JP3894953B2 - Detergent composition comprising clay agglomerated polymer having a particle size of less than 250 microns - Google Patents
Detergent composition comprising clay agglomerated polymer having a particle size of less than 250 microns Download PDFInfo
- Publication number
- JP3894953B2 JP3894953B2 JP51132997A JP51132997A JP3894953B2 JP 3894953 B2 JP3894953 B2 JP 3894953B2 JP 51132997 A JP51132997 A JP 51132997A JP 51132997 A JP51132997 A JP 51132997A JP 3894953 B2 JP3894953 B2 JP 3894953B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- clay
- detergent composition
- polymer
- particle size
- micrometers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
Abstract
Description
本発明は、（i）軟化クレーおよび（ii）クレー凝集重合体を含んでなる顆粒状洗剤組成物、およびその組成物の製造方法に関する。この組成物は、「洗濯による軟化」製品に特に有用である。
クレー凝集重合体、例えば高い分子量を有するポリエチレンオキシド、は１００％活性粉末として市販されている。
ＥＰ−Ａ ０２９９５７５号明細書（１９８９年１月１８日公開）には、軟化性クレーおよび重合体状クレー凝集重合体を含んでなる顆粒状洗剤組成物が開示されている。この顆粒状洗剤組成物の製造において、重合体状クレー凝集剤は様々な方法で加えられることが記載されている。凝集剤は、噴霧乾燥前のクラッチャー混合物に加えるか、または水または有機溶剤に入れた溶液から顆粒状洗剤の上に噴霧するか、または粒子の形態で顆粒状洗剤と乾燥混合することができる。この出願は、クレー凝集重合体の好ましい粒子径を記載していない。
しかし、重合体状クレー凝集重合体を顆粒状洗剤に乾燥混合する場合、好ましくない不均質なクレー堆積物または残留物が観察される。不均質な堆積物は、クレーの塊が布地表面上に堆積する場合に見られる。これは、クレー粒子が分散する機会を得る前に、非常に急速に凝集する場合に引き起こされる。これによって布地表面上に堆積するクレーの塊が形成される。残留物は、処方物中に存在するクレー凝集重合体の局所的濃度が高い場合に、水と接触してゲルを形成する時に起こり、製品の配量が困難になり、そして衣類の上に製品が堆積する危険性が増大する。
さらに、クレー凝集重合体は、粒子形態で取り扱う場合、取扱い上および爆発性の問題が生じる。
発明の概要
本発明により、クレー凝集重合体を、顆粒状洗剤組成物に加える前に、クレー凝集重合体の少なくとも９５重量％が、２５０マイクロメートル未満、好ましくは１５０マイクロメートル未満、の粒子径を有する様に、篩にかけるか、または粉砕することにより、好ましくない不均質なクレー堆積物および残留物が避けられる。好ましくは、クレー凝集重合体は、平均分子量が１００，０００〜１，０００万、より好ましくは１５０，０００〜８００，０００、であるポリエチレンオキシドである。
本発明の別の態様では、クレー凝集重合体を、アルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、クエン酸塩、リン酸塩、またはそれらの混合物、からなる群から選択された粉末と予備混合する工程、および続いてその予備混合物を他の洗剤成分と混合する工程を含んでなる、顆粒状洗剤組成物の製造方法を提供する。
好ましくは、予備混合物は、１：２０〜２０：１の比でクレー凝集重合体およびアルミノケイ酸塩からなる。
発明の詳しい説明
＜軟化性クレー（softening clay）＞
軟化性クレーは、未変性でも、有機物質により変性してあってもよい。有機物質により変性してないクレーは、イオン交換能力が少なくとも５０meq/１００ｇクレー、好ましくは少なくとも６０meq/１００ｇクレーである、膨脹可能な３層クレー、すなわちアルミノケイ酸塩およびケイ酸マグネシウムとして説明することができる。有機物質により変性したクレーを得るための出発クレーも同様に説明することができる。クレーの説明に使用する用語「膨脹可能な」とは、層状クレー構造が水と接触して膨潤または膨脹する能力を意味する。ここで使用する３層膨脹可能クレーとは、地質学的にはスメクタイトとして区分される物質である。スメクタイト型クレーには、外側層における特定数のケイ素−酸素原子に対する中央層における八面体金属−酸素配置の数に基づいて大まかに区別することのできる、２つのまったく別の種類がある。クレー鉱物に関するより詳細な解説は、H. van Olphenによる「Clay Colloidal Chemistry」、第６章、特に６６〜６９頁、John Wiley & Sons（Interscience Publishers）, New York, 1963、に記載されている。
スメクタイト（またはモンモリロン石）クレーの群は、下記の三八面体鉱物、すなわちタルク、ヘクトライト、サポー石、ソーコナイト、バーミキュル石、および下記の二八面体鉱物、すなわちプロフィライト、モンモリロン石、volchonskoite、およびノントロン石、を包含する。
これらの組成物に使用するクレーは、陽イオン系対イオン、例えばプロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、およびリチウムイオン、を含有する。優先的または独占的に吸収される陽イオンに基づいてクレーを区別するのが一般的である。例えば、ナトリウムクレーは、吸収される陽イオンがほとんどナトリウムであるクレーである。その様な吸収された陽イオンは、水溶液中に存在する陽イオンとの交換反応に関与することができる。スメクタイト型クレーが関与する代表的な交換反応は、下記の式で表される。
スメクタイトクレー（Ｎａ）+＋ＮＨ4ＯＨ ＝＞ スメクタイトクレー（ＮＨ4）+＋ＮａＯＨ
上記の平衡反応中、当量のアンモニウムイオンが当量のナトリウムを置き換えるので、陽イオン交換能力（「塩基交換能力」と呼ばれることがある）を、クレー１００ｇあたりのミリ当量（meq/１００ｇ）に換算して測定するのが一般的である。クレーの陽イオン交換能力は、電気透析、アンモニウムイオンとの交換に続く滴定、あるいはメチレンブルー法を含む、いくつかの方法により測定できるが、これらの方法はすべてGrimshaw,「The Chemistry and Physics of Clays」, pp264-265, Interscience（1971）に詳細に記載されている。クレー材料の陽イオン交換能力は、クレーの膨脹特性、クレーの電荷（これは少なくとも部分的に格子構造により決定される）、およびその他のファクターに関連する。クレーのイオン交換能力は、ある種のスメクタイトクレーに対して約２meq/１００ｇカオリナイト〜約１５０meq/１００ｇ、およびそれ以上、の範囲内で大きく変動する。
好ましいスメクタイト型クレーは、ナトリウムモンモリロン石、カリウムモンモリロン石、ナトリウムヘクトライト、およびカリウムヘクトライトである。ここで使用するクレーは、粒子径が約１ミクロンまでである。
ここで使用するクレーはすべて、天然産でも合成品でもよい。
＜クレー凝集重合体（clay flocculating polymer）＞
ほとんどのクレー凝集重合体は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、およびエチレンイミンの様なモノマーに由来する、かなり長鎖の重合体および共重合体である。グアーガムの様なガム類も好適である。
エチレンオキシド、アクリルアミド、またはアクリル酸の重合体が好ましい。これらの重合体は、それらの分子量が１００，０００〜１，０００万の範囲内にある場合、布地軟化性クレーの堆積を劇的に強化する。重量平均分子量が１５０，０００〜５００万である様な重合体が好ましい。
最も好ましい重合体は、ポリ（エチレンオキシド）である。分子量分布は、ゲル透過クロマトグラフィーを使用し、分子量分布が狭いポリ（エチレンオキシド）標準に対して容易に測定することができる。
＜製法＞
重合体の粒子径は、標準的な粉砕操作または粒子の物理的なスクリーニングにより、小さくする。次いで原料を所望によりミキサー中で細かいアルミノケイ酸塩（ゼオライトタイプＡ）の様な粉末と混合し、次いで完成製品工程に加える。ゼオライトは重合体に対するキャリヤーとして作用して、完成製品製造における分散を促進する。
粒子径を変えるための様々な種類の装置を使用して、クレー凝集重合体の平均粒子径を２５０マイクロメートル未満に下げることができる。Russel FinexおよびMogenson振動スクリーンの様な連続スクリーン、または連続スクレーパースクリーンである。少量には、RoTap変形を含むバッチスクリーニング操作も適用できる。大規模生産には、材料の細粒化および分別を同時に行う連続空気ジェットミルも使用できる。
本発明の特別な実施態様では、重合体粒子を微粒化により処理して、平均粒子径をさらに下げることができる。
＜他の洗剤成分＞
本発明の粒子状成分は、一般的に完成洗剤製品中、特に軟化性クレーを含んでなる製品中、に配合する。陰イオン系および非イオン系界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、発泡抑制剤、酵素（例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ）、香料光沢剤、汚れ放出性重合体の様な、他の通常の洗剤成分を一般的に使用する。
例
これらの諸例中、他に指示がない限り、百分率はすべて重量で表示し、下記の略号を使用した。
（ＰＥＯ（そのまま））
Union CarbideからWSRN750（商品名）として供給されるポリエチレンオキシド重合体である。代表的な粒子径分布は以下の通りである。
２％が７１０マイクロメートル超過、
８％が７１０〜５００マイクロメートル、
２０％が５００〜２５０マイクロメートル、
３０％が２５０〜１５０マイクロメートル、
４０％が１５０マイクロメートル未満。
（ＰＥＯ（分別））
上記と同様であるが、１５０マイクロメートルを超える材料の９５％を、細粒化工程により除去してある。代表的な粒子径分布は以下の通りである。
少なくとも１００％が３００マイクロメートル未満、
少なくとも９５％が１５０マイクロメートル未満、
少なくとも５０％が１０６マイクロメートル未満。
（ゼオライトＡ）
Industrial Zeolite Ltd., Thurrock, Englandから供給。代表的な平均粒子径は２〜１０マイクロメートルである。
（軽質ソーダ灰Ａ）
低密度炭酸ナトリウム、典型的には、９７％純度の炭酸塩、平均粒子径約１００マイクロメートル、通気密度平均５５０g/lである。
例１
ＰＥＯ（そのまま）の試料を、RoTapバッチスクリーニングの手順により、１５０マイクロメートル篩で、ＰＥＯ（分別）に処理した。得られた重合体を、小規模フードプロセッサーで均質状態に、ＰＥＯ（分別）１部対ゼオライトＡ２部の比で混合した。
ＰＥＯ／ゼオライトＡの予備混合物を、バッチロータリーミキサー中で、下記の「洗濯による軟化」洗剤組成物の粒子状成分と混合した。次いで、その上に液体成分を噴霧した。最終組成物は優れたクレー堆積および軟化特性を有する。
細粒化工程を、１５０マイクロメートル篩を装備した連続Russel Finex振動スクリーニングシステムにＰＥＯ（そのまま）を通して行なった以外は、例１を繰り返した。
例３
細粒化工程で、小バッチコーヒー粉砕機でＰＥＯ（そのまま）を粉砕し、次いでRoTapバッチスクリーニングを完了した以外は、例１を繰り返した。
例４
細粒化工程を、１５０マイクロメートルスクリーンを装備し、ロータリーブラシを取り付けてスクリーニング効率を改良した標準的な非振動篩デッキにＰＥＯ（そのまま）を通して行なった以外は、例１を繰り返した。
例５
細粒化工程を、１５０マイクロメートル未満の粒子だけが空気流に乗り、除去されて集められる様に操作する標準的な空気ジェットミルにＰＥＯ（そのまま）を通して行なった以外は、例１を繰り返した。この手順は、ＰＥＯ（そのまま）の損失が無いので、大量に処理する必要がある場合に有用である。
例６
独自の軸上で回転し、同時に混合室中を軌道を描いて旋回するスクリューを備えた円錐形ミキサーを有するバッチvertomixer、または類似の装置中でＰＥＯ（分別）をゼオライトＡと混合した以外は、例４を繰り返した。
例７
得られた予備混合物が、ＰＥＯ（分別）１部対ゼオライトＡ１部の比を有する以外は、例６を繰り返した。
例８
得られた予備混合物が、ＰＥＯ（分別）１部対ゼオライトＡ１０部の比を有する以外は、例６を繰り返した。
例９
得られた予備混合物が、ＰＥＯ（分別）１部対微細軽質ソーダ灰１０部の比を有する以外は、例８を繰り返した。
例１０
液体を噴霧する前に、予備混合物を連続式洗剤製造工程に直接加える以外は、例６を繰り返した。
例１１
液体を噴霧した後に、予備混合物を、連続製造工程で製造した洗剤の表面上に散布した以外は、例６を繰り返した。The present invention relates to a granular detergent composition comprising (i) a softened clay and (ii) a clay agglomerated polymer, and a method for producing the composition. This composition is particularly useful for "softening by washing" products.
Clay agglomerated polymers, such as high molecular weight polyethylene oxide, are commercially available as 100% active powders.
EP-A 0299575 (published January 18, 1989) discloses a granular detergent composition comprising a softening clay and a polymeric clay agglomerated polymer. In the production of this granular detergent composition, it is described that the polymeric clay flocculant can be added in various ways. The flocculant can be added to the clutcher mixture prior to spray drying, or sprayed onto the granular detergent from a solution in water or an organic solvent, or dry mixed with the granular detergent in the form of particles. This application does not describe the preferred particle size of the clay agglomerated polymer.
However, when the polymeric clay agglomerated polymer is dry mixed into the granular detergent, undesirable heterogeneous clay deposits or residues are observed. Heterogeneous deposits are seen when clay lumps accumulate on the fabric surface. This is caused when the clay particles agglomerate very quickly before they have an opportunity to disperse. This forms a lump of clay that accumulates on the fabric surface. Residues occur when the gel is formed in contact with water when the local concentration of clay agglomerated polymer present in the formulation is high, making the product difficult to dispense and the product on the clothing The risk of accumulating increases.
Furthermore, when the clay aggregated polymer is handled in the form of particles, handling and explosive problems arise.
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, before adding the clay agglomerated polymer to the granular detergent composition, at least 95% by weight of the clay agglomerated polymer has a particle size of less than 250 micrometers, preferably less than 150 micrometers. By sieving or milling, undesirable heterogeneous clay deposits and residues are avoided. Preferably, the clay agglomerated polymer is a polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 10 million, more preferably 150,000 to 800,000.
In another aspect of the invention, the clay agglomerated polymer is premixed with a powder selected from the group consisting of aluminosilicates, silicates, carbonates, citrates, phosphates, or mixtures thereof. There is provided a process for producing a granular detergent composition comprising the steps, and subsequently mixing the premix with other detergent ingredients.
Preferably, the premix consists of clay agglomerated polymer and aluminosilicate in a ratio of 1:20 to 20: 1.
Detailed Description of the Invention <Softening Clay>
The softening clay may be unmodified or modified with an organic substance. Clays that have not been modified with organic materials can be described as inflatable three-layer clays, ie aluminosilicates and magnesium silicates, with an ion exchange capacity of at least 50 meq / 100 g clay, preferably at least 60 meq / 100 g clay. it can. The starting clays for obtaining clays modified with organic substances can be described as well. The term “expandable” as used to describe clay refers to the ability of a layered clay structure to swell or expand in contact with water. As used herein, a three-layer inflatable clay is a material that is geologically classified as smectite. There are two completely different types of smectite-type clays that can be roughly distinguished based on the number of octahedral metal-oxygen configurations in the central layer versus a specific number of silicon-oxygen atoms in the outer layer. A more detailed description of clay minerals can be found in “Clay Colloidal Chemistry” by H. van Olphen, Chapter 6, especially pages 66-69, John Wiley & Sons (Interscience Publishers), New York, 1963.
The group of smectite (or montmorillonite) clays includes the following trioctahedral minerals: talc, hectorite, sapphire, saconite, vermiculite, and the following dioctahedral minerals: prophyllite, montmorillonite, volchonskoite, and Includes nontronite.
The clays used in these compositions contain a cationic counter ion, such as protons, sodium ions, potassium ions, calcium ions, and lithium ions. It is common to distinguish clays based on cations that are preferentially or exclusively absorbed. For example, sodium clay is a clay whose absorbed cation is mostly sodium. Such absorbed cations can participate in exchange reactions with cations present in the aqueous solution. A typical exchange reaction involving smectite-type clay is represented by the following formula.
Smectite clay (Na) + + NH 4 OH => Smectite clay (NH 4 ) + + NaOH
Since the equivalent amount of ammonium ion replaces the equivalent amount of sodium during the above equilibrium reaction, the cation exchange capacity (sometimes referred to as “base exchange capacity”) is converted to milliequivalent (meq / 100 g) per 100 g of clay. Is generally measured. The cation exchange capacity of clay can be measured by several methods, including electrodialysis, titration following exchange with ammonium ions, or the methylene blue method, all of which are described by Grimshaw, “The Chemistry and Physics of Clays”. , pp264-265, Interscience (1971). The cation exchange capacity of the clay material is related to the expansion properties of the clay, the charge of the clay (which is determined at least in part by the lattice structure), and other factors. The ion exchange capacity of the clay varies widely within the range of about 2 meq / 100 g kaolinite to about 150 meq / 100 g and more for certain smectite clays.
Preferred smectite-type clays are sodium montmorillonite, potassium montmorillonite, sodium hectorite, and potassium hectorite. The clay used here has a particle size of up to about 1 micron.
All the clays used here may be natural or synthetic.
<Clay flocculating polymer>
Most clay aggregation polymers are fairly long chain polymers and copolymers derived from monomers such as ethylene oxide, acrylamide, acrylic acid, dimethylaminoethyl methacrylate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, and ethyleneimine. . Also suitable are gums such as guar gum.
Polymers of ethylene oxide, acrylamide or acrylic acid are preferred. These polymers dramatically enhance the deposition of fabric softening clays when their molecular weight is in the range of 100,000 to 10 million. A polymer having a weight average molecular weight of 150,000 to 5,000,000 is preferable.
The most preferred polymer is poly (ethylene oxide). The molecular weight distribution can be easily measured using gel permeation chromatography against a poly (ethylene oxide) standard with a narrow molecular weight distribution.
<Production method>
The particle size of the polymer is reduced by standard grinding operations or physical screening of particles. The raw material is then optionally mixed in a mixer with a powder such as fine aluminosilicate (zeolite type A) and then added to the finished product process. The zeolite acts as a carrier for the polymer and facilitates dispersion in the finished product manufacture.
Various types of equipment for varying the particle size can be used to reduce the average particle size of the clay agglomerated polymer to less than 250 micrometers. Continuous screens such as Russel Finex and Mogenson vibrating screens, or continuous scraper screens. For small amounts, batch screening operations involving RoTap variants can also be applied. For large scale production, a continuous air jet mill that simultaneously refines and separates the material can also be used.
In a special embodiment of the invention, the polymer particles can be treated by atomization to further reduce the average particle size.
<Other detergent ingredients>
The particulate component of the present invention is generally incorporated into finished detergent products, particularly products comprising softening clays. Anionic and nonionic surfactants, builders, bleaches, bleach activators, foam inhibitors, enzymes (eg proteases, amylases, cellulases, lipases), perfume brighteners, soil release polymers, etc. The usual detergent ingredients are generally used.
EXAMPLES In these examples, unless otherwise indicated, all percentages are expressed by weight and the following abbreviations were used.
(PEO (as it is))
Polyethylene oxide polymer supplied by Union Carbide as WSRN750 (trade name). A typical particle size distribution is as follows.
2% exceeded 710 micrometers,
8% is 710-500 micrometers,
20% is 500-250 micrometers,
30% is 250-150 micrometers,
40% is less than 150 micrometers.
(PEO (Separation))
As above, but 95% of the material above 150 micrometers has been removed by the atomization step. A typical particle size distribution is as follows.
At least 100% is less than 300 micrometers,
At least 95% is less than 150 micrometers,
At least 50% is less than 106 micrometers.
(Zeolite A)
Supplied from Industrial Zeolite Ltd., Thurrock, England. A typical average particle size is 2 to 10 micrometers.
(Light soda ash A)
Low density sodium carbonate, typically 97% pure carbonate, average particle size of about 100 micrometers, and average aeration density of 550 g / l.
Example 1
A sample of PEO (as is) was processed to PEO (fractionation) with a 150 micrometer sieve according to the procedure of RoTap batch screening. The resulting polymer was mixed in a homogeneous state with a small scale food processor at a ratio of 1 part PEO (fractionated) to 2 parts zeolite A.
The PEO / Zeolite A premix was mixed in a batch rotary mixer with the particulate components of the following "softening by washing" detergent composition. Next, the liquid component was sprayed thereon. The final composition has excellent clay deposition and softening properties.
Example 1 was repeated except that the atomization process was performed through PEO (as is) through a continuous Russel Finex vibration screening system equipped with a 150 micrometer sieve.
Example 3
Example 1 was repeated except that in the refinement step, PEO (as is) was ground in a small batch coffee grinder and then the RoTap batch screening was completed.
Example 4
Example 1 was repeated except that the atomization process was performed through PEO (as is) through a standard non-vibrating sieve deck equipped with a 150 micrometer screen and fitted with a rotary brush to improve screening efficiency.
Example 5
Example 1 was repeated except that the atomization process was carried out through a PEO (as is) through a standard air jet mill operating so that only particles below 150 micrometers ride in the air stream and are removed and collected. . This procedure is useful when a large amount of processing is required because there is no loss of PEO (as is).
Example 6
Other than mixing PEO (fractionation) with zeolite A in a batch vertomixer with a conical mixer with a screw rotating on its own axis and simultaneously orbiting the mixing chamber, or similar equipment, Example 4 was repeated.
Example 7
Example 6 was repeated except that the resulting premix had a ratio of 1 part PEO (fractionated) to 1 part zeolite A.
Example 8
Example 6 was repeated except that the resulting premix had a ratio of 1 part PEO (fractionated) to 10 parts zeolite A.
Example 9
Example 8 was repeated except that the resulting premix had a ratio of 1 part PEO (fractionated) to 10 parts fine light soda ash.
Example 10
Example 6 was repeated except that the premix was added directly to the continuous detergent manufacturing process prior to spraying the liquid.
Example 11
Example 6 was repeated except that after spraying the liquid, the premix was sprinkled on the surface of the detergent produced in the continuous production process.
Claims (6)
クレー凝集重合体をその粉末と予備混合して予備混合物を形成する工程、および続いてその予備混合物を他の洗剤成分と混合する工程を含んでなる方法。5. A powder according to any one of claims 1 to 4, further comprising a powder selected from the group consisting of aluminosilicates, silicates, carbonates, citrates, phosphates, or mixtures thereof. A method for producing a granular detergent composition comprising:
A method comprising the steps of premixing the clay agglomerated polymer with the powder to form a premix and subsequently mixing the premix with other detergent ingredients.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95306121 | 1995-09-01 | ||
| EP95306121.5 | 1995-09-01 | ||
| PCT/US1996/014106 WO1997009406A1 (en) | 1995-09-01 | 1996-09-03 | Detergent composition comprising clay flocculating polymer with particle size less than 250 microns |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11515039A JPH11515039A (en) | 1999-12-21 |
| JP3894953B2 true JP3894953B2 (en) | 2007-03-22 |
Family
ID=8221310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51132997A Expired - Fee Related JP3894953B2 (en) | 1995-09-01 | 1996-09-03 | Detergent composition comprising clay agglomerated polymer having a particle size of less than 250 microns |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0865480B1 (en) |
| JP (1) | JP3894953B2 (en) |
| CN (1) | CN1105170C (en) |
| AT (1) | ATE221570T1 (en) |
| BR (1) | BR9610465A (en) |
| DE (1) | DE69622744T2 (en) |
| DK (1) | DK0865480T3 (en) |
| ES (1) | ES2176486T3 (en) |
| MX (1) | MX9801690A (en) |
| PT (1) | PT865480E (en) |
| WO (1) | WO1997009406A1 (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6881717B1 (en) | 1999-04-01 | 2005-04-19 | The Procter & Gamble Company | Fabric softening component |
| GB2348435A (en) * | 1999-04-01 | 2000-10-04 | Procter & Gamble | Softening compositions |
| ES2340276T3 (en) * | 2004-02-03 | 2010-06-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | DETERGENT COMPOSITION FOR WASHING THE CLOTHING, SOLID IN PARTICLES, THAT INCLUDES CLAY AND POLYDIMETHYLLXAN. |
| EP1561804B1 (en) * | 2004-02-03 | 2008-08-13 | The Procter & Gamble Company | A solid particulate laundry detergent composition comprising clay and polydimethysiloxane |
| CA2786513A1 (en) | 2010-01-11 | 2011-07-14 | Kolene Corporation | Metal surface scale conditioning |
| WO2019063402A1 (en) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Unilever Plc | Laundry products |
| CN111201311A (en) | 2017-10-05 | 2020-05-26 | 荷兰联合利华有限公司 | Method and apparatus for personalized laundry |
| GB2571336A (en) | 2018-02-26 | 2019-08-28 | Unilever Plc | Methods and system for monitoring and replenishing one or more laundry components |
| WO2021083678A1 (en) | 2019-11-01 | 2021-05-06 | Unilever Ip Holdings B.V. | Recyclable auto-dosing container |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3881329T3 (en) * | 1987-10-19 | 2002-05-23 | Procter & Gamble | Cleaning supplies. |
| US4844821A (en) * | 1988-02-10 | 1989-07-04 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid laundry detergent/fabric conditioning composition |
| US5443750A (en) * | 1991-01-16 | 1995-08-22 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions with high activity cellulase and softening clays |
| CN1145095A (en) * | 1994-03-30 | 1997-03-12 | 普罗格特-甘布尔公司 | Laundry detergent bars containing fabric softening clay |
-
1996
- 1996-09-03 DE DE69622744T patent/DE69622744T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-03 DK DK96929867T patent/DK0865480T3/en active
- 1996-09-03 PT PT96929867T patent/PT865480E/en unknown
- 1996-09-03 CN CN96197708A patent/CN1105170C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-03 EP EP96929867A patent/EP0865480B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-03 ES ES96929867T patent/ES2176486T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-03 JP JP51132997A patent/JP3894953B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-03 WO PCT/US1996/014106 patent/WO1997009406A1/en active IP Right Grant
- 1996-09-03 AT AT96929867T patent/ATE221570T1/en not_active IP Right Cessation
- 1996-09-03 BR BR9610465A patent/BR9610465A/en not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-03-02 MX MX9801690A patent/MX9801690A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0865480A1 (en) | 1998-09-23 |
| CN1200142A (en) | 1998-11-25 |
| DE69622744D1 (en) | 2002-09-05 |
| EP0865480A4 (en) | 1999-05-26 |
| BR9610465A (en) | 1999-03-02 |
| CN1105170C (en) | 2003-04-09 |
| WO1997009406A1 (en) | 1997-03-13 |
| JPH11515039A (en) | 1999-12-21 |
| DE69622744T2 (en) | 2003-04-03 |
| PT865480E (en) | 2002-11-29 |
| EP0865480B1 (en) | 2002-07-31 |
| DK0865480T3 (en) | 2002-09-02 |
| ES2176486T3 (en) | 2002-12-01 |
| ATE221570T1 (en) | 2002-08-15 |
| MX9801690A (en) | 1998-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2644038B2 (en) | Detergent composition and method for producing the same | |
| EP0179264B1 (en) | Process for the production of a granular free-flowing washing compound | |
| EP0738237B1 (en) | Silicate builders and their use in washing or cleaning agents and multi-substance mixtures for use in this field | |
| EP0340004A1 (en) | Particulate detergent compositions and manufacturing processes | |
| CN1357035A (en) | Process for coating detergent granules in fluidized bed | |
| JPH0214297A (en) | Production of bulky granular detergent composition | |
| DE69726439T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A DETERGENT COMPOSITION BY A NO-TOWER PROCESS | |
| JPH0649878B2 (en) | Fabric softener agglomerate | |
| JPH10505113A (en) | Coagulation method for the production of detergent compositions using a spray drying tower | |
| CN1276829A (en) | Method for producing scent intensifying washing and cleaning detergents | |
| CZ284883B6 (en) | Process for continuous preparation of granulated detergent and the granulated detergent obtained in such a manner | |
| JP3894953B2 (en) | Detergent composition comprising clay agglomerated polymer having a particle size of less than 250 microns | |
| JP2003530461A (en) | Detergent composition with improved calcium sequestering ability | |
| CN1333817A (en) | Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules | |
| CN1242800A (en) | Neutralization process for making agglomerate detergent granules | |
| US5024782A (en) | Zeolite agglomeration process and product | |
| CN1541260A (en) | Process for prodn. of detergent granules | |
| EP0034194B1 (en) | Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents | |
| JP2002538292A (en) | Detergent particles having a coating or partial coating layer | |
| CA1160135A (en) | Particulate detergent composition | |
| EP0120492B1 (en) | Granular, free flowing detergent components and process for their preparation | |
| US4111853A (en) | Particulate composition of sodium alpha olefin sulfonate and sodium silicate | |
| CN1120229C (en) | Preparation of low density detergent agglomerates containing silica | |
| JP2002363594A (en) | Builder composition | |
| JP3696889B2 (en) | Process for manufacturing high-density detergent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050531 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050518 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061114 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061213 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101222 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111222 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111222 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121222 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |