JP2829472B2 - ベンゾトリアゾール誘導体の製造方法 - Google Patents

ベンゾトリアゾール誘導体の製造方法

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JP2829472B2
JP2829472B2 JP4340082A JP34008292A JP2829472B2 JP 2829472 B2 JP2829472 B2 JP 2829472B2 JP 4340082 A JP4340082 A JP 4340082A JP 34008292 A JP34008292 A JP 34008292A JP 2829472 B2 JP2829472 B2 JP 2829472B2
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chloro
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子材料、記録材料
用添加剤および記録材料用素材として有用な、ベンゾト
リアゾール誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子材料、色素等の光安定化剤および
記録材料用素材としては、従来より種々のベンゾトリア
ゾール誘導体が知られており、各種実用化されている。
これらは米国特許４４８００５２号、同４４３６９２０
号、特開昭６２−１４４９８９号等に詳しい。本発明者
は、これらベンゾトリアゾール誘導体の新規な製造方法
の開発を追求してきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
なベンゾトリアゾール誘導体の製造方法を提供すること
である。
【０００４】
【課題を解決する手段】本発明は、１−アシルオキシ−
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−フェニ
ル骨格を分子内に有する化合物と有機求核試薬を反応さ
せることを特徴とする１−ヒドロキシ−２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−ベンゼン誘導体の製造
方法により達成された。本発明に係わる１−アシルオキ
シ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−フ
ェニル骨格を分子内に有する化合物の中下記一般式
（１）または（２）で表される化合物が好ましい。 一般式（１）
【０００５】
【化３】
【０００６】一般式（２）
【０００７】
【化４】
【０００８】Ｒ1 は一般式（１）では、ｎ＝１のとき−
ＣＯＲ6 を、ｎ＝２のとき−ＣＯＲ7ＣＯ−を表し、一
般式（２）では−ＣＯＲ6 を表す。Ｒ2 は水素原子、炭
素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数５〜７のシ
クロアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭
素原子数７〜９のアラルキル基、またはハロゲン原子を
表す。Ｒ3 は水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数５〜７のシクロアルキル基、炭素原子数
６〜１２のアリール基、炭素原子数７〜９のアラルキル
基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ4 は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数
１〜８のアルコキシ基、または炭素原子数７〜９のアラ
ルキル基を表す。Ｒ5 は−ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｃq Ｈ2q−Ｏ
ＣＯＣＨ2−、−Ｃ2 Ｈ4 ＣＯＯ−Ｃq Ｈ2q−ＯＣＯＣ
2 Ｈ4 −、または−Ｃ2 Ｈ4 ＣＯＯ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）p
−ＯＣＯＣ2 Ｈ4 −を、またｐは１〜１０、ｑは２〜１
２の整数を表す。Ｒ6 は炭素原子数１〜１８のアルキル
基、炭素原子数６〜１２アリール基、炭素原子数７〜１
０のアラルキル基または炭素原子数１〜８のアルコキシ
基を表す。Ｒ 7は直接結合、炭素原子数１〜１０のアル
キレン基、または炭素原子数６〜１２のアリーレン基を
表す。
【０００９】上式中、Ｒ1 で表される−ＣＯＲ6 のうち
Ｒ6 は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜
９アリール基、および炭素原子数１〜４のアルコキシ基
が好ましく、特に炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素
原子数６〜８アリール基、メトキシ基およびエトキシ基
が好ましい。炭素原子数６〜８アリール基は置換基を有
していてもよく、具体的にはフェニル基、トリル基、ア
ニシル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基およ
びニトロフェニル基が好ましい。Ｒ1 で表される−ＣＯ
Ｒ7 ＣＯ−の中、Ｒ 7は直接結合、炭素原子数１〜８の
アルキレン基、またはフェニレン基が好ましい。上式中
Ｒ2 で表される基は水素原子、炭素原子数１〜８のアル
キル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数
７〜９のアラルキル基、炭素原子数３〜５のアルケニル
基またはハロゲン原子が好ましく、特に水素原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｓｅｃ−アミル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ベ
ンジル基、α−メチルベンジル基、α、α−ジメチルベ
ンジルおよびアリル基が好ましい。
【００１０】Ｒ3 で表される基は水素原子、炭素原子数
１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール
基、炭素原子数７〜９のアラルキル基、またはハロゲン
原子が好ましく、特に水素原子、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘ
キシル基、ｔ−オクチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ
−アミル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ベンジル基、α−メ
チルベンジル基、およびα、α−ジメチルベンジルが好
ましい。これらの基は更にアルキルエステル基などの置
換基を有していてもよい。Ｒ4 で表される基は水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
素原子数１〜４のアルコキシ基が好ましく、特に水素原
子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エト
キシ基が好ましい。Ｒ5 で表される基は−Ｃ2 Ｈ4 ＣＯ
Ｏ−Ｃq Ｈ2q−ＯＣＯＣ2 Ｈ4 −、または−Ｃ2 Ｈ4 Ｃ
ＯＯ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）p −ＯＣＯＣ2 Ｈ4 −が好まし
い。ｐは１〜４、ｑは２〜８の整数が好ましい。
【００１１】本発明に係わる化合物の代表的な具体例と
しては、１−アセトキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼ
ン、１−ベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベン
ゼン、１−プロピオニルオキシ−２−（５−クロロ−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチル
ベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−（５
−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ｔ−ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２−（５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６
−ジ−ｔ−ブチルベンゼン、１−ベンゾイルオキシ−２
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼン、１−アセトキ
シ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１−
ベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチル
ベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−（５
−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１−アセトキシ
−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、
【００１２】１−ベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｓｅｃ
−ブチルベンゼン、１−プロピオニルオキシ−２−（５
−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイル
オキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１−アセ
トキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ｔ−ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルベン
ゼン、１−ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼン、１−
ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−メチルベンゼン、１−プロピオニルオ
キシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ｔ−ブチルベンゼン、１−プロピオニルオキシ−２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチ
ルベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブ
チルベンゼン、
【００１３】１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル
ベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼ
ン、１−ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼ
ン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、
１−ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−
ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、１−ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１
−プロピオニルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１−ｐ
−ニトロベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１
−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６
−ｔ−ブチルベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４，６−ジ−ｔ−アミルベンゼン、１−ｐ−
ニトロベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−ｔ−ブチル−６−ｓｅｃ−ブチ
ルベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ
−ｔ−アミルベンゼン、
【００１４】１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−アミルベ
ンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ヘキシルベンゼ
ン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−オクチルベンゼン、１
−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−ｔ−ブチル−６−α、α−ジメチルベンジ
ルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４，６−ジ−α、α−ジメチル
ベンジルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチル−６−ア
リルベンゼン、１−アセトキシ−２−（５−メチル−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチル
ベンゼン、１−アセトキシ−２−（５−メトキシ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベ
ンゼン、１−メトキシカルボニルオキシ−２−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベン
ゼン、１−エトキシカルボニルオキシ−２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼ
ン、１−ブチリルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼン、
【００１５】１−ｐ−メチルベンゾイルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブ
チルベンゼン、１−ｐ−メトキシベンゾイルオキシ−２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−
ブチルベンゼン、１−ｐ−クロロベンゾイルオキシ−２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−
ブチルベンゼン、１−（２，４−ジクロロベンゾイルオ
キシ）−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ｔ−ブチルベンゼン、３−〔５−ｔ−ブチル−３
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−アセトキシフェニル〕プロピオン酸メチルエ
ステル、３−〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ベンゾイル
オキシフェニル〕プロピオン酸エチルエステル、３−
〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ｐ−ニトロベンゾイルオ
キシフェニル〕プロピオン酸オクチルエステル、３−
〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−アセトキシフェニル〕プ
ロピオン酸オクタデシルエステル、３−〔５−ｔ−ブチ
ル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−プロピオニルオキシフェニル〕プロピオ
ン酸エチルエステル、
【００１６】３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−アセトキシフェニ
ル〕プロピオン酸メチルエステル、３−〔５−ｔ−ブチ
ル−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ベンゾイルオキシフェニル〕プロピオン酸エチルエス
テル、３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シフェニル〕プロピオン酸オクチルエステル、３−〔５
−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−アセトキシフェニル〕プロピオン酸オクタ
デシルエステル、３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−プロピオニルオ
キシフェニル〕プロピオン酸エチルエステル、
【００１７】１，４−ビス〔〔２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル〕オキシカルボニル〕ベンゼン、１，３−ビス〔〔２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル〕オキシカルボニル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔〔２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル〕オキシカルボニル〕ベンゼン、ビス〔〔２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル〕オキシカルボニル〕、１，２−
ビス〔〔２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル〕オキシカルボニ
ル〕エタン、１，４−ビス〔〔２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル〕オキシカルボニル〕ブタン、１，２−ビス〔〔２−
（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル〕オキシカルボニ
ル〕エタン、１，４−ビス〔〔２−（５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル〕オキシカルボニル〕ブタン、
【００１８】１，８−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−アセトキシフェニル〕エチルカルボニルオキ
シ〕オクタン、１，４−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−
３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−アセトキシフェニル〕エチルカルボニルオキ
シ〕ブタン、１，５−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−アセトキシフェニル〕エチルカルボニルオキ
シ〕−３−オキサペンタン、１，８−ビス〔３−〔５−
ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−ベンゾイルオキシフェニル〕エ
チルカルボニルオキシ〕オクタン、１，４−ビス〔３−
〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ベンゾイルオキシフェニ
ル〕エチルカルボニルオキシ〕ブタン、
【００１９】１，５−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ベンゾイルオキシフェニル〕エチルカルボニ
ルオキシ〕−３−オキサペンタン、１，８−ビス〔３−
〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ｐ−ニトロベンゾイルオ
キシフェニル〕エチルカルボニルオキシ〕オクタン、
１，４−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロ
ロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｐ−
ニトロベンゾイルオキシフェニル〕エチルカルボニルオ
キシ〕ブタン、１，８−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ア
セトキシフェニル〕エチルカルボニルオキシ〕オクタ
ン、１，４−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−アセトキシフ
ェニル〕エチルカルボニルオキシ〕ブタン、１，５−ビ
ス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−アセトキシフェニル〕エチル
カルボニルオキシ〕−３−オキサペンタン、などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】本発明に係わる有機求核試薬は、有機合成
化学における一般的な求核試薬を言うが、例えばアルキ
ルアミン類、アリールアミン類、チオフェノール類、メ
ルカプタン類、スルフィン酸類、活性メチレン化合物、
オキシム類、ヒドロキサム酸類、ヒドロキシルアミン等
が挙げられる。これらのうちで、メルカプタン類、スル
フィン酸類、オキシム類およびヒドロキサム酸類及びそ
の塩が好ましく、特にはオキシム類およびヒドロキサム
酸類が好ましい。好ましいヒドロキサム酸類のなかで下
記一般式（３）で表される化合物が好ましい。一般式
（３）
【００２１】
【化５】
【００２２】上式中、Ｒ8 は置換基を有していてもよい
炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有して
いてもよい炭素原子数６〜１０アリール基を、Ｒ9 は水
素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
【００２３】上式において、Ｒ8 で表されるアルキル基
の置換基としてはアリール基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子、ピリジル基及びジアルキルアミノ基等が挙げ
られる。Ｒ9 で表されるアリール基の置換基としてはア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及び
ニトロ基などが挙げられる。
【００２４】Ｒ8 で表されるアルキル基の中、炭素原子
数１〜８アルキル基、フェニル置換アルキル基、フェノ
キシ置換アルキル基及びジアルキルアミノ置換アルキル
基が好ましい。アリール基の中、フェニル基、クロロ置
換フェニル基、ニトロ置換フェニル基、トリル基、アニ
シル基およびジクロロ置換フェニルが好ましい。Ｒ9で
表される基の中、水素原子、メチル基及びエチル基が好
ましい。
【００２５】本発明に係わる有機求核試薬の具体例とし
ては、アセトヒドロキサム酸、プロパノヒドロキサム
酸、ブタノヒドロキサム酸、オクタノヒドロキサム酸、
α−クロロアセトヒドロキサム酸、α−ジメチルアミノ
アセトヒドロキサム酸、α−フェニルアセトヒドロキサ
ム酸、α−フェノキシアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチ
ルアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチルプロパノヒドロキ
サム酸、Ｎ−メチルブタノヒドロキサム酸、Ｎ−メチル
−α−クロロアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α−
ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α
−フェニルアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α−フ
ェノキシアセトヒドロキサム酸、
【００２６】ベンゾヒドロキサム酸、ｐ−クロロベンゾ
ヒドロキサム酸、ｐ−メチルベンゾヒドロキサム酸、ｐ
−メトキシベンゾヒドロキサム酸、ｐ−ニトロベンゾヒ
ドロキサム酸、ｍ−ニトロベンゾヒドロキサム酸、
（２，４−ジクロロベンゾ）ヒドロキサム酸、サリチル
ヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−ベンゾヒドロキサム酸、
Ｎ−メチル−ｐ−クロロベンゾヒドロキサム酸、Ｎ−メ
チル−ｐ−ニトロベンゾヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−
ｐ−メトキシベンゾヒドロキサム酸、ベンゾフェノンオ
キシム、ジフェニルグリオキシム、シクロヘキサノンオ
キシム、２−ヘキサノンオキシム、Ｎ−フェニルヒドロ
キシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルヒドロキシル
アミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミ
ン、ジドデシルアミン、４−ベンジルオキシチオフェノ
ール、２−メルカプト−５−オクチルチオ−１，３，４
−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ベンジルチオ
−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−
ブチルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカ
プトベンゾオキサゾール、ドデシルベンゼンスルフィン
酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸ナトリウム等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】本発明に係わる製造方法においては、有機
溶媒を使用してもよく、溶媒としては、ハロゲン系炭化
水素、アミド系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、
芳香族炭化水素、リン酸エステル系溶媒等が好ましい。
例えば、塩化メチレン、クロロホルム、メチルクロロホ
ルム、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、トルエン、キシレン、パラフィ
ン、アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニルエタ
ン、リン酸トリフェニル、リン酸トリシクロヘキシル、
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等が挙げ
られる。又溶媒を使用しない場合は、溶融時反応を生じ
せしめてもよく、また高分子マトリックス中で反応を生
じさせてもよい。
【００２８】本発明に係わる製造方法においては、さら
に反応を促進させる添加剤を添加してもよく、添加剤と
しては、酸または塩基性化合物が好ましい。本発明に係
わる製造方法を実施する際には、一般式（１）又は
（２）で表される化合物１．０モルに対して、有機求核
剤を１．０〜２０当量使用することが好ましく、特には
１．０〜１０当量使用することが好ましい。反応温度は
０〜２００℃が好ましく、特に５０〜１８０℃が好まし
い
【００２９】本発明に係わる製造方法は、工業的なベン
ゾトリアール誘導体の製造に利用出来る他、ＵＶ域感応
型記録材料、ＵＶ吸収層の生成方法等として応用可能で
ある。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。 〔実施例−１〕１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−メチルベンゼン１．０
ｇ、ベンゾヒドロキサム酸１．０ｇのキシレン１０ｍｌ
溶液を１２０℃１時間、攪拌下反応させた。反応混合物
を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出後、シリカゲルカラム
クロマトにより精製し、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−メチルフェノールを得た。生成率
を高速液体クロマトグラフィーを用いて求めたところ、
生成率は９８％であった。
【００３１】〔実施例−２〜６〕 ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メ
チルフェノールの製造 実施例−１において有機求核試薬のみを各々の実施例の
ものに代えた他は、実施例−１と同様にして反応を行
い、生成率を高速液体クロマトグラフィーを用いて求め
た。
【００３２】実施例２〜６の結果を表１に示す。 表１
【００３３】
【表１】
【００３４】〔実施例−７〜１４〕実施例−１において
ベンゾトリアゾール誘導体のみを次の化合物に代えた以
外は、実施例−１と同様にして反応を行い、生成率を高
速液体クロマトを用いて求めた。
【００３５】〔実施例−７〕１−ヒドロキシ−２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルベン
ゼンの製造 〔実施例−８〕同上 〔実施例−９〕同上
【００３６】〔実施例−１０〕 １−ヒドロキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼンの製造
【００３７】〔実施例−１１〕 １−ヒドロキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４，６−ジ−ｔ−アミルベンゼンの製造
【００３８】〔実施例−１２〕 １−ヒドロキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−ｔ−ブチル−６−ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンの製造
【００３９】〔実施例−１３〕 １−ヒドロキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造
【００４０】〔実施例−１４〕 １−ヒドロキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼ
ンの製造 実施例７〜１４の結果を表２に示す。 表２
【００４１】
【表２】
【００４２】〔実施例１５〕１−アセトキシ−２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルベン
ゼン１．０ｇ、ベンゾヒドロキサム酸１．０ｇを１４０
℃で１分間、反応させた。反応混合物を氷水にあけ、酢
酸エチルで抽出後、シリカゲルカラムクロマトにより精
製し、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−メチルフェノールを得た。生成率を高速液体クロマ
トグラフィーを用いて求めたところ、生成率は９５％で
あった。

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １−アシルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾ
    トリアゾール−２−イル）−フェニル骨格を分子内に有
    する化合物と有機求核試薬を反応させることを特徴とす
    る１−ヒドロキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
    ２−イル）−ベンゼン誘導体の製造方法。
  2. 【請求項２】 １−アシルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾ
    トリアゾール−２−イル）−フェニル骨格を分子内に有
    する化合物が下記一般式（１）または（２）で表される
    化合物であることを特徴とする請求項１記載の製造方
    法。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 Ｒ1 は一般式（１）では、ｎ＝１のとき−ＣＯＲ6 を、
    ｎ＝２のとき−ＣＯＲ7ＣＯ−を表し、一般式（２）で
    は−ＣＯＲ6 を表す。Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜
    １２のアルキル基、炭素原子数５〜７のシクロアルキル
    基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数７〜
    ９のアラルキル基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ3 は
    水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子
    数５〜７のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１２のア
    リール基、炭素原子数７〜９のアラルキル基、またはハ
    ロゲン原子を表す。Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原子、炭
    素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアル
    コキシ基、または炭素原子数７〜９のアラルキル基を表
    す。Ｒ5 は−ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｃq Ｈ2q−ＯＣＯＣＨ
    2−、−Ｃ2 Ｈ4 ＣＯＯ−Ｃq Ｈ2q−ＯＣＯＣ2 Ｈ
    4 −、または−Ｃ2 Ｈ4 ＣＯＯ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）p −Ｏ
    ＣＯＣ2 Ｈ4 −を、またｐは１〜１０、ｑは２〜１２の
    整数を表す。Ｒ6 は炭素原子数１〜１８のアルキル基、
    炭素原子数６〜１２アリール基、炭素原子数７〜１０の
    アラルキル基または炭素原子数１〜８のアルコキシ基を
    表す。Ｒ 7は直接結合、炭素原子数１〜１０のアルキレ
    ン基、または炭素原子数６〜１２のアリーレン基を表
    す。
  3. 【請求項３】 有機求核試薬が、オキシム誘導体または
    ヒドロキサム酸誘導体であることを特徴とする請求項１
    記載の製造方法。
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