JP2846604B2 - アクリルポリマーラテックスおよびそれを含む塗料組成物 - Google Patents
アクリルポリマーラテックスおよびそれを含む塗料組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規の全アクリルお
よびスチレンアクリルエマルジョンポリマー、このポリ
マーを含む無溶剤塗料、およびこのポリマーを調製する
方法に関する。
よびスチレンアクリルエマルジョンポリマー、このポリ
マーを含む無溶剤塗料、およびこのポリマーを調製する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ラテックスベースの塗料は、このような
塗料が溶剤ベースの製品よりも多くの利点を有するため
に、室内および屋外塗料の市場の大きな部分を占める。
ラテックスベースの塗料の主な利点は洗浄の容易性、低
い悪臭および短い乾燥時間を含む。
塗料が溶剤ベースの製品よりも多くの利点を有するため
に、室内および屋外塗料の市場の大きな部分を占める。
ラテックスベースの塗料の主な利点は洗浄の容易性、低
い悪臭および短い乾燥時間を含む。
【０００３】塗料に望ましい性質、即ち、繰り返しの凍
結および解凍に耐えるほど、長期間にわたる適用でも充
分に低い温度で使用されることができる能力、および、
意図された用途において粘着、ブロッキングおよび汚染
物吸収を回避できるほど充分に硬質の塗膜を形成するこ
とができる能力は、凝集溶剤および凍結防止剤を添加す
ることによりラテックスベースの塗料において向上す
る。これらの凝集溶剤（例えば、ブチルカルビトールア
セテート）および凍結防止剤（例えば、プロピレングリ
コール、エチレングリコール）は水を含まない塗料１リ
ットル当たりに３６０ｇまでの量で（３ポンド／ガロ
ン）存在する揮発性有機化合物である。
結および解凍に耐えるほど、長期間にわたる適用でも充
分に低い温度で使用されることができる能力、および、
意図された用途において粘着、ブロッキングおよび汚染
物吸収を回避できるほど充分に硬質の塗膜を形成するこ
とができる能力は、凝集溶剤および凍結防止剤を添加す
ることによりラテックスベースの塗料において向上す
る。これらの凝集溶剤（例えば、ブチルカルビトールア
セテート）および凍結防止剤（例えば、プロピレングリ
コール、エチレングリコール）は水を含まない塗料１リ
ットル当たりに３６０ｇまでの量で（３ポンド／ガロ
ン）存在する揮発性有機化合物である。
【０００４】ラテックス塗料中に使用されるポリマーは
できるだけ低い最小塗膜形成温度（ＭＦＦＴ）およびで
きるだけ高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有しなければな
らないから、凝集溶剤は必要とされる。ＭＦＦＴは、溶
剤基剤である水が蒸発したときに、ポリマー粒子が互い
に凝集し、そして連続塗膜を形成するであろう最も低い
温度である。低いＭＦＦＴを有するポリマーは塗料が適
用されうる温度を広げる。Ｔｇは、ポリマーが非晶性で
軟質で粘着性の状態から、光沢があり、硬質で剛性な状
態へ変化する温度である。凝集溶剤は適用時に所望の低
いＭＦＦＴを満たすようにポリマーのＴｇを有効に低下
させ、そして最終的に塗料から拡散し、そして蒸発し、
高いＴｇの塗膜を残す。凍結防止剤は凍結−解凍安定性
を簡単に付与するために塗料組成物に添加される。
できるだけ低い最小塗膜形成温度（ＭＦＦＴ）およびで
きるだけ高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有しなければな
らないから、凝集溶剤は必要とされる。ＭＦＦＴは、溶
剤基剤である水が蒸発したときに、ポリマー粒子が互い
に凝集し、そして連続塗膜を形成するであろう最も低い
温度である。低いＭＦＦＴを有するポリマーは塗料が適
用されうる温度を広げる。Ｔｇは、ポリマーが非晶性で
軟質で粘着性の状態から、光沢があり、硬質で剛性な状
態へ変化する温度である。凝集溶剤は適用時に所望の低
いＭＦＦＴを満たすようにポリマーのＴｇを有効に低下
させ、そして最終的に塗料から拡散し、そして蒸発し、
高いＴｇの塗膜を残す。凍結防止剤は凍結−解凍安定性
を簡単に付与するために塗料組成物に添加される。
【０００５】米国特許第４，９０６，６８４号におい
て、アセトアセトキシ基（不飽和アセトアセトキシ基を
共重合させることにより得られた）、グリシジル基およ
びカルボン酸基を含む周囲条件硬化性塗料が開示されて
いる。側鎖としてアセトアセトキシ基、グリシジル基お
よびカルボン酸基を含む被膜形成性アクリルポリマーも
開示されている。
て、アセトアセトキシ基（不飽和アセトアセトキシ基を
共重合させることにより得られた）、グリシジル基およ
びカルボン酸基を含む周囲条件硬化性塗料が開示されて
いる。側鎖としてアセトアセトキシ基、グリシジル基お
よびカルボン酸基を含む被膜形成性アクリルポリマーも
開示されている。
【０００６】米国特許第４，４０８，０１８号におい
て、側鎖としてアセト酢酸エステル基を含むポリマーは
１個より多くの不飽和アクリル基を含むポリアクリレー
トと混合され、そして触媒として強塩基を使用してマイ
ケル付加により硬化される。
て、側鎖としてアセト酢酸エステル基を含むポリマーは
１個より多くの不飽和アクリル基を含むポリアクリレー
トと混合され、そして触媒として強塩基を使用してマイ
ケル付加により硬化される。
【０００７】周囲条件下で硬化する塗料組成物は古くか
ら知られている。最も初期のこのような塗料組成物は自
動酸化で硬化する乾性油（アルキド）ベースの塗料であ
る。より最近になって開発された他の塗料組成物はエポ
キシド−カルボン酸の反応、イソシアネート−湿分の反
応、ポリアジリジン−カルボン酸の反応および活性化さ
れたメチレンの反応をベースとする塗料組成物である。
ら知られている。最も初期のこのような塗料組成物は自
動酸化で硬化する乾性油（アルキド）ベースの塗料であ
る。より最近になって開発された他の塗料組成物はエポ
キシド−カルボン酸の反応、イソシアネート−湿分の反
応、ポリアジリジン−カルボン酸の反応および活性化さ
れたメチレンの反応をベースとする塗料組成物である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】揮発性有機化合物が環
境に有害であるという国際的な認識があるので、凝集溶
剤または凍結防止剤を含まないラテックスベースの塗料
が要求されている。優れた磨耗特性を有する無溶剤塗料
系を製造しようとする多くの研究が続けられている。無
溶剤系を設計するためのソフトバインダーは、不安定な
凝集剤とともに使用されることが意図されたハードバイ
ンダーと比較したときに低い磨耗特性を示す。溶剤入り
の水性の系と同等の磨耗特性を示すＶＯＣを含まない塗
料用ラテックスの設計が緊急に要求されている。本発明
は、この為、揮発性有機化合物含分を加えることなし
に、配合された顔料入り塗料系の磨耗特性を向上させる
ためのラテックス組成物において反応性材料として機能
することが発見された特定の化合物を提供する。
境に有害であるという国際的な認識があるので、凝集溶
剤または凍結防止剤を含まないラテックスベースの塗料
が要求されている。優れた磨耗特性を有する無溶剤塗料
系を製造しようとする多くの研究が続けられている。無
溶剤系を設計するためのソフトバインダーは、不安定な
凝集剤とともに使用されることが意図されたハードバイ
ンダーと比較したときに低い磨耗特性を示す。溶剤入り
の水性の系と同等の磨耗特性を示すＶＯＣを含まない塗
料用ラテックスの設計が緊急に要求されている。本発明
は、この為、揮発性有機化合物含分を加えることなし
に、配合された顔料入り塗料系の磨耗特性を向上させる
ためのラテックス組成物において反応性材料として機能
することが発見された特定の化合物を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキルエステルおよび
メタクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキルエステルからなる群
より選ばれた少なくとも１種のモノマー、 （ｂ）所望により、Ｃ3 〜Ｃ6 モノカルボン酸、Ｃ4 〜
Ｃ6 ジカルボン酸およびそのＣ1 〜Ｃ4 半エステル、並
びに、スチレンからなる群より選ばれた少なくとも１種
のモノマー、 （ｃ）アクリルポリマーラテックスの耐水性を改良する
ために有効な量の、下記構造式
メタクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキルエステルからなる群
より選ばれた少なくとも１種のモノマー、 （ｂ）所望により、Ｃ3 〜Ｃ6 モノカルボン酸、Ｃ4 〜
Ｃ6 ジカルボン酸およびそのＣ1 〜Ｃ4 半エステル、並
びに、スチレンからなる群より選ばれた少なくとも１種
のモノマー、 （ｃ）アクリルポリマーラテックスの耐水性を改良する
ために有効な量の、下記構造式
【化４】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なり、
Ｃ1 〜Ｃ22アルキル基からなる群より選ばれ、そしてＸ
はハロゲンである。）を有するアセト酢酸エステルを、
反応させることにより得られたポリマーを含むアクリル
ポリマーラテックス、および、この新規のラテックスを
含むラテックス組成物に関する。本発明は、塗料組成物
の耐水性を改良するための方法にも関し、この方法は、
塗料組成物の耐水性を改良するために有効な量のアセト
酢酸エステル基を含むポリマーラテックスを塗料組成物
に加えることを含む。
Ｃ1 〜Ｃ22アルキル基からなる群より選ばれ、そしてＸ
はハロゲンである。）を有するアセト酢酸エステルを、
反応させることにより得られたポリマーを含むアクリル
ポリマーラテックス、および、この新規のラテックスを
含むラテックス組成物に関する。本発明は、塗料組成物
の耐水性を改良するための方法にも関し、この方法は、
塗料組成物の耐水性を改良するために有効な量のアセト
酢酸エステル基を含むポリマーラテックスを塗料組成物
に加えることを含む。
【００１０】本発明のラテックスのアクリルポリマーは
次の一般構造
次の一般構造
【化５】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なり、
且つ、Ｃ1 −Ｃ22アルキル基からなる群より選ばれ、そ
してＸはハロゲンである。）であるアセト酢酸エステル
部分を含むスチレン−アクリルおよび全アクリルコポリ
マーであることを広く特徴とする。好ましい態様におい
て、Ｒ1 はＣＨ3 である。
且つ、Ｃ1 −Ｃ22アルキル基からなる群より選ばれ、そ
してＸはハロゲンである。）であるアセト酢酸エステル
部分を含むスチレン−アクリルおよび全アクリルコポリ
マーであることを広く特徴とする。好ましい態様におい
て、Ｒ1 はＣＨ3 である。
【００１１】このようなアセト酢酸エステル部分がポリ
マー中に取り込まれることにより、塗膜の耐水性が得ら
れる。アセト酢酸エステル部分はモノマーの１００重量
部当たりに０．５〜２重量部の量でポリマー中に重合さ
れるであろう。好ましいアセト酢酸エステル部分は２−
クロロアセト酢酸エチルを含む。このモノマー化合物は
スイスのSiiurefabrick から購入することができ、そし
て北米でLonza Inc.により販売されている。
マー中に取り込まれることにより、塗膜の耐水性が得ら
れる。アセト酢酸エステル部分はモノマーの１００重量
部当たりに０．５〜２重量部の量でポリマー中に重合さ
れるであろう。好ましいアセト酢酸エステル部分は２−
クロロアセト酢酸エチルを含む。このモノマー化合物は
スイスのSiiurefabrick から購入することができ、そし
て北米でLonza Inc.により販売されている。
【００１２】ポリマーはアクリルホモポリマーとして、
またはスチレンコポリマーとして調製される。モノマー
の特定の選択および重量比はポリマーに望ましいＴｇ範
囲に依存するであろう。Ｔｇはフォックスの等式：１／
Ｔｇ（ポリマー）＝Ｗ(a) ／Ｔｇ(a) ＋Ｗ(b) ／Ｔｇ
(b) ＋.....(式中、Ｗ(a) およびＷ(b）はそれぞれコモ
ノマーの重量分率であり、そしてＴｇ(a) およびＴｇ
(b) はそれぞれホモポリマー(a) および(b) のガラス転
移温度である。）を使用して計算されることができる。
様々なホモポリマーのガラス転移温度は多くの文献に書
かれており、この文献にはJ. BrandupおよびE.H. Immer
gut のPolymer Handbook, 第二版、John Wiley & Sons,
New York, pp139〜192 (1975)を含む。これらの官能性
モノマーは高度に顔料入りの( 顔料装填された）塗料組
成物中のポリマー粒子の結合能を向上させ、そしてラテ
ックス粒子の機械的安定性およびコロイド安定性をも向
上させる。適切なカルボン酸モノマーの例はメタクリル
酸、アクリル酸、モノメチルマレエートおよびモノエチ
ルマレエートのようなＣ3 −Ｃ6 モノカルボン酸、およ
び、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸のようなＣ
4 −Ｃ6 ジカルボン酸およびそのＣ1 −Ｃ4 半エステル
である。
またはスチレンコポリマーとして調製される。モノマー
の特定の選択および重量比はポリマーに望ましいＴｇ範
囲に依存するであろう。Ｔｇはフォックスの等式：１／
Ｔｇ（ポリマー）＝Ｗ(a) ／Ｔｇ(a) ＋Ｗ(b) ／Ｔｇ
(b) ＋.....(式中、Ｗ(a) およびＷ(b）はそれぞれコモ
ノマーの重量分率であり、そしてＴｇ(a) およびＴｇ
(b) はそれぞれホモポリマー(a) および(b) のガラス転
移温度である。）を使用して計算されることができる。
様々なホモポリマーのガラス転移温度は多くの文献に書
かれており、この文献にはJ. BrandupおよびE.H. Immer
gut のPolymer Handbook, 第二版、John Wiley & Sons,
New York, pp139〜192 (1975)を含む。これらの官能性
モノマーは高度に顔料入りの( 顔料装填された）塗料組
成物中のポリマー粒子の結合能を向上させ、そしてラテ
ックス粒子の機械的安定性およびコロイド安定性をも向
上させる。適切なカルボン酸モノマーの例はメタクリル
酸、アクリル酸、モノメチルマレエートおよびモノエチ
ルマレエートのようなＣ3 −Ｃ6 モノカルボン酸、およ
び、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸のようなＣ
4 −Ｃ6 ジカルボン酸およびそのＣ1 −Ｃ4 半エステル
である。
【００１３】カルボン酸モノマーが使用されるときに、
それはモノマーの１００重量部当たりに１〜３重量部の
量で存在し、好ましくはモノマーの１００重量部当たり
に０．５〜１重量部の量で存在する。新規のラテックス
を調製するために使用されてよい他のモノマーはアクリ
ル酸のＣ1 −Ｃ10アルキルエステル、メタクリル酸のＣ
1 −Ｃ10アルキルエステル、スチレン、ハロゲン化スチ
レンおよび置換スチレンである。好ましいモノマーはエ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ラウリル（メト）アクリレート、
デシル（メト）アクリレート、ステリル（メト）アクリ
レート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、スチレン、ハロゲン化スチレンおよび置換スチレン
である。
それはモノマーの１００重量部当たりに１〜３重量部の
量で存在し、好ましくはモノマーの１００重量部当たり
に０．５〜１重量部の量で存在する。新規のラテックス
を調製するために使用されてよい他のモノマーはアクリ
ル酸のＣ1 −Ｃ10アルキルエステル、メタクリル酸のＣ
1 −Ｃ10アルキルエステル、スチレン、ハロゲン化スチ
レンおよび置換スチレンである。好ましいモノマーはエ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ラウリル（メト）アクリレート、
デシル（メト）アクリレート、ステリル（メト）アクリ
レート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、スチレン、ハロゲン化スチレンおよび置換スチレン
である。
【００１４】最終の塗料組成物の湿潤付着性を最適化す
るために、ポリマードメインは湿潤付着性モノマーまた
は湿潤付着性モノマーの組み合わせを含んでよい。これ
らのモノマーは当業界でよく知られており、そしてそれ
はアミノエチルアクリレートおよびメタクリレート、ジ
メチルアミノプロピルアクリレートおよびメタクリレー
ト、３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロピル−
１−アクリレートおよびメタクリレート、２−Ｎ−モル
ホリノエチルアクリレートおよびメタクリレート、２−
Ｎ−ピペリジノエチルアクリレートおよびメタクリレー
ト、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミ
ドおよびメタクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ
−２，２−ジメチルプロピル）アクリルアミドおよびメ
タクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリルア
ミドおよびメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチ
ルアクリルアミドおよびメタクリルアミド、Ｎ−（４−
モルホリノメチル）アクリルアミドおよびメタクリルア
ミド、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、Ｎ−
（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素、Ｎ
−（２−メタクリルオキシアセトアミドエチル）−Ｎ，
Ｎ’−エチレン尿素、アリルアルキルエチレン尿素、Ｎ
−メタクリルアミドメチル尿素、Ｎ−メタクリロイル尿
素、Ｎ−［３−（１，３−ジアザシクロヘキサン）−２
−オン−プロピル］メタクリルアミド、２−（１−イミ
ダゾリル）エチルメタクリレート、２−（１−イミダゾ
リジン−２−オン）エチルメタクリレート、Ｎ−（メタ
クリルアミド）エチル尿素（ＤＶ ２４２２、Ｒｈｏｎ
ｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ）およびアリルウレイド湿潤付着性
モノマー（Ｓｉｐｏｍａｒ（登録商標）、Ｒｈｏｎｅ
Ｐｏｕｌｅｎｃ）を含む。湿潤付着性モノマーは合計の
ポリマー重量の０．２〜２．０％の量で存在するであろ
う。
るために、ポリマードメインは湿潤付着性モノマーまた
は湿潤付着性モノマーの組み合わせを含んでよい。これ
らのモノマーは当業界でよく知られており、そしてそれ
はアミノエチルアクリレートおよびメタクリレート、ジ
メチルアミノプロピルアクリレートおよびメタクリレー
ト、３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロピル−
１−アクリレートおよびメタクリレート、２−Ｎ−モル
ホリノエチルアクリレートおよびメタクリレート、２−
Ｎ−ピペリジノエチルアクリレートおよびメタクリレー
ト、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミ
ドおよびメタクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ
−２，２−ジメチルプロピル）アクリルアミドおよびメ
タクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリルア
ミドおよびメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチ
ルアクリルアミドおよびメタクリルアミド、Ｎ−（４−
モルホリノメチル）アクリルアミドおよびメタクリルア
ミド、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、Ｎ−
（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素、Ｎ
−（２−メタクリルオキシアセトアミドエチル）−Ｎ，
Ｎ’−エチレン尿素、アリルアルキルエチレン尿素、Ｎ
−メタクリルアミドメチル尿素、Ｎ−メタクリロイル尿
素、Ｎ−［３−（１，３−ジアザシクロヘキサン）−２
−オン−プロピル］メタクリルアミド、２−（１−イミ
ダゾリル）エチルメタクリレート、２−（１−イミダゾ
リジン−２−オン）エチルメタクリレート、Ｎ−（メタ
クリルアミド）エチル尿素（ＤＶ ２４２２、Ｒｈｏｎ
ｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ）およびアリルウレイド湿潤付着性
モノマー（Ｓｉｐｏｍａｒ（登録商標）、Ｒｈｏｎｅ
Ｐｏｕｌｅｎｃ）を含む。湿潤付着性モノマーは合計の
ポリマー重量の０．２〜２．０％の量で存在するであろ
う。
【００１５】ポリマーの重合は水性エマルジョン中での
既知の重合手順により達成されうる。所望により、通常
の播種法は望ましい範囲の平均粒子サイズおよび粒子サ
イズ分布を達成するために重合の制御を補助するように
使用されてよい。もし播種法が使用されるならば、ポリ
マー種は合計のポリマー重量の約０．１〜８重量％の量
で存在するであろう。そしてそれは形成されようとする
ポリマー粒子の直径の約２０〜約６０％のサイズであろ
う。
既知の重合手順により達成されうる。所望により、通常
の播種法は望ましい範囲の平均粒子サイズおよび粒子サ
イズ分布を達成するために重合の制御を補助するように
使用されてよい。もし播種法が使用されるならば、ポリ
マー種は合計のポリマー重量の約０．１〜８重量％の量
で存在するであろう。そしてそれは形成されようとする
ポリマー粒子の直径の約２０〜約６０％のサイズであろ
う。
【００１６】種ラテックスは予め調製されたラテックス
またはポリマー粉末であるか、または、現場で調製され
てよい。種ラテックスのモノマー組成は変化することが
できるが、それはポリマーのモノマー組成と実質的に同
一であることが好ましい。
またはポリマー粉末であるか、または、現場で調製され
てよい。種ラテックスのモノマー組成は変化することが
できるが、それはポリマーのモノマー組成と実質的に同
一であることが好ましい。
【００１７】ポリマーの調製に使用されるモノマーまた
はコモノマー、および、必要に応じて種ポリマーは水中
で分散され、そして、この混合物を乳化するのに充分な
攪拌を行う。水性媒質はラジカル重合触媒、乳化剤（即
ち、界面活性剤）または乳化重合助剤として当業界で知
られており且つ通常に使用されている他の成分をも含ん
でよい。
はコモノマー、および、必要に応じて種ポリマーは水中
で分散され、そして、この混合物を乳化するのに充分な
攪拌を行う。水性媒質はラジカル重合触媒、乳化剤（即
ち、界面活性剤）または乳化重合助剤として当業界で知
られており且つ通常に使用されている他の成分をも含ん
でよい。
【００１８】適切なラジカル重合触媒は乳化重合を促進
することが知られている触媒であり、そして水溶性酸化
剤、例えば、有機過酸化物（例えば、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等）、無機酸
化剤（例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウム等）および水溶性還元剤
により水相において活性化される触媒を含む。このよう
な触媒は重合を起こすために充分な触媒量で使用され
る。一般的に、触媒の量は１００重量部のモノマー当た
りに約０．１〜５重量部である。重合を活性化する触媒
化合物または熱の代わりに、他のラジカル発生手段、例
えば、活性化放射線への暴露は使用されることができ
る。
することが知られている触媒であり、そして水溶性酸化
剤、例えば、有機過酸化物（例えば、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等）、無機酸
化剤（例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウム等）および水溶性還元剤
により水相において活性化される触媒を含む。このよう
な触媒は重合を起こすために充分な触媒量で使用され
る。一般的に、触媒の量は１００重量部のモノマー当た
りに約０．１〜５重量部である。重合を活性化する触媒
化合物または熱の代わりに、他のラジカル発生手段、例
えば、活性化放射線への暴露は使用されることができ
る。
【００１９】適切な乳化剤は通常に乳化重合で使用され
るアニオン、カチオンおよび非イオン乳化剤を含む。通
常、少なくとも１種のアニオン乳化剤が使用される。そ
して１種以上の非イオン乳化剤が使用されてもよい。代
表的なアニオン乳化剤はアルキルアリールスルホネー
ト、アルカリ金属アルキルスルフェート、スルホン酸化
アルキルエステルおよび脂肪酸石鹸である。特定の例は
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウ
ム、スルホ琥珀酸ｎ−オクタデシル二ナトリウム、スル
ホ琥珀酸ジオクチルナトリウムである。乳化剤は充分な
乳化を達成し、且つ、所望の粒子サイズおよび粒子サイ
ズ分布を提供するような量で使用される。
るアニオン、カチオンおよび非イオン乳化剤を含む。通
常、少なくとも１種のアニオン乳化剤が使用される。そ
して１種以上の非イオン乳化剤が使用されてもよい。代
表的なアニオン乳化剤はアルキルアリールスルホネー
ト、アルカリ金属アルキルスルフェート、スルホン酸化
アルキルエステルおよび脂肪酸石鹸である。特定の例は
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウ
ム、スルホ琥珀酸ｎ−オクタデシル二ナトリウム、スル
ホ琥珀酸ジオクチルナトリウムである。乳化剤は充分な
乳化を達成し、且つ、所望の粒子サイズおよび粒子サイ
ズ分布を提供するような量で使用される。
【００２０】乳化重合において、様々な特定の目的で有
用であることが知られている他の成分、例えば、酸、
塩、連鎖移動剤およびキレート化剤もポリマーの調製に
おいて使用されうる。例えば、もし、重合性の成分がモ
ノエチレン系不飽和カルボン酸モノマーであるときに
は、酸性条件下（ｐＨ２〜７、好ましくは２〜５）での
重合は好ましい。このような場合、水性媒質は望ましい
ｐＨ範囲で緩衝系を提供するように通常に使用されるこ
とが知られているような弱酸塩および弱酸を含む。
用であることが知られている他の成分、例えば、酸、
塩、連鎖移動剤およびキレート化剤もポリマーの調製に
おいて使用されうる。例えば、もし、重合性の成分がモ
ノエチレン系不飽和カルボン酸モノマーであるときに
は、酸性条件下（ｐＨ２〜７、好ましくは２〜５）での
重合は好ましい。このような場合、水性媒質は望ましい
ｐＨ範囲で緩衝系を提供するように通常に使用されるこ
とが知られているような弱酸塩および弱酸を含む。
【００２１】重合成分の混合様式は様々な既知のフィー
ド法によることができ、例えば、連続モノマー添加、漸
増モノマー添加またはモノマー全量の一回添加によるこ
とができる。重合添加剤を含む水性媒質の全量はモノマ
ー添加の前に重合容器内に存在するか、または重合進行
の間に水性媒質若しくはその一部分は連続的にまたは漸
増的に添加されることができる。
ド法によることができ、例えば、連続モノマー添加、漸
増モノマー添加またはモノマー全量の一回添加によるこ
とができる。重合添加剤を含む水性媒質の全量はモノマ
ー添加の前に重合容器内に存在するか、または重合進行
の間に水性媒質若しくはその一部分は連続的にまたは漸
増的に添加されることができる。
【００２２】重合は、乳化した混合物を連続的に攪拌し
ながら、通常に約５０〜１００℃、好ましくは６０℃〜
１００℃の温度に加熱することにより開始される。モノ
マーのポリマーへの転化が起こるまで所定の温度に乳化
した混合物を維持することにより重合が続けられる。
ながら、通常に約５０〜１００℃、好ましくは６０℃〜
１００℃の温度に加熱することにより開始される。モノ
マーのポリマーへの転化が起こるまで所定の温度に乳化
した混合物を維持することにより重合が続けられる。
【００２３】重合に次いで、得られた水性の不均質ポリ
マーラテックスの固形分含有率は水の添加または蒸留に
よる水の除去により調節されることができる。一般に、
望ましいポリマー固体含分のレベルは合計重量基準で約
２０〜６０重量％である。
マーラテックスの固形分含有率は水の添加または蒸留に
よる水の除去により調節されることができる。一般に、
望ましいポリマー固体含分のレベルは合計重量基準で約
２０〜６０重量％である。
【００２４】ポリマー粒子のサイズは変化することがで
きるが、最適の耐水性のためには、粒子が５００ナノメ
ートル未満の平均直径を有することが好ましい。一般
に、本発明のポリマーでは、平均直径サイズが小さいほ
ど、ポリマーは耐水性である。適切な粒子サイズは一般
に重合から直接的に得られうる。しかし、所望のサイズ
の範囲から外れている粒子を除去するために得られたラ
テックスをスクリーニングし、そしてこのようにして、
粒子サイズ分布を狭めることもできる。
きるが、最適の耐水性のためには、粒子が５００ナノメ
ートル未満の平均直径を有することが好ましい。一般
に、本発明のポリマーでは、平均直径サイズが小さいほ
ど、ポリマーは耐水性である。適切な粒子サイズは一般
に重合から直接的に得られうる。しかし、所望のサイズ
の範囲から外れている粒子を除去するために得られたラ
テックスをスクリーニングし、そしてこのようにして、
粒子サイズ分布を狭めることもできる。
【００２５】種々の用途で、時々、少量の添加剤、例え
ば、界面活性剤、殺菌剤（例えば、ホルムアルデヒ
ド）、ｐＨ調節剤および消泡剤をラテックス中に含んで
有することが望ましく、そしてこのことはラテックス調
製のあらゆる便利なときに通常の様式で行ってよい。
ば、界面活性剤、殺菌剤（例えば、ホルムアルデヒ
ド）、ｐＨ調節剤および消泡剤をラテックス中に含んで
有することが望ましく、そしてこのことはラテックス調
製のあらゆる便利なときに通常の様式で行ってよい。
【００２６】
【実施例】例１ アニオン界面活性剤、Sipex EST-30(Rhone-Poulenc製)
および非イオン界面活性剤、Rexol 25/307(Huntsman Co
roporation製) を使用して、一連の全アクリルポリマー
ラテックスを次の手順で調製した。 初期装填化合物 グラム 濃度pphma 水 352 46.3 Sipex EST-30 2.0 0.26 Rexol 25/307 2.8 0.37 モノマー混合物 水 260.5 34.2 Sipex EST-30 64.3 8.45 Rexol 25/307 1.2 0.16 メタクリル酸 5.6 0.75 Sipomer WAM II 11.1 1.46 BA 434 57 MMA 327 43 NH4OH でpH5 〜7 に調整 触媒溶液 水 6.7 8.8 過硫酸アンモニウム 3.4 0.52a モノマー１００重量部当たりの重量部
および非イオン界面活性剤、Rexol 25/307(Huntsman Co
roporation製) を使用して、一連の全アクリルポリマー
ラテックスを次の手順で調製した。 初期装填化合物 グラム 濃度pphma 水 352 46.3 Sipex EST-30 2.0 0.26 Rexol 25/307 2.8 0.37 モノマー混合物 水 260.5 34.2 Sipex EST-30 64.3 8.45 Rexol 25/307 1.2 0.16 メタクリル酸 5.6 0.75 Sipomer WAM II 11.1 1.46 BA 434 57 MMA 327 43 NH4OH でpH5 〜7 に調整 触媒溶液 水 6.7 8.8 過硫酸アンモニウム 3.4 0.52a モノマー１００重量部当たりの重量部
【００２７】還流凝縮器、滴下漏斗およびスターラーを
具備した３リットル容器において、水、アニオンおよび
非イオン界面活性剤並びに脱泡剤からなる初期装填物を
ゆっくりと攪拌し、そして７８℃に加熱した。その後、
モノマー混合物の一部の５２．０ｇおよび触媒溶液８．
０ｇを反応容器に装填し、そして反応混合物を同温度に
２０分間保持した。この第一段階モノマー混合物の残部
を計量しながら４時間にわたって反応容器内に入れた。
具備した３リットル容器において、水、アニオンおよび
非イオン界面活性剤並びに脱泡剤からなる初期装填物を
ゆっくりと攪拌し、そして７８℃に加熱した。その後、
モノマー混合物の一部の５２．０ｇおよび触媒溶液８．
０ｇを反応容器に装填し、そして反応混合物を同温度に
２０分間保持した。この第一段階モノマー混合物の残部
を計量しながら４時間にわたって反応容器内に入れた。
【００２８】触媒溶液を反応器に４．５時間にわたって
移し、そして反応が完了するまで進行させた。その後、
反応器を７８℃で１０分間保持し、そして室温まで放冷
した。反応混合物を冷却している間、温度が６５℃に達
したときにｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを添加
した。２６．６％の水酸化アンモニウム水溶液の添加に
より、得られたラテックスのｐＨを７〜８に調節した。
移し、そして反応が完了するまで進行させた。その後、
反応器を７８℃で１０分間保持し、そして室温まで放冷
した。反応混合物を冷却している間、温度が６５℃に達
したときにｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを添加
した。２６．６％の水酸化アンモニウム水溶液の添加に
より、得られたラテックスのｐＨを７〜８に調節した。
【００２９】得られた対照のポリマーラテックスを１Ａ
とし、次の物性５０．３％固形分：１４０ｎｍＰＳ；
７．５ｐＨ；ＭＦＦＴ−０．８〜０℃を示した。
とし、次の物性５０．３％固形分：１４０ｎｍＰＳ；
７．５ｐＨ；ＭＦＦＴ−０．８〜０℃を示した。
【００３０】モノマー１００重量部当たりに０．５重量
部の量で２−クロロアセト酢酸エチルを使用して第二の
全アクリルラテックスを１Ａでの手順に従って調製し
た。ポリマーラテックスを１Ｂとし、次の物性５０．４
％固形分：１３３ｎｍＰＳ；７．５ｐＨ；ＭＦＦＴ−
０．５〜０℃を示した。
部の量で２−クロロアセト酢酸エチルを使用して第二の
全アクリルラテックスを１Ａでの手順に従って調製し
た。ポリマーラテックスを１Ｂとし、次の物性５０．４
％固形分：１３３ｎｍＰＳ；７．５ｐＨ；ＭＦＦＴ−
０．５〜０℃を示した。
【００３１】モノマー１００重量部当たりに１．０重量
部の量で２−クロロアセト酢酸エチルを使用して第三の
全アクリルラテックスを合成した。このラテックスを１
Ｃとし、次の物性５０．５％固形分：ＰＳ１３７ｎｍ；
７．５ｐＨ；ＭＦＦＴ−０．９〜０℃を示した。
部の量で２−クロロアセト酢酸エチルを使用して第三の
全アクリルラテックスを合成した。このラテックスを１
Ｃとし、次の物性５０．５％固形分：ＰＳ１３７ｎｍ；
７．５ｐＨ；ＭＦＦＴ−０．９〜０℃を示した。
【００３２】比較例として、例１のＳＡにモノマー１０
０重量部当たり１．０重量部の量でアセト酢酸エチルを
導入した。このラテックスを１Ｄとし、次の物性５０．
５％固形分：７．５ｐＨ；ＰＳ１３８ｎｍ；ＭＦＦＴ−
０．８〜０℃を示した。
０重量部当たり１．０重量部の量でアセト酢酸エチルを
導入した。このラテックスを１Ｄとし、次の物性５０．
５％固形分：７．５ｐＨ；ＰＳ１３８ｎｍ；ＭＦＦＴ−
０．８〜０℃を示した。
【００３３】例２ 半光沢性無溶剤塗料組成物成分 グラム 水 210.0 BYK156 5.0 BYK301 4.0 BYK034 2.0 Natrosol 250HR 1.0 カセイカリ(45%) 4.0 Titanox 2020 300.0 ASP-170 50.0 Polyphobe 102 6.3 BYK034 0.6 分散体5 〜6 ヘグマン(Disperse 5-6 Hegman) 水 140.6 Rexol 25/407 40.0 Resyn （商標）(50%固形分) ポリマーエマルジョン 654.6 Polyphobe 102 8.5 Kathon LX 0.6 BYK034 0.8 1392.0 %PVC = 25.22 重量固体=49.84 体積固体=35.96 密度=12.83lb/gal.(1.54kg/l) VOC=0 成分 供給源 1)BYK156分散剤は商標権付与された混合物 BYK Chemie 2)BYK034脱泡剤は商標権付与された混合物 BYK Chemie 3)BYK301 BYK Chemie 4)Natrosol 250 HR はヒドロキシエチルセルロース Aqualon Company 5)Titanox 2020はルチル型二酸化チタン Tioxide, Inc. ASP-170 は珪酸アルミニウム顔料 Engelhard Corporation Polyprobe は補助増粘剤 Union Carbide Rexol 25/407は非イオン界面活性剤 Huntsman Corporation Kathon LX は殺微生物剤 Rohm & Haas Resyn はポリマーエマルジョン National Starch and Chemical Company
【００３４】例１のポリマーラテックスを例２の半光沢
性塗料と配合し、摩耗性、湿潤付着性および低温塗膜形
成性を次の試験手順に従って分析した。
性塗料と配合し、摩耗性、湿潤付着性および低温塗膜形
成性を次の試験手順に従って分析した。
【００３５】低温塗膜形成性 塗料を２〜５℃の冷蔵庫内で１時間、状態調節し、そし
て１９ ＢＲレネタチャート（leneta chart) 上に３ミ
ル（７６．２ｘ１０3 ｍｍ）の塗膜を適用した。塗膜を
２〜５℃で一晩乾燥し、そして亀裂の兆候を視覚的に検
査した。塗料は室温（２２℃）で適用した塗膜と５℃で
適用した塗膜の間に差異が見られなかったときに許容さ
れる塗膜を形成すると認められるものとした。
て１９ ＢＲレネタチャート（leneta chart) 上に３ミ
ル（７６．２ｘ１０3 ｍｍ）の塗膜を適用した。塗膜を
２〜５℃で一晩乾燥し、そして亀裂の兆候を視覚的に検
査した。塗料は室温（２２℃）で適用した塗膜と５℃で
適用した塗膜の間に差異が見られなかったときに許容さ
れる塗膜を形成すると認められるものとした。
【００３６】湿潤付着性 研磨パネルを半光沢アルキド基材（湿潤付着性で最も困
難な試験として選択）をレネタチャート上に３ミル（７
６．２ｘ１０3 ｍｍ）の膜を適用することにより調製し
た。チャートを室温で少なくとも１週間老化させた。そ
の後、試験塗料を老化したアルキド表面上に３ミル（７
６．２ｘ１０3 ｍｍ）塗膜を適用して７日間乾燥した。
乾燥したチャートを刻み目を入れ、ガラスパネルに固定
し、そした研磨ブラシおよび試験パネル支持用盆を具備
した研磨機に入れた。温水に３０分間浸漬することによ
りブラシを状態調節し、そしてブラシを権巻ホルダー中
に入れた。試験パネルをブラシの下の盆に入れ、そして
２００ｇの温水（５０℃）を盆に加えた。研磨機を始動
し、そして４００ストローク運転した。
難な試験として選択）をレネタチャート上に３ミル（７
６．２ｘ１０3 ｍｍ）の膜を適用することにより調製し
た。チャートを室温で少なくとも１週間老化させた。そ
の後、試験塗料を老化したアルキド表面上に３ミル（７
６．２ｘ１０3 ｍｍ）塗膜を適用して７日間乾燥した。
乾燥したチャートを刻み目を入れ、ガラスパネルに固定
し、そした研磨ブラシおよび試験パネル支持用盆を具備
した研磨機に入れた。温水に３０分間浸漬することによ
りブラシを状態調節し、そしてブラシを権巻ホルダー中
に入れた。試験パネルをブラシの下の盆に入れ、そして
２００ｇの温水（５０℃）を盆に加えた。研磨機を始動
し、そして４００ストローク運転した。
【００３７】もし塗膜が無傷で残ったら、８ｇの乾燥研
磨剤（Ａｊａｘ（登録商標））をブラシの下に入れ、研
磨機を更に１００ストローク運転した。塗膜が破損する
まで、即ち、アルキド基材から試験塗料が剥離するとき
まで最後の工程を繰り返した。破損時のストローク数を
記録した。
磨剤（Ａｊａｘ（登録商標））をブラシの下に入れ、研
磨機を更に１００ストローク運転した。塗膜が破損する
まで、即ち、アルキド基材から試験塗料が剥離するとき
まで最後の工程を繰り返した。破損時のストローク数を
記録した。
【００３８】耐摩耗性（研磨性） 試験研磨パネルをレネタチャート上にそれぞれの試験塗
料の３ミル（７６．２ｘ１０3 ｍｍ）塗膜を適用し、そ
して７日間乾燥した。乾燥したチャートをガラスパネル
に固定し、そして研磨ブラシおよび試験パネル保持用盆
を具備した研磨機に入れた。ブラシを真水に３０分間浸
漬することにより状態調節した。研磨機を始動し、パネ
ルを標準化した研磨媒質の研磨溶液で湿潤させておいた
−ＡＳＴＭ法Ｄ２４８６。１／２”のブラックチャート
が試験パネル通して見えるときのストローク数を記録し
た。
料の３ミル（７６．２ｘ１０3 ｍｍ）塗膜を適用し、そ
して７日間乾燥した。乾燥したチャートをガラスパネル
に固定し、そして研磨ブラシおよび試験パネル保持用盆
を具備した研磨機に入れた。ブラシを真水に３０分間浸
漬することにより状態調節した。研磨機を始動し、パネ
ルを標準化した研磨媒質の研磨溶液で湿潤させておいた
−ＡＳＴＭ法Ｄ２４８６。１／２”のブラックチャート
が試験パネル通して見えるときのストローク数を記録し
た。
【００３９】ラテックス １Ａ １Ｂ １Ｃ １Ｄ 塗料特性： 耐摩耗性（ASTM D2486) 756 1290 1716 710 ( 破損までのストローク数) 湿潤付着性( ストローク数) 2500 2100 2000 2400 48時間後の光沢(60 °) 55.9 60.2 58.0 52.4 低温塗膜形成性 非常に 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか コントラスト比 0.967 0.966 0.978 0.960
【００４０】上記の結果は2-クロロアセト酢酸エチルを
取り込むことにより耐摩耗性が増加することを示す。こ
の結果は、また、例１Ｄのアセト酢酸エチルと比較し
て、アセト酢酸エステル部分が連鎖移動して、ポリマー
粒子上に取り込まれるためには2-クロロ酢酸エチルの不
安定な水素が重要であることを実証している。
取り込むことにより耐摩耗性が増加することを示す。こ
の結果は、また、例１Ｄのアセト酢酸エチルと比較し
て、アセト酢酸エステル部分が連鎖移動して、ポリマー
粒子上に取り込まれるためには2-クロロ酢酸エチルの不
安定な水素が重要であることを実証している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/109 Ｃ０８Ｋ 5/109 (72)発明者 リエン ファン カナダ国 エル４ゼット ３ピー４，オ ンタリオ，ミシザウガ，ブリストル ロ ード イースト＃155，99 (72)発明者 ウィリアム カリー カナダ国 エヌ３ビー ２ジー３，オン タリオ，エルミラ，ボーマン ストリー ト ７
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキル
エステルおよびメタクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキルエス
テルからなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマ
ー、 （ｂ）所望により、Ｃ3 〜Ｃ6 モノカルボン酸、Ｃ4 〜
Ｃ6 ジカルボン酸およびそのＣ1 〜Ｃ4 半エステル、並
びに、スチレンからなる群より選ばれた少なくとも１種
のモノマー、および、 （ｃ）アクリルポリマーラテックスの耐水性を改良する
ために有効な量の、下記構造式 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なり、
Ｃ1 〜Ｃ22アルキル基からなる群より選ばれ、そしてＸ
はハロゲンである。）を有するアセト酢酸エステルを、反応させることにより得られたポリマー を含むアクリル
ポリマーラテックス。 - 【請求項２】 前記モノマー１００重量部当たりに０．
５〜２重量部の前記アセト酢酸エステルが含まれる、請
求項１記載のラテックス。 - 【請求項３】 前記アセト酢酸エステルが２−クロロア
セト酢酸エチルである、請求項２記載のラテックス。 - 【請求項４】 （ａ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキル
エステルおよびメタクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキルエス
テルからなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマ
ー、 （ｂ）所望により、Ｃ3 〜Ｃ6 モノカルボン酸、Ｃ4 〜
Ｃ6 ジカルボン酸およびそのＣ1 〜Ｃ4 半エステル、並
びに、スチレンからなる群より選ばれた少なくとも１種
のモノマー、および、 （ｃ）塗料組成物の耐水性を改良するために有効な量
の、下記構造式 【化２】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なり、
Ｃ1 〜Ｃ22アルキル基アルキル基からなる群より選ば
れ、そしてＸはハロゲンである。）を有するアセト酢酸
エステルを、反応させることにより得られたポリマーを含む 、アクリ
ルポリマーラテックスを含む、ラテックスベースの塗料
組成物。 - 【請求項５】 前記モノマー１００重量部当たりに０．
５〜２重量部の前記アセト酢酸エステルが含まれる、請
求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 前記アセト酢酸エステルが２−クロロア
セト酢酸エチルである、請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 ラテックスベースの塗料組成物の耐水性
を改良するための方法であって、 （ａ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキルエステルおよび
メタクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキルエステルからなる群
より選ばれた少なくとも１種のモノマー、 （ｂ）所望により、Ｃ3 〜Ｃ6 モノカルボン酸、Ｃ4 〜
Ｃ6 ジカルボン酸およびそのＣ1 〜Ｃ4 半エステル、並
びに、スチレンからなる群より選ばれた少なくとも１種
のモノマー、および、 （ｃ）前記塗料組成物の耐水性を改良するために有効な
量の、下記構造式 【化３】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なり、
Ｃ1 〜Ｃ22アルキル基からなる群より選ばれ、そしてＸ
はハロゲンである。）を有するアセト酢酸エステルを、反応させることにより得られたポリマー を含むアクリル
ポリマーラテックスを、前記塗料組成物に添加すること
を含む方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US281388 | 1994-07-27 | ||
| US08/281,388 US5455298A (en) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | Latex polymers for pigments coatings prepared in the presence of acetoacetonate moiety |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0860071A JPH0860071A (ja) | 1996-03-05 |
| JP2846604B2 true JP2846604B2 (ja) | 1999-01-13 |
Family
ID=23077088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7183946A Expired - Lifetime JP2846604B2 (ja) | 1994-07-27 | 1995-07-20 | アクリルポリマーラテックスおよびそれを含む塗料組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5455298A (ja) |
| EP (1) | EP0694564B1 (ja) |
| JP (1) | JP2846604B2 (ja) |
| CA (1) | CA2154718C (ja) |
| DE (1) | DE69508487T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19621574A1 (de) † | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Basf Ag | Bindemittel für emissionsarme Beschichtungsmassen |
| EP0882773B1 (de) * | 1997-06-03 | 2004-07-28 | J. W. Ostendorf GmbH & Co. KG | Wässriger Lack und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE19811314A1 (de) * | 1998-03-16 | 1999-09-23 | Basf Ag | Pigmenthaltige Zubereitungen auf der Basis wässriger Polymerisatdispersionen |
| AU761916B2 (en) | 1998-07-24 | 2003-06-12 | Rohm And Haas Company | Polymer dispersions |
| DE19952671A1 (de) * | 1999-11-02 | 2001-05-03 | Basf Ag | Mehrstufiges Emulsionspolymerisat |
| JP4673962B2 (ja) * | 2000-08-25 | 2011-04-20 | 楠本化成株式会社 | クリアー型塗料塗膜の耐水白化性を有する消泡剤或いは平滑剤 |
| CN101326202B (zh) * | 2005-12-09 | 2012-02-08 | 鲁特格斯州立大学 | 将油漆作为不溶混聚合物共混物的组分实现回收的方法 |
| CN102746601B (zh) | 2011-04-18 | 2014-11-26 | 罗门哈斯公司 | 耐水白涂料用共聚物分散体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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