JP2875017B2 - イオウ含有の重合体ポリエステル、およびそれらを含有する添加剤濃縮物および潤滑油 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は潤滑組成物に関する。さらに特定すると、本
発明は、イオウ含有の重合体ポリエステル、それらの調
製方法、イオウ含有の重合体ポリエステルを含有する添
加剤濃縮物および潤滑組成物に関する。一般的な意味で
は、このポリエステルは、多塩基酸または酸無水物から
誘導され、特に、コハク酸またはその無水物から誘導さ
れる。

発明の背景 非常に多くのエステルおよびポリエステルが知られて
いる。多くは、潤滑剤および燃料のための添加剤として
有用であると記述されている。このような開示を含む特
許の例証的な例には、以下が包含される： 米国特許第2,540,570号は、硫化されたまたはリン化
された脂肪酸、ロジン酸、トール油酸などのグリコール
エステルまたはチオグリコールエステルを教示してい
る。これらは、潤滑剤中の極圧添加剤として作用すると
言われている。

アルケニル置換基を有する二塩基カルボン酸および三
塩基カルボン酸のエステルは、対応する酸を、第１級一
価アルコールで、またはエーテル結合またはチオエーテ
ル結合中に酸素またはイオウを含有する一価アルコール
でエステル化することより、調製される。これらの単量
体状の化合物もまた、潤滑油としての使用に適当である
と教示されている。

米国特許第2,575,195号は、１モルの二塩基酸と１モ
ルのグリコールとを、半エステルが形成されるような方
法で反応させ、その後、この末端ヒドロキシル基および
カルボキシル基を、それぞれ、一塩基酸および一価アル
コールでエステル化することにより調製される、錯体エ
ステルを記述している。

米国特許第2,575,196号は、１分子割合の一塩基脂肪
族酸と１分子割合のグリコールとを反応させ、このグリ
コールの半エステルを形成し、その後、２分子割合のこ
のような半エステルを、１分子割合の二塩基脂肪族酸と
反応させることにより調製される、錯体エステルを教示
している。これら特許の生成物は、改良された粘度指数
および流動点を有する潤滑剤を得るために、合成潤滑剤
として有用であり、そして鉱物性潤滑油と共に用いて有
用であることが教示されている。

米国特許第2,610,202号では、無水マレイン酸とβ−
メルカプトエタノールとの反応により調製される化合物
が、さらに、ノルマル第１級アルコールとの反応に供さ
れている。

米国特許第2,929,786号は、二塩基酸またはそれらの
エステルとグリコール（これには、チオエーテル結合を
含有するグリコールが包含される）とから調製されたポ
リエステルを教示している。これらの組成物は、合成潤
滑組成物中の添加剤または配合成分として有用であると
言われている。

アルケニルコハク酸またはそれらの無水物の種々のエ
ステルは、実質的な炭化水素燃料のための沈澱物改質剤
として記述されている。このエステルは、メルカプトア
ルカノールを含めた１官能性アルコール、２官能性アル
コールおよび多官能性アルコールのエステルである。米
国特許第3,045,042号、および第3,117,091号は、アルキ
ルコハク酸またはアルケニルコハク酸の無水物と、ジオ
ール、トリオールまたは他の多価化合物（これには、チ
オジエタノールが包含される）との反応により、調製さ
れる単量体状の部分エステルを教示している。

炭化水素置換基中に少なくとも約50個の脂肪族炭素原
子を有する炭化水素置換されたコハク酸のエステル誘導
体（このエステルは、１価アルコールおよび多価アルコ
ール、フェノールおよびナフトールから調製される）
は、潤滑組成物、燃料、炭化水素油および動力伝達流体
中の添加剤として有用であり、そして、可塑剤、洗浄
剤、錆止め剤および乳化剤でもある。このような物質
は、米国特許第3,522,179号に記述されている。

炭化水素で置換されたコハク酸（この置換基には、置
換された炭化水素、好ましくは、イオウ置換された炭化
水素が包含される）とチオ−ビスアルカノールとから誘
導されたエステル添加剤を含有する機能性流体組成物
は、米国特許第4,702,850号に記述されている。

上で引用された各特許は、その中に含まれる関連した
開示について、参照として明らかにここに引用されてい
る。

発明の要旨 本発明は、イオウ含有の重合体ポリエステルの調製方
法に関する。この方法には、α−β不飽和の多塩基酸ま
たはそれらの機能性誘導体の少なくとも１種の酸−エス
テル（ここで、該酸−エステルは、平均して、約１個〜
約1.3個のカルボン酸基を含有する）と、イオウ源およ
び次式のメルカプトアルカノールの混合物とを反応させ
ることを包含する： HS−(RO)_nH （Ｉ） ここで、Ｒはアルキレン基、そしてｎは、１〜約20の
範囲の数である。

別の実施態様では、次式の繰り返し単位を少なくとも
２個含むイオウ含有重合体ポリエステルを含有する物質
の組成物が、記述されている： ここで、各Ａは、独立して、２個〜約24個の炭素原子
を有するアルキレン基、各R_aは、独立して、Ｈまたはア
ルキル基またはアリール基、各Ｒは、独立して、アルキ
レン基、各ｘは、独立して、１〜約６の数、各ｍは、独
立して、０または１〜約20の数であり、そして各ｎは、
１〜約20の範囲の数である。

他の実施態様では、本発明は、以下の（Ｘ）式のポリ
カルボン酸のイオウ結合酸−エステルを、以下の（IV）
式、（Ｖ）式および（XI）式のチオジアルカノールでな
る群の少なくとも１種の構成要素と反応させることを包
含するイオウ含有重合体ポリエステルの調製方法に関す
る： (R_cOOC)_dR₃−S_x−R₃(COOR_c)_d （Ｘ） ここで、R₃はヒドロカルビル基、各R_cは、独立して、
Ｈ、R_a(OR)_m、ここで、Ｒ、R_aおよびｍは、上で定義の
ものと同じであるか、またはヒドロカルビルである；但
し、各(COOR_c)_d基中の少なくとも１個のR_cは、Ｈであ
り、ｄは少なくとも２である；ここで、各(COOR_c)_d基
は、平均して、１個〜約1.3個のカルボン酸基、すなわ
ち、R_cがＨであり、ｘが１〜約６の数であるような基を
含有する： H(ORS_xR)_nOH （IV） H(OR)_n−S_x−(RO)_nH （Ｖ） HO(RS)_nROH （XI） ここで、ｘは、１〜約６の数、各Ｒは、独立して、ア
ルキレン基であり、そして各ｎは、独立して、１〜約20
の数である。

さらに別の実施態様では、本発明の方法により調製さ
れた重合体組成物、およびこれらの重合体組成物を含有
する潤滑油組成物が記述される。

さらに他の実施態様では、本発明は、主要量の潤滑粘
性のある油と、次式の繰り返し単位を少なくとも２個有
する重合体イオウ含有ポリコハク酸エステルを少量含有
する潤滑油組成物に関する： ここで、各Ｑは、独立して、 (OR)_nS_y(RO)_n （VII） または (ORS_yR)_nO （VIII） であり； 各R_bは、独立して、ヒドロカルビルまたはヒドロカル
ビルチオ、各Ｒは、独立して、アルキレン基、各ｙは、
独立して、０または約１〜約６の範囲の数であり、そし
てｎは、１〜約20の範囲の数である；但し、少なくとも
１個のR_bはヒドロカルビルチオである。

それゆえ、本発明の目的は、イオウ含有ポリエステル
を提供することにある。

他の目的は、イオウ含有ポリエステルを含有する潤滑
油および機能流体組成物を提供することにある。

さらに他の目的は、低いレベル（しばしば、0.08重量
％未満、頻繁には、0.05重量％未満）のリンを含有する
効果的な潤滑油組成物を提供することにある。

さらに他の目的は、実質的にリンを含有しない効果的
な潤滑油組成物を提供することにある。

本発明のこれらの目的、および他の目的、有利な点お
よび特徴は、以下でより詳しく記載された詳細な説明を
読めば、当業者に明らかとなる。

発明の詳細な説明 本発明のイオウ含有ポリエステル、およびその製造方
法を記述する前に、本発明は、そのような化合物および
方法として記述されている特定の重合体ポリエステルま
たは方法に限定されず、もちろん、変化させ得ることが
理解されるべきである。ここで用いられる専門用語は、
特定の実施態様だけを記述するためのものであり、限定
する意図がないこともまた、理解されるべきである。本
発明の範囲は、添付の請求の範囲でのみ限定されるから
である。

本明細書および添付の請求の範囲で用いられるよう
に、単数形「ａ」、「an」および「the」は、文脈にて
明らかに他に指示されている場合以外は、複数形を包含
することが認められるべきである。それゆえ、例えば、
「メルカプトアルカノール（a mercaptoalkanol）」と
は、メルカプトアルカノールの混合物を包含し、「酸−
エステル（an acid−ester）」とは、このような酸−エ
ステルの混合物を包含し、「ポリコハク酸エステル（a
polysuccinate ester）」とは、ポリコハク酸エステル
の混合物を包含するなどとされる。

いくつかの用語がここで用いられ、これらの用語は、
これ以下で定義される。「ヒドロカルビル」との用語
は、実質的なヒドロカルビル基（例えば、実質的なヒド
ロカルビルオキシなど）、および、純粋なヒドロカルビ
ル基を包含するように、ここで用いられる。このような
基はまた、「炭化水素」基として記述され得る。この用
語は、文脈にて他に明らかに指示されていなければ、交
換可能に用いられ得る。実質的にヒドロカルビルである
ような基の記述は、それらが、ここで記述のようなそれ
らの用途に関連して、このような基のヒドロカルビル的
な特徴または特性に著しく影響を与えるような非ヒドロ
カルビル置換基または非炭素原子を含有しないことを意
味する。ヒドロカルビル基を含有する本発明の成分のヒ
ドロカルビル的な特徴または特性を著しく変えない置換
基は、当業者により容易に想起される。

「ヒドロカルビル」との用語は、いずれの特定の構造
または原子価を意味する意図も有しない。それゆえ、例
えば、「ヒドロカルビル」基は、アルキル、アルキレ
ン、アリール、アラルキル、アリーレン、アルカリール
などとされ得る。ここで示される特定のヒドロカルビル
基の性質は、当業者により明らかである。

本発明に関連して有用なヒドロカルビル基または置換
基の例には、以下が包含される： （１）炭化水素基または置換基、すなわち、脂肪族置換
基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換
基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、芳
香族、脂肪族および脂環族で置換された芳香核など、な
らびに、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部
分により、完成されている（すなわち、例えば、いずれ
か２つの指示された置換基が、一緒になって、脂環族基
を形成し得る）； （２）置換された炭化水素基または置換基、すなわち、
これらの置換基は、非炭化水素置換基を含有する。この
非炭化水素置換基は、本発明の文脈内では、この置換さ
れた基または置換基の炭化水素的な性質を主として変化
させず、それが本発明の文脈内での適用に用いられる際
に、成分の反応を妨害しないかまたは物質の性能に悪影
響を与えない。このような基（例えば、アルコキシ、カ
ルボアルコキシ、アルキルチオ、スルホキシなど）は、
当業者に知られている； （３）ヘテロ基または置換基、すなわち、本発明の文脈
内では、主として炭化水素的な性質を有しながら、環ま
たは鎖の中に存在する炭素以外のものを有し、その他は
炭素原子で構成されている置換基である。適当なヘテロ
原子は当業者に明らかであり、例えば、イオウ、酸素、
および窒素を包含する。例えば、ピリジル、フリル、チ
エニル、イミダゾリルなどのような部分は、ヘテロ基ま
たは置換基の例示である。この炭化水素ベースの基また
は置換基では、各10個の炭素原子に対し、２個を越えな
いヘテロ原子、好ましくは、１個を越えないヘテロ原子
が存在する。

典型的には、他に特定されていなければ、本発明の炭
化水素ベースの基または置換基は、炭素および水素以外
の原子を実質的に含有せず、従って、純粋な炭化水素で
ある。

本発明の明細書および請求の範囲を通じて、ポリエス
テルは、重合体ポリエステルとして記述される。「ポリ
エステル」との表現は、しばしば、当該技術分野では、
複数のエステル基を含有する物質を示すべく用いられ
る。それゆえ、このような定義を用いると、ポリオール
および一塩基酸から誘導されたポリオールエステル（例
えば、トリグリセリド）、またはポリカルボン酸および
１価アルコールから誘導されたポリカルボン酸エステル
（例えば、コハク酸ブチル）は、ポリエステルと考えら
れ得る。本発明の重合体ポリエステルは、１個またはそ
れ以上のこのような部分を含有し得るものの、このよう
な部分を含有するが重合体ポリエステルではない物質
は、ここで定義されるように、本発明の一部ではない。
重合体ポリエステルは、この上やこの後で、そして請求
の範囲で記述の繰り返し単位中に、エステル基を含有す
る。

この上で述べたように、本発明の１つの実施態様は、
イオウ含有の重合体ポリエステルの調製方法に関する。
この方法には、触媒の存在下にて、α−β不飽和多塩基
酸またはそれらの機能性誘導体の少なくとも１種の酸−
エステル（ここで、該酸−エステルは、これ以下で詳細
に記述されている）を、イオウ源と次式のメルカプトア
ルカノールとの混合物と反応させることを包含する： HS−(RO)_nH （Ｉ） ここで、このメルカプトアルカノール（Ｉ）の成分
は、これ以下で詳細に記述される。

酸−エステル 酸−エステルは、以下の一般式を有する： R_o(COOR_c)_d （IX） ここで、R_oは、少なくとも１個の（COOR_c）基に関し
てα−β位に、その中にエチレン性結合が存在すること
により特徴づけられる炭化水素基である。

このR_o基は、２個〜約20個の炭素原子、好ましくは、
２個〜約８個の炭素原子、さらに好ましくは、２個〜約
４個の炭素原子を有し得る。このR_o基は、１個〜約24個
の炭素原子を有する炭化水素基により、置換されていて
もよい；しかしながら、大ていの場合には、R_oはこのよ
うな置換基を含有しない。各R_cは、独立して、水素、R_a
(OR)_m（ここで、R_a、Ｒおよびｍは、この上で定義のも
のと同じである）、またはヒドロカルビル（好ましく
は、３個〜約30個の炭素原子を有するアルキル、しばし
ば、約４個〜約24個の炭素原子を有するアルキル）であ
る。但し、少なくとも１個のR_cは水素であり、(COOR_c)_d
基は、平均して、１個〜約1.3個のカルボン酸基（式COO
Hの基）を含有する。添え字ｄは、２〜約８の範囲の
数、好ましくは、２〜約３の範囲の数である。好ましい
酸−エステルは、マレイン酸またはフマル酸のモノエス
テルである。

本発明の方法で有用な酸−エステルの調製方法は、当
該技術分野で周知である。１つの特に有用な方法には、
約１モルの酸性反応物（例えば、無水マレイン酸のよう
な酸無水物）と、約１モルのアルコールとを、しばしば
触媒（例えば、酢酸ナトリウム）の存在下にて反応させ
ることがある。他の有用な酸性反応物には、これには限
定されないものの、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン
酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸などが包
含される。価格や有用性などの理由から、この酸−エス
テルは、しばしば、α−β不飽和二塩基酸またはそれら
の機能性誘導体（例えば、マレイン酸またはその無水
物）から誘導される。この酸−エステルを調製するため
の有用なアルコールは、価格、有用性および使用の容易
さのために、第１級の一価アルコールである。例示のア
ルコールには、低級アルコール（例えば、メチル、ブチ
ル、ヘキシルなどのアルコール）、脂肪アルコール（例
えば、カプリル、オレイルなど）、および市販混合物
（例えば、ネオドール（Neodol）（シェル社）の名称で
販売されている混合物）が包含される。

この酸−エステルは、あらかじめ形成されてもその場
で形成されてもよい。あらかじめ形成された酸−エステ
ルの反応物は、別々に製造されたものであってもよい。
あらかじめ形成された酸−エステルとしては、使用の直
前に調製されたものも包含される。後者の場合には、本
発明の方法に用いられる反応容器は、酸−エステルを調
製するためにも用いられ得る。この酸−エステル反応物
の調製に続いて、この後で記述のように、残りの反応物
が加えられ得る。多くの場合、引き続いて反応を進める
前に、この酸−エステルを精製する必要は必ずしもな
い。

この酸−エステルがその場で形成される場合、本発明
の生成物を形成する反応で用いられ得る反応物の少なく
ともいくつかは、反応混合物中に存在し得る。

あらかじめ形成された酸−エステルを使用することが
好ましい。経済性および加工の融通性の理由から、使用
直前にこの酸−エステルを調製することは、上で記述の
ように、特に好ましい。

この上で記述の酸−エステルから調製されるものと同
じタイプのポリエステルが調製されるような方法で反応
する機能性誘導体もまた、有用である。このような機能
性誘導体には、低級アルコールのエステル、アミド、ハ
ロゲン化アシルなどが包含され得る。

イオウ源 本発明の方法で有用なイオウ源は、通常、元素イオウ
である。これは、いずれかの同素体の固体形状として、
または溶融イオウとして、存在し得る。他の有用なイオ
ウ源には、二酸化イオウと硫化水素との混合物が包含さ
れる。この混合物は、反応して、元素イオウおよび水、
有機多硫化物、多硫化水素などを生じる。他のイオウ源
は、当業者により想起される。価格、有用性および使用
の容易さのために、元素イオウが好ましい。

この方法で使用されるイオウ源の量は、所望量のイオ
ウを含有するイオウ含有ポリエステルが生じるような量
である。イオウ含有ポリエステル中にて、所望のイオウ
含量を得るのに必要な量より過剰の量では、しばしば、
望ましくない特性（例えば、イオウの沈澱、過剰のイオ
ウ活性）を有する生成物が生じるか、または単に原料の
浪費になる。

イオウ源は、一般に、この酸−エステル１モルあた
り、約0.1モル〜約４モルのイオウを供するのに充分な
量で、用いられる。好ましくは、酸−エステル１モルあ
たり、約0.5モル〜約３モルのイオウ、さらに好ましく
は、約0.5モル〜約１モルのイオウが、イオウ源により
提供される。この上で述べたように、このイオウ源は、
好ましくは、元素イオウである。

触媒 触媒は、しばしば、本発明の方法で有用である。任意
の触媒には、エステル化触媒が包含される。硫化触媒
は、硫化反応を促進すると思われる。硫化触媒が用いら
れる場合、その量は、触媒の性質に依存して、変えられ
る。通常、少なくとも約0.01重量％の触媒が用いられ、
しばしば、約0.01重量％〜約５重量％の触媒、頻繁に
は、約0.1重量％〜約２重量％または0.1重量％〜約１重
量％の触媒が用いられる。

好ましい硫化触媒は酸化マグネシウムである。アルキ
ルメルカプタンを硫化するための触媒として、酸化マグ
ネシウムを使用することは、欧州特許出願第0108149号
に記述されている。この欧州特許出願により教示された
他の有用な触媒には、他のアルカリ土類金属酸化物（例
えば、酸化カルシウムおよび酸化バリウム）がある。こ
のアルカリ土類金属酸化物を効果的な触媒とするために
は、それらは、アルコール（例えば、イソプロピルアル
コールおよびブチルアルコール）と配合して用いられる
べきことが教示されている。多くの他の硫化触媒が知ら
れており、この文献に記述されている。多くの有用な触
媒は、欧州特許出願第0108149号に加えてデービス（Dav
is）の米国特許第4,119,549号に記述されており、その
内容は、その中に含まれる関連の開示について、参照と
して明かに引用されている カルボン酸部分とOH含有試薬とのエステル化のため
に、種々の金属含有化合物が、触媒として役立つ。特に
有用な触媒には、チタニウムアルコキシド、スズカルボ
キシレート、アルミニウムアルコキシド、および特定の
金属を含有する酸化物（これには、Sb₂O₃、SnO₂およびP
bO₃が包含される）がある。硫酸、塩酸ピリジン、塩
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リ
ン酸のような触媒、または他の周知のエステル化触媒
は、用いられ得る。触媒として有用な他の物質は、当業
者により想起される。エステル化反応における触媒の量
は、反応混合物の0.01重量％程度の少量であり、大てい
の場合には、約0.1重量％〜約５重量％である。

メルカプトアルカノール イオウ含有ポリエステルの調製方法には、この上で示
した酸−エステルと、イオウ源および次式のメルカプト
アルカノールを反応させることが包含される： HS−(RO)_nH （Ｉ） ここで、Ｒはアルキレン基、そしてｎは、１〜約20の
範囲の数である。このアルキレン基は、通常、２個〜約
24個の炭素原子を有し、多くの場合には、２個〜約８個
の炭素原子を有する。大ていの場合には、Ｒは２個また
は３個の炭素原子を有する。数字ｎは、好ましくは、１
〜約10の範囲であり、しばしば、１〜約６である。かな
り多くの場合には、ｎは１に等しい。

メルカプトアルカノールは、当該技術分野で周知の方
法により、容易に調製される。好ましい方法には、硫化
水素とエポキシド（例えば、エチレンオキシド）とを反
応させることがある。他の有用なエポキシドには、α−
オレフィンエポキシド（例えば、1,2−エポキシヘキサ
デカン）、および内部位置にエポキシ基を有するエポキ
シド（例えば、９−10エポキシステアリン酸ブチル）が
包含される。本発明の方法で用いるメルカプトアルカノ
ールを調製するために有用な他のエポキシドは、当業者
により想起される。

種々の反応物は、この反応の過程にて、広い範囲にわ
たる量で、存在し得る。

本発明の方法で用いられる式（Ｉ）のメルカプトアル
カノールの量は、通常、酸−エステル１モルあたり、約
0.5モル〜約２モルの範囲である。好ましくは、酸−エ
ステル１モルあたり、約0.9モル〜約1.5モルのメルカプ
トアルカノール、さらに好ましくは、約１モル〜約1.2
モルのメルカプトアルカノールが、本発明の方法で用い
られる。

この上で述べたように、この方法で触媒が使用される
なら、触媒の量は、触媒の特有の性質、および他の反応
条件（例えば、反応温度、種々の反応物の性質など）に
依存する。

この反応物は、好ましくは、上で述べた範囲内で使用
される。一般に、所望生成物を調製するのに必要な化学
量論量に近い量で、この反応物を使用することが最も好
ましい。時には、１種またはそれ以上の反応物の適度に
過剰な量（例えば、約５〜10％過剰量）を使用すること
が、有効となる。種々の反応物のいずれかの非常に過剰
な量を使用することも、しばしば可能であるものの、反
応混合物中またはイオウ含有の重合体ポリエステル中に
過剰な反応物が存在していても、通常、さらなる利点が
得られず、したがって、原料の浪費となる。また、１種
またはそれ以上の反応物の非常に過剰な量が使用される
場合、かなりの量の未反応物質を除去することが望まし
いとしたら、更に費用がかかることになる。

硫化反応は、約40℃〜約210℃の範囲の温度、好まし
くは、約80℃〜約190℃の範囲の温度で、行われ得る。
この反応は、大ていの場合、大気圧下で行われるが、特
に、１種またはそれ以上の反応物が、反応温度ではかな
り揮発性の場合、大気圧以上の圧力下で行われてもよ
い。一般に、反応過程にて、わずかな減圧下で、揮発性
の副生成物を緩やかに除去することが時には有利である
こと以外は、反応を減圧下で行うことに有利な点はな
い。

この重合体ポリエステルは、さらに精製することなく
回収され得る。すなわち、未反応物質およびある種の副
生成物は、生成物中に残留する。一般に、反応水などの
ような副生成物は、反応過程で除去される。このような
副生成物が存在すると、時には、反応の進行を遅らせる
からである。揮発性の副生成物は、一般に、反応過程で
または反応後にて、副生成物の沸点以上の高温で、しば
しば減圧下にてストリッピングすることにより、また窒
素を吹き込むことなどにより、除去される。好ましく
は、このポリエステルは、反応が完結した後、残留して
いる揮発性の副生成物および未反応物質のストリッピン
グ、濾過などにより、精製される。このイオウ含有ポリ
エステルは、通常、約1000〜約10000の範囲の分子量を
有し、多くの場合、約1000〜約5000の範囲の分子量を有
する。

本発明はまた、次式の繰り返し単位を少なくとも２個
含む、イオウ含有重合体ポリエステルに関する： しばしば、この重合体ポリエステルは、２個〜約８個の
繰り返し単位を含有し、頻繁には、約３個〜約５個の繰
り返し単位を含有する。式IIにて、各Ａは、独立して、
２個〜約24個の炭素原子を有するアルキレン基、多くの
場合、２個〜約４個の炭素原子を有するアルキレン基で
ある。このＡ基は、エステル基、カルボン酸基、アミド
基などの置換基を含有し得る。好ましくは、式（II）で
示される置換基以外は、Ａは置換基を有しない。（II）
で示されるカルボニル基含有の置換基は、一般に、Ａの
同じ炭素原子とは結合していない。各R_aは、独立して、
Ｈまたはアルキル基またはアリール基であり、好ましく
は、３個〜約30個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、さらに好ましくは、８個〜約24個の炭素原子を有す
るアルキル基である。各Ｒは、独立して、アルキレン基
であり、しばしば２個〜約24個の炭素原子を有するアル
キレン基である。好ましくは、各Ｒは、独立して、２個
〜約４個の炭素原子を有する。各ｘは、独立して、１〜
約６の数であり、好ましくは、１〜約３の数である。各
ｍは、独立して、０、または１〜約20の数であり、好ま
しくは、０である。各ｎは、独立して、１〜約20の範囲
の数であり、好ましくは、１〜約２の範囲の数である。

式（II）の単位を含有する重合体ポリエステルは、そ
れ自体で結合し環を形成することにより停止するか、ま
たは各末端基は、独立して、式（III）の基を含有し得
る： ここで、Ａは、上で定義のものと同じであり、各Ｚ
は、独立して、−OH、−NR₁R₂、−(OR)_nS_y(RO)_nHまたは
−Ｏ（Ｒ−Ｏ）_mR_aからなる群の１構成要素である。R₁
およびR₂は、それぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキル
基（すなわち、約７個までの炭素原子を含有するアルキ
ル基）であり、各ｍは、独立して、０、または１〜約20
の数であり、好ましくは、０、または１〜約２の数であ
る。各ｎは、独立して、１〜約20の数であり、好ましく
は、１〜約２の数であり、各ｙは、０または１〜約６の
数、好ましくは０または１〜約３の数であり、そしてＲ
およびR_aは、この上で定義のものと同じである。但し、
ｙが０の場合は、Ｒは、しばしば、メチレン基または置
換メチレン基となり、またはＺが−OHのとき、すなわ
ち、末端基がカルボン酸基を含有する場合、これは、塩
基性の金属含有試薬、アンモニアまたはアミンと反応し
て、塩を形成し得る。好ましい金属は、ナトリウム、マ
グネシウム、カリウム、カルシウム、亜鉛または銅であ
る。アミンの例には、メチルアミン、ブチルアミン、オ
レイルアミン、ジブチルアミン、エチレンジアミンなど
がある。

式IIの単位を含む重合体ポリエステルは、頻繁には、
約1000〜約10000の範囲の分子量、多くの場合、約1000
〜約5000の範囲の分子量を有する。容易に明らかなよう
に、繰り返し単位の数、および炭素原子の数、および置
換基の性質、場合によっては、末端基が、分子量に影響
を与える。

さらに別の実施態様では、ポリカルボン酸のイオウ結
合酸−エステルと、チオジアルカノールでなる群の少な
くとも１種の構成要素とを反応させることを包含する，
イオウ含有重合体ポリエステルの調製方法が記述され
る。

イオウ結合酸−エステル この方法で有用な、ポリカルボン酸のイオウ結合酸−
エステルは、以下の一般式を有する： (R_cOOC)_dR₃−S_x−R₃(COOR_c)_d （Ｘ） ここで、R₃は炭化水素基、通常、脂肪族炭化水素基で
ある。このR₃基は、しばしば、２個〜約20個の炭素原
子、好ましくは、２個〜約８個の炭素原子、さらに好ま
しくは、２個〜約４個の炭素原子を有する。このR₃基
は、１個〜約24個の炭素原子を有する炭化水素基で置換
され得る。R_c基は、水素、R_a(OR)_mであり、ここで、
Ｒ、R_aおよびｍは、この上で定義されているものと同じ
であるか、または約３個〜約30個の炭素原子（しばし
ば、約４個〜約24個の炭素原子）を有するヒドロカルビ
ル（好ましくは、アルキル）である。但し、各(COOR_c)_d
基中の少なくとも１個のR_cはＨであり、ここで、各(COO
R_c)_d基は、平均して、１個〜約1.3個のカルボン酸基を
含有する。添え字ｄは、独立して、２〜約８の範囲の数
であり、好ましくは、２〜約３である。各ｘは、独立し
て、１〜約６の数であり、好ましくは、１〜約３であ
る。特に好ましい実施態様では、このイオウが結合した
酸−エステルは、二塩基酸のイオウ結合モノアルキルエ
ステルを包含し、特に、この二塩基酸がコハク酸である
ようなエステルを包含する。好ましくは、このイオウ結
合ポリカルボン酸の各エステル部分は、カルボニル炭素
原子を含めて、約４個〜約31個の炭素原子を有し、好ま
しくは、約９個〜約25個の炭素原子、さらに好ましく
は、約18個までの炭素原子を有する。

多くのイオウ結合酸−エステルが知られており、当業
者に周知の方法により調製され得る。例えば、コハク酸
のチオ−ビス−半エステルは、塩基性触媒の存在下に
て、硫化水素とマレイン酸の酸−エステルとを反応させ
ることにより、調製され得る。このような方法は、米国
特許第3,299,121号に記述されており、その内容は、そ
の中の関連した開示について、参照としてここに明らか
に引用されている。このイオウが結合した酸−エステル
はまた、酸−エステル反応物についてこの上で記述の様
式と類似の様式にて、その場で形成され得る。

チオジアルカノール 本発明の方法で有用なチオジアルカノールは、以下の
式を有するもの、およびそれらのオリゴマーである： H(ORS_xR)_nOH （IV） H(OR)_n−S_x−(RO)_nH （Ｖ） および HO(RS_x)_nROH （XI） ここで、ｘは、１〜約６の数、好ましくは、１〜約３
の数であり、しばしば１である。各Ｒは、独立して、ア
ルキレン基であり、それは、しばしば、２個〜約24個の
炭素原子、好ましくは、２個〜約４個の炭素原子を有す
る。各ｎは、独立して、１〜約20の数であり、好ましく
は、１〜５、さらに好ましくは、１〜約２である。ｎが
１で他の元素が全て同じとき、式（IV）、（Ｖ）および
（XI）で表される化合物が同一であることは、もちろ
ん、認められる。

上で記述のチオジアルカノールは知られており、当業
者に周知の方法により、調製され得る。例えば、式
（Ｖ）のチオジアルカノールは、１モルのH₂Sと、２モ
ルまたはそれ以上のエポキシドとを縮合させることによ
り、調製され得る。メルカプトアルカノールは、イオウ
または種々の酸化剤と反応に供され、式（Ｖ）の化合物
を生じ得る。特定の詳細は、化学技術分野の当業者によ
く知られている。有用なエポキシドには、メルカプトア
ルカノールおよびその調製の記述にて、この上で述べた
ものが包含される。式（IV）のある種のチオジアルカノ
ールはまた、当該技術分野でチオジアルカノールポリエ
ーテルと言われ、式（Ｖ）のチオジアルカノールの縮合
により、調製され得る。ここでは、式（Ｖ）中のｎは１
である。これらの物質はまた、例えば、ペンウォルト
（Pennwalt）社またはモルトン−チオコール（Morton−
Thiokol）社から市販されている。式（XI）のチオジア
ルカノールは、メルカプトアルカノールとチオジアルカ
ノール（thiodalkanol）との縮合により、調製され得
る。

典型的なエステル化触媒、およびその量は、この上で
開示されており、チオジアルカノールとイオウ結合酸−
エステルとの反応過程で、用いられ得る。この反応は、
通常、エステル化中に形成された水が連続的に除去され
るような条件下で、行われる。好都合な方法には、溶媒
中で、還流下にて、共沸混合物として水を除去しつつ、
反応を行うことがある。酸および触媒の還流混合物に、
メルカプトアルカノールを加えることは、特に望まし
い。

本発明はまた、本発明方法により調製される組成物；
本発明の組成物の約１〜90重量％と実質的に不活性で通
常液状の希釈剤とを含有する添加剤濃縮物；および主要
量の潤滑粘性のある油と，少量で特性を改良する量の本
発明の組成物または添加剤濃縮物とを含有する潤滑組成
物；を考慮している。

主要量の潤滑粘性のある油と、次式の繰り返し単位の
少なくとも２個、しばしば２個〜約８個、頻繁には、約
３個〜約５個を有する重合体ポリコハク酸エステルを少
量含有する潤滑油組成物もまた、考慮される： 各Ｑは、独立して、 (OR)_nS_y(RO)_n （VII） または、 (ORS_yR)_nO （VIII） 上の式中の各Ｒは、独立して、アルキレン基、好ましく
は、２個〜約24個の炭素原子を有するアルキレン基、さ
らに好ましくは、２個〜約４個の炭素原子を有するアル
キレン基、多くの場合、２個〜３個の炭素原子を有する
アルキレン基である。各ｙは、独立して、０または１〜
約６の範囲の数であり、大ていの場合には、１〜約３の
範囲の数である。ｙが０の場合、各Ｒは、しばしば、メ
チレン基または置換メチレン基である。各ｎは、１〜約
20の範囲の数であり、多くの場合、１〜約５の範囲の
数、好ましくは、１〜約２の範囲の数である。各R_bは、
独立して、ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルチオ
（好ましくは、アルキルまたはアルキルチオ）である。
但し、少なくとも１個のR_bはヒドロカルビルチオであ
る。好ましくは、各R_bは、８個〜約30個の炭素原子を有
し、さらに好ましくは、８個〜約18個の炭素原子を有す
る。最も好ましくは、各R_bは、約８個〜約30個の炭素原
子を有するアルキルチオ基であり、多くの場合には、約
８個〜約24個の炭素原子を有するアルキルチオ基、通
常、約８個〜約18個の炭素原子を含有するアルキルチオ
基である。式（VI）のポリコハク酸エステルは、通常、
約1,000〜約10,000の範囲の分子量を有し、多くの場
合、約1,000〜約5,000の範囲の分子量を有する。

式（VI）の重合体ポリコハク酸ポリエステルは、当該
技術分野で周知の方法により、調製され得る。例えば、
アルキルチオ基で置換されたコハク酸は、α，ω−ジオ
ール、チオジアルカノールなどと反応に供され得る。式
VIの範囲内に入る種々のイオウ含有ポリエステルの調製
方法は、ストロンベルグ（Stromberg）（米国特許第2,9
93,773号）に記述され、その内容は、その中に含まれる
関連した開示について、参照としてここに引用されてい
る。他の方法は、当業者により想到される。

重合体の分子量を決定する方法は、当該技術分野でよ
く知られている。このような方法には、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー、沸点上昇、気相浸透圧測定
法などがある。以下の一般的な高分子化学に関する教本
は、これらの方法を記述している：「高分子、重合体科
学の序説」、F.A.ボビー（Bovey）およびF.H.ウィンズ
ロー（Winslow）編、アカデミック出版、ニューヨーク
（1979年）、p.296〜316;および「高分子化学の原
理」、P.J.フローリー（Flory）、コーネル大学出版（1
953年）、VII章、p.266〜316。気相浸透圧測定法（VP
O）は、本発明のポリコハク酸エステルの数平均分子量
を決定する特に有用な方法であることが見いだされてい
る。

ゲルパーミエーションクロマトグラフィーは、特に、
類似の構造および分子量を持った周知化合物に対し装置
が検定されている場合、分子量測定の効果的な手段であ
る。

以下の実施例は、本発明の方法および組成物を例示す
るべく、提供されている。これらの実施例は、本発明の
組成物をいかにして製造し使用するかを、当業者に教示
するべく提供されている。これらの例示は、本発明者が
発明と見なすことの範囲を限定するものと解釈されるべ
きではない。用いられる数値（例えば、量、温度など）
に関して、正確を期すべく努力がなされている。他に指
示がなければ、部は重量部、温度は摂氏であり、そして
圧力は大気圧またはそれに近い。

実施例１ 窒素導入口、サーモウェル、攪拌機、およびディーン
−スタークトラップを備えた5lフラスコに、無水マレイ
ン酸490部、約12個〜約18個の炭素原子を有する直鎖第
１級アルコールの混合物（Alfol 12−18、コノコ（Cono
co）社）1,080部、トルエン1,000部、および無水酢酸ナ
トリウム2.5部を入れる。この混合物を、攪拌しつつ100
℃まで加熱し、そして100℃で２時間保つ。赤外分析に
より、残留している無水物がほんの微量であることが示
される。この物質を45℃まで冷却し、続いて、160部の
イオウおよび７部の酸化マグネシウムを添加する。メル
カプトエタノール390部を、45℃で0.25時間にわたっ
て、滴下する。発熱反応は認められない。この物質を、
60℃で１時間、80℃で１時間、そして100℃で１時間攪
拌する。次いで、この物質を、還流状態（140℃）まで
加熱し、140℃で６時間維持する。蒸留により溶媒を除
去し、還流温度を180℃まで上げる。この反応を180℃で
５時間維持する。この間、ディーン−スタークトラップ
にて、79部の水が回収される。この反応物を、20Torrで
160℃までストリッピングする。この残留物を、ケイソ
ウ土濾過助剤により、100℃で濾過する。15.5％のイオ
ウを含有し、気相浸透圧測定法により決定された1,796
の数平均分子量を有する油溶性生成物が得られる。

実施例２ 実施例１に記述と実質的に同じ方法に従って、無水マ
レイン酸490部、Alfol 12−18アルコール1,080部、およ
び酢酸ナトリウム2.5部のトルエン溶液（トルエン1,000
部）を、100℃で２時間反応させる。この反応混合物
を、45℃まで冷却し、酸化マグネシウム７部およびイオ
ウ80部を加える。メルカプトエタノール390部を、0.5時
間にわたり45℃で滴下する。次いで、実施例１で記述と
同じ方式にて、加熱を行う。この反応混合物を、20Torr
で160℃までストリッピングし、残留物を、ケイソウ土
濾過助剤で濾過すると、11.8％のイオウを含有し、気相
浸透圧測定法により決定された1,650の数平均分子量を
有する生成物が得られる。

実施例３ 無水マレイン酸を、当量の無水イタコン酸で置き換え
たこと以外は、実施例１の方法を繰り返す。

実施例４ Alfol 12−18アルコールを、（OHベースで）当量のイ
ソオクチルアルコールで置き換えて、実施例１の方法を
繰り返す。

実施例５ 10モル％過剰のメルカプトエタノールを使用したこと
以外は、実施例１の方法を実施する。

以下の実施例（実施例６〜８）は、本発明のポリエス
テルに種々の末端官能基を導入する方法を例示してい
る。これらの実施例では、実施例１のポリエステルは、
示された量の種々の試薬で後処理されている。

実施例９ 2,2′−チオビス（コハク酸オレイル水素）770部と、
95％純度の２−ヒドロキシエチルジスルフィド162部と
を反応させることにより、イオウ含有ポリエステルを調
製する。

実施例10 実施例９の方法に従って、2,2′−チオビス（コハク
酸エチル水素）350部を、95％の２−ヒドロキシエチル
ジスルフィド162部と反応させる。

実施例11 ２−ヒドロキシエチルジスルフィドを、２−ヒドロキ
シエチルスルフィド122部で置き換えて、実施例９の方
法を繰り返す。

実施例12 ２−ヒドロキシエチルジスルフィドを、以下の平均組
成を有するチオジグリコールポリエーテル434部で置き
換えて、実施例９の方法を繰り返す： H(OCH₂CH₂SCH₂CH₂)₄OH 実施例13 ２−オクタデシル−チオ無水コハク酸１モルと、２−
ヒドロキシエチルジスルフィド１モルとを反応させるこ
とにより、重合体ポリコハク酸エステルを調製する。

実施例14 ２−ヒドロキシエチルジスルフィドを、２−ヒドロキ
シエチルスルフィド１モルで置き換えたこと以外は、実
施例13を繰り返す。

実施例15 ２−ヒドロキシエチルジスルフィドを、実施例12で記
述のチオジグリコールポリエーテル522部で置き換え
て、実施例13を繰り返す。

本発明の潤滑組成物は、イオウ含有ポリエステルを、
基油に直接加えることにより、調製され得る。多くの場
合、本発明の組成物は、添加剤濃縮物の成分として存在
する。この添加剤濃縮物は、他の添加剤を含有し得、そ
してしばしば、不活性の有機希釈剤を含有する。このよ
うな添加剤濃縮物は、通常、本発明のポリエステルを約
１重量％〜約90重量％含有する。

ここで記述の重合体イオウ含有ポリエステルは、潤滑
粘性のある油中で、潤滑組成物に対し高い性能上の利点
を与えるのに充分な量で、用いられる。それらは、主要
量の潤滑粘性のある油を含有する潤滑組成物中に、少量
存在する。少量とは、全体の50％未満の量、例えば、１
％、５％、49％などを意味する。主要量は、全体の50％
を越える量であり、例えば、50.5％、70％、99％などで
ある。本発明の重合体ポリエステルは、しばしば、潤滑
組成物の約0.05〜約35重量％の範囲のレベルで用いられ
る。それらは、多くの場合、潤滑組成物の少なくとも0.
1重量％から約20重量％まで、さらに、約５重量％まで
を構成する。リンを含有しない油圧流体では、それら
は、頻繁には、全組成物の約0.1〜３重量％で用いら
れ、しばしば、約0.25〜約１重量％、さらに多くの場
合、約0.5〜約0.75重量％で用いられる。

本発明の潤滑組成物は、潤滑粘性のある油を使用し、
これには、天然または合成の潤滑油、またはそれらの混
合物が包含される。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ
油、ラード油）だけでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、
液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテン
タイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプで
あって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理
された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭またはけつ岩
から誘導された潤滑粘性のある油もまた、有用である。
合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭
化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換
炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィンおよび
混合重合された（interpolymerized）オレフィンなど、
およびそれらの混合物；アルキルベンゼン；ポリフェニ
ル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化さ
れたポリフェニルなど）；アルキル化されたジフェニル
エーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィド
およびその誘導体、それらの類似物および同族体などが
ある。

アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーお
よびそれらの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基
は、エステル化、エーテル化などにより変性されてい
る）は、用いられ得る周知で合成の潤滑油の他のクラス
を構成する。

用いられ得る他の適当なクラスの合成の潤滑油は、ジ
カルボン酸と、種々の１価アルコールおよび多価アルコ
ールまたはポリオールエーテルとのエステル、およびC₅
〜C₁₂のモノカルボン酸とポリオールとポリオールエー
テルとのエステルを包含する。

他の合成の潤滑油には、リン含有酸の液状エステル、
重合体テトラヒドロフランなど、シリコンベースの油
（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアル
コキシ−またはポリアリールオキシ−シロキサン油およ
びシリケート油）が包含される。

この上で開示されたタイプの天然油または合成油のい
ずれかの未精製油、精製油および再精製油（これらのい
ずれかの２種またはそれ以上の混合物であってもよい）
は、本発明の潤滑組成物中で用いられ得る。未精製油と
は、天然原料または合成原料から、さらに精製処理する
ことなく、直接得られる油である。精製油は、１種また
はそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上
の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と
類似している。再精製油は、精製油を得るのに用いた工
程と類似の工程を、すでに用いられた精製油に適用し
て、得られる。このような再精製油は、しばしば、使用
済みの添加剤、および油の分解生成物を除去するべく指
示された方法により、さらに処理される。

潤滑粘性のある上記油の特定例は、チャンバーリン
（Chamberlin）IIIの米国特許第4,326,972号、および欧
州特許公報第107,282号に示され、両方の特許の内容
は、その中に含まれる関連した開示について、ここに引
用されている。

潤滑剤基油の基本的で簡潔な記載は、D.V.ブロック
（Brock）の論文「潤滑工学」、43巻、p.184〜５、1987
年３月、に載っている。その論文は、その中に含まれる
関連した開示について、ここに明白に引用されている。

他の添加剤 先に述べたように、本発明の組成物、添加剤濃縮物お
よび潤滑組成物は、他の添加剤を含有し得る。このよう
な添加剤の使用は任意であり、本発明の組成物、添加剤
濃縮物および潤滑組成物中にそれらを含めることは、特
定の用途、および必要な性能の程度に依存する。任意の
添加剤の１種には、ジチオリン酸の金属塩がある。例に
は、ジチオリン酸の銅塩、モリブデン塩、ニッケル塩お
よび亜鉛塩が包含される。ジチオリン酸の塩は、しばし
ば、ジチオリン酸金属、0,0−ジヒドロカルビルジチオ
リン酸金属と言われ、また他の通常用いられる名称で述
べられる。その亜鉛塩は、時には、ZDPの略称で示され
る。ジチオリン酸の１種またはそれ以上の金属塩は、さ
らに極圧特性、耐摩耗特性および耐酸化特性を与えるた
めに、少量で存在し得る。もちろん、低いリン含量の組
成物では、ジチオリン酸の塩の量は制限され、そしてリ
ンを含有しない組成物では、それは全く存在しない。

この上で述べたジチオリン酸の金属塩に加えて、本発
明の組成物、添加剤濃縮物および潤滑組成物中で選択的
に用いられ得る他の添加剤には、例えば、洗浄剤、分散
剤、粘度改良剤、酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、
耐摩耗剤、色安定化剤、消泡剤、および酸化防止剤が包
含される。

補助の極圧剤、および腐食防止剤、および酸化防止剤
は、塩素化された脂肪族炭化水素、有機スルフィドおよ
びポリスルフィド、リン含有エステル（これには、亜リ
ン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素、モリブデ
ン化合物などが含まれる）により例示される。

粘度改良剤（これは、時には、粘度指数改良剤とも言
われる）は、通常、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸
エステル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、アル
ケニルアレンが結合したジエン共重合体およびポリオレ
フィンを含めた重合体である。分散特性および／または
酸化防止特性をも備えた多機能性の粘度改良剤は、周知
であり、任意に用いられ得る。

流動点降下剤は、特に有用なタイプの添加剤である。
例えば、C.V.スマルヒール（Smalheer）、およびR.ケネ
ディ スミス（Kennedy Smith）の「潤滑添加剤」（レ
ジウス−ヒールズ（Lezius−Hiles）出版社、クリーブ
ランド、オハイオ、1967年）の８ページを参照せよ。本
発明の目的上で有用な流動点降下剤、それらの調製方法
およびそれらの用途は、米国特許第2,387,501号；第2,0
15,748号；第2,655,479号；第1,815,022号；第2,191,49
8号；第2,666,748号；第2,721,877号；第2,721,878号；
および第3,250,715号に記述され、その内容は、これら
の関連した開示について、ここに明白に引用されてい
る。

安定した泡の形成を低減させるかまたは防止するため
に用いられる消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体
が包含される。これらの例、および他の消泡組成物は、
「泡制御剤」（ヘンリー T.ケルナー（Henry T.Kerne
r）、ノイスデータ社、1976年）のp.125〜162に記述さ
れている。

洗浄剤および分散剤は、灰分生成タイプまたは無灰分
タイプであり得る。灰分生成タイプの洗浄剤は、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボ
ン酸、フェノールまたは少なくとも１個の直接の炭素−
リン結合により特徴づけられる有機リン含有酸との、油
溶性の中性塩および塩基性塩により例示される。

「塩基性塩」との用語は、金属が、有機酸基より化学
量論的に多い量で存在するような金属塩を表すべく、用
いられる。塩基性塩、およびそれらの調製方法および使
用方法は、当業者に周知であり、ここで詳細に述べる必
要はない。

無灰分の洗浄剤および分散剤は、その組成に依存し
て、この洗浄剤または分散剤が燃焼すると不揮発性残留
物（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得
る、という事実にもかかわらず、そう呼ばれている；し
かしながら、それは、通常、金属を含有せず、それゆえ
に、燃焼しても金属を含有する灰を生じることはない。
多くのタイプの物質が、当該技術分野で周知である。そ
れらのいくつかは、本発明の潤滑剤中での使用に適して
いる。以下に例示する： （１）少なくとも約34個の炭素原子（好ましくは、少な
くとも約54個の炭素原子）を有するカルボン酸（または
それらの誘導体）と、窒素含有化合物（例えば、アミ
ン、フェノールやアルコールのような有機ヒドロキシ化
合物、および／または塩基性無機物質）との反応生成
物。これらの「カルボン酸分散剤」の例は、英国特許第
1,306,529号、および以下を包含する多くの米国特許に
記述されている： 3,163,603 3,381,022 3,542,680 3,184,474 3,399,141 3,567,637 3,215,707 3,415,750 3,574,101 3,219,666 3,433,744 3,576,743 3,271,310 3,444,170 3,630,904 3,272,746 3,448,048 3,632,510 3,281,357 3,448,049 3,632,511 3,306,908 3,451,933 3,697,428 3,311,558 3,454,607 3,725,441 3,316,177 3,467,668 4,194,886 3,340,281 3,501,405 4,234,435 3,341,542 3,522,179 4,491,527 3,346,493 3,541,012 Re 26,433 3,351,552 3,541,678 （２）比較的高分子量の脂肪族または脂環族ハロゲン化
物と、アミン（好ましくはポリアルキレンポリアミン）
との反応生成物。これらは、「アミン分散剤」として特
徴づけられ得、それらの例は、例えば、以下の米国特許
に記述されている： 3,275,554 3,454,555 3,438,757 3,565,804 （３）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基
は、少なくとも約30個の炭素原子を有する）と、アルデ
ヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、
ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これは、
「マンニッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。以下の
米国特許に記述の物質は、その例示である： 3,413,347 3,725,480 3,697,574 3,726,882 3,725,277 （４）カルボン酸分散剤、アミン分散剤またはマンニッ
ヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより
得られる生成物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデ
ヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素で置換された無水
コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素含有化合物、
リン含有化合物またはその類似物。この種の例示の物質
は、以下の米国特許に記述されている： 3,036,003 3,282,955 3,493,520 3,639,242 3,087,936 3,312,619 3,502,677 3,649,229 3,200,107 3,366,569 3,513,093 3,649,659 3,216,936 3,367,943 3,533,945 3,658,836 3,254,025 3,373,111 3,539,633 3,697,574 3,256,185 3,403,102 3,573,010 3,702,757 3,278,550 3,442,808 3,579,450 3,703,536 3,280,234 3,455,831 3,591,598 3,704,308 3,281,428 3,455,832 3,600,372 3,708,522 4,234,435 （５）油溶性モノマー（例えば、メタクリル酸デシル、
ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィン）
と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、アクリル
酸アミノアルキルまたはメタクリル酸アミノアルキルま
たはアクリルアミド）とのインターポリマー、およびポ
リ（オキシエチレン）置換アクリレート。これらは、
「重合体分散剤」として特徴づけられ得、それらの例
は、以下の米国特許で開示されている： 3,329,658 3,666,730 3,449,250 3,687,849 3,519,565 3,702,300 上で記した特許の内容は、無灰分分散剤の開示に関し
て、ここに引用されている。

上で例示の添加剤は、それぞれ、0.001重量％程度の
濃度で、通常、約0.01重量％〜約20重量％の範囲の濃度
で、潤滑組成物中に存在し得る。大ていの例では、それ
らは、それぞれ、約0.1重量％〜約10重量％で存在し得
る。

ここで記述の種々の添加剤および組成物は、潤滑油に
直接添加され得る。しかしながら、好ましくは、それら
は、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、
鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で
希釈され、添加剤濃縮物を形成する。これらの添加剤濃
縮物は、通常、本発明の組成物の約１重量％〜約90重量
％を含有し、さらに、当該技術分野で周知かまたはこの
上で記述した１種またはそれ以上の他の添加剤を含有し
得る。15％、20％、30％または50％またはそれ以上とい
った化学濃度が使用され得る。

本発明の潤滑組成物は、多くの分野で有用なことが見
いだされている。例えば、それには限定されないが、内
燃機関のための潤滑剤（例えば、燃料の経済性を改良す
る油）、動力伝達流体（例えば、自動伝動流体）、油圧
流体、動力シフト油、およびトラクター油が包含され
る。トラクター油は、しばしば、油圧流体、湿潤ブレー
キ潤滑剤、エンジン潤滑剤などのような複数の目的に役
立つ。これらは、全て、共通の貯油タンクからの潤滑剤
を使用する。他の応用領域には、工業用の応用（例え
ば、金属加工流体および工業用のギア油）が含まれる。
本発明の組成物はまた、フォースベルグ（Forsberg）の
米国特許第4,329,429号、米国特許第4,368,133号、米国
特許第4,448,703号に記述のような種々の水系にて、お
よび他の水性組成物にて、極圧／耐摩耗添加剤として、
有用性が見いだされている。

ここで記述のイオウ含有ポリエステルは、潤滑粘性の
ある油の性能を高める。それらは、ギア潤滑剤（自動車
用ギア油および工業用ギア油の両方）に、極圧特性およ
び耐摩耗特性を与える。それらは、油圧流体のためのリ
ンを含まない極圧／耐摩耗添加剤として、役立つ。トラ
クター潤滑剤では、それらは、極圧特性、耐摩耗特性、
特に、このポリエステルが約８個〜約24個の炭素原子を
含む炭化水素を含有する場合、湿潤ブレーキにびびり防
止特性を与える。このイオウ含有ポリエステルはまた、
エンジン油を摩耗に対して保護し、低いリン含量のエン
ジン油に対し、特に有益である。低いリン含量のエンジ
ン油とは、約0.08重量％未満のリン、好ましくは、約0.
05重量％未満のリンを含有する油である。実質的にリン
を含まない組成物は、特に有効である。それらはまた、
自動伝動流体や油圧流体のような動力伝達流体（これ
は、耐酸化性、耐摩耗性、摩擦調節性および他の特性の
バランスがとれている必要がある）に有用である。本発
明の重合体ポリエステルは、実質的にリンを含有しない
油圧流体のための添加剤として、用いられ得ることが見
いだされている。このような流体は特に望ましく、有効
である。本発明のイオウ含有ポリエステルはまた、有機
系（例えば、潤滑剤）に酸化防止性を与える。

本発明の典型的な添加剤濃縮物および潤滑油組成物
は、以下の実施例により例示される。この潤滑組成物
は、個々に、または濃縮物から、指示された量の特定成
分を全体で100重量部となるように潤滑粘性のある油と
配合することにより、調製される。示された量は重量部
であり、他に指示がなければ、油を除いた基準で存在す
る化学量である。それゆえ、例えば、50％の油を含有す
る添加剤を配合物中で10重量％用いた場合、５重量％の
化学量を与える。ここで挙げた添加剤中に存在し得るい
ずれの油も、これらの実施例の目的上、潤滑粘性のある
油の一部であると考えられる。他に指示がなければ、市
販の添加剤の示された量は、油含量に関して調整されて
いない。これらの実施例は、例示のためにのみ提示さ
れ、本発明の範囲を限定する意図はない。

実施例Ａ〜Ｂ エンジン油 以下の物質を鉱油ベース原料（エクソン（Exxon）社
の原料）に配合することにより、潤滑組成物を調製す
る：水素化されたスチレン−ジエン共重合体0.52部、ア
ミン中和されたスチレン−マレイン酸アルキル共重合体
0.08部、ポリイソブテニル置換コハク酸イミド1.65部、
ジアルキルジチオリン酸亜鉛0.23部、脂肪酸アミド0.10
部、オーバーベース化スルホン酸カルシウム0.25部、市
販のスルホン酸マグネシウム（ウィチコ（Witco）社）
0.42部、実施例１の生成物1.0部、シリコーン消泡剤の1
0％燈油溶液の50ppm、および以下で示された、追加量の
他の添加剤： 実施例Ｃ トラクター流体 エンジン油およびギア潤滑剤、油圧流体および湿潤ブ
レーキ潤滑剤として役立つような多目的の潤滑剤として
の使用が意図されている組成物は、全て、トラクター上
の単一の貯油タンクに由来し、以下の物質を含有する：
鉱油ベース原料（アモコ（Amoco）社の10W−30）、市販
のメタクリル酸エステル共重合体3.0部（アクリロイド
（Acryloid）953、ローム アンドハース（Rohm ＆ Has
s）社）、市販の流動点降下剤（ハイテック（Hitec）Ｅ
−672、エチル（Ethyl）社）0.15部、シリコーン消泡剤
の炭化水素溶液の混合物約0.02部、ポリイソブテニル置
換無水コハク酸とペンタエリスリトールおよびポリアミ
ンとの反応生成物1.1部、ポリイソブテニル置換コハク
酸イミド0.94部、カルシウムオーバーベース化硫化アル
キルフェノール1.86部、ジアルキルジチオリン酸の亜鉛
塩の混合物3.90部、塩基性スルホン酸マグネシウムの混
合物1.62部、ハイベース（Hybase）M400（ウィチコ（Wi
tco）社）として販売されている市販生成物0.50部、お
よび実施例１生成物2.0部。

実施例Ｈ〜Ｊ ギア潤滑剤 実施例Ｈ アミン変性されたスチレン−マレイン酸アルキル共重
合体0.40部、および実施例２の生成物2.0部を、SAE 80W
−90ベース原料（エクソン社）と配合することにより、
潤滑組成物を調製する。

実施例Ｉ さらに、ジアルキルジチオリン酸の亜鉛塩0.22部を含
有すること以外は、実施例Ｇと同様の潤滑組成物を調製
する。

実施例Ｊ SAE 80W−90ベース原料（エクソン社）に、以下の物
質を配合することにより、潤滑組成物を調製する：アミ
ン変性されたスチレン−マレイン酸アルキル共重合体0.
40部、実施例１の生成物4.5部、混合されたモノ−およ
びジアルキルリン酸エステルのアミン塩1.35部、脂肪ア
ミン0.35部、ジメルカプトチアジアゾールベースの腐食
防止剤（アモコ（Amoco）153、アモコ社）0.1部、およ
び混合されたエステル消泡剤0.1％。

実施例Ｋ〜Ｎ 自動伝動流体 実施例Ｋ 以下の物質を、鉱油ベース（100中性油、シィティー
ズ（Cities）社）に配合することにより、組成物を調製
する：赤色染料0.025部、シリコーン消泡剤の燈油溶液
0.042部、二硫化炭素で後処理されたポリイソブテン置
換コハク酸イミド1.16部、ホウ素化されたポリイソブテ
ン置換コハク酸イミド0.67部、エトキシ化脂肪アミン0.
125部、脂肪ヒドロキシアルキルイミダゾリン0.16部、
塩基性のスルホン酸カルシウム0.53部、アルキル芳香族
トリアゾール0.01部、ジアルキルジチオリン酸の亜鉛塩
0.03部、アルキル化アリールアミン0.10部、ヒドロキシ
チオエーテル0.593部、アミン変性されたスチレン−マ
レイン酸アルキル共重合体1.57部、および実施例１の生
成物0.50部。

実施例Ｌ さらに、亜リン酸ジブチル0.11部を含有すること以外
は、実施例Ｊと同様の組成物を調製する。

実施例Ｍ 以下の物質を、鉱油ベース（100中性油、シィティー
ズ（Cities）社）に配合することにより、組成物を調製
する：赤色染料0.025部、アミン変性されたスチレン−
マレイン酸アルキル共重合体1.79部、シリコーン消泡剤
の燈油溶液0.028部、ポリイソブテニル置換コハク酸イ
ミド1.75部、ホウ素化されたポリイソブテニル置換コハ
ク酸イミド0.68部、塩基性のスルホン酸カルシウム0.31
部、ジアルキルジチオリン酸の亜鉛塩0.50部、テトラプ
ロペニル置換無水コハク酸と市販のポリオキシエチレン
グリコール（カーボワックス（Carbowax）300、ユニオ
ン カーバイド（Union Carbide）社）との反応生成物
0.194部、ヒドロキシチオエーテル0.613部、アルキル化
アリールアミン0.09部、および実施例２の生成物0.70
部。

実施例Ｎ 以下の物質を、鉱油ベースの原料（エクソン社のATF
ベース）と配合することにより、組成物を調製する：赤
色染料0.025部、シリコーン消泡剤の燈油溶液0.042部、
二硫化炭素で後処理されたポリイソブテン置換コハク酸
イミド1.14部、ホウ素化されたポリイソブテン置換コハ
ク酸イミド0.66部、塩基性のスルホン酸カルシウム0.53
部、エトキシ化脂肪アミン0.09部、アルキル芳香族トリ
アゾール0.015部、アルキル芳香族アミン0.08部、ヒド
ロキシチオエーテル0.57部、実施例２の生成物0.15部、
およびアミン変性されたスチレン−マレイン酸アルキル
共重合体1.40部。

この上で述べたように、本発明のイオウ含有ポリエス
テルの１つの利点は、潤滑油組成物に摩耗保護特性を与
える能力である。摩耗保護の点での改良が、潤滑油組成
物の他の望ましい特性を犠牲にしないことが望ましい。
摩耗保護は、フォード シーケンスＶ−Ｄ試験を含めた
非常に多くの試験により、測定され得る。この周知の試
験は、「CRC潤滑性ハンドブック」、１巻、E.リチャー
ド ブーサー（Richard Booser）著、CRC出版社（1983
年）に記述されている。この試験は、高速道路と市街地
の両方の運転条件を模擬し、４時間周期で行われる８日
間の試験である。厳密に制御される試験パラメーターに
は、油温度、冷却剤温度および注入口の空気温度、冷却
剤の流速、空気−燃料の比率、ブローバイ割合、速度お
よび負荷が包含される。このエンジンは、ブローバイ系
に熱交換器を備えており、このブローバイ系は、吹抜け
冷却器として、および油の劣化を促進する反応室として
の両方で作用する。

試験の最終段階では、このエンジンを、標準的な評価
方法を用いて、スラッジおよびバーニッシュ沈澱物につ
いて検査した。摩耗の測定は、カムシャフトロブおよび
ピストンリングについて行われる。カム従車、および連
結棒のベアリング挿入物の重量損失もまた、測定され
る。

実施例Ａの潤滑組成物は、フォード シーケンスＶ−
Ｄ試験に付され、以下の結果が得られた： エンジンスラッジ（10が清浄） :9.55 エンジンバーニッシュ（10が清浄） :6.92 カムシャフトロブの摩耗 ：最大1.6 （ミル（１インチの1000分の１）） 平均0.95 実施例Ｂの潤滑組成物の性能を評価するために、部分
修正されたフォード シーケンスＶ−Ｄ試験（ここで
は、試験の継続期間が96時間に縮小され、他の試験パラ
メーターは、完全なＶ−Ｄ試験と実質的に同じである）
を用い、以下の結果が得られた： カムシャフトロブの摩耗 ：最大0.90 （ミル（１インチの1000分の１）） 平均0.76 驚くべきことに、本発明の添加剤を含有する実質的に
リンを含有しない油圧流体は、これまでリン（ここで用
いた油圧流体では、通常、ジチオリン酸の亜鉛塩とし
て）が存在する必要のあった摩耗試験に合格することが
見いだされた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 40:25 (56)参考文献 特開 平３−502114（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C10M 151/02 C08G 63/688 C08G 75/26 C10N 40:04 C10N 40:08 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (36)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イオウ含有の重合体ポリエステルの調製方
   法であって、該方法は、α−β不飽和の二塩基酸または
   それらの無水物の少なくとも１種の酸−エステルと、イ
   オウ源および次式のメルカプトアルカノールの混合物と
   を反応させることを包含し、ここで、該酸−エステル
   は、平均して、１個〜1.3個のカルボン酸基を含有す
   る、方法： HS−(RO)_nH （Ｉ） ここで、Ｒはアルキレン基、そしてｎは、１〜20の範囲
   の数である。
2. 【請求項２】前記方法が、触媒の存在下にて行われる、
   請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】前記イオウ源が元素イオウである、請求項
   １および２のいずれか１項に記載の方法。
4. 【請求項４】前記元素イオウが、前記酸−エステル１モ
   ルあたり、0.5〜３モルの範囲の量で存在する、請求項
   ３に記載の方法。
5. 【請求項５】Ｒが、２個〜８個の炭素原子を有する、請
   求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 【請求項６】ｎが１である、請求項１〜５のいずれか１
   項に記載の方法。
7. 【請求項７】前記酸−エステルが、マレイン酸モノエス
   テルである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方
   法。
8. 【請求項８】前記酸−エステルが、次式を有する、請求
   項１〜７のいずれか１項に記載の方法： R₀(COOR_c)_d （IX） ここで、R₀は、少なくとも１個の（COOR_c）基に関して
   α−β位に、エチレン性結合が存在することにより特徴
   づけられる炭化水素基であり、 ここで、ｄは、２〜３の範囲の数、そして 各R_cは、独立して、Ｈ、R_a(OR)_m、またはヒドロカルビ
   ルである；但し、少なくとも１個のR_cはＨであり、(COO
   R_c)_d基は、式COOHの基を、平均して、１個〜1.3個含有
   し、ここで、各R_aは、独立して、Ｈまたはアルキル基ま
   たはアリール基であり、各Ｒは、独立して、アルキレン
   基、そして各ｍは、独立して、０または１〜20の数であ
   る。
9. 【請求項９】R_cが、３個〜30個の炭素原子を有するアル
   キル基である、請求項８に記載の方法。
10. 【請求項１０】前記触媒が、硫化触媒である、請求項２
    〜９のいずれか１項に記載の方法。
11. 【請求項１１】次式の繰り返し単位を少なくとも２個含
    むイオウ含有重合体ポリエステル： ここで、各Ａは、独立して、２個〜24個の炭素原子を有
    するアルキレン基、各R_aは、独立して、Ｈまたはアルキ
    ル基またはアリール基、各Ｒは、独立して、アルキレン
    基、各ｘは、独立して、１〜６の数、各ｍは、独立し
    て、０または１〜20の数であり、そして各ｎは、１〜20
    の範囲の数である。
12. 【請求項１２】式（II）の繰り返し単位の２個〜８個を
    含有する、請求項11に記載のポリエステル。
13. 【請求項１３】次式の末端基を含有する、請求項11およ
    び12のいずれかに記載のポリエステル： ここで、Ａは、２個〜24個の炭素原子を有するアルキレ
    ン基、各Ｚは、独立して、−OH、−NR₁R₂、−(OR)_nS_y(R
    O)_nH、または−O(R-O)_mR_aからなる群の１構成要素であ
    り、Ｒはアルキレン基、R_aは、Ｈまたはアルキル基また
    はアリール基であり、そしてR₁およびR₂は、それぞれ独
    立して、Ｈまたは低級アルキル基、各ｍは、独立して、
    ０または１〜20の数、各ｎは、独立して、１〜20の数、
    そしてｙは、０または１〜６の数であり、あるいは、Ｚ
    が−OHの場合、塩基性の金属含有試薬、アンモニアまた
    はアミンとの反応により、塩を形成し得る。
14. 【請求項１４】各R_aが、独立して、３個〜30個の炭素原
    子を有するアルキル基である、請求項11〜13のいずれか
    １項に記載のポリエステル。
15. 【請求項１５】各Ｒが、独立して、２個〜４個の炭素原
    子を有する、請求項11〜14のいずれか１項に記載のポリ
    エステル。
16. 【請求項１６】各ｘが、独立して、１〜３の数である、
    請求項11〜15のいずれか１項に記載のポリエステル。
17. 【請求項１７】各Ａが、独立して、２個〜４個の炭素原
    子を有する、請求項11〜16のいずれか１項に記載のポリ
    エステル。
18. 【請求項１８】イオウ含有の重合体ポリエステルの調製
    方法であって、該方法は、（Ｘ）式の二塩基酸のイオウ
    結合酸−エステルを、（IV）式、（Ｖ）式および（XI）
    式のチオジアルカノールでなる群の少なくとも１種の構
    成要素、またはそれらのオリゴマーと反応させることを
    包含する、方法： (R_cOOC)_dR₃−S_x−R₃(COOR_c)_d （Ｘ） ここで、R₃は炭化水素基、各R_cは、独立して、Ｈ、R_a(O
    R)_m、またはヒドロカルビルであり、但し、各(COOR_c)_d
    基の少なくとも１個のR_cはＨであり、そしてｄは少なく
    とも２である；ここで、各(COOR_c)_d基は、平均して、１
    個〜1.3個のカルボン酸基を含有し、各Ｒは、独立し
    て、アルキレン基、各R_aは、独立して、Ｈまたはアルキ
    ル基またはアリール基であり、各ｍは、独立して、０ま
    たは１〜20の数である： H(ORS_xR)_nOH （IV） H(OR)_n−S_x−(RO)_nH （Ｖ） HO(RS)_nROH （XI） ここで、ｘは、１〜６の数、各Ｒは、独立して、アルキ
    レン基、そして各ｎは、独立して、１〜20の数である。
19. 【請求項１９】前記イオウ結合酸−エステルが、二塩基
    酸のイオウ結合モノアルキルエステルを包含する、請求
    項18に記載の方法。
20. 【請求項２０】各Ｒが、独立して、２個〜４個の炭素原
    子を有する、請求項18および19のいずれか１項に記載の
    方法。
21. 【請求項２１】ｘが、１〜３の範囲の数である、請求項
    18〜20のいずれか１項に記載の方法。
22. 【請求項２２】前記二塩基酸がコハク酸である、請求項
    18〜21のいずれか１項に記載の方法。
23. 【請求項２３】ｎが１または２である、請求項18〜22の
    いずれか１項に記載の方法。
24. 【請求項２４】前記イオウ結合酸−エステルが、次式を
    有する、請求項18〜23のいずれか１項に記載の方法： (R_cOOC)_dR₃−S_x−R₃(COOR_c)_d （Ｘ） ここで、ｘは、１〜３の数、各R₃は炭化水素基、各R
    _cは、Ｈまたはアルキルであり、但し、各(R_cOOC)_d基中
    の少なくとも１個のR_cはＨであり、各ｄは、独立して、
    ２〜３の範囲の数であって、但し、各(COOR_c)_d基は、平
    均して、１個〜1.3個のカルボン酸基を含有する。
25. 【請求項２５】請求項１〜10および18〜24のいずれか１
    項に記載の方法により調製される、イオウ含有重合体ポ
    リエステル。
26. 【請求項２６】主要量の潤滑粘性のある油と、少量の請
    求項11〜17および25のいずれか１項に記載のイオウ含有
    重合体ポリエステルとを含有する潤滑油組成物。
27. 【請求項２７】主要量の潤滑粘性のある油と、次式の繰
    り返し単位を少なくとも２個有する重合体ポリコハク酸
    エステルを少量含有する潤滑油組成物： ここで、各Ｑは、独立して、 (OR)_nS_y(RO)_n （VII） または (ORS_yR)_nO （VIII） であり： 各R_bは、独立して、ヒドロカルビルまたはヒドロカルビ
    ルチオ、各Ｒは、独立して、アルキレン基、各ｙは、独
    立して、０または１〜６の範囲の数であり、そしてｎ
    は、１〜20の範囲の数である：但し、少なくとも１個の
    R_bはヒドロカルビルチオである。
28. 【請求項２８】式（VI）の繰り返し単位を２個〜８個含
    有する、請求項27に記載の組成物。
29. 【請求項２９】各ｙが、独立して、１〜３の範囲の数で
    ある、請求項27および28のいずれかに記載の組成物。
30. 【請求項３０】各Ｒが、独立して、２個〜４個の炭素原
    子を有する、請求項27〜29のいずれか１項に記載の組成
    物。
31. 【請求項３１】少なくとも１個のR_bが、８個〜30個の炭
    素原子を有するアルキルチオ基である、請求項27〜30の
    いずれか１項に記載の組成物。
32. 【請求項３２】Ｑが、次式の化合物である、請求項27〜
    31のいずれか１項に記載の組成物： (OR)_nS_y(RO)_n （VII） Ｒは、２個〜４個の炭素原子を有し、ｎは、１〜２の
    数、各R_bは、８個〜30個の炭素原子を有するアルキルチ
    オ基であり、そしてｙは、１〜３の数である。
33. 【請求項３３】各ｎが、独立して、１または２である、
    請求項27〜32のいずれか１項に記載の組成物。
34. 【請求項３４】前記ポリコハク酸エステルが、1,000〜1
    0,000の範囲の分子量を有する、請求項27〜33のいずれ
    か１項に記載の組成物。
35. 【請求項３５】0.08重量％未満のリンを含む、請求項26
    および27〜32のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
36. 【請求項３６】潤滑油組成物を調製する際に使用するた
    めの添加剤濃縮物であって、該濃縮物は、実質的に不活
    性で通常液状の希釈剤と、１〜90重量％の請求項11〜17
    および25のいずれか１項に記載のイオウ含有重合体ポリ
    エステルとを含有する、添加剤濃縮物。