JP2851149B2 - Granules containing polymer - Google Patents

Granules containing polymer

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Abstract

A granulate useful in detergent formulations is disclosed, which comprises at least 10% by weight of polymer useful in such formulations and at least 20% by weight of at least one inorganic component which is also useful in such formulations. The granulate has a bulk density of at least 700 g/l, and possesses low hygroscopicity. A process formaking such a granulate is also disclosed.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は洗剤配合物のための成分として有効な重合体
含有粒体に関する。以下において、「洗剤配合物」は布
および硬質表面両方のための洗浄剤を包含することを意
図している。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to polymer-containing granules that are effective as ingredients for detergent formulations. In the following, "detergent formulation" is intended to include detergents for both fabrics and hard surfaces.

技術的背景 環境上の理由から、洗剤配合物の燐酸塩含量を減少ま
たは削除することが望ましくなっている。その結果、同
様の諸性質、たとえば、洗った布および硬質表面への塩
および汚れの再付着の禁止や、改善された白色度、を与
える代替成分が添加されなければならない。この目的の
ためには、重合体添加物、特に、ポリカルボキシル化重
合体が適している。
TECHNICAL BACKGROUND For environmental reasons, it has become desirable to reduce or eliminate the phosphate content of detergent formulations. As a result, alternative components must be added which provide similar properties, such as prohibition of salt and soil redeposition on washed fabrics and hard surfaces, and improved whiteness. Polymer additives, especially polycarboxylated polymers, are suitable for this purpose.

重合体は一般に、液体中の重合体の溶液、分散物、ス
ラリもしくはエマルジョン(「湿潤重合体」)を噴霧乾
燥することによって生成された乾燥重合体の形態で洗剤
配合物に添加されるか、または湿潤重合体として直接に
乾燥前のスラリ形態で洗剤配合物に添加される。どちら
の場合も、最終製品は多数の望ましくない特性を有して
いる。
The polymer is generally added to the detergent formulation in the form of a dry polymer produced by spray drying a solution, dispersion, slurry or emulsion of the polymer in a liquid ("wet polymer"), or Alternatively, it is added as a wet polymer directly to the detergent formulation in the form of a slurry before drying. In both cases, the end product has a number of undesirable properties.

湿潤重合体だけを噴霧乾燥することによって生成され
た乾燥重合体は吸湿性であるために貯蔵時または最終配
合物自体において「粘着」化する傾向がある物質であ
る。かかる乾燥重合体はまた、低い嵩密度、代表的には
300〜500g/を有している。これは700g/の範囲の密
度を有する代表的な洗剤配合物においては重合体が分離
する傾向があり;それがまた配合物の嵩密度を減少させ
るということを意味している。さらに、乾燥重合体粉末
は通常、高割合の微細物質を有しており、このことは最
終配合物における望ましくない粉塵問題につながり、ま
た分離問題にも寄与する。
Dry polymers produced by spray drying only wet polymers are substances that tend to "stick" on storage or in the final formulation itself due to its hygroscopicity. Such dried polymers also have a low bulk density, typically
Has 300-500g /. This means that in typical detergent formulations having a density in the range of 700 g /, the polymer tends to separate; it also reduces the bulk density of the formulation. Furthermore, dry polymer powders usually have a high proportion of fines, which leads to unwanted dust problems in the final formulation and also contributes to separation problems.

湿潤重合体を添加する方法の一つは湿潤重合体を乾燥
前に最終配合物のその他の成分に添加してから、重合体
を他の成分と共に噴霧乾燥することである。かかる方法
によって製造された粒状組成物の例はDE−A−3316513
に開示されており、そこでは、燐酸塩代替物として使用
するための、30〜75%のゼオライトを少なくとも5%の
ポリカルボキシレートと共に含有する粒体がそれら成分
のスラリを噴霧乾燥することによって製造されている。
かかる噴霧乾燥法は望ましくない低密度の粒状生成物を
常に生成し、実際、この組成物によって達成される最高
密度は610g/であり;また、重合体と共に導入された
付随的水は除去されなければならない。
One way to add the wet polymer is to add the wet polymer to the other components of the final formulation before drying, and then spray dry the polymer with the other components. An example of a particulate composition produced by such a method is DE-A-3316513.
Wherein granules containing 30-75% zeolite with at least 5% polycarboxylate for use as phosphate substitutes are produced by spray drying a slurry of these components. Have been.
Such a spray-drying process always produces an undesirably low-density granular product; in fact, the highest density achieved by this composition is 610 g /; and the accompanying water introduced with the polymer must be removed. Must.

湿潤重合体を添加するための別の方法は湿潤重合体を
直接に最終配合物に添加し、それを回転ドラムミキサー
の中で混合し乾燥することである。しかしながら、湿潤
重合体は液体(通常、水)と重合体を約1:1の比率で含
有しているので、重合体を数%以上添加することは有意
量の液体の添加をも要求するし;また、配合物中のその
他成分の液体による可溶化は乾燥機内でペーストの生成
を生じさせる傾向がある。この問題は添加前の重合体の
液体含量を減少させることによって回避することはでき
ない。何故ならば、湿潤重合体の粘度は満足な流動性の
ためには、他成分中に重合体が分布されている場合でさ
え、高くなり過ぎているからである。
Another way to add the wet polymer is to add the wet polymer directly to the final formulation, mix it in a rotary drum mixer and dry. However, since wet polymers contain liquid (usually water) and polymer in a ratio of about 1: 1, adding more than a few percent of the polymer also requires the addition of a significant amount of liquid. Also, the solubilization of the other ingredients in the formulation by the liquid tends to result in the formation of a paste in the dryer. This problem cannot be avoided by reducing the liquid content of the polymer before addition. This is because the viscosity of the wet polymer is too high for satisfactory fluidity, even when the polymer is distributed in other components.

湿潤重合体を添加するための上記方法は重合体が塩の
ための凝集剤として用いられる場合には使用されてもよ
い;かかる場合には、重合体は約0.5%の濃度で添加さ
れるに過ぎないので、過剰液体による困難性は取るに足
らないものになる。
The above method for adding a wet polymer may be used if the polymer is used as a flocculant for salts; in such cases, the polymer is added at a concentration of about 0.5%. Since it is only a fraction, the difficulty of excess liquid is insignificant.

上記諸問題はまた、燐酸塩や炭酸塩のような最終配合
物の中に使用されるべき他の塩の溶液に重合体を添加し
てから、蒸発乾燥することによっても、回避するのは不
可能である。何故ならば、使用される重合体はそれら塩
のための有効な結晶化抑制剤であるからである。
The above problems are also unavoidable by adding the polymer to a solution of other salts to be used in the final formulation such as phosphates and carbonates and then evaporating to dryness. It is possible. Since the polymers used are effective crystallization inhibitors for their salts.

従って、要約すると、従来製造された乾燥重合体の形
態は洗浄剤配合物には不満足であることが証明された。
すなわち(i)単独で乾燥された重合体は粒子サイズ、
吸湿性、および密度に問題を有しており、そして(ii)
配合物の残りの成分の存在下で乾燥された重合体はそれ
が噴霧混合装置の中で乾燥された場合にはペースト形成
を誘発し、また、噴霧塔の中で乾燥された場合は低すぎ
る密度になる。重合体と洗剤配合物用の他成分の或るも
のとが、洗剤配合物へ添加するのに望ましい粒子サイズ
および嵩密度を有する粒状形態になるように、首尾よく
結合できたという徴候は存在しなかったし、実際(ii)
における経験はそのことを否定している。
Thus, in summary, the conventionally produced forms of the dried polymer proved to be unsatisfactory for detergent formulations.
That is, (i) the polymer dried alone has a particle size,
Have problems with hygroscopicity and density, and (ii)
Polymer dried in the presence of the remaining components of the formulation induces paste formation when it is dried in a spray mixer and is too low when dried in a spray tower Density. There are indications that the polymer and some of the other ingredients for the detergent formulation could be successfully combined into a particulate form having the desired particle size and bulk density for addition to the detergent formulation. Did not and actually (ii)
The experience at has denied that.

高密度の重合体含有粒体はEP−A−368137から知られ
ている;それは60〜80%のゼオライト、2〜15%のポリ
カルボキシレート、および14〜25重量%の水を含有して
おり、そして750〜1000g/の密度を有している。しか
しながら、かかる大きな割合の水不溶性ゼオライトの存
在は不利益をもたらす。水不溶性塩は布に付着する傾向
を有しており、それは重合体の添加が少なくとも部分的
に意図している相殺すべき課題である;重合体に対して
かかる高比率で水不溶性塩を含有する粒体においては、
重合体が有することを意図してきた分散剤としての作用
は重合体と一緒に導入された大量のゼオライトによって
実質的に無効にされるであろう。
High-density polymer-containing granules are known from EP-A-368137; it contains 60-80% zeolite, 2-15% polycarboxylate, and 14-25% water by weight. And a density of 750-1000 g /. However, the presence of such a large proportion of water-insoluble zeolites is disadvantageous. Water-insoluble salts have a tendency to adhere to fabrics, which is an issue to be offset at least in part by the addition of the polymer; containing such a high proportion of water-insoluble salt to polymer In the granules that
The action of the polymer as a dispersant that it has intended to have will be substantially negated by the large amounts of zeolite introduced with the polymer.

粒状洗剤添加物はUS−A−4698174から知られてい
る。それは20〜80%の重合体、20〜80%のニトリロトリ
酢酸(NTA)および任意的に20%までのその他の添加剤
たとえば硫酸ナトリウムを含む。690g/までの密度が
開示されており、そして製品は低吸湿性を有すると主張
されている。しかしながら、この添加物の有用性は満足
な性能を得るために有意な割合のNTAを含むことを必要
とすることによって制限される;大きな割合のNTAは環
境上の立場から望ましくないと考えられる。さらに、そ
こに開示されている密度は代表的な洗剤の平均密度より
一般に小さい。
Granular detergent additives are known from US-A-4698174. It contains 20-80% polymer, 20-80% nitrilotriacetic acid (NTA) and optionally up to 20% of other additives such as sodium sulfate. Densities up to 690 g / are disclosed, and the product is claimed to have low hygroscopicity. However, the usefulness of this additive is limited by the need to include a significant proportion of NTA to obtain satisfactory performance; a large proportion of NTA is considered undesirable from an environmental standpoint. Further, the densities disclosed therein are generally less than the average density of a typical detergent.

本発明の一つは、洗剤配合物の成分として有効な、粒
体の形態をした組成物を提供することであり、各々の粒
体はかかる配合物に有効な重合体少なくとも10重量%
と、かかる配合物に有効な少なくとも1種の水溶性無機
成分少なくとも20重量%とを含み、前記組成物の嵩密度
は少なくとも700g/である。好ましい無機成分は硫酸
塩や炭酸塩や珪酸塩のような塩である。過ホウ酸塩(1
水和物および4水和物どちらでも)や、過炭酸塩や、過
硫酸塩も有効である。燐酸塩がなお存在する配合物にお
いては、それらはまた担体として使用されてもよい。上
記塩全てについてナトリウム形態が好ましい。
One aspect of the present invention is to provide a composition in the form of granules, effective as a component of a detergent formulation, wherein each granule comprises at least 10% by weight of a polymer effective in such a formulation.
And at least 20% by weight of at least one water-soluble inorganic component effective in such a formulation, wherein the bulk density of the composition is at least 700 g /. Preferred inorganic components are salts such as sulfates, carbonates and silicates. Perborate (1
Hydrates and tetrahydrates), percarbonates and persulfates are also effective. In formulations where phosphates are still present, they may also be used as carriers. The sodium form is preferred for all of the above salts.

本発明はまた、無機成分がゼオライトまたはクレー
(両者とも水不溶性である)である場合にも適用可能で
ある。かかる場合には、上記のように水不溶性成分の布
付着性向を相殺するために、より大きな割合の重合体が
必要となる。従って、もう一つの本発明は洗剤配合物中
の成分として有効な、粒体の形態の、組成物を提供する
ものであって、各粒体はかかる配合物に有効な重合体少
なくとも20重量%と。ゼオライト少なくとも20重量%を
含み、前記組成物の嵩密度は少なくとも700g/であ
る。
The invention is also applicable when the inorganic component is zeolite or clay (both are water-insoluble). In such a case, a greater proportion of polymer is required to offset the tendency of the water-insoluble component to adhere to the cloth as described above. Accordingly, another aspect of the present invention provides a composition, in the form of granules, effective as an ingredient in a detergent formulation, wherein each granule comprises at least 20% by weight of a polymer effective in such formulation. When. It contains at least 20% by weight of zeolite and the bulk density of the composition is at least 700 g /.

どちらの場合にも、粒体は洗剤組成物中に使用するの
に適するその他の成分を少量含有していてもよい。
In either case, the granules may contain small amounts of other ingredients suitable for use in the detergent composition.

粒状物の密度は300g/のような低いものであっても
よいし、又は1400g/のような高いものであってもよい
が、700〜1200g/の範囲の密度が好ましい。特に900g/
以上がよい。密度は無機成分(「担体」)のタイプま
たは重合体のタイプに依存し、また製造工程の条件およ
び装置(後で説明する)に依存し、さらには、重合体
(単数または複数)および担体(単数または複数)にも
依存する。従って、重合体を80重量%まで含有する粒体
も製造できる。この場合、かかる粒体の密度は望まれる
範囲の下限になろう。代表的には、10〜50重量%の重合
体が粒体中に依存し(しかし、ゼオライトが存在する場
合には、少なくとも20%、好ましくは25%であり)、そ
してより代表的には20〜40%である。重合体の最も好ま
しい量は30%である。
The density of the granules can be as low as 300 g / or as high as 1400 g /, with densities in the range of 700-1200 g / preferred. Especially 900g /
The above is good. Density depends on the type of inorganic component ("carrier") or type of polymer, and also on the conditions and equipment of the manufacturing process (described below), as well as the polymer (s) and carrier ( One or more). Accordingly, granules containing up to 80% by weight of the polymer can be produced. In this case, the density of such granules will be at the lower end of the desired range. Typically, 10-50% by weight of the polymer is dependent on the granules (but at least 20%, preferably 25% when zeolite is present), and more typically 20%. ~ 40%. The most preferred amount of polymer is 30%.

適する重合体はジカルボン酸、たとえば、マレイン
酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン
酸、およびシスジカルボン酸の無水物たとえば無水マレ
イン酸;モノカルボン酸、たとえば、アクリル酸、メタ
クリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、およびアクリロキ
シプロピオン酸;および不飽和ノンカルボン酸、たとえ
ば、アクリルまたはメタクリル酸のアルキルエステル、
たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、およびイソブチ
ルメタクリレート;アクリルまたはメタクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステル、たとえば、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシルエチルメタクリレート、およびヒドロキシプロ
ピルメタクリレート(ポリエトキシル化エステルを包含
する);アクリルアミト、メタクリルアミド、N−tert
−ブチルアクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、
N,N−ジメチルアクリルアミド;アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アリルアルコール、アリルスルホン
酸、アルリホスホン酸、ビニルホスホン酸、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ホスホエチルメタクリレート、N−ビニルピ
ロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルイミダ
ゾール、エチレングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレー
ト、酢酸ビニル、スチレン、ビニルスルホン酸およびそ
の塩、および2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸(AMPS)およびその塩の単独重合体または共
重合体を包含する。ジイソブチレンや1−オクテンのよ
うな1−オレフィンの単量体も適し、ポリマー「POC」
(アクリル酸とペルオイソジスルフェートの反応生成
物)もある。
Suitable polymers are dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, and anhydrides of cis dicarboxylic acids such as maleic anhydride; monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid , Crotonic acid, and acryloxypropionic acid; and unsaturated non-carboxylic acids, for example, alkyl esters of acrylic or methacrylic acid,
For example, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and isobutyl methacrylate; hydroxyalkyl esters of acrylic or methacrylic acid, such as hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxylethyl methacrylate, and hydroxypropyl methacrylate, including polyethoxylated esters Acrylamide, methacrylamide, N-tert
-Butylacrylamide, N-methylacrylamide,
N, N-dimethylacrylamide; acrylonitrile, methacrylonitrile, allyl alcohol, allylsulfonic acid, alliphosphonic acid, vinylphosphonic acid, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, phosphoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide , N-vinylimidazole, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, diallyl phthalate, vinyl acetate, styrene, vinyl sulfonic acid and its salts, and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS) and its salts Includes homopolymers or copolymers. Monomers of 1-olefins such as diisobutylene and 1-octene are also suitable, and the polymer "POC"
(A reaction product of acrylic acid and perisodisulfate).

重合体は酸の状態であってもよいし、または、Na、
K、NH4、もしくはその他の対イオン(counterion)で
中和もしくは部分中和されていてもよい。重合体の分子
量は500〜5,000,000であってもよい。一般に、分子量が
高いほど、粒体の製造中に得られる凝集度が大きくなる
ので、粒体が大きくなる。従って、分子量の選択は要求
される製品の粒度に少なくとも部分的に依存するであろ
う。
The polymer may be in the acid state, or Na,
It may be neutralized or partially neutralized with K, NH 4 , or other counterions. The molecular weight of the polymer may be between 500 and 5,000,000. In general, the higher the molecular weight, the greater the degree of agglomeration obtained during the production of the granules, so the larger the granules. Thus, the choice of molecular weight will depend at least in part on the required product particle size.

本発明に使用される重合体の例は重量平均分子量4500
のアクリル酸単独重合体、および、重量平均分子量約7
0,000のアクリル/マレイン共重合体である。
Examples of the polymer used in the present invention are weight average molecular weight 4500
Acrylic acid homopolymer and a weight average molecular weight of about 7
It is an acrylic / maleic copolymer of 10,000.

本発明の粒体は直径1μ〜2mmまたはそれ以上の広範
囲のサイズ分布を有することができる。14USメッシュ
(メッシュサイズ1.18mm)上に粒子が80%までであるか
又は100USメッシュ(メッシュサイズ0.15mm)を通過す
る粒子が80%までである粒体を製造することができる。
100USメッシュの通過が50重量%未満であることが好ま
しい。好ましいオプションでは、生成された粒体のサイ
ズは標準洗剤組成物中の粒子の平均サイズ(代表的には
0.2〜0.4mm)に近似するようなものである。
The granules of the present invention can have a wide range of size distributions, from 1 μm to 2 mm in diameter or more. Granules with up to 80% particles on 14 US mesh (mesh size 1.18 mm) or up to 80% particles passing through 100 US mesh (mesh size 0.15 mm) can be produced.
Preferably, the passage through a 100 US mesh is less than 50% by weight. In a preferred option, the size of the granules produced is the average size of the particles in the standard detergent composition (typically
0.2-0.4 mm).

本発明の粒状組成物は従来技術よりもかなり有利であ
る形状で洗剤組成物中に使用するのに適する重合体を提
供する、乾燥粒体は最終配合物に直接添加されてもよ
く、それによって、湿潤重合体に関連した不利益は全て
封じられる。組成物は最終配合物中の他成分の粒度およ
び密度に非常に似た粒度および密度を有するように調節
可能であり、それによって、噴射乾燥重合体に関連した
分離や粉塵の問題は回避される。また、本発明の粒状組
成物は噴霧乾燥重合体に影響を及ぼす吸湿性の問題に悩
まされない。より大きな粒子サイズは湿気を吸収するた
めの単位重量当たりの表面積がより小さいこと及び各粒
体中の吸湿性重合体の割合が「乾燥重合体粉末」におけ
るよりも明らかにより小さいことを意味している。本発
明の目的のためには、粒体は湿気に曝されたときの水の
吸収が、それ自身の重量の20%未満であり、好ましく
は、特に10%未満である。この水吸収%を求めるのに使
用した方法は次の通りである: 予め秤量した容器を温度20℃および湿度50%の空調し
た室内に置き、その容器に重合体の薄い層(5〜20mm)
を充填し、そして直ちに秤量し、その時点で試験はスタ
ートした。それから、容器と重合体を、最初の1時間は
10分間隔で、次の1時間は30分間隔で、次の5時間は1
時間間隔で、それから24時間毎に秤量した。重量の増加
%は吸収した水の量を示しており、引用した数字は定常
状態に達したときに到達した値である。
The particulate composition of the present invention provides a polymer suitable for use in a detergent composition in a form that is significantly advantageous over the prior art, wherein the dried particulate may be added directly to the final formulation, All the disadvantages associated with wet polymers are sealed off. The composition can be adjusted to have a particle size and density very similar to the particle size and density of the other components in the final formulation, thereby avoiding separation and dusting problems associated with spray dried polymers. . Also, the particulate compositions of the present invention do not suffer from the problem of hygroscopicity affecting spray dried polymers. A larger particle size means that the surface area per unit weight for absorbing moisture is smaller and the proportion of hygroscopic polymer in each granule is clearly smaller than in "dry polymer powder" I have. For the purposes of the present invention, the granules have less than 20%, preferably less than 10%, of their own weight of water when exposed to moisture. The method used to determine this% water absorption is as follows: A pre-weighed container is placed in an air-conditioned room at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% and a thin layer of polymer (5-20 mm) is placed in the container.
And weighed immediately, at which point the test started. Then remove the container and polymer for the first hour
At 10 minute intervals, next 1 hour at 30 minute intervals, next 5 hours at 1
Weighed at time intervals and then every 24 hours. The percent weight gain indicates the amount of water absorbed, and the numbers quoted are the values reached when steady state was reached.

従って、本発明は重合体を洗剤配合物への直接添加に
とって許容できる形態で得るという課題を、重合体と組
み合わされた液体担体に付随する又はその液状担体を最
初に除去した結果に付随するどちらの問題も伴うことな
く、成功裏に解決できた。さらに、本発明は上記問題に
対して先に記載した既知組成物よりも遥かに柔軟な解決
を与える。すなわち、本質的に前もって必要とされてい
るわけではないが、重合体に組み入れることができる広
く様々な無機化合物が存在する。また、本発明の組成物
の密度は既知組成物によって可能であるものよりも有意
に高くすることができる。
Accordingly, the present invention has the problem of obtaining a polymer in an acceptable form for direct addition to a detergent formulation, either with the liquid carrier associated with the polymer or with the result of first removing the liquid carrier. The problem was solved successfully without any problems. Furthermore, the present invention provides a much more flexible solution to the above problems than the known compositions described above. That is, there is a wide variety of inorganic compounds that can be incorporated into polymers, although not essentially required in advance. Also, the density of the compositions of the present invention can be significantly higher than is possible with known compositions.

さらに、本発明は上記に規定されているような組成物
の形態で重合体を含有する洗剤配合物を提供する;さら
に、本発明は上記規定の組成物を洗剤配合物中の成分と
して使用することからなる。代表的な洗剤配合物中に要
求される本発明の粒状組成物の割合は一般に配合物中の
活性重合体含量が0.1〜20重量%、さらに通常1〜5重
量%であるようなものである。
Furthermore, the invention provides a detergent formulation containing the polymer in the form of a composition as defined above; furthermore, the invention uses the composition as defined above as an ingredient in a detergent formulation. Consisting of The proportion of particulate composition of the invention required in a typical detergent formulation is such that the active polymer content in the formulation is generally from 0.1 to 20% by weight, more usually from 1 to 5% by weight. .

本発明の粒状組成物が適する代表適な洗剤は通常、界
面活性剤および任意的に沈澱剤または金属イオン封鎖剤
どちらかのビルダーを基本としている。適する界面活性
剤は、たとえば、陰イオン界面活性剤たとえば(C8〜C
12)アルキルベンゼンスルホネート、(C12〜C16)アル
カンスルホネート、(C12〜C16)アルキルスルフェー
ト、(C12〜C16)アルキルスルホスクシネートおよび
(C12〜C16)硫酸化エトキシル化アルカノールである。
非イオン界面活性剤は(C6〜C12)アルキルフェノール
エトキシレート、(C12〜C20)アルカノールアルコキシ
レート、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシド
のブロック共重合体であってもよい。任意的に、ポリア
ルキレンオキシドの末端基はブロックされていてもよ
い。これはポリアルキレンオキシドの遊離OH基がエーテ
ル化、エステル化、アセタール化、および/またはアミ
ノ化されることができることを意味している。別の改質
はポリアルキレンオキシドの遊離OH基をイソシアネート
と反応させることからなる。
Representative suitable detergents for which the particulate compositions of the invention are suitable are usually based on surfactants and optionally builders, either precipitants or sequestrants. Suitable surfactants include, for example, anionic surfactants such as (C 8 -C
12) alkylbenzenesulfonates, (C 12 -C 16) alkane sulfonates, (C 12 -C 16) alkyl sulfates, (C 12 -C 16) alkyl sulfosuccinates and (C 12 -C 16) sulfated ethoxylated It is an alkanol.
Nonionic surfactants (C 6 ~C 12) alkylphenol ethoxylates, may be a block copolymer (C 12 ~C 20) alkanol alkoxylates, and ethylene oxide and propylene oxide. Optionally, the end groups of the polyalkylene oxide may be blocked. This means that the free OH groups of the polyalkylene oxide can be etherified, esterified, acetalized, and / or aminated. Another modification consists in reacting the free OH groups of the polyalkylene oxide with isocyanates.

非イオン界面活性剤はまた(C4〜C18)アルキルグル
コシドならびにそれをアルコキシ化することによって得
ることができるアルコキシル化生成物特にアルキルグル
コシドとエチレンオキシドの反応によって得ることがで
きるものも包含する。洗剤に有効な界面活性剤はまた両
性特性を有することも可能であり、また、それらは石鹸
であることができる。一般に、界面活性剤は洗剤の2〜
50重量%を構成する。
Nonionic surfactants also include (C 4 -C 18 ) alkyl glucosides as well as the alkoxylation products obtainable by alkoxylating it, especially those obtainable by reaction of alkyl glucosides with ethylene oxide. Detergent effective surfactants can also have amphoteric properties, and they can be soaps. Generally, surfactants are two to
Make up 50% by weight.

洗剤中に含有される金属イオン封鎖剤ビルダーは一般
に燐酸塩、オルト燐酸塩、ピロ燐酸塩、または特にトリ
ポリ燐酸ナトリウムであった。しかしながら、燐酸塩の
使用によって生じる深刻な環境汚染を理由に、洗剤およ
び清浄剤の燐酸塩含量はますます減少させられ、現在の
洗剤は燐酸塩の含有量が25%以下であるか又は好ましく
は燐酸塩を含有していない。先に議論したように、本発
明の組成物は燐酸塩に部分的又は完全に置き代わるもの
を洗剤中に導入するための手段として主に価値を有して
おり、先に、列挙したような重合体を含む。その他のビ
ルダーはゼオライト、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ酢
酸、くえん酸、酒石酸、前記酸の塩、および単量体また
はオリゴマーまたは重合体のホスホン酸塩を包含する。
洗剤配合物の製造には様々な量の各物質が使用される。
たとえば、炭酸ナトリウムは洗剤配合物全体を基準にし
て重量で80%までの量で使用されてもよく、燐酸塩は80
%まで、ゼオライトは40%まで、ニトリロトリ酢酸およ
びホスホン酸塩は10%まで、およびポリカルボン酸は30
%までの量で使用されてもよい。
The sequestrant builder contained in the detergent was generally phosphate, orthophosphate, pyrophosphate, or especially sodium tripolyphosphate. However, due to the severe environmental pollution caused by the use of phosphates, the phosphate content of detergents and detergents is increasingly reduced, and current detergents have a phosphate content of less than 25% or preferably Contains no phosphate. As discussed above, the compositions of the present invention are of primary value as a means to introduce a partial or complete replacement for phosphate into detergents, as described above. Including polymers. Other builders include zeolite, sodium carbonate, nitrilotriacetic acid, citric acid, tartaric acid, salts of said acids, and monomeric or oligomeric or polymeric phosphonates.
Various amounts of each substance are used in the manufacture of detergent formulations.
For example, sodium carbonate may be used in amounts up to 80% by weight, based on the entire detergent formulation, and phosphate
%, Zeolite up to 40%, nitrilotriacetic acid and phosphonate up to 10%, and polycarboxylic acid up to 30%.
It may be used in amounts up to%.

代表的な洗剤配合物は任意的に腐食防止剤たとえば珪
酸塩を追加の添加物として含有する。適する珪酸塩はた
とえば、珪酸ナトリウム、ジ珪酸ナトリウム、およびメ
タ珪酸ナトリウムである。腐食防止剤は洗剤配合物の50
重量%までを構成することができる。洗剤および清浄剤
配合物に対するその他の慣用添加物は30重量%までの量
で使用される漂白剤である。適する漂白剤はたとえば過
ホウ酸塩、過炭酸塩、または塩素発生物質たとえばクロ
ロイソシアヌレートである。洗剤中に使用することがで
きる添加物の別のグループは灰色化防止剤である。この
タイプの既知物質はカルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
および1000〜15,000の分子量を有する酢酸ビニルとポリ
アルキレンオキシドのグラフト共重合体である。灰色化
防止剤は5%までの量で洗剤配合物中に使用される。任
意的に使用することができるその他の慣用洗剤添加物は
光学増白剤、酵素および香料である。粉末洗剤配合物は
また50重量%までの希釈剤たとえば硫酸ナトリウムを含
有することも可能である。洗剤配合物は無水であっても
よいし、又は水を少量たとえば10重量%まで含有してい
てもよい。
Typical detergent formulations optionally contain a corrosion inhibitor such as a silicate as an additional additive. Suitable silicates are, for example, sodium silicate, sodium disilicate and sodium metasilicate. The corrosion inhibitor is 50 in the detergent formulation
Up to% by weight can be constituted. Other conventional additives for detergent and detergent formulations are bleaches used in amounts up to 30% by weight. Suitable bleaches are, for example, perborates, percarbonates, or chlorine-generating substances, such as chloroisocyanurate. Another group of additives that can be used in detergents are graying inhibitors. Known substances of this type are carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose,
And a graft copolymer of vinyl acetate and polyalkylene oxide having a molecular weight of 1,000 to 15,000. Graying inhibitors are used in detergent formulations in amounts up to 5%. Other conventional detergent additives that can optionally be used are optical brighteners, enzymes and fragrances. The powder detergent formulation can also contain up to 50% by weight of a diluent, for example sodium sulphate. The detergent formulation may be anhydrous or may contain small amounts of water, for example up to 10% by weight.

本発明の組成物は本発明の方法によって製造すること
ができる。この方法は洗剤組成物に有効な重合体をこの
重合体を担持または可溶化するのに適する液体および少
なくとも1種の固体無機成分と混合し、重合体:無機成
分の比は1:9から5:1までであり、そして前記混合物を粒
体が生成されるような撹拌および加熱の条件に従わせる
ことを含む。一般に、重合体と液体は一緒に導入され、
たとえば、液体中の重合体のスラリ、溶液、乳濁物また
は分散物として導入される。好ましくは、生成される粒
体は先に規定したものである。
The composition of the present invention can be manufactured by the method of the present invention. The method comprises mixing a polymer useful in a detergent composition with a liquid suitable for carrying or solubilizing the polymer and at least one solid inorganic component, wherein the ratio of polymer: inorganic component is from 1: 9 to 5%. : 1 and subjecting the mixture to stirring and heating conditions such that granules are formed. Generally, the polymer and liquid are introduced together,
For example, it is introduced as a slurry, solution, emulsion or dispersion of the polymer in a liquid. Preferably, the granules produced are as defined above.

望みの粒体を生成するために要求される熱および撹拌
の具体的条件っは複雑であり、多数の相関する変数に依
存する。重合体、液体、および無機成分に、急速かつ均
質な混合および一様な加熱が達成されるような度合いの
乱流を受けさせること;加えて、特に無機成分が液体中
に可溶性である場合には、混合物を生成した後非常に速
やかに液体を蒸発させるために、急速かつ効率的な熱伝
達率を必要とするということは非常に重要である。
The specific heat and agitation conditions required to produce the desired granules are complex and depend on a number of correlated variables. Subjecting the polymers, liquids, and inorganic components to turbulence to a degree such that rapid and homogeneous mixing and uniform heating is achieved; in addition, especially when the inorganic components are soluble in the liquid. It is very important that a rapid and efficient heat transfer coefficient is required to evaporate the liquid very quickly after forming the mixture.

上記要求を達成する方法の好ましい態様においては、
殆どチャンバーの壁まで延びている一連の放射状ブレー
ドを持つ軸シャフトを有する水平円筒チャンバーの中で
成分を混合し、その混合物を強制的にチャンバーの壁の
周囲の高度に乱れた薄い層にする。圧力差が混合物をチ
ャンバーに沿って移動させ、そこでは、混合物はチャン
バーに吹き込まれる熱風および混合物層と接触するチャ
ンバー壁の加熱のどちらか又は両方によってさらに加熱
を受ける。混合物はチャンバーに入るや否や加熱を受け
てもよいし;代わりに、初期混合が蒸発の開始前に起こ
るように、混合物はチャンバーに沿ってわずかに通過し
た後に加熱されてもよい。この代替手順は直列の2つの
チャンバーを使用することによて具体化してもよく、第
一のチャンバーは混合物に高度の撹拌を受けさせるだけ
であり、そして第二のチャンバーは撹拌と加熱の両方を
受けさせる。この方法は各段階での乱流度のより大きな
制御を可能にするが、上記に概説した理由から、初期混
合チャンバー内での滞留時間を決定するに際して、遅す
ぎない蒸発開始を確保するように注意が必要であろう。
In a preferred embodiment of the method for achieving the above requirements,
The components are mixed in a horizontal cylindrical chamber having an axial shaft with a series of radial blades extending almost to the wall of the chamber, forcing the mixture into a highly disturbed thin layer around the walls of the chamber. The pressure differential causes the mixture to move along the chamber, where the mixture is further heated by hot air blown into the chamber and / or heating of the chamber walls in contact with the mixture layer. The mixture may be heated as soon as it enters the chamber; alternatively, the mixture may be heated after passing slightly along the chamber, such that the initial mixing occurs before the onset of evaporation. This alternative procedure may be embodied by using two chambers in series, the first chamber only subjecting the mixture to high agitation, and the second chamber combining both agitation and heating. To receive. This method allows for greater control of the degree of turbulence at each stage, but for the reasons outlined above, ensure that the evaporation start not too late in determining the residence time in the initial mixing chamber. Attention will be needed.

チャンバー(単数または複数)は好ましくは水平であ
るが、これは本質的なものではなく、それは傾斜してい
てもよいし、垂直でもよい。
The chamber (s) is preferably horizontal, but this is not essential and it may be inclined or vertical.

本発明の方法によって与えられた乱流と熱伝達速度の
独特の組合せは従来達成できなかった生成物をもたら
す。生成された粒体は一般に多数粒子の凝集体であり、
各粒子は重合体の層によって被覆された無機成分(「担
体」)のコアからなるが、特定条件下では均質混合物が
生成されてもよい。本発明の方法は無機成分が重合体を
担持する液体(通常、水)の中に可溶性である場合には
特に有益である。具体例は無機成分が硫酸塩である場合
であり、それは水に可溶性である。かかる場合、本方法
における液体の蒸発は迅速であるので、無機担体の可溶
化は最終粒体生成物の密度または粒子サイズに有害な影
響を与えるには不十分な程度に起こるに過ぎない。これ
は従来の技術によっては不可能であろう。
The unique combination of turbulence and heat transfer rate provided by the method of the present invention results in products that have heretofore been unattainable. The resulting granules are generally aggregates of many particles,
Each particle consists of a core of an inorganic component ("carrier") covered by a layer of a polymer, but under certain conditions a homogeneous mixture may be formed. The method of the present invention is particularly beneficial when the inorganic component is soluble in the liquid carrying the polymer (usually water). A specific example is where the inorganic component is a sulfate, which is soluble in water. In such cases, solubilization of the inorganic carrier occurs only to an insufficient degree to adversely affect the density or particle size of the final granular product, as the evaporation of the liquid in the process is rapid. This would not be possible with the prior art.

先に述べたように、最終生成物の特性に影響するパラ
メーターは多数あり、複雑である。重合体と担体の相対
的割合は有意であり;重合体の割合の増加は最終粒体の
密度を減少させ、かつ、より大きな凝集を起こさせるこ
とによってより大きな粒体を生じさせる。成分の特性も
有意である。先に論議したように、重合体の分子量は最
終生成物の粒度に影響を与えることができる。無機成分
は無水塩であることが有利であり得る。何故ならば、無
水塩は混合中に重合体を担持する水を吸収することによ
って後に残す蒸発すべきものを少なくし、そしてプロセ
スを速めるからである。影響される必要のある2つの主
なプロセス条件は成分が混合されるときの成分への熱伝
達速度と、その混合の乱流度である。一般論としては、
熱伝達速度または乱流度どちあかの増加は凝集度従って
粒子のサイズを低下させる。
As mentioned earlier, the parameters that affect the properties of the final product are numerous and complex. The relative proportions of polymer and carrier are significant; increasing the proportion of polymer reduces the density of the final granules and produces larger granules by causing greater agglomeration. The properties of the components are also significant. As discussed above, the molecular weight of the polymer can affect the particle size of the final product. Advantageously, the inorganic component is an anhydrous salt. Because the anhydrous salt absorbs the water carrying the polymer during mixing, it leaves less to evaporate and speeds up the process. The two main process conditions that need to be affected are the rate of heat transfer to the components when they are mixed and the degree of turbulence of the mixing. In general terms,
Increasing the rate of heat transfer or the degree of turbulence reduces the degree of agglomeration and thus the size of the particles.

熱伝達速度はチャンバーを通過する熱風の温度または
流量どちらかを増加させることによって、またはチャン
バーの壁のまわりの加熱ジャケットの温度を増加させる
ことによって、高くしてもよい。先に論議したように、
熱風導入口および加熱ジャケットの位置を熱伝達のタイ
ミングおよび速度に影響するように調節してもよい。重
合体を担持する液体の初期温度を変動させてもよい;こ
れを高くすることは装置の蒸発容量を改善するだけでな
く、液体/重合体システムの初期粘度を減少させること
によって最終粒体の均質性をも改善する。熱伝達速度は
より大きな乱流によっても増加する。
The rate of heat transfer may be increased by increasing either the temperature or flow rate of the hot air passing through the chamber, or by increasing the temperature of a heating jacket around the walls of the chamber. As discussed earlier,
The positions of the hot air inlet and the heating jacket may be adjusted to affect the timing and speed of heat transfer. The initial temperature of the liquid carrying the polymer may be varied; increasing this not only improves the evaporation capacity of the equipment, but also reduces the initial viscosity of the liquid / polymer system by reducing the initial viscosity of the liquid / polymer system. It also improves homogeneity. Heat transfer rates are also increased by greater turbulence.

チャンバー中の混合物の乱流はシャフトおよびブレー
ドの回転速度を増加させることによって増大させられて
もよい。それはブレードの特性、ブレードの数、形状、
向きなどによってい影響を受ける;ブレードの正確な効
果は各場合の査定事項であるということが認識されよ
う。
Turbulence of the mixture in the chamber may be increased by increasing the rotational speed of the shaft and blade. It depends on the characteristics of the blade, the number of blades, the shape,
It will be appreciated that the exact effect of the blade is an assessment in each case.

意味のある別のファクターはチャンバー内の混合物の
滞留時間、すなわち、加熱および/または乱流混合に曝
される時間の長さであり、それは最適バランスを与える
ように調節されていなければならない。混合物は主とし
て圧力差によってチャンバー中を引っ張られる。勿論、
圧力差の変動は滞留時間を変更させる。チャンバーの長
さ−または混合チャンバーと混合/加熱チャンバーとへ
の分割−はもう一つの影響ファクターである。
Another factor that is significant is the residence time of the mixture in the chamber, i.e., the length of time exposed to heating and / or turbulent mixing, which must be adjusted to provide an optimal balance. The mixture is pulled through the chamber mainly by the pressure difference. Of course,
Fluctuations in the pressure difference change the residence time. The length of the chamber-or split into a mixing chamber and a mixing / heating chamber-is another influencing factor.

本発明の方法および組成物どちらによっても好ましい
態様を次に図面を参照にしながら説明する: 第1図は本発明の好ましい方法を遂行するのに適する
凝集装置を表わす図面であり; 第2図〜第4図は本発明の組成物の粒度を表わすグラ
フである。
Preferred embodiments according to both the method and the composition of the present invention will now be described with reference to the drawings: FIG. 1 is a drawing showing an aggregating apparatus suitable for performing the preferred method of the present invention; FIG. 4 is a graph showing the particle size of the composition of the present invention.

第1図を参考にすると、本発明の凝集方法にとって好
ましい装置は一方の端にそれぞれに液体/重合体の系と
乾燥無機担体のための導入口4,6を、そして他方の端に
粒状生成物のための出口8を有する水平円筒チャンバー
2からなる。空気圧縮機22はチャンバーに沿って空気
(および従って材料)を押し、そしてファン10は圧降下
に寄与し、また材料を通過させることも助ける。
Referring to FIG. 1, a preferred apparatus for the agglomeration process of the present invention comprises, at one end, respectively, inlets 4,6 for the liquid / polymer system and the dry inorganic carrier, and at the other end, a granular production It consists of a horizontal cylindrical chamber 2 with an outlet 8 for objects. The air compressor 22 pushes the air (and thus the material) along the chamber, and the fan 10 contributes to the pressure drop and also helps to pass the material.

加熱は入口12を通ってチャンバー中に注入される熱風
によって部分的に達成され、そしてチャンバーのまわり
の共軸加熱ジャケット14によって部分的に達成される。
熱風入口12とジャケット14は原料入口4,6からはチャン
バーに沿って離れているので、チャンバーの初期部にお
ける材料は加熱を受けず、しかし混合を受けるだけであ
る。先に議論したように、別の態様においては、(常に
本質的であるわけではない)相加熱を伴わないこの初期
混合は別個のチャンバーの中で行われてもよい。
Heating is achieved in part by hot air injected into the chamber through inlet 12 and in part by a coaxial heating jacket 14 around the chamber.
Because the hot air inlet 12 and the jacket 14 are spaced along the chamber from the raw material inlets 4,6, the material in the early part of the chamber is not heated, but is only subjected to mixing. As discussed above, in another embodiment, this initial mixing without phase heating (which is not always essential) may be performed in a separate chamber.

乱流混合はチャンバーの壁に向かって各々放射状に延
びている一連のブレード18を担持する急速回転軸シャフ
ト16の手段によって行われてもよい。この態様において
は、各ブレードは実質的に矩形であり、そしてその外端
は数mmだけチャンバーの内壁から離れている(この間隔
は調節可能である)。シャフト16はモーター20によって
駆動される。或る種の態様においては、チャンバーに沿
っての材料の移動は圧力差を必要とせずにブレードの回
転のみによって行われてもよい。
Turbulent mixing may be provided by means of a rapidly rotating shaft 16 carrying a series of blades 18 each extending radially toward the walls of the chamber. In this embodiment, each blade is substantially rectangular and its outer end is separated from the inner wall of the chamber by a few millimeters (this spacing is adjustable). The shaft 16 is driven by a motor 20. In certain embodiments, movement of the material along the chamber may be performed by only rotating the blade without requiring a pressure differential.

次に、第1図の装置の操作を、重合体/水の系を含む
好ましい組成物を引用して、以下に説明する。
The operation of the apparatus of FIG. 1 will now be described with reference to a preferred composition comprising a polymer / water system.

乾燥担体と、重合体の水溶液はそれぞれの入口4,6を
通ってチャンバーに入る。重合体溶液はその粘度を減少
させ混合を改善するためには高温で用意されてもよい。
チャンバーの内部では、シャフト16とそのブレード18が
高速で、代表的には500〜3000rpmで回転する。使用され
る速度は勿論、ドラムの直径のようなファクターに依存
する。しかしながら、重要なパラメーターはチャンバー
壁の表面における混合物に付与される接線方向速度であ
る(この具体的態様においては、接線方向速度は一般に
10〜30m s-である)。
Dry carrier and aqueous solution of polymer enter the chamber through respective inlets 4,6. The polymer solution may be provided at an elevated temperature to reduce its viscosity and improve mixing.
Inside the chamber, the shaft 16 and its blades 18 rotate at high speed, typically at 500-3000 rpm. The speed used will, of course, depend on factors such as the diameter of the drum. However, an important parameter is the tangential velocity imparted to the mixture at the surface of the chamber wall (in this embodiment, the tangential velocity is generally
10~30m s - a is).

重合体と水と担体の混合物は圧縮機22とファン10の合
わせた作用によってチャンバーを通って引っ張られ、そ
の間に急速回転ブレード18によって発生する遠心力は分
散物をして強制的に、チャンバー壁の内面のまわりの薄
層形態の高度に動的な分散物にする。層の正確な厚さは
多数のファクター、特に、層の上に加わる遠心力の度合
いに依存するが、層はおよそ1〜2mmである。好ましく
は、ブレードは、凝集しつつある混合物にブレードの外
端が接触してそれを砕き、それによってさらに乱流を発
生させ過度に大きな粒体の出現を抑制するように、十分
にチャンバーに近づいて延びて配列されている。
The mixture of polymer, water and carrier is pulled through the chamber by the combined action of compressor 22 and fan 10, during which centrifugal force generated by the rapidly rotating blades 18 disperses and forces the chamber walls. Into a highly dynamic dispersion in the form of a thin layer around the inside surface. The exact thickness of the layer depends on a number of factors, especially the degree of centrifugal force applied on the layer, but the layer is approximately 1-2 mm. Preferably, the blade is sufficiently close to the chamber such that the outer edge of the blade contacts and breaks the agglomerating mixture, thereby creating more turbulence and suppressing the appearance of excessively large particles. It is arranged to extend.

チャンバーの最初の非加熱部分における混合物の滞留
時間は非常に短く、数秒のオーダーである。担体が水溶
性である場合には、水の蒸発が開始される前に担体が溶
解し始めないということが特に重要である。勿論、必要
ならば、装置は混合物が混合チャンバーに入るや否や混
合物に加熱を受けさせるように配列されていてもよい。
The residence time of the mixture in the first unheated part of the chamber is very short, on the order of a few seconds. When the carrier is water-soluble, it is particularly important that the carrier does not begin to dissolve before water evaporation begins. Of course, if desired, the device may be arranged to heat the mixture as soon as the mixture enters the mixing chamber.

この初期混合層の後に、混合物は入口12を通って導入
された熱風およびジャケット14のまわりを通る飽和スチ
ームによる加熱を受ける。合わせて、これらは対流と伝
導の両方の熱伝達の非常に効率的な組合せを与える結
果、混合物からの水の急速蒸発を生じる。混合物層とそ
の中の個々粒子の連続回転は乱流と粒子分離の理想的条
件を与え、均一加熱および優れた凝集を可能にする 混合物は、水が蒸気として除去されるのを伴いなが
ら、混合物が凝集して重合体と担体の密な乾燥粒体にな
る時間である、ほぼ10秒〜数分の時間の間に出口8に達
する。
After this initial mixing layer, the mixture is heated by hot air introduced through inlet 12 and by saturated steam passing around jacket 14. Together, they provide a very efficient combination of both convection and conduction heat transfer, resulting in rapid evaporation of water from the mixture. The continuous rotation of the mixture layer and the individual particles therein provides ideal conditions for turbulence and particle separation, allowing for uniform heating and excellent agglomeration.The mixture is mixed with the water being removed as steam. Reach the outlet 8 during a time period of approximately 10 seconds to several minutes, which is the time for agglomeration into dense dry granules of polymer and carrier.

上記に例示した方法によって製造された本発明の粒状
組成物の具体例は次の通りである: 実施例1 30%の乾燥重合体を含有する粒体を次のようにして得
た:硫酸ナトリウム100kg/hと、重量平均分子量4500の
アクリル酸単独重合体の45%水溶液95kg/hをミキサーチ
ャンバーの中に連続供給した。
Specific examples of the granular composition of the present invention produced by the method exemplified above are as follows: Example 1 Granules containing 30% dry polymer were obtained as follows: sodium sulfate 100 kg / h and 95 kg / h of a 45% aqueous solution of an acrylic acid homopolymer having a weight average molecular weight of 4,500 were continuously supplied into a mixer chamber.

シャフト回転速度は900rpmであり、熱風は225℃およ
び280m3/hで混合チャンバーの中に(粒体のフローと同
時に)供給された。160℃の飽和スチームがジャケット
に供給された。
The shaft rotation speed was 900 rpm and hot air was fed into the mixing chamber at 225 ° C. and 280 m 3 / h (simultaneously with the flow of the granules). 160 ° C. saturated steam was supplied to the jacket.

最終生成物(粒体)は操作開始から約1分後に、143k
g/h、0.5%残留水分、および100℃で、連続的に放出を
開始した。生成物の密度は1000g/ltであり、そして主な
布洗濯用洗剤と比較した粒度スペクトルが第2図に示さ
れている。
The final product (granules) is 143 k
At g / h, 0.5% residual moisture, and 100 ° C., release began continuously. The density of the product is 1000 g / lt and the particle size spectrum compared to the main fabric laundry detergent is shown in FIG.

実施例2 実施例1と同じプロセス条件を使用し、しかし硫酸ナ
トリウム100kg/hおよび重量平均分子量70,000のアクリ
ル/マレイン共重合体28kg/hを使用することによって、
10%乾燥重合体を含有する生成物を得た。
Example 2 Using the same process conditions as in Example 1, but using 100 kg / h sodium sulfate and 28 kg / h acrylic / maleic copolymer with a weight average molecular weight of 70,000,
A product containing 10% dry polymer was obtained.

粒体の密度は1200g/ltであり、そして粒度分布は第3
図に示した。
The density of the granules is 1200 g / lt and the particle size distribution is third
Shown in the figure.

実施例3 30%乾燥重合体を含有する生成物を次のようにして得
た:炭酸ナトリウム120kg/hおよび実施例1の重合体115
kg/hを混合ミキサーの中に連続供給した、シャフト回転
速度は1800rpmであり、そして熱風は200℃で同時供給さ
れた。180℃の飽和スチームをジャケットの中に供給し
た。最終生成物は70℃で1%残留水分で得られた。生成
物の密度は860g/ltであり、そして粒度スペクトルは第
4図に示した。
Example 3 A product containing 30% dry polymer was obtained as follows: 120 kg / h sodium carbonate and polymer 115 of Example 1
kg / h were continuously fed into the mixing mixer, the shaft rotation speed was 1800 rpm, and hot air was co-fed at 200 ° C. 180 ° C saturated steam was fed into the jacket. The final product was obtained at 70 ° C. with 1% residual moisture. The density of the product was 860 g / lt and the particle size spectrum is shown in FIG.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の好ましい方法を遂行するのに適する凝
集装置を表わす図であり、 第2図〜第4図は本発明の組成物の粒度を示すグラフで
ある。
FIG. 1 is a diagram showing an aggregating apparatus suitable for performing a preferred method of the present invention, and FIGS. 2 to 4 are graphs showing the particle size of the composition of the present invention.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−236899(JP,A) 特開 昭61−258072(JP,A) 特開 昭59−182874(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C11D 17/06,3/60,3/37Continuation of the front page (56) References JP-A-62-236899 (JP, A) JP-A-61-258072 (JP, A) JP-A-59-182874 (JP, A) (58) Fields investigated (Int) .Cl. 6 , DB name) C11D 17/06, 3/60, 3/37

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】洗剤配合物中の成分として有効な粒体であ
って、各々はかかる配合物に有効な重合体少なくとも10
重量%と、やはりかかる配合物に有効な少なくとも1種
の水溶性無機成分少なくとも20重量%とを含み、前記組
成物の嵩密度が少なくとも700g/である、前記粒体。
1. Granules effective as ingredients in detergent formulations, each comprising at least 10 polymers effective in such formulations.
Said granules comprising at least 20% by weight and at least 20% by weight of at least one water-soluble inorganic component also effective for such a formulation, wherein the bulk density of said composition is at least 700 g /.
【請求項2】前記無機成分が硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、
珪酸塩、過炭酸塩または過ホウ酸塩のうちの一つまたは
それ以上であり、好ましくは硫酸塩または炭酸塩であ
る、特許請求の範囲第1項の粒体。
2. The method according to claim 1, wherein the inorganic component is sulfate, carbonate, phosphate,
2. Granules according to claim 1, which are one or more of silicates, percarbonates or perborates, preferably sulphates or carbonates.
【請求項3】洗剤配合物中の成分として有効な粒体であ
って、各々はかかる配合物に有効な少なくとも20重量%
の重合体と、少なくとも20重量%のゼオライトおよび代
わりにクレーを含み、前記組成物の嵩密度が少なくとも
700g/である、前記粒体。
3. Granules effective as ingredients in detergent formulations, each comprising at least 20% by weight effective in such formulations.
And at least 20% by weight of zeolite and alternatively clay, wherein the bulk density of the composition is at least
The granule, wherein the weight is 700 g /.
【請求項4】少なくとも900g/の嵩密度を有する、特
許請求の範囲第1項〜第3項のいずれか一項の粒体。
4. A granule according to claim 1, having a bulk density of at least 900 g / g.
【請求項5】前記重合体がポリカルボキシル化重合体、
好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
アクリルアミド、イタコン酸、(C1〜C4)アルキル(メ
タ)アクリレートまたはアミド、α−クロロアクリル
酸、アルキルビニルエーテルまたはビニルエステルのう
ちの一つまたはそれ以上の、単独重合体または共重合体
である、特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれか一項
の粒体。
5. The method according to claim 1, wherein the polymer is a polycarboxylated polymer,
Preferably, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid,
A homopolymer or a copolymer of one or more of acrylamide, itaconic acid, (C 1 -C 4 ) alkyl (meth) acrylate or amide, α-chloroacrylic acid, alkyl vinyl ether or vinyl ester The granules according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】重合体の割合が20〜40%、好ましくは30%
である、特許請求の範囲第1項〜第5項のいずれか一項
の粒体。
6. The polymer content is 20 to 40%, preferably 30%.
The granule according to any one of claims 1 to 5, which is:
【請求項7】粒体サイズは100USメッシュ(メッシュサ
イズ0.15mm)の通過が50重量%未満であるようなもので
ある、特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか一項の
粒体。
7. The granule according to claim 1, wherein the granule size is such that the passage of 100 US mesh (mesh size 0.15 mm) is less than 50% by weight. body.
【請求項8】湿気に曝され、後に説明されている方法に
従って試験されたときの、水吸収がその重量の20%未満
好ましくは10重量%未満である、特許請求の範囲第1項
〜第7項のいずれか一項の粒体。
8. The method according to claim 1, wherein the water absorption is less than 20% by weight, preferably less than 10% by weight, when exposed to moisture and tested according to the method described hereinafter. Item 7. The granule according to any one of items 7.
【請求項9】洗剤配合物中の成分として特許請求の範囲
第1項〜第8項のいずれか一項の粒体を使用する方法。
9. Use of the granules according to claims 1 to 8 as a component in a detergent formulation.
【請求項10】特許請求の範囲第1項〜第8項のいずれ
か一項の粒体の形態で重合体を含有している洗剤配合
物。
10. A detergent formulation comprising a polymer in the form of granules according to any one of claims 1 to 8.
【請求項11】洗剤配合物に有効な重合体を、前記重合
体を担持または溶解するのに適する液体、および、洗剤
配合物にそれ自身有効な少なくとも1種の固体無機成分
と混合し、ここで重合体対無機成分の比は1:9から5:1で
あり、そして、この混合物を、粒体が生成されるような
撹拌と熱の条件にさらすことを含む、洗剤配合物に有効
な重合体含有成分の製造方法。
11. Mixing a polymer effective for a detergent formulation with a liquid suitable for carrying or dissolving said polymer and at least one solid inorganic component effective itself for the detergent formulation. The ratio of polymer to inorganic component is from 1: 9 to 5: 1 and is effective for detergent formulations, including exposing the mixture to stirring and heat conditions such that granules are formed. A method for producing a polymer-containing component.
【請求項12】混合物は一連のブレード(18)を担持す
る急速回転軸シャフト(16)を含む円筒チャンバー
(2)の中に導入され、熱は前記チャンバーの長さの少
なくとも一部分に沿って混合物に適用される、特許請求
の範囲第11項の粒体。
12. The mixture is introduced into a cylindrical chamber (2) comprising a rapidly rotating shaft (16) carrying a series of blades (18), wherein heat is applied along at least a portion of the length of said chamber. 12. The granule according to claim 11, which is applied to:
【請求項13】混合物は最初に、やはり一連のブレード
を担持する急速回転軸シャフトを含む第一円筒チャンバ
ー中に導入され、そのチャンバーでは加熱が行われな
い、特許請求の範囲第12項の粒体。
13. The granule according to claim 12, wherein the mixture is first introduced into a first cylindrical chamber which also contains a rapidly rotating shaft shaft carrying a series of blades, in which no heating takes place. body.
【請求項14】前記加熱は前記チャンバー(2)の中に
注入された熱風および前記チャンバーの内面の加熱のど
ちらか又は両方によって適用される、特許請求の範囲第
12項または第13項の方法。
14. The method according to claim 1, wherein said heating is applied by one or both of hot air injected into said chamber (2) and heating of an inner surface of said chamber.
The method of paragraph 12 or 13.
【請求項15】前記無機成分はゼオライト、クレー、ま
たは特許請求の範囲第2項に規定されているものであ
り、そして前記重合体は特許請求の範囲第5項に規定さ
れているものである、特許請求の範囲第11項〜第14項の
いずれか一項の方法。
15. The inorganic component is a zeolite, clay, or as defined in claim 2, and the polymer is as defined in claim 5. The method of any one of claims 11 to 14.
【請求項16】前記液体が水である、特許請求の範囲第
11項〜第15項のいずれか一項の方法。
16. The method according to claim 1, wherein said liquid is water.
The method according to any one of paragraphs 11 to 15.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4104085A1 (en) * 1991-02-11 1992-08-13 Henkel Kgaa GRANULAR ADDITIVE FOR DETERGENT AND CLEANING AGENT
DE4110510A1 (en) * 1991-03-30 1992-10-01 Henkel Kgaa LOW-ALKALINE, CHLORINE AND PHOSPHATE-FREE MACHINE DISTRIBUTORS IN THE FORM OF HEAVY-DENTAL POWDERS AND GRANULES
US5409629A (en) * 1991-07-19 1995-04-25 Rohm And Haas Company Use of acrylic acid/ethyl acrylate copolymers for enhanced clay soil removal in liquid laundry detergents
DE4137470A1 (en) * 1991-11-14 1993-05-19 Henkel Kgaa METHOD FOR PRODUCING LOW-ALKALINE, ACTIVE-CHLORINE AND PHOSPHATE-FREE MACHINE DISPERSIVE AGENTS IN THE FORM OF HEAVY GRANULES
ES2138963T3 (en) * 1992-06-02 2000-02-01 Procter & Gamble COMPOSITIONS FOR CLOTHING WHITENING.
US5259994A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Particulate laundry detergent compositions with polyvinyl pyrollidone
DE4229660A1 (en) * 1992-09-04 1994-03-10 Henkel Kgaa Washing and cleaning agents with builders
DE4242482A1 (en) * 1992-12-16 1994-06-23 Henkel Kgaa Process for the preparation of powdered detergents
WO1994023010A1 (en) * 1993-04-01 1994-10-13 Unilever N.V. Solid detergent briquettes
EA000899B1 (en) * 1995-09-04 2000-06-26 Унилевер Н.В. Detergent compositions and process for preparing them
US5726142A (en) * 1995-11-17 1998-03-10 The Dial Corp Detergent having improved properties and method of preparing the detergent
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
WO1999011749A1 (en) * 1997-08-28 1999-03-11 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for producing a particulate modifier polyamine detergent admix
WO2000077148A1 (en) * 1999-06-14 2000-12-21 Kao Corporation Granules for carrying surfactant and method for producing the same
CN1170921C (en) * 1999-06-14 2004-10-13 花王株式会社 Granular base and particulate detergent
DE19938640A1 (en) * 1999-08-14 2001-02-15 Henkel Kgaa Prevention of deposits
EP1529834A1 (en) * 2003-11-10 2005-05-11 The Procter & Gamble Company Detergent particles
EP1529833A1 (en) * 2003-11-10 2005-05-11 The Procter & Gamble Company Detergent particles
US9279097B1 (en) 2014-08-14 2016-03-08 Ecolab USA, Inc. Polymers for industrial laundry detergents

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4414130A (en) * 1976-08-17 1983-11-08 Colgate Palmolive Company Readily disintegrable agglomerates of insoluble detergent builders and detergent compositions containing them
FR2401987A1 (en) * 1977-08-31 1979-03-30 Colgate Palmolive Co Agglomerated insoluble detergent adjuvant contg. a zeolite - in finely divided form bound into particles with a binder, e.g. starch
CH654121A5 (en) * 1983-03-25 1986-01-31 Ciba Geigy Ag METHOD FOR PRODUCING SOLID PHOTOACTIVATOR PREPARATIONS.
DE3515712A1 (en) * 1985-05-02 1986-11-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf FLEACH, ITS PRODUCTION AND USE
CA1334389C (en) * 1986-03-26 1995-02-14 Ernest H. Brumbaugh Machine dishwasher water spot control composition
GB8619953D0 (en) * 1986-08-15 1986-09-24 Unilever Plc Peroxyacid bleach composition
DE3715051A1 (en) * 1987-05-06 1988-11-17 Degussa PHOSPHATE-FREE DETERGENT BUILDER
DE3838086A1 (en) * 1988-11-10 1990-05-17 Henkel Kgaa METHOD FOR PRODUCING HIGH DENSITY GRANULES CONTAINING ZEOLITE

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PH30938A (en) 1997-12-23
DE69032929D1 (en) 1999-03-18
IN180189B (en) 1998-01-17
EP0421664A3 (en) 1991-12-18
AU6326490A (en) 1991-04-11
ZA907826B (en) 1991-07-31

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