similar to the solvent used for the insulating adhesive described later. If the thickness of the solvent absorbing layer is 0.5 μm or less, its solvent absorbing ability is insufficient,
100 μm
Since the above may cause a problem in terms of the flexibility required for the thermocompression bonding member, the thickness is 0.5 to
It is preferably 100 μm, particularly preferably 2 to 50 μm.

【0012】この溶剤吸収層2には絶縁性微粒子4を混
合した導電ペーストにより導電ライン3が形成される
が、この導電ペーストに用いられる導電付与剤として
は、外径が 0.1〜10μmの、球状、粒状、鱗片状、板
状、樹枝状、サイコロ状、海綿状等の、Ag、Agメッ
キCu、Cu、Au、Ni、Pd、これらの合金類、こ
れらの1種以上をメッキした樹脂粉、ファーネスブラッ
ク、チャンネルブラック等のカーボンブラックやグラフ
ァイト粉末の1種以上を使用したものが挙げられ、後述
する有機性バインダーに対し10〜90重量%の割合で分散
配合される。導電付与剤が分散される絶縁性の有機性バ
インダーには、熱可塑性および熱硬化性樹脂等の樹脂組
成物が用いられるが、耐熱性、特には接続時の加熱、加
圧に耐えうるものとするために熱硬化性樹脂を用いるこ
とが好ましい。これには必要に応じ、硬化促進剤、レベ
リング剤、分散安定剤、消泡剤、揺変剤等が適宜添加し
てもよい。
A conductive line 3 is formed in the solvent absorbing layer 2 by a conductive paste mixed with insulating fine particles 4. The conductive agent used in the conductive paste is a spherical shape having an outer diameter of 0.1 to 10 μm. Ag, Ag-plated Cu, Cu, Au, Ni, Pd, alloys thereof, such as granular, flake-like, plate-like, tree-like, dice-like, spongy, resin powder plated with one or more of these, Examples thereof include one using one or more of carbon black such as furnace black and channel black and graphite powder, and are dispersed and compounded in a ratio of 10 to 90% by weight with respect to an organic binder described later. For the insulating organic binder in which the conductivity imparting agent is dispersed, a resin composition such as a thermoplastic resin and a thermosetting resin is used. For this purpose, it is preferable to use a thermosetting resin. If necessary, a curing accelerator, a leveling agent, a dispersion stabilizer, an antifoaming agent, a thixotropic agent and the like may be appropriately added thereto.

【0013】絶縁性微粒子4としては球状、粒状、鱗片
状、樹枝状、板状、サイコロ状、海綿状等の各種の形状
のものが適宜選択されるが、押圧された状態でより安定
した電気的接続を得るためには、導電ラインがこれに対
抗する接続端子に多点で接触するような形状、例えば、
海綿状、樹枝状等であることがより好ましい。この絶縁
性微粒子は導電ライン形成時および熱圧着時に導電ペー
ストの被膜を突破しないようにするために多孔質の表面
をもつこともよく、この多孔質の表面が溶剤吸収層によ
る導電ペーストの増粘化に伴って、導電ペースト中の有
機性バインダー成分を物理化学的に吸着し易くし、これ
により非常に高い密着性が得られるようになる。さらに
より望ましくは、その表面のSP値と導電ペースト中の
有機性バインダーのそれとの差が2以内、とくには1以
内とするのがよい。これにより化学的、分子的な結合
力、相似性を得ることができ、絶縁性微粒子表面と有機
性バインダーとのぬれが向上し高い密着性を得ることが
できる。また、後述するように、この絶縁性微粒子表面
に前記溶剤吸収層表面と化学反応を起こす官能基を持た
せることにより、絶縁性微粒子を溶剤吸収層に強固に固
定し、熱圧着時や環境中においてこれが離脱、剥離を起
こすことなく、熱圧着性接続部材の電気的接続信頼性を
向上できるが、この官能基が導電ペーストの有機性バイ
ンダーと化学的に結合することによっても、さらに強固
な固定が得られることもある。
As the insulating fine particles 4, various shapes such as spherical, granular, scale-like, tree-like, plate-like, dice-like, and spongy-like shapes are appropriately selected. In order to obtain a positive connection, a shape in which the conductive line contacts the opposing connection terminal at multiple points, for example,
More preferably, it is spongy or dendritic. The insulating fine particles may have a porous surface so as not to break through the conductive paste film at the time of forming the conductive line and at the time of thermocompression bonding, and the porous surface may thicken the conductive paste by the solvent absorbing layer. With the development, the organic binder component in the conductive paste is easily physicochemically adsorbed, so that very high adhesion can be obtained. Even more desirably, the difference between the SP value of the surface and that of the organic binder in the conductive paste should be within 2 or less, particularly 1 or less. As a result, chemical and molecular bonding strength and similarity can be obtained, the wettability between the surface of the insulating fine particles and the organic binder can be improved, and high adhesion can be obtained. Further, as described later, by providing a functional group that causes a chemical reaction with the surface of the solvent absorbing layer on the surface of the insulating fine particles, the insulating fine particles are firmly fixed to the solvent absorbing layer, and are used during thermocompression bonding or in an environment. In this method, the electrical connection reliability of the thermocompression bonding member can be improved without causing detachment and peeling, but the functional group is further firmly fixed by being chemically bonded to the organic binder of the conductive paste. May be obtained.

【0014】しかし、この絶縁性微粒子が導電ペースト
中の有機溶剤に容易に溶解するものでは使用が不可能で
あり、また、この有機溶剤を容易に吸収して膨張を起こ
すものも好ましくない。さらに、この絶縁性微粒子は80
〜 200℃での熱圧着時に容易に溶融しない耐熱性をもつ
ことが望ましく、これを樹脂とした場合には溶融点が80
℃以上のもの、好ましくは 120℃以上のものがよい。こ
れらの要求特性から絶縁性微粒子は樹脂よりなるものと
するのが望ましく、これはその重合方法等により形状お
よび弾性を制御することができ、さらに表面を多孔質と
したり、溶剤吸収層と化学反応を起こす官能基を付与し
たり、表面のSP値の調節を絶縁性微粒子の材料選定ま
たは、有機性極性基の導入など公知の表面改質技術等に
より行うことができるからである。このような要求特性
を満足する樹脂としては、ポリスチレン系、ポリイミド
系、ポリアクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン
系、ポリアミド系、フェノール系、エポキシ系、ポリオ
レフィン系、ポリビニル系等の樹脂、これらの共重合
体、およびこれらのエラストマー樹脂や、イソプレン
系、ブタジエン系等の合成ゴム等が挙げられ、このう
ち、耐溶剤性、弾性率、成型性、吸油性、密着性等にお
いて、特にポリアミド系樹脂、ポリアクリル樹脂等が優
位である。
However, it cannot be used if the insulating fine particles are easily dissolved in the organic solvent in the conductive paste, and it is not preferable that the insulating fine particles easily absorb the organic solvent to cause expansion. Furthermore, the insulating fine particles are 80
Desirably, it has a heat resistance that does not easily melt at the time of thermocompression bonding at a temperature of ~ 200 ° C.
C. or higher, preferably 120.degree. C. or higher. From these required characteristics, it is desirable that the insulating fine particles be made of a resin, which can be controlled in shape and elasticity by a polymerization method and the like, and that the surface is made porous and a chemical reaction with the solvent absorbing layer is performed. This is because it is possible to add a functional group that causes the above, or to adjust the SP value of the surface by a known surface modification technique such as selection of the material of the insulating fine particles or introduction of an organic polar group. Resins satisfying such required properties include resins such as polystyrene, polyimide, polyacryl, polyester, polyurethane, polyamide, phenol, epoxy, polyolefin, and polyvinyl resins, and copolymers thereof. And synthetic rubbers of these elastomer resins, isoprene-based, butadiene-based, and the like. Among them, solvent resistance, elastic modulus, moldability, oil absorption, adhesion, etc. Acrylic resin is superior.

【0015】このような絶縁性微粒子を導電ペースト中
に分散配合して導電ラインを形成する場合に、絶縁性微
粒子が埋没されるだけの厚みを1回の印刷で得るにはス
クリーン印刷によるのが最適であり、これによって形成
される導電ラインに埋没、固定された絶縁性微粒子は、
安定した接続状態を得るために、導電ラインの接続端子
部分の面積1mm2 当たり粒子数を20個以上、とくには50
個以上となるようにすればよい。粒子数が20個未満で
は、これを熱圧着した際に粒子の存在が少なくなり易
く、たまには熱圧着部に粒子が全く存在しないことがあ
るので、特に低ピッチの場合に安定した接続状態を取る
のに十分な注意が必要となる。また粒子数が極端に多く
なり過ぎると、これをスクリーン印刷によって設ける際
に、粒子によって版詰まりを起こし易く、導電ペースト
の体積抵抗率が減少して安定な抵抗値の得られないこと
もある。したがって、導電ペーストに分散配合する絶縁
性微粒子の配合部数は、2〜50容量部とするのが望まし
い。
In the case where conductive lines are formed by dispersing and mixing such insulating fine particles in a conductive paste, screen printing is used to obtain a thickness sufficient to bury the insulating fine particles in one printing. Optimum, the insulating particles embedded and fixed in the conductive line formed by this,
To obtain a stable connection state, the conductive lines of the connection terminal portion of the area of 1 mm 2 per number of particles 20 or more, particularly 50
What is necessary is just to make it more than pieces. If the number of particles is less than 20, the presence of particles is likely to be reduced when thermocompression bonding is performed, and sometimes there is no particle at the thermocompression bonding portion, so that a stable connection state is obtained especially in the case of a low pitch. You need to be careful. If the number of particles is excessively large, when the particles are provided by screen printing, plate clogging is likely to occur due to the particles, and the volume resistivity of the conductive paste may decrease, so that a stable resistance value may not be obtained. Therefore, it is desirable that the number of the insulating fine particles dispersed and mixed in the conductive paste is 2 to 50 parts by volume.

【0016】スクリーン印刷に用いられるスクリーン材
には、線径10〜40μmのステンレス等の鉄合金を平織、
綾織したものや、ニッケルメッキなどにより格子状に形
成した電鋳版を剛性のフレームに張ったものが一般に使
われ、精密なパターンを形成するには、アクリル系等の
マスク材の開口部、すなわち所望のパターンの形状にほ
ぼ等しい開口部を、線材や線材の交点で塞がないように
線材を細くすることが好ましく、紗厚Tsは必然的に薄
くなるが、導電ペーストの通過性の点からTsに対する
開口率φの比は、望ましくは 0.8以上、さらに望ましく
は 1.5以上がよく、そのためには紗、板の強力を落とさ
ずに線材の強度を上昇させ線径を細くすることがよく、
φは35%以上、好ましくは60%以上であることが望まし
い。また他のスクリーン材として、ステンレス等の金属
メッシュに薄いニッケル箔等を電解ラミネートし、エッ
チングによりパターンを形成したメタルマスクと呼ばれ
るスクリーンも用いられることがあるが、低ピッチの印
刷を行う際には寸法安定性の点からその強度が印刷時の
スキージングによって容易に変形しないものを用いるの
が好ましく、印刷には十分な注意を必要とする。
The screen material used for screen printing is a plain weave of an iron alloy such as stainless steel having a wire diameter of 10 to 40 μm.
A twilled or electroformed plate formed in a grid shape by nickel plating or the like, which is stretched over a rigid frame, is generally used.To form a precise pattern, the opening of an acrylic mask material, It is preferable to make the wire material thin so that the opening almost equal to the shape of the desired pattern is not closed at the intersection of the wire material and the wire material, and the gauze thickness Ts is inevitably reduced. The ratio of the aperture ratio φ to Ts is desirably 0.8 or more, and more desirably 1.5 or more. For this purpose, it is preferable to increase the strength of the wire rod and reduce the wire diameter without reducing the strength of the gauze and plate.
φ is desirably 35% or more, preferably 60% or more. As another screen material, a screen called a metal mask in which a thin nickel foil or the like is electrolytically laminated on a metal mesh such as stainless steel and a pattern is formed by etching may be used, but when performing printing at a low pitch, From the viewpoint of dimensional stability, it is preferable to use a material whose strength is not easily deformed by squeezing at the time of printing, and sufficient attention is required for printing.

【0017】スクリーン印刷される導電ペーストに分散
配合される絶縁性微粒子の粒径rは、パターンの線幅T
cおよび厚みt、印刷版の格子状の開口部の1辺の長さ
Lとの関係により決定される。すなわち、rがtに対し
て小さすぎると突出部の形成が困難となり接続の安定性
が悪くなるので、r≧(1/3)t、好ましくはr≧t
とし、また、rがTcおよびLに対して大きいと、物理
的にパターンの形成が困難となり、印刷時に版づまりを
生じたりするので、r<Tc、r<L、好ましくはr<
(1/2)Tcであるのがよい。通常、導電ラインの厚
みtは、5〜30μm程度であり、印刷版の格子状の開口
部の1辺の長さLはスクリーンメッシュにより異なり、
0.4mmピッチ以下の精細な導電ラインを形成する際に
は、 250メッシュ以上、 500メッシュ程度までの版を用
いることが多く、このときのLは25μm〜70μm程度で
あるため、絶縁性微粒子の粒径rは5〜70μm、好まし
くは20〜50μmの範囲から適宜選択するのが最適であ
る。
The particle size r of the insulating fine particles dispersed and mixed in the conductive paste to be screen printed is determined by the line width T of the pattern.
It is determined by the relationship between c, the thickness t, and the length L of one side of the lattice-shaped opening of the printing plate. That is, if r is too small with respect to t, it is difficult to form the protruding portion and the connection stability is deteriorated, so that r ≧ (1 /) t, preferably r ≧ t
When r is larger than Tc and L, it becomes physically difficult to form a pattern and a plate jam occurs at the time of printing. Therefore, r <Tc, r <L, preferably r <
(1/2) Tc is preferred. Usually, the thickness t of the conductive line is about 5 to 30 μm, and the length L of one side of the lattice-shaped opening of the printing plate differs depending on the screen mesh.
When forming fine conductive lines with a pitch of 0.4 mm or less, a plate of 250 mesh or more and up to about 500 mesh is often used, and L at this time is about 25 μm to 70 μm. The diameter r is optimally appropriately selected from the range of 5 to 70 μm, preferably 20 to 50 μm.

【0018】これらの導電ペースト、絶縁性微粒子を用
いて絶縁可撓性基材上に形成した所望のパターンを、対
抗する接続端子に強固に固定するために、絶縁性接着剤
層5を設ける必要がある。この絶縁性接着剤層としては
加熱によって接着性を示すものであれば熱可塑性、熱硬
化性のいずれであってもよいが、熱可塑性のものは比較
的低温、短時間の加熱で接着し、ポットライフも長く、
熱硬化性のものは接着強度が大きく、耐熱性にもすぐれ
ているので、これらはその使用目的に応じて適宜選択す
ればよい。この絶縁性接着剤を構成する主剤は、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル変性エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−イソブチルアクリレート共重合体、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルエー
テル、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、スチレン
−ブチレン−スチレン(SBS)共重合体、カルボキシ
ル変性SBS共重合体、スチレン−イソプレン−スチレ
ン(SIS)共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレン(SEBS)共重合体、マレイン酸変性SE
BS共重合体、ポリブタジエンゴム、クロロプレンゴム
(CR)、カルボキシル変性CR、スチレン−ブタジエ
ンゴム、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、カルボキシル変
性NBR、エポキシ樹脂、シリコーンゴム(SR)など
から選ばれる1種または2種以上の組合せにより得られ
る。
In order to firmly fix the desired pattern formed on the insulating flexible base material using these conductive paste and insulating fine particles to the opposing connection terminal, it is necessary to provide the insulating adhesive layer 5. There is. The insulating adhesive layer may be thermoplastic or thermosetting as long as it exhibits adhesiveness by heating, but thermoplastics are bonded at a relatively low temperature for a short time, Pot life is long,
Since thermosetting materials have high adhesive strength and excellent heat resistance, they may be appropriately selected according to the purpose of use. The main constituents of this insulating adhesive are ethylene-vinyl acetate copolymer, carboxyl-modified ethylene-
Vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-isobutyl acrylate copolymer, polyamide, polyester, polymethyl methacrylate, polyvinyl ether, polyvinyl butyral, polyurethane, styrene-butylene-styrene (SBS) copolymer, carboxyl-modified SBS copolymer, styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) copolymer, maleic acid-modified SE
BS copolymer, polybutadiene rubber, chloroprene rubber (CR), carboxyl-modified CR, styrene-butadiene rubber, isobutylene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), carboxyl-modified NBR, epoxy resin, silicone rubber (SR) It is obtained by one kind or a combination of two or more kinds selected from the above.

【0019】上記主剤には粘着付与剤として、ロジン、
ロジン誘導体、テルペン樹脂、テルペン−フェノール共
重合体、石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン
系樹脂、イソプレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、
フェノール樹脂などの1種または2種以上が適宜添加さ
れる。また、反応性助剤、架橋剤としてのフェノール樹
脂、ポリオール類、イソシアネート類、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ウロトロピン類、アミン類、酸無水物、過酸
化物、金属酸化物、トリフルオロ酢酸クロム塩などの有
機酸金属塩、チタン、ジルコニア、アルミニウムなどの
アルコキシド、ジブチル錫オキサイドなどの有機金属化
合物、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルな
どの光開始剤、アミン類、リン化合物、塩素化合物など
の増感剤なども必要に応じて適宜選択使用される。さら
にこれらには硬化剤、加硫剤、制御剤、劣化防止剤、耐
熱添加剤、熱伝導向上剤、軟化剤、着色剤、各種カップ
リング剤、金属不活性剤等が適宜添加されてもよい。こ
れらを溶解する溶剤としては、エステル系、ケトン系、
エーテルエステル系、塩素系、エーテル系、アルコール
系、炭化水素系などの、例えば酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、
酢酸アミル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、メチルイソアミルケトン、メチルアミルケトン、
エチルアミルケトン、イソブチルケトン、メトキシメチ
ルペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコー
ル、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、酢
酸ブチルセロソルブ、酢酸メトキシブチル、酢酸メチル
カルビトール、酢酸エチルカルビトール、酢酸ジブチル
カルビトール、トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、n−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、n−
ブチルフェニルエーテル、プロピレンオキサイド、フル
フラール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ール、アミルアルコール、シクロヘキサノール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、イソプロピルベンゼン、石油
スピリット、石油ナフサなどが挙げられるが、エステル
系、ケトン系、エーテルエステル系が多用される。
Rosin, as a tackifier,
Rosin derivatives, terpene resins, terpene-phenol copolymers, petroleum resins, cumarone-indene resins, styrene resins, isoprene resins, alkylphenol resins,
One or more kinds of phenol resins and the like are appropriately added. Also, a reactive auxiliary agent, a phenol resin as a crosslinking agent, polyols, isocyanates, melamine resin,
Urea resins, urotropins, amines, acid anhydrides, peroxides, metal oxides, organic acid metal salts such as chromium trifluoroacetate, alkoxides such as titanium, zirconia and aluminum, and organic metal compounds such as dibutyltin oxide , 2,2-diethoxyacetophenone, benzyl and the like, and sensitizers such as amines, phosphorus compounds, chlorine compounds and the like are appropriately selected and used as needed. Further, a curing agent, a vulcanizing agent, a control agent, a deterioration inhibitor, a heat-resistant additive, a heat conduction improver, a softener, a coloring agent, various coupling agents, a metal deactivator, and the like may be appropriately added to these. . Solvents that dissolve these include ester-based, ketone-based,
Ether ester type, chlorine type, ether type, alcohol type, hydrocarbon type and the like, for example, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, butyl acetate,
Amyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl amyl ketone,
Ethyl amyl ketone, isobutyl ketone, methoxymethyl pentanone, cyclohexanone, diacetone alcohol, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, methoxybutyl acetate, methyl carbitol acetate, ethyl carbitol, dibutyl carbitol acetate, trichloroethane, Trichloroethylene, n-butyl ether, diisoamyl ether, n-
Butylphenyl ether, propylene oxide, furfural, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, amyl alcohol, cyclohexanol, benzene, toluene, xylene, isopropylbenzene, petroleum spirit, petroleum naphtha, etc. Is frequently used.

【0020】さらに前述したようにこの溶剤吸収層と導
電ライン中の絶縁性微粒子とを強固に固定して絶縁性微
粒子の離脱、剥離を防ぎ、電気的接続の安定性を高める
ために、溶剤吸収層表面と前記絶縁性微粒子の表面には
2種類の官能基を持たせるのがよく、これらの官能基と
しては、例えば、ビニル基等の不飽和炭化水素基、フッ
素化炭素基、ハロゲン基、酸化硫黄基、カルボキシル
基、無水有機酸基、エステル基、水酸基、メチロール
基、硫化水素基、シアノ基、イソシアネート基、アミノ
基、エポキシ基、シラノール基、ニトリル基、メルカプ
ト基、スルホン基、クロロスルホン基、ジアゾ基等が例
示される。これら官能基は前記溶剤吸収層または前記絶
縁性微粒子を形成する有機高分子物質の分子中に存在し
ていてもよいし、これら官能基を持つ化合物を溶剤吸収
層または絶縁性微粒子を構成する有機高分子物質とブレ
ンドして使用してもよい。また、これら官能基を持つ化
合物によって溶剤吸収層表面または絶縁性微粒子表面を
処理して官能基を付与してもよい。これら2種類の官能
基の組合せのなかでも、熱圧着性接続部材製造工程にお
いてのポットライフが長いこと、導電ペースト乾燥工程
による反応が可能なことから、一方をイソシアネート
基、もう一方をカルボキシル基、水酸基、メチロール
基、アミノ基、シラノール基等の活性水素基を持つもの
とすることがもっとも好ましい。また、これら溶剤吸収
層、絶縁性微粒子の表面にはいずれの場合も適宜硬化促
進剤が存在していてもよい。また、上記溶剤吸収層表面
は 0.5〜5μm程度の微小ピンホールを持つことがあ
り、これが上記絶縁性微粒子と勘合し、これを物理的に
固定する働きをするため、上記化学的結合とあいまって
溶剤吸収層と絶縁性微粒子との結合を強固にする。
Further, as described above, the solvent absorbing layer is firmly fixed to the insulating fine particles in the conductive line to prevent the insulating fine particles from separating and peeling, and to enhance the stability of the electrical connection. The layer surface and the surface of the insulating fine particles preferably have two types of functional groups. Examples of these functional groups include unsaturated hydrocarbon groups such as vinyl groups, fluorinated carbon groups, and halogen groups. Sulfur oxide group, carboxyl group, organic acid anhydride group, ester group, hydroxyl group, methylol group, hydrogen sulfide group, cyano group, isocyanate group, amino group, epoxy group, silanol group, nitrile group, mercapto group, sulfone group, chlorosulfone And a diazo group. These functional groups may be present in the molecules of the organic polymer substance forming the solvent absorbing layer or the insulating fine particles, or a compound having these functional groups may be used as the organic material forming the solvent absorbing layer or the insulating fine particles. It may be used by blending with a polymer substance. The surface of the solvent absorbing layer or the surface of the insulating fine particles may be treated with a compound having such a functional group to impart a functional group. Among the combinations of these two types of functional groups, one has an isocyanate group, one has a carboxyl group, and the other has a long pot life in the thermocompression-bondable connecting member manufacturing process and a reaction by a conductive paste drying process. Most preferably, it has an active hydrogen group such as a hydroxyl group, a methylol group, an amino group or a silanol group. In any case, a curing accelerator may be appropriately present on the surfaces of the solvent absorbing layer and the insulating fine particles. In addition, the surface of the solvent absorbing layer may have minute pinholes of about 0.5 to 5 μm, which are engaged with the insulating fine particles and serve to physically fix the fine particles. Strengthen the bond between the solvent absorbing layer and the insulating fine particles.

【0021】上記の諸部材を用いて本発明の熱圧着性接
続部材を製造するには、絶縁性可撓性基材1の上にロー
ルコーティング、バーコーティング、ナイフコーティン
グ、スプレーコーティング、ディップコーティング等の
コーティング法、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印
刷法等、従来公知の方法により上記溶剤吸収層2を設
け、その上に絶縁性微粒子を分散配合してなる導電ペー
ストを、所望の導電ライン幅と同等の開口部幅を持つ上
記スクリーン版を用いてスクリーン印刷により所望のパ
ターンに形成した後、少なくともこのパターンの接続端
子部分に前記絶縁性接着剤層を、従来公知の方法、即
ち、ロールコーティング、バーコーティング、ナイフコ
ーティング、スプレーコーティング、スクリーン印刷、
グラビア印刷等で設けることにより行われる。
In order to manufacture the thermocompression-bondable connecting member of the present invention using the above-mentioned members, roll coating, bar coating, knife coating, spray coating, dip coating, etc., are performed on the insulating flexible substrate 1. Coating method, screen printing, printing method such as gravure printing, etc., the solvent absorbing layer 2 is provided by a conventionally known method, and a conductive paste obtained by dispersing and blending insulating fine particles thereon is coated with a desired conductive line width. After forming a desired pattern by screen printing using the screen plate having the equivalent opening width, at least the insulating adhesive layer at the connection terminal portion of the pattern, a conventionally known method, that is, roll coating, Bar coating, knife coating, spray coating, screen printing,
It is performed by providing by gravure printing or the like.

【0022】[0022]

【作用】本発明の熱圧着性接続部材によれば、導電ペー
スト中に絶縁性微粒子が分散配合されたスクリーン印刷
性の悪い導電ペーストの印刷を、絶縁性可撓性基材上に
溶剤吸収層を設けたことにより、従来の欠点であった導
電ペーストのダレ、にじみを抑え、スクリーン開口部の
幅を広げて導電ペーストを低粘度化させることに成功
し、よって印刷を容易にしてその生産性、収率を上げ、
さらに従来では工業的に製造不可能であった 0.1〜0.2m
m ピッチの接続端子を持つ熱圧着性接続部材を提供した
ものである。さらに導電ペーストのスクリーン印刷直後
の急激な粘度上昇により絶縁性微粒子表面を確実に導電
ラインにより被覆し、熱圧着後の電気的接続を確実にす
るものである。また、溶剤吸収層の存在は絶縁性微粒子
を強固に固定する役割も果す。すなわち、それら表面が
化学的に結合または物理的に固定され、熱圧着性接続部
材が熱圧着された際や接続後の種々の環境下で絶縁性微
粒子が離脱、剥離することなく安全に電気的接続を行う
ものである。これは特に接続端子ピッチが精細なとき、
すなわち絶縁性微粒子を固定する導電ラインが絶縁性粒
子周りに少ないときに有効である。
According to the thermocompression bonding member of the present invention, printing of a conductive paste having poor screen printability, in which insulating fine particles are dispersed and mixed in a conductive paste, is performed on an insulating flexible base material by a solvent absorbing layer. By using this method, we succeeded in suppressing sagging and bleeding of the conductive paste, which was a drawback of the conventional technology, and succeeded in reducing the viscosity of the conductive paste by increasing the width of the screen opening, thus facilitating printing and improving productivity. , Increase the yield,
Furthermore, 0.1 to 0.2 m, which was not industrially possible in the past
A thermocompression-bondable connection member having connection terminals of m pitches is provided. Further, the surface of the insulating fine particles is surely covered with the conductive line due to a sudden increase in viscosity immediately after the screen printing of the conductive paste, and the electrical connection after the thermocompression bonding is ensured. Further, the presence of the solvent absorbing layer also plays a role of firmly fixing the insulating fine particles. In other words, their surfaces are chemically bonded or physically fixed, and the insulating fine particles do not separate or peel off when the thermocompression bonding member is thermocompressed or in various environments after the connection, so that the electrical connection can be performed safely without separation. The connection is made. This is especially true when the connection terminal pitch is fine.
That is, it is effective when the number of conductive lines for fixing the insulating fine particles is small around the insulating particles.

【0023】[0023]

【実施例】次に本発明を実施例により説明する。 1)導電ペーストA〜Cの製作 有機性バインダーとして、分子量20,000〜25,000、水酸
基価6.0KOHmg/g、酸価1.0KOHmg/g、溶解度パラメーター
9.2倍の飽和共重合ポリエステル樹脂と、このポリエス
テル樹脂の活性水素点の 1.2倍当量のヘキサメチレンジ
イソシアネートのビゥレット3量体と触媒としてエチレ
ンジアミン0.01重量部の混合物を用い、鱗片状の粒径1
〜3μmのAg粉末を導電付与剤とし、レベリング剤、
分散安定剤、消泡剤、揺変剤各々1重量部を加えて酢酸
エチルカルビトールに溶解、分散混合したのち、10%変
形時の圧縮強度が 2.6kgf/mm2 である多孔質ナイロン樹
脂弾性微粒子(平均粒径約30μm、海綿状)、同じく
3.4kgf/mm2 であるアクリル樹脂弾性微粒子(平均粒径
約30μm、球状)、同じく 3.4kgf/mm2 で、表面にカル
ボキシル基を有するアクリル樹脂弾性微粒子(平均粒径
約30μm、球状)を、各々40容量部加えて、3種の導電
ペーストA〜Cを製作した。 2)絶縁性接着剤溶液の製作 カルボキシル変性NBR 100重量部に対して、アルキル
フェノール系粘着付与剤40重量部、劣化防止剤、耐熱添
加剤、アミン系シランカップリング剤を各々1重量部づ
つ加え、石油ナフサ:ブチルカルビトール=1:1の混
合溶媒に溶解し、35重量%の絶縁性接着剤溶液を製作し
た。
Next, the present invention will be described with reference to examples. 1) Production of conductive pastes A to C. As organic binder, molecular weight 20,000 to 25,000, hydroxyl value 6.0 KOHmg / g, acid value 1.0 KOHmg / g, solubility parameter
A mixture of a 9.2-fold saturated copolymerized polyester resin, a bimert of hexamethylene diisocyanate equivalent to 1.2 times the active hydrogen point of the polyester resin, and 0.01 part by weight of ethylenediamine as a catalyst was used.
33 μm Ag powder as a conductivity-imparting agent, a leveling agent,
Dispersion stabilizers, defoamers, thixotropic agents each 1 part by weight were added and dissolved in carbitol ethyl acetate Torr, and dispersed mixture, compressive strength at 10% deformation is 2.6 kgf / mm 2 porous nylon resin elastic Fine particles (average particle size about 30μm, spongy), same
Acrylic resin elastic fine particles of 3.4 kgf / mm 2 (average particle diameter of about 30 μm, spherical) and 3.4 kgf / mm 2 of acrylic resin elastic fine particles having a carboxyl group on the surface (average particle diameter of about 30 μm, spherical) Three kinds of conductive pastes A to C were produced by adding 40 parts by volume respectively. 2) Production of insulating adhesive solution For 100 parts by weight of carboxyl-modified NBR, 40 parts by weight of an alkylphenol-based tackifier, a deterioration inhibitor, a heat-resistant additive, and an amine-based silane coupling agent were added in an amount of 1 part by weight. It was dissolved in a mixed solvent of petroleum naphtha: butyl carbitol = 1: 1 to prepare a 35% by weight insulating adhesive solution.

【0024】3)溶剤吸収層溶液の製作 テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、エチレング
リコール、ネオペンチルグリコールを原料として合成し
た分子量20,000〜25,000、ガラス転移点45℃、水酸基価
6.0KOHmg/g、酸価1.0KOHmg/g、溶解度パラメーター 9.2
倍の飽和共重合ポリエステル樹脂 100重量部をトルエン
に溶解し、これにこのポリエステル樹脂の活性水素点の
2.0倍当量のヘキサメチレンジイソシアネートのビゥレ
ット3量体をメチルエチルケトオキシムでブロックして
合成した固形分85%、イソシアネート含有量12重量%の
ブロックイソシアネート化合物を10重量部加えて均一に
溶解混合し、さらに硬化促進剤としてトリエチレンジア
ミンを 0.1重量部加えて均一に混合した。 4)熱圧着性接続部材の製造 次に、厚さ25μmのPETフィルムよりなる絶縁性基材
の上に上記3)で製作した溶剤吸収層溶液をキスコータ
ーを用いて乾燥後の塗布厚が2μmになるように全面に
塗布し、さらにこの上に上記1)で製作した導電ペース
トA、B、Cを、スクリーン線径:16μm、紗厚:35μ
m、紗の開口部1辺の長さL:63μm、開口率:65%、
ラインパターンの開口幅: 0.1mmの強化ステンレススク
リーン版を用いて、 0.2mmピッチの導電ラインを形成し
た後、 130℃のオーブンで5時間乾燥硬化し、次いでそ
の全面に上記2)で製作した絶縁性接着剤を、溶媒を除
去した後の厚みが15μmとなるようにバーコーターにて
塗布して乾燥し、絶縁性接着剤層を形成し、所望の寸法
に裁断し、本発明の熱圧着性接続部材を得た。
3) Preparation of Solvent Absorbing Layer Solution Molecular weight 20,000 to 25,000 synthesized from terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid, ethylene glycol and neopentyl glycol as raw materials, glass transition point 45 ° C., hydroxyl value
6.0KOHmg / g, acid value 1.0KOHmg / g, solubility parameter 9.2
100 parts by weight of a saturated copolymerized polyester resin was dissolved in toluene, and this was added to the active hydrogen point of the polyester resin.
10 parts by weight of a blocked isocyanate compound having a solid content of 85% and an isocyanate content of 12% by weight synthesized by blocking a 2.0-fold equivalent of hexamethylene diisocyanate bimeret trimer with methyl ethyl ketoxime, and uniformly dissolving and mixing, followed by curing. 0.1 parts by weight of triethylenediamine was added as an accelerator and mixed uniformly. 4) Production of thermocompression-bondable connecting member Next, the solvent absorption layer solution produced in the above 3) was dried on an insulating substrate made of a PET film having a thickness of 25 μm using a kiss coater to a coating thickness of 2 μm. The conductive pastes A, B, and C produced in the above 1) were applied on the entire surface so that the screen wire diameter: 16 μm and the gauze thickness: 35 μm
m, length L of one side of opening of gauze: 63 μm, aperture ratio: 65%,
Line pattern opening width: 0.2mm pitch conductive lines are formed using a reinforced stainless screen plate of 0.1mm, then dried and cured in an oven at 130 ° C for 5 hours, and then the whole surface is insulated by the above 2) The adhesive is applied with a bar coater so as to have a thickness of 15 μm after the solvent is removed, and dried, to form an insulating adhesive layer, cut into a desired size, and heat-bonded according to the present invention. A connection member was obtained.

【0025】5)比較サンプルの製作 厚さ25μmのPETフィルムよりなる絶縁性可撓性基材
の上に、上記1)で製作した導電ペーストA、B、Cを
スクリーン線径:16μm、紗厚:35μm、開口部1辺の
長さL:63μm、開口率:65%、ダレを考慮してライン
パターンの開口幅:0.05mmの強化ステンレススクリーン
版を用いて、 0.2mmピッチのパターンを形成しようとし
たが、導電ペーストの印刷性が悪く、印刷は不可能であ
った。そこで同様の強化ステンレススクリーンでライン
パターンの開口幅を 0.1mmとして0.3mm ピッチの導電ラ
インを形成したところ、B、Cの導電ラインはアクリル
樹脂の絶縁性微粒子によって突破されたが、Aは導電ラ
インを突破しなかった。次いでその全面に上記2)で製
作した絶縁性接着剤を、溶媒を除去した後の厚みが15μ
mとなるようにバーコーターにて塗布・乾燥し、絶縁性
接着剤層を形成し、所望の寸法に裁断し、比較例の熱圧
着性接続部材を得た。こうして得た熱圧着性接続部材を
面積抵抗率30Ωの透明導電酸化膜基板(ITO)の接続
端子に 140℃、30kg/cm2、12秒の条件で熱圧着し、衝撃
試験(120 ℃、30分と、−40℃、30分とを交互にくり返
す。)を行った後の放置時間と、両接続端子間の抵抗値
の変化、および85℃、95%RHの環境に放置した時間と
両接続端子間の抵抗値の変化との関係を測定し、結果を
それぞれ表1および表2に示した。
5) Manufacture of Comparative Sample On a flexible insulating substrate made of a PET film having a thickness of 25 μm, the conductive pastes A, B, and C manufactured in the above 1) were screen wire diameter: 16 μm, thickness : 35 μm, length of one side of opening L: 63 μm, opening ratio: 65%, taking into account sagging, use a reinforced stainless screen plate with a line pattern opening width: 0.05 mm to form a 0.2 mm pitch pattern However, the printability of the conductive paste was poor and printing was impossible. Therefore, when a 0.3 mm pitch conductive line was formed on the same reinforced stainless screen with the line pattern opening width set to 0.1 mm, the conductive lines B and C were broken by the insulating fine particles of acrylic resin. Did not break through. Next, the insulating adhesive prepared in 2) above was applied to the entire surface to a thickness of 15 μm after the solvent was removed.
m, and then applied with a bar coater and dried to form an insulating adhesive layer and cut into desired dimensions to obtain a thermocompression-bondable connection member of a comparative example. The thus obtained thermocompression-bondable connection member was thermocompression-bonded to a connection terminal of a transparent conductive oxide film substrate (ITO) having a sheet resistivity of 30Ω at 140 ° C., 30 kg / cm 2 for 12 seconds, and subjected to an impact test (120 ° C., 30 And -40 ° C, 30 minutes alternately.), The change in resistance between both connection terminals, and the time left in an environment of 85 ° C and 95% RH. The relationship with the change in the resistance value between the two connection terminals was measured, and the results are shown in Tables 1 and 2, respectively.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明の熱圧着性接続部材によれば、従
来のスクリーン印刷法を用いて容易に精細な接続端子を
持つ熱圧着性接続部材が得られ、微細な電気、電子回路
等の接続端子であっても、導電ライン中の絶縁性微粒子
がその印刷時に導電ライン被膜を突破することなく、ま
た、加熱、加圧操作によって脱離、剥離することもな
く、その突出した部分が確実に対向する接続端子に接続
ができ、夏期屋外、車内、熱水中等の過酷な条件下にお
いても電気的導通の信頼性の向上が図れる。
According to the thermocompression bonding member of the present invention, a thermocompression bonding member having fine connection terminals can be easily obtained by using a conventional screen printing method, and a fine electric or electronic circuit or the like can be obtained. Even for connection terminals, the protruding portions are reliable without the insulating fine particles in the conductive lines breaking through the conductive line coating during printing, and without detaching or peeling off by heating and pressing operations. Can be connected to the opposite connection terminal, and the reliability of electrical conduction can be improved even under severe conditions such as outdoors in summer, in a car, and in hot water.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の熱圧着性接続部材の一実施態様を示す
縦断面図である。
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing one embodiment of a thermocompression bonding member of the present invention.

【図2】従来の熱圧着性接続部材の一実施態様を示す縦
断面図である。
FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing one embodiment of a conventional thermocompression bonding member.

【図3】従来の絶縁性可撓性基材に絶縁性微粒子を含む
導電ペーストをスクリーン印刷した際の状態を示す説明
図である。
FIG. 3 is an explanatory view showing a state in which a conductive paste containing insulating fine particles is screen-printed on a conventional insulating flexible base material.

【図4】従来の熱圧着性接続部材における絶縁性微粒子
の固定状態を示す説明図で、(a)、(b)はそれぞれ
その異なる態様である。
FIGS. 4A and 4B are explanatory views showing a fixed state of insulating fine particles in a conventional thermocompression-bondable connecting member, wherein FIGS.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…絶縁性可撓性基材、 2…溶剤吸収層、 3…
導電ライン、4…絶縁性微粒子、 5…絶縁性接
着剤層。
1 ... insulating flexible base material 2 ... solvent absorption layer 3 ...
Conductive line, 4 ... insulating fine particles, 5 ... insulating adhesive layer.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】絶縁性可撓性基材の片面または両面上に、
導電ペースト中の溶剤成分を吸収する溶剤吸収層を設け
た後、この上に、t/3≦r(ここにtは導電ラインの
厚みを、rは絶縁性微粒子の粒径を、それぞれ表す)で
示される粒径の絶縁性微粒子を混合した導電ペーストに
より形成される導電ラインを設け、少なくとも導電ライ
ンの接続端子部分に絶縁性接着剤層を形成したことを特
徴とする熱圧着性接続部材。
1. The method according to claim 1, wherein one or both surfaces of the insulating flexible substrate are
Provide a solvent absorption layer to absorb the solvent component in the conductive paste
After that, t / 3 ≦ r (where t is the conductive line
And r is the particle size of the insulating fine particles, respectively.
Only set a conductive line formed by the particle size of the insulating fine particles mixed with conductive paste shown thermocompression bonding connection member, characterized in that the formation of the connection terminal portion of at least the conductive lines insulating adhesive layer.
【請求項2】前記導電ラインが、r≦L(ここにrは絶
縁性微粒子の粒径を、Lはスクリーン開口部の1辺の長
さを、それぞれ表す)で示される粒径の絶縁性微粒子を
混合した導電ペーストのスクリーン印刷により形成され
ている請求項1記載の熱圧着性接続部材。
Wherein said conductive lines, r ≦ L (here r is absolutely
And L is a length of one side of the screen opening , and L is a length of one side of the screen opening. Thermocompression bonding member.
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