JP2863691B2 - ゴム補強用ワイヤおよびその製造方法 - Google Patents
ゴム補強用ワイヤおよびその製造方法Info
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
- D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
- D07B1/00—Constructional features of ropes or cables
- D07B1/06—Ropes or cables built-up from metal wires, e.g. of section wires around a hemp core
- D07B1/0606—Reinforcing cords for rubber or plastic articles
- D07B1/0666—Reinforcing cords for rubber or plastic articles the wires being characterised by an anti-corrosive or adhesion promoting coating
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- D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
- D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
- D07B2205/00—Rope or cable materials
- D07B2205/30—Inorganic materials
- D07B2205/3021—Metals
- D07B2205/3085—Alloys, i.e. non ferrous
- D07B2205/3089—Brass, i.e. copper (Cu) and zinc (Zn) alloys
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
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- Tires In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スチールラジアルタイ
ヤ、高圧ホース、ベルトコンベアなどに用いられるゴム
補強用ワイヤおよびその製造方法に関する。
ヤ、高圧ホース、ベルトコンベアなどに用いられるゴム
補強用ワイヤおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチールラジアルタイヤ、高圧ホース、
ベルトコンベアなどにゴム補強材として用いられるスチ
ールワイヤに関しては、加硫されたゴムとの接着性およ
びその持続性が重要である。従来より実用化されている
ゴム補強用ワイヤは、ゴムとの接着性を得るために、一
般に黄銅（ブラス）からなる被覆層を形成している。黄
銅層を形成する方法としては、シアン浴による共析めっ
きも用いられるが、シアンという毒物を使用するため公
害を防止する必要があり、しかもＣｕ含有率の管理が比
較的困難である。このため、ＣｕとＺｎとを順次めっき
した後、加熱拡散処理を施す拡散めっき法が主流になっ
てきている。加熱方法としては、通電加熱高周波加熱、
流動層炉加熱などがある。
ベルトコンベアなどにゴム補強材として用いられるスチ
ールワイヤに関しては、加硫されたゴムとの接着性およ
びその持続性が重要である。従来より実用化されている
ゴム補強用ワイヤは、ゴムとの接着性を得るために、一
般に黄銅（ブラス）からなる被覆層を形成している。黄
銅層を形成する方法としては、シアン浴による共析めっ
きも用いられるが、シアンという毒物を使用するため公
害を防止する必要があり、しかもＣｕ含有率の管理が比
較的困難である。このため、ＣｕとＺｎとを順次めっき
した後、加熱拡散処理を施す拡散めっき法が主流になっ
てきている。加熱方法としては、通電加熱高周波加熱、
流動層炉加熱などがある。
【０００３】黄銅中のＣｕは硫黄との反応性が良好であ
り、加硫時にゴムコンパウンド中の硫黄と反応してＣｕ
の硫化物が生成する。一方、ＺｎはＣｕの硫黄に対する
反応性を低下させる。この結果、ワイヤの被覆層とゴム
との界面に適度な硫化物が生成し、ゴム接着性が得られ
ると考えられている。しかし、黄銅めっきの被覆層が形
成されたゴム補強用ワイヤは、湿潤雰囲気下におけるゴ
ムとの接着性（湿潤接着性）が劣るという欠点がある。
これはＣｕの反応性を低下させるというＺｎの効果が十
分ではなく、ワイヤとゴムとの接着界面に過剰な硫化物
が存在するためである。したがって、湿潤接着性を改善
するには、ワイヤとゴムとの接着界面における過剰な硫
化物生成を抑制することが好ましく、黄銅めっき層のＣ
ｕ含有率が低い方が好ましいとされている。
り、加硫時にゴムコンパウンド中の硫黄と反応してＣｕ
の硫化物が生成する。一方、ＺｎはＣｕの硫黄に対する
反応性を低下させる。この結果、ワイヤの被覆層とゴム
との界面に適度な硫化物が生成し、ゴム接着性が得られ
ると考えられている。しかし、黄銅めっきの被覆層が形
成されたゴム補強用ワイヤは、湿潤雰囲気下におけるゴ
ムとの接着性（湿潤接着性）が劣るという欠点がある。
これはＣｕの反応性を低下させるというＺｎの効果が十
分ではなく、ワイヤとゴムとの接着界面に過剰な硫化物
が存在するためである。したがって、湿潤接着性を改善
するには、ワイヤとゴムとの接着界面における過剰な硫
化物生成を抑制することが好ましく、黄銅めっき層のＣ
ｕ含有率が低い方が好ましいとされている。
【０００４】一方、ワイヤの強度ひいてはゴムに対する
補強効果を高めるために、ゴム補強用ワイヤは冷間加工
特にダイスから引き抜く方法による伸線加工が施され
る。この伸線加工は非常に苛酷な条件で行われる。この
ため、黄銅めっきの変形能が低い場合には、摩擦熱によ
り著しく発熱する、伸線抵抗が高くなる、ダイスの寿命
が低下する、著しい場合には引抜き加工の際にワイヤが
断線するなど伸線加工性に問題が生じる。
補強効果を高めるために、ゴム補強用ワイヤは冷間加工
特にダイスから引き抜く方法による伸線加工が施され
る。この伸線加工は非常に苛酷な条件で行われる。この
ため、黄銅めっきの変形能が低い場合には、摩擦熱によ
り著しく発熱する、伸線抵抗が高くなる、ダイスの寿命
が低下する、著しい場合には引抜き加工の際にワイヤが
断線するなど伸線加工性に問題が生じる。
【０００５】黄銅めっきに関しては、結晶組織がβ相よ
りもα相の方が延展性がよい。これは、β相が体心立方
格子であるのに対して、α相は面心立方格子であり滑り
やすい面が多く存在することに起因している。したがっ
て、伸線加工性を改善するためには、黄銅めっき層中の
β相の比率が少ないことが好ましい。なお、拡散めっき
法を用いた場合には、加熱条件によっても結晶相に影響
が生じる。加熱温度が高く加熱時間が長いほど、融合拡
散が起こりやすく、β相が少なくなることが知られてい
るので、最適な条件が選択される。
りもα相の方が延展性がよい。これは、β相が体心立方
格子であるのに対して、α相は面心立方格子であり滑り
やすい面が多く存在することに起因している。したがっ
て、伸線加工性を改善するためには、黄銅めっき層中の
β相の比率が少ないことが好ましい。なお、拡散めっき
法を用いた場合には、加熱条件によっても結晶相に影響
が生じる。加熱温度が高く加熱時間が長いほど、融合拡
散が起こりやすく、β相が少なくなることが知られてい
るので、最適な条件が選択される。
【０００６】しかし、上述したように湿潤接着性を改善
するために黄銅めっき層のＣｕ含有率を低くすると、β
相が多くなることが知られている。このようにＣｕ含有
率が低い場合には実用的な伸線加工が困難となるため、
工業生産の観点からは６３％程度のＣｕ含有率が下限で
あるとされている。以上のように、湿潤接着性と伸線加
工性の両者を同時に満たすことは困難である。
するために黄銅めっき層のＣｕ含有率を低くすると、β
相が多くなることが知られている。このようにＣｕ含有
率が低い場合には実用的な伸線加工が困難となるため、
工業生産の観点からは６３％程度のＣｕ含有率が下限で
あるとされている。以上のように、湿潤接着性と伸線加
工性の両者を同時に満たすことは困難である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、黄銅に第３元
素（Ｘ）を添加した合金からなる被覆層を形成して、湿
潤接着性を改善する技術が提案されている。第３元素
（Ｘ）としては、例えばＮｉ（特開昭５５−１０５５４
８号公報）、Ｃｏ（特公平１−３７４１１号公報）Ｆｅ
（特公平２−３９５９９号公報）などが用いられる。こ
れらの技術では、Ｃｕ−Ｘ−Ｚｎの順にめっき層を積層
した後、加熱拡散させて被覆層を形成している。このよ
うな順に積層めっき層を形成するのは、Ｚｎめっきの上
にＣｕめっきを密着性よく積層することが困難なためで
ある。しかし、Ｃｕ−Ｘ−Ｚｎの構成において第３元素
の融点が高い場合には、第３元素のめっき層がＣｕとＺ
ｎとの融合拡散を阻害する障壁層となるため、β相が多
く生成しやすい。このため、ワイヤの伸線加工性が阻害
される。
素（Ｘ）を添加した合金からなる被覆層を形成して、湿
潤接着性を改善する技術が提案されている。第３元素
（Ｘ）としては、例えばＮｉ（特開昭５５−１０５５４
８号公報）、Ｃｏ（特公平１−３７４１１号公報）Ｆｅ
（特公平２−３９５９９号公報）などが用いられる。こ
れらの技術では、Ｃｕ−Ｘ−Ｚｎの順にめっき層を積層
した後、加熱拡散させて被覆層を形成している。このよ
うな順に積層めっき層を形成するのは、Ｚｎめっきの上
にＣｕめっきを密着性よく積層することが困難なためで
ある。しかし、Ｃｕ−Ｘ−Ｚｎの構成において第３元素
の融点が高い場合には、第３元素のめっき層がＣｕとＺ
ｎとの融合拡散を阻害する障壁層となるため、β相が多
く生成しやすい。このため、ワイヤの伸線加工性が阻害
される。
【０００８】Ｃｕ−Ｚｎ−Ｘの順にめっき層を積層した
後、加熱拡散させる方法も提案されている。このような
積層めっき層の構成では、第３元素のめっき層がＣｕと
Ｚｎとの融合拡散を阻害することはない。しかし、この
方法ではＺｎ−Ｘの相が生成するため、この相の延展性
によっては、伸線加工性が著しく阻害される。また、例
えば第３元素としてＣｏを用いた場合、Ｃｏは最密六方
格子を持ち延展性が低いため、伸線加工で削られてしま
う。
後、加熱拡散させる方法も提案されている。このような
積層めっき層の構成では、第３元素のめっき層がＣｕと
Ｚｎとの融合拡散を阻害することはない。しかし、この
方法ではＺｎ−Ｘの相が生成するため、この相の延展性
によっては、伸線加工性が著しく阻害される。また、例
えば第３元素としてＣｏを用いた場合、Ｃｏは最密六方
格子を持ち延展性が低いため、伸線加工で削られてしま
う。
【０００９】Ｘ−Ｃｕ−Ｚｎの順にめっき層を積層した
後、加熱拡散させる方法も提案されている。このような
積層めっき層の構成では、第３元素のめっき層が単なる
下地層として作用し、黄銅めっきとの十分な合金化が期
待できず、第３元素の添加効果が発現しない。
後、加熱拡散させる方法も提案されている。このような
積層めっき層の構成では、第３元素のめっき層が単なる
下地層として作用し、黄銅めっきとの十分な合金化が期
待できず、第３元素の添加効果が発現しない。
【００１０】第３元素としてＮｉを用い、Ｃｕ−Ｎｉを
共析めっきした後、Ｚｎめっきを施し、加熱拡散処理す
る方法も提案されている。この方法では、Ｃｕ−Ｎｉの
めっき条件によりＮｉの添加量を制御する必要がある
が、この制御は困難である。また、高融点のＮｉの影響
によりβ相が生成しやくなる。しかも、添加されたＮｉ
は、Ｃｕ−Ｚｎとの融合により希釈されるため、湿潤接
着性を改善するためには添加量を多くする必要がある。
なお、Ｎｉは面心立方格子を持ち延展性にも優れている
が、Ｎｉを単独でめっきした場合には黄銅めっきほど伸
線加工性が良好ではないため、工業的な生産は困難であ
る。本発明の目的は、伸線加工性を損なわずに、ゴムと
の湿潤接着性が改善されたゴム補強用ワイヤを提供する
ことにある。
共析めっきした後、Ｚｎめっきを施し、加熱拡散処理す
る方法も提案されている。この方法では、Ｃｕ−Ｎｉの
めっき条件によりＮｉの添加量を制御する必要がある
が、この制御は困難である。また、高融点のＮｉの影響
によりβ相が生成しやくなる。しかも、添加されたＮｉ
は、Ｃｕ−Ｚｎとの融合により希釈されるため、湿潤接
着性を改善するためには添加量を多くする必要がある。
なお、Ｎｉは面心立方格子を持ち延展性にも優れている
が、Ｎｉを単独でめっきした場合には黄銅めっきほど伸
線加工性が良好ではないため、工業的な生産は困難であ
る。本発明の目的は、伸線加工性を損なわずに、ゴムと
の湿潤接着性が改善されたゴム補強用ワイヤを提供する
ことにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段と作用】本発明のゴム補強
用ワイヤは、スチールワイヤと、該スチールワイヤの表
面に形成された、銅、亜鉛およびニッケルの合金からな
り、ニッケル組成が表面側で高く内部に向かって低くな
っている被覆層と、該被覆層の表面に形成された、トリ
アジンチオール処理層とを具備したことを特徴とするも
のである。
用ワイヤは、スチールワイヤと、該スチールワイヤの表
面に形成された、銅、亜鉛およびニッケルの合金からな
り、ニッケル組成が表面側で高く内部に向かって低くな
っている被覆層と、該被覆層の表面に形成された、トリ
アジンチオール処理層とを具備したことを特徴とするも
のである。
【００１２】また、本発明のゴム補強用ワイヤの製造方
法は、スチールワイヤの表面に黄銅層を形成する工程
と、該スチールワイヤの表面にニッケル層を形成する工
程と、該スチールワイヤをトリアジンチオール誘導体を
含有する伸線潤滑剤中でダイスから引き抜いて伸線加工
を施し前記黄銅層およびニッケル層を合金化させた被覆
層及びトリアジンチオール処理層を形成する工程とを具
備したことを特徴とするものである。
法は、スチールワイヤの表面に黄銅層を形成する工程
と、該スチールワイヤの表面にニッケル層を形成する工
程と、該スチールワイヤをトリアジンチオール誘導体を
含有する伸線潤滑剤中でダイスから引き抜いて伸線加工
を施し前記黄銅層およびニッケル層を合金化させた被覆
層及びトリアジンチオール処理層を形成する工程とを具
備したことを特徴とするものである。
【００１３】本発明において、ワイヤの材質としては、
強度の点からＣ含有量が０．７０％以上の高炭素鋼が好
ましい。本発明において、ワイヤの表面に黄銅層を形成
する方法は、拡散めっき法すなわちＣｕめっき層とＺｎ
めっき層とを順次形成して加熱拡散させる方法、または
シアン浴を用いた共析めっき法が挙げられる。ただし、
共析めっき法ではシアンによる公害を防止する必要があ
り、しかもＣｕ含有率の制御が困難であるため、拡散め
っき法を用いることが好ましい。黄銅層中のＣｕ含有率
は６３〜６７％であることが好ましい。このような組成
の黄銅相は、延展性に優れた面心立方格子組織のα相の
みであり、延展性の悪い体心立方格子組織であるβ相を
含まない。
強度の点からＣ含有量が０．７０％以上の高炭素鋼が好
ましい。本発明において、ワイヤの表面に黄銅層を形成
する方法は、拡散めっき法すなわちＣｕめっき層とＺｎ
めっき層とを順次形成して加熱拡散させる方法、または
シアン浴を用いた共析めっき法が挙げられる。ただし、
共析めっき法ではシアンによる公害を防止する必要があ
り、しかもＣｕ含有率の制御が困難であるため、拡散め
っき法を用いることが好ましい。黄銅層中のＣｕ含有率
は６３〜６７％であることが好ましい。このような組成
の黄銅相は、延展性に優れた面心立方格子組織のα相の
みであり、延展性の悪い体心立方格子組織であるβ相を
含まない。
【００１４】本発明において、黄銅層上にＮｉ層を形成
する方法としては、通常のめっき法が挙げられる。Ｎｉ
層の厚さは０．０４〜０．２０μｍであることが好まし
い。この量は、従来のＮｉ量に比べて非常に少量であ
る。また、Ｎｉは面心立方格子を有するため延展性に優
れている。したがって、黄銅層上にＮｉ層を形成した段
階において、ワイヤの伸線加工性は黄銅層のみの場合と
同程度に良好である。
する方法としては、通常のめっき法が挙げられる。Ｎｉ
層の厚さは０．０４〜０．２０μｍであることが好まし
い。この量は、従来のＮｉ量に比べて非常に少量であ
る。また、Ｎｉは面心立方格子を有するため延展性に優
れている。したがって、黄銅層上にＮｉ層を形成した段
階において、ワイヤの伸線加工性は黄銅層のみの場合と
同程度に良好である。
【００１５】次に、黄銅およびＮｉの２層のめっき層が
形成されたワイヤをトリアジンチオール誘導体を含有す
る伸線潤滑剤中でダイスから引抜いて伸線加工する。ト
リアジンチオール誘導体としては、下記一般式（１）で
示されるものが挙げられる。
形成されたワイヤをトリアジンチオール誘導体を含有す
る伸線潤滑剤中でダイスから引抜いて伸線加工する。ト
リアジンチオール誘導体としては、下記一般式（１）で
示されるものが挙げられる。
【００１６】
【化１】
【００１７】式（１）中、Ｒは−ＯＲ’、−ＳＲ’、−
ＮＨＲ’又は−Ｎ（Ｒ’）2 ；Ｒ’はＨ、アルキル基、
アルケニル基、フェニル基、フェニルアルキル基、アル
キルフェニル基、又はシクロアルキル基であり、Ｍは
Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、 1/2Ｍｇ、 1/2Ｂａ、 1/2Ｃａ、
脂肪族１級、２級もしくは３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩、又はホスホニウム塩である。
ＮＨＲ’又は−Ｎ（Ｒ’）2 ；Ｒ’はＨ、アルキル基、
アルケニル基、フェニル基、フェニルアルキル基、アル
キルフェニル基、又はシクロアルキル基であり、Ｍは
Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、 1/2Ｍｇ、 1/2Ｂａ、 1/2Ｃａ、
脂肪族１級、２級もしくは３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩、又はホスホニウム塩である。
【００１８】トリアジンチオール誘導体を用いてスチー
ルワイヤの表面に処理する方法は湿潤接着性を改善する
のに有効であり、黄銅めっきスチールワイヤやＮｉめっ
きスチールワイヤのいずれにも適用できる（特開平２−
２１２５２４号公報など）。
ルワイヤの表面に処理する方法は湿潤接着性を改善する
のに有効であり、黄銅めっきスチールワイヤやＮｉめっ
きスチールワイヤのいずれにも適用できる（特開平２−
２１２５２４号公報など）。
【００１９】本発明において、伸線加工による減面率
は、９０％以上９８％未満であることが好ましい。伸線
加工後のワイヤの表面には、黄銅めっき層及びＮｉめっ
き層が機械的に混合され合金化された被覆層と、トリア
ジンチオール骨格を有するポリマーからなるトリアジン
チオール処理層とが形成される。被覆層中のＮｉの組成
は、平面的には均一であるが深さ方向では表面ほどＮｉ
が多い。このことから、添加されたＮｉは部分的な融合
拡散を起こしているものと考えられる。この場合、伸線
加工の度合が増すほど、深さ方向の組成が均質化する傾
向が認められる。なお、Ｎｉめっき層が厚い場合には、
２層のめっき層の混合作用が少なく、Ｎｉが筋状に分布
するため好ましくない。
は、９０％以上９８％未満であることが好ましい。伸線
加工後のワイヤの表面には、黄銅めっき層及びＮｉめっ
き層が機械的に混合され合金化された被覆層と、トリア
ジンチオール骨格を有するポリマーからなるトリアジン
チオール処理層とが形成される。被覆層中のＮｉの組成
は、平面的には均一であるが深さ方向では表面ほどＮｉ
が多い。このことから、添加されたＮｉは部分的な融合
拡散を起こしているものと考えられる。この場合、伸線
加工の度合が増すほど、深さ方向の組成が均質化する傾
向が認められる。なお、Ｎｉめっき層が厚い場合には、
２層のめっき層の混合作用が少なく、Ｎｉが筋状に分布
するため好ましくない。
【００２０】Ｎｉ単独ではゴムに対する接着性を示さな
いが、黄銅めっき層及びＮｉめっき層が合金化された被
覆層はゴムに対する接着性を示す。また、黄銅中には極
めて微量のＮｉが添加されるだけであるため、黄銅の結
晶相が影響を受けることはない。そして、添加されたＮ
ｉは、Ｃｕの硫黄との反応性を抑制する作用があると考
えられる。このため、本発明のワイヤは、湿潤雰囲気下
でも被覆層とゴムとの界面に適度な硫化物が生成し、湿
潤接着性が改善される。
いが、黄銅めっき層及びＮｉめっき層が合金化された被
覆層はゴムに対する接着性を示す。また、黄銅中には極
めて微量のＮｉが添加されるだけであるため、黄銅の結
晶相が影響を受けることはない。そして、添加されたＮ
ｉは、Ｃｕの硫黄との反応性を抑制する作用があると考
えられる。このため、本発明のワイヤは、湿潤雰囲気下
でも被覆層とゴムとの界面に適度な硫化物が生成し、湿
潤接着性が改善される。
【００２１】さらに、被覆層中のＮｉやＣｕと伸線潤滑
剤中のトリアジンチオール誘導体との反応により形成さ
れた処理層によりゴムとの接着性を改善できる。しか
も、トリアジンチオール処理層を形成した場合には、ゴ
ムに対する接着性を示さないＮｉの組成がある程度高く
とも湿潤接着性を補うことができる。したがって、銅、
亜鉛及びＮｉの合金からなる被覆層の組成範囲を広げる
ことができる。
剤中のトリアジンチオール誘導体との反応により形成さ
れた処理層によりゴムとの接着性を改善できる。しか
も、トリアジンチオール処理層を形成した場合には、ゴ
ムに対する接着性を示さないＮｉの組成がある程度高く
とも湿潤接着性を補うことができる。したがって、銅、
亜鉛及びＮｉの合金からなる被覆層の組成範囲を広げる
ことができる。
【００２２】以上のように、ＮｉがＣｕの反応性を抑制
して過剰の硫化物生成を防止する作用を発現し、トリア
ジンチオール処理層がゴムとの湿潤接着性を改善する作
用を発現するため、本発明のゴム補強用ワイヤは非常に
優れた湿潤接着性を示す。
して過剰の硫化物生成を防止する作用を発現し、トリア
ジンチオール処理層がゴムとの湿潤接着性を改善する作
用を発現するため、本発明のゴム補強用ワイヤは非常に
優れた湿潤接着性を示す。
【００２３】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 実施例１〜５ スチールワイヤとして１．７０ｍｍ径でＣ含有率０．８
２％の高炭素鋼を用いた。ピロりん酸銅浴にてＣｕめっ
き層を形成し、硫酸亜鉛浴にてＺｎめっき層を形成し
た。流動層炉中で熱処理を施して、ＣｕとＺｎとを合金
化し、黄銅層を形成した。希硫酸中でエッチングして酸
化層を除去した。表１に示すように、この黄銅層に関し
ては、Ｃｕ含有率が６５％、β相が０％、付着量が４．
０ｇ／ｋｇであった。次に、硫酸ニッケル浴にてＮｉめ
っき層を形成した。表１に示すように、Ｎｉめっき層の
厚みは、０．０４〜０．２０μｍの範囲で変化させた。
２％の高炭素鋼を用いた。ピロりん酸銅浴にてＣｕめっ
き層を形成し、硫酸亜鉛浴にてＺｎめっき層を形成し
た。流動層炉中で熱処理を施して、ＣｕとＺｎとを合金
化し、黄銅層を形成した。希硫酸中でエッチングして酸
化層を除去した。表１に示すように、この黄銅層に関し
ては、Ｃｕ含有率が６５％、β相が０％、付着量が４．
０ｇ／ｋｇであった。次に、硫酸ニッケル浴にてＮｉめ
っき層を形成した。表１に示すように、Ｎｉめっき層の
厚みは、０．０４〜０．２０μｍの範囲で変化させた。
【００２４】さらに、各スチールワイヤをトリアジンチ
オール誘導体（前記式（１）においてＲが−ＮＨＲ’、
ＭがＨのもの）を含む伸線潤滑剤中で超硬合金ダイスを
用いて０．３０ｍｍまで伸線加工を施し、黄銅とＮｉと
を機械的に合金化させて被覆層を形成するとともにトリ
アジンチオール処理層を形成した。
オール誘導体（前記式（１）においてＲが−ＮＨＲ’、
ＭがＨのもの）を含む伸線潤滑剤中で超硬合金ダイスを
用いて０．３０ｍｍまで伸線加工を施し、黄銅とＮｉと
を機械的に合金化させて被覆層を形成するとともにトリ
アジンチオール処理層を形成した。
【００２５】実施例６ 共析めっきにより黄銅層を形成した以外は、実施例４と
同様の方法でスチールワイヤを作製した。
同様の方法でスチールワイヤを作製した。
【００２６】比較例１〜６ 伸線加工時に用いた伸線潤滑剤中にトリアジンチオール
誘導体を添加しなかった以外は、それぞれ実施例１〜６
と同様にしてスチールワイヤを作製した。
誘導体を添加しなかった以外は、それぞれ実施例１〜６
と同様にしてスチールワイヤを作製した。
【００２７】比較例７ Ｃｕめっき層およびＺｎめっき層を順次積層した後（Ｎ
ｉめっき層は積層せず）、加熱拡散させて黄銅層を形成
した。この黄銅層に関しては、Ｃｕ含有率が６５％、β
相が０％、付着量が４．０ｇ／ｋｇであった。このスチ
ールワイヤをトリアジンチオール誘導体を含まない伸線
潤滑剤中で伸線加工した。
ｉめっき層は積層せず）、加熱拡散させて黄銅層を形成
した。この黄銅層に関しては、Ｃｕ含有率が６５％、β
相が０％、付着量が４．０ｇ／ｋｇであった。このスチ
ールワイヤをトリアジンチオール誘導体を含まない伸線
潤滑剤中で伸線加工した。
【００２８】比較例８ Ｃｕめっき層およびＺｎめっき層を順次積層した後（Ｎ
ｉめっき層は積層せず）、加熱拡散させて黄銅層を形成
した。この黄銅層に関しては、Ｃｕ含有率が６１％、β
相が３０％、付着量が４．０ｇ／ｋｇであった。このス
チールワイヤをトリアジンチオール誘導体を含まない伸
線潤滑剤中で伸線加工した。
ｉめっき層は積層せず）、加熱拡散させて黄銅層を形成
した。この黄銅層に関しては、Ｃｕ含有率が６１％、β
相が３０％、付着量が４．０ｇ／ｋｇであった。このス
チールワイヤをトリアジンチオール誘導体を含まない伸
線潤滑剤中で伸線加工した。
【００２９】比較例９、１０ 伸線加工時に用いた伸線潤滑剤中にトリアジンチオール
誘導体を添加した以外は、それぞれ比較例７、８と同様
にしてスチールワイヤを作製した。
誘導体を添加した以外は、それぞれ比較例７、８と同様
にしてスチールワイヤを作製した。
【００３０】［評価試験］実施例１〜６および比較例１
〜１０の各スチールワイヤから１×２の構成のスチール
コードを作製した。これらのスチールコードと工業ゴム
コンパウンドとを１５０℃で３０分間加硫して、コード
−ゴム接着複合材を作製した。
〜１０の各スチールワイヤから１×２の構成のスチール
コードを作製した。これらのスチールコードと工業ゴム
コンパウンドとを１５０℃で３０分間加硫して、コード
−ゴム接着複合材を作製した。
【００３１】各スチールワイヤについて、ダイス当たり
で正常に伸線された量を求め、比較例７を１００として
伸線加工性を評価した。また、各コード−ゴム接着複合
材について、ＡＳＴＭ−２２２９−７３に従い、１次接
着性および２次湿潤接着性を評価した。１次接着性に関
しては、１２．７ｍｍ当たりの引抜き力と、コードへの
ゴム付着面積の割合を求めた。２次湿潤接着性に関して
は、１次加硫後の試料を１２０℃のスチーム中に１２時
間保持し、前記と同様に引抜き力と、コードへのゴム付
着面積の割合を求めた。これらの結果を表２に示す。
で正常に伸線された量を求め、比較例７を１００として
伸線加工性を評価した。また、各コード−ゴム接着複合
材について、ＡＳＴＭ−２２２９−７３に従い、１次接
着性および２次湿潤接着性を評価した。１次接着性に関
しては、１２．７ｍｍ当たりの引抜き力と、コードへの
ゴム付着面積の割合を求めた。２次湿潤接着性に関して
は、１次加硫後の試料を１２０℃のスチーム中に１２時
間保持し、前記と同様に引抜き力と、コードへのゴム付
着面積の割合を求めた。これらの結果を表２に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】これらの結果から以下のことがわかる。実
施例１〜６のスチールワイヤの伸線加工性は、Ｃｕ組成
が６５％の通常の黄銅めっきスチールワイヤ（比較例
７）と比較して９０％以内に保たれている。しかも、実
施例１〜６のスチールワイヤは、トリアジンチオール処
理層が形成されていないもの（比較例１〜６）およびＮ
ｉめっき層が形成されていないもの（比較例９）と比較
して、１次接着性が同等以上であり、２次接着性が著し
く改善されている。
施例１〜６のスチールワイヤの伸線加工性は、Ｃｕ組成
が６５％の通常の黄銅めっきスチールワイヤ（比較例
７）と比較して９０％以内に保たれている。しかも、実
施例１〜６のスチールワイヤは、トリアジンチオール処
理層が形成されていないもの（比較例１〜６）およびＮ
ｉめっき層が形成されていないもの（比較例９）と比較
して、１次接着性が同等以上であり、２次接着性が著し
く改善されている。
【００３５】さらに、トリアジンチオール処理層を形成
していない場合にはＮｉめっき層の厚さが０．２μｍと
比較的厚いと十分な１次接着性が得られない（比較例
５）のに対し、トリアジンチオール処理層を形成した場
合にはＮｉめっき層の厚さが０．２μｍであっても十分
な１次接着性が得られている（実施例５）。
していない場合にはＮｉめっき層の厚さが０．２μｍと
比較的厚いと十分な１次接着性が得られない（比較例
５）のに対し、トリアジンチオール処理層を形成した場
合にはＮｉめっき層の厚さが０．２μｍであっても十分
な１次接着性が得られている（実施例５）。
【００３６】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、伸
線加工性を損なわずにゴムとの湿潤接着性が改善された
ゴム補強用ワイヤを提供できる。
線加工性を損なわずにゴムとの湿潤接着性が改善された
ゴム補強用ワイヤを提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 5/06 ＣＥＱ Ｃ０８Ｊ 5/06 ＣＥＱ Ｃ２３Ｃ 10/52 Ｃ２３Ｃ 10/52 18/52 18/52 Ｂ Ｄ０６Ｍ 11/83 Ｄ０６Ｍ 13/358 13/358 Ｂ２９Ｂ 15/08 // Ｂ２９Ｂ 15/08 Ｄ０６Ｍ 11/00 Ａ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D07B 1/06 B21C 9/00 B21F 19/00 B29D 30/38 B60C 9/00 C08J 5/06 CEQ C23C 10/52 C23C 18/52 D06M 11/83 D06M 13/358 B29B 15/08
Claims (2)
- 【請求項１】 スチールワイヤと、該スチールワイヤの
表面に形成された、銅、亜鉛およびニッケルの合金から
なり、ニッケル組成が表面側で高く内部に向かって低く
なっている被覆層と、該被覆層の表面に形成された、ト
リアジンチオール処理層とを具備したことを特徴とする
ゴム補強用ワイヤ。 - 【請求項２】 スチールワイヤの表面に黄銅層を形成す
る工程と、該スチールワイヤの表面にニッケル層を形成
する工程と、該スチールワイヤをトリアジンチオール誘
導体を含有する伸線潤滑剤中でダイスから引き抜いて伸
線加工を施し前記黄銅層およびニッケル層を合金化させ
た被覆層及びトリアジンチオール処理層を形成する工程
とを具備したことを特徴とするゴム補強用ワイヤの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5258053A JP2863691B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ゴム補強用ワイヤおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5258053A JP2863691B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ゴム補強用ワイヤおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07119057A JPH07119057A (ja) | 1995-05-09 |
| JP2863691B2 true JP2863691B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=17314889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5258053A Expired - Fee Related JP2863691B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ゴム補強用ワイヤおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2863691B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6203932B1 (en) * | 1995-12-21 | 2001-03-20 | Bridgestone Corporation | Steel wire for reinforcement of rubber articles, method of manufacturing the same, and steel cord using the same |
| JP3566437B2 (ja) * | 1996-01-10 | 2004-09-15 | 東京製綱株式会社 | スチールコード用素線の製造方法 |
| JP4820989B2 (ja) * | 2005-11-10 | 2011-11-24 | 国立大学法人岩手大学 | 電鋳金型の製造方法 |
| JP4942085B2 (ja) * | 2006-08-08 | 2012-05-30 | 株式会社ブリヂストン | ブラスめっき鋼線の製造方法、スチールコードおよびタイヤ |
| JP5333331B2 (ja) * | 2010-04-13 | 2013-11-06 | 新日鐵住金株式会社 | ゴムとの接着性に優れた極細めっき鋼線 |
-
1993
- 1993-10-15 JP JP5258053A patent/JP2863691B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07119057A (ja) | 1995-05-09 |
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