JP2812500B2 - 積層耐水紙及びその製造方法 - Google Patents
積層耐水紙及びその製造方法Info
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- JP2812500B2 JP2812500B2 JP1194369A JP19436989A JP2812500B2 JP 2812500 B2 JP2812500 B2 JP 2812500B2 JP 1194369 A JP1194369 A JP 1194369A JP 19436989 A JP19436989 A JP 19436989A JP 2812500 B2 JP2812500 B2 JP 2812500B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐水性、筆記性、印刷適性、低帯電性、イン
キの接着性、インキの乾燥性、耐候性、引裂強度、寸法
安定性、及び不透明性に優れた積層耐水紙に関する。
キの接着性、インキの乾燥性、耐候性、引裂強度、寸法
安定性、及び不透明性に優れた積層耐水紙に関する。
紙シートを基材層とし、この表面に二酸化チタン、酸
化亜鉛又は硫化亜鉛の様な無機顔料を含有するポリエチ
レンをコーティングしてなる２層構造又は両層の中間に
無機顔料不含ポリエチレン層を介在させてなる３層構造
の印画紙用支持体は公知である。（特公昭49−30446号
公報） これらの積層紙においては、無機顔料によって樹脂層
の不透明化が実現されたことでも充分に実用性付与は達
成されている。しかし、更に高度の要求に対しては、両
層の中間に無機顔料不含の樹脂層を介在させた３層以上
とすることが好ましい。
化亜鉛又は硫化亜鉛の様な無機顔料を含有するポリエチ
レンをコーティングしてなる２層構造又は両層の中間に
無機顔料不含ポリエチレン層を介在させてなる３層構造
の印画紙用支持体は公知である。（特公昭49−30446号
公報） これらの積層紙においては、無機顔料によって樹脂層
の不透明化が実現されたことでも充分に実用性付与は達
成されている。しかし、更に高度の要求に対しては、両
層の中間に無機顔料不含の樹脂層を介在させた３層以上
とすることが好ましい。
この３層積層紙は無機顔料含有による樹脂層の不透明
化を果たすと共に、無機顔料含有によって生ずる紙基材
層表面と樹脂層との間の接着力低下を防ぐ為に顔料不含
樹脂層を介在させている。
化を果たすと共に、無機顔料含有によって生ずる紙基材
層表面と樹脂層との間の接着力低下を防ぐ為に顔料不含
樹脂層を介在させている。
上記した印画紙用支持体では、微細な写真画像を焼付
ける為の印画紙表面を平滑にする為に紙の表面にポリエ
チレン樹脂層の積層しているが、樹脂層を設けた結果、
支持体表面の透明化が生じた。そこで、樹脂層中に顔料
を含有させて白色のバックグラウンドを形成し、明瞭な
写真画像が得られる様にしている。つまり、写真用支持
体においては、表面のポリエチレン樹脂層中に無機顔料
を配合することが望ましいが、その反面、無機顔料の配
合によって樹脂層表面の平滑性を損なうようなことがあ
ってはならない。この関係から、配合量が制約されるこ
とになり、実用的には７重量％程度が限界であるとされ
ている。
ける為の印画紙表面を平滑にする為に紙の表面にポリエ
チレン樹脂層の積層しているが、樹脂層を設けた結果、
支持体表面の透明化が生じた。そこで、樹脂層中に顔料
を含有させて白色のバックグラウンドを形成し、明瞭な
写真画像が得られる様にしている。つまり、写真用支持
体においては、表面のポリエチレン樹脂層中に無機顔料
を配合することが望ましいが、その反面、無機顔料の配
合によって樹脂層表面の平滑性を損なうようなことがあ
ってはならない。この関係から、配合量が制約されるこ
とになり、実用的には７重量％程度が限界であるとされ
ている。
これに対して、本発明に係わる積層耐水紙は印刷適
性、筆記性を備えていることを必要とする。その為には
積層耐水紙の表面には適度の粗さが必要とされることか
ら、写真用支持体の様な無機顔料７重量％程度の配合量
では表面粗さが不足して、水性又は油性の印刷インキ、
或は筆記用の水性インキの定着、乾燥に支障を来す。ま
た、ボールペンや鉛筆による筆記を試みても、平滑なフ
ィルムそのものと同様に実質的に筆記不可能という不都
合を生ずる。
性、筆記性を備えていることを必要とする。その為には
積層耐水紙の表面には適度の粗さが必要とされることか
ら、写真用支持体の様な無機顔料７重量％程度の配合量
では表面粗さが不足して、水性又は油性の印刷インキ、
或は筆記用の水性インキの定着、乾燥に支障を来す。ま
た、ボールペンや鉛筆による筆記を試みても、平滑なフ
ィルムそのものと同様に実質的に筆記不可能という不都
合を生ずる。
このため本願出願人は先に前記の従来技術上の問題を
解決する手段を提供するに止まらず印画紙用支持体で不
透明化使われる二酸化チタン又は酸化亜鉛を樹脂層中に
多量に配合しても樹脂層の高い帯電性を低減し得ないこ
とから生ずる欠点、即ちこの様に高い帯電性を保持した
ままのシートを多数枚用いて連続的に自動印刷又は静電
自動複写を行なうと、シート間の静電気による相互吸引
力によって２枚以上のシートを重ねたまま給送して紙詰
まり等のトラブルの原因となる問題を解決する手段を提
供した（特願昭63−18374号に基づく国内優先出願であ
る特願平１−20300号の公開公報である特開平２−33399
号公報参照）。
解決する手段を提供するに止まらず印画紙用支持体で不
透明化使われる二酸化チタン又は酸化亜鉛を樹脂層中に
多量に配合しても樹脂層の高い帯電性を低減し得ないこ
とから生ずる欠点、即ちこの様に高い帯電性を保持した
ままのシートを多数枚用いて連続的に自動印刷又は静電
自動複写を行なうと、シート間の静電気による相互吸引
力によって２枚以上のシートを重ねたまま給送して紙詰
まり等のトラブルの原因となる問題を解決する手段を提
供した（特願昭63−18374号に基づく国内優先出願であ
る特願平１−20300号の公開公報である特開平２−33399
号公報参照）。
しかしブックカバーや包装関係の印刷用紙では印刷後
のインキ印刷部への摩擦や引掻きに対してインキの剥れ
がないことが要求される場合が多いが、未だこの点につ
いての適当な改善法が見出されていない。
のインキ印刷部への摩擦や引掻きに対してインキの剥れ
がないことが要求される場合が多いが、未だこの点につ
いての適当な改善法が見出されていない。
本発明は、既存の印画紙用支持体とは異なる印刷適性
と筆記性と接着性とを兼備した積層耐水性を提供するこ
とを目的とする。
と筆記性と接着性とを兼備した積層耐水性を提供するこ
とを目的とする。
本発明に従えば、紙を基材層として、その表面に無機
充填剤を含まないポリオレフィン樹脂層が少なくとも１
層積層され、更にその樹脂層の表面に60〜97重量％のエ
チレンと次式（Ａ）で表わされる化合物一種または二種
以上とからなる共重合体 （ただし、ＲはＨまたはCH3、ＸはOCH3,OC2H5,OC2H4N
（CH3）2,OC2H4N（C2H5）２ OC（CH3）3,OCH2CH2OHである）とポリオレフィンを含有
し、かつ樹脂に対し無機充填剤20〜80重量％を含有する
樹脂層が少なくとも１層積層している印刷性良好で低帯
電性の積層耐水紙が提供される。
充填剤を含まないポリオレフィン樹脂層が少なくとも１
層積層され、更にその樹脂層の表面に60〜97重量％のエ
チレンと次式（Ａ）で表わされる化合物一種または二種
以上とからなる共重合体 （ただし、ＲはＨまたはCH3、ＸはOCH3,OC2H5,OC2H4N
（CH3）2,OC2H4N（C2H5）２ OC（CH3）3,OCH2CH2OHである）とポリオレフィンを含有
し、かつ樹脂に対し無機充填剤20〜80重量％を含有する
樹脂層が少なくとも１層積層している印刷性良好で低帯
電性の積層耐水紙が提供される。
使用される無機充填剤の平均粒径は、樹脂層への分散
性並びに無機充填剤が樹脂層に付与する筆記性及び印刷
適性の見地からすれば、通常0.01〜10μｍ、好ましくは
0.1〜５μｍ程度である。
性並びに無機充填剤が樹脂層に付与する筆記性及び印刷
適性の見地からすれば、通常0.01〜10μｍ、好ましくは
0.1〜５μｍ程度である。
無機充填剤を含む熱可塑性樹脂層中の無機充填剤の含
有量は20〜80重量％、好ましくは30〜50重量％である。
有量は20〜80重量％、好ましくは30〜50重量％である。
更に、無機充填剤の属性として比表面積及び吸油量が
挙げられる。例えば、二酸化チタンにおいては、ルチル
型であって比表面積１〜50m2/g、吸油量10〜50ml/100
g、炭酸カルシウムにおいては、平均粒径0.5〜10μｍ、
比表面積0.5〜70m2/g、好ましくは１〜30m2/g（BET
法）、吸油量５〜100ml/100g、好ましくは10〜70ml/100
gで、重質であることが好ましい。
挙げられる。例えば、二酸化チタンにおいては、ルチル
型であって比表面積１〜50m2/g、吸油量10〜50ml/100
g、炭酸カルシウムにおいては、平均粒径0.5〜10μｍ、
比表面積0.5〜70m2/g、好ましくは１〜30m2/g（BET
法）、吸油量５〜100ml/100g、好ましくは10〜70ml/100
gで、重質であることが好ましい。
また、他の有効な無機充填剤としては、タルク、クレ
ー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイソウ土、磁性
酸化鉄等、およびこれらの混合物が挙げられる。
ー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイソウ土、磁性
酸化鉄等、およびこれらの混合物が挙げられる。
なお、カーボンブラック、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、尿素樹脂等の有機充填剤を少量混合しても良く、
さらに、無機充填剤の分散性を向上させる補助手段とし
て脂肪酸塩、粘着付与剤、親水化ポリオレフィンワック
ス等を適宜加えることや、それらで無機充填剤の表面処
理を行なうことも可能である。
樹脂、尿素樹脂等の有機充填剤を少量混合しても良く、
さらに、無機充填剤の分散性を向上させる補助手段とし
て脂肪酸塩、粘着付与剤、親水化ポリオレフィンワック
ス等を適宜加えることや、それらで無機充填剤の表面処
理を行なうことも可能である。
樹脂層中に無機充填剤を20重量％以上配合させて、厚
さ10μｍ程度の薄層を製造することは実際上、容易では
ない。無機充填剤が樹脂層中に20重量％以上という高配
合でありながらも厚さ20μｍ以下という薄膜に成形する
には、該無機充填剤の水分率を500ppm以下に規制するこ
とが好ましい。
さ10μｍ程度の薄層を製造することは実際上、容易では
ない。無機充填剤が樹脂層中に20重量％以上という高配
合でありながらも厚さ20μｍ以下という薄膜に成形する
には、該無機充填剤の水分率を500ppm以下に規制するこ
とが好ましい。
本発明の積層紙を製造する為に樹脂層を形成する熱可
塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂が好ましい。
塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂が好ましい。
ここでポリオレフィン樹脂とは１−オレフィンの単独
重合体に限らず、１−オレフィン相互の共重合体、そし
て、それらの単独重合体及び／又は共重合体からなる組
成物を意味する。
重合体に限らず、１−オレフィン相互の共重合体、そし
て、それらの単独重合体及び／又は共重合体からなる組
成物を意味する。
（１）ポリエチレン系樹脂としては、メルトフローレー
ト〔MFR（190℃）〕３〜20g/10min、溶融張力（＝メル
トテンション、190℃、押出機オリフィスのL/D＝3.8、
押出速度15mm/min、引取速度15m/min）0.3〜11gである
ものが好ましい。
ト〔MFR（190℃）〕３〜20g/10min、溶融張力（＝メル
トテンション、190℃、押出機オリフィスのL/D＝3.8、
押出速度15mm/min、引取速度15m/min）0.3〜11gである
ものが好ましい。
（２）ポリプロピレン系樹脂としては、メルトフローレ
ート〔MFR（230℃）〕15〜50g/10min、溶融張力（230
℃、押出機オリフィスのL/D＝3.8、押出速度15mm/min、
引取速度15m/min）0.3〜3.3であるものが好ましい。
ート〔MFR（230℃）〕15〜50g/10min、溶融張力（230
℃、押出機オリフィスのL/D＝3.8、押出速度15mm/min、
引取速度15m/min）0.3〜3.3であるものが好ましい。
（３）60〜97重量％のエチレンと次式（Ａ）で表わされ
る化合物の一種または二種以上とからなる共重合体 （ただし、ＲはＨまたはCH3、ＸはOCH3,OC2H5,OC2H4N
（CH3）2,OC2H4N（C2H5）2,C（CH3）3, OCH2CH2OHである。） とは、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸−２−（ジメチルアミノ）エチル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸−２−（ジエチルア
ミノ）エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
グリシジル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブ
チル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリル酸アミ
ド共重合体である。
る化合物の一種または二種以上とからなる共重合体 （ただし、ＲはＨまたはCH3、ＸはOCH3,OC2H5,OC2H4N
（CH3）2,OC2H4N（C2H5）2,C（CH3）3, OCH2CH2OHである。） とは、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸−２−（ジメチルアミノ）エチル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸−２−（ジエチルア
ミノ）エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
グリシジル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブ
チル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリル酸アミ
ド共重合体である。
この共重合体の好ましいエチレン含量は、65〜95重量
％である。
％である。
特に好ましいのはエチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体である。
体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体である。
エチレンと（Ａ）式で示される化合物とからなる共重
合体中の（Ａ）式化合物単位が最外層の樹脂、すなわち
該共重合体と熱可塑性樹脂のブレンド中１ないし40重量
％、好ましくは1.5ないし30重量％になるように両者を
配合する。該共重合体に熱可塑性樹機を配合することな
く、該共重合体のみで（Ａ）式化合物単位が１ないし40
重量％になる場合も本発明の範囲に含まれる。
合体中の（Ａ）式化合物単位が最外層の樹脂、すなわち
該共重合体と熱可塑性樹脂のブレンド中１ないし40重量
％、好ましくは1.5ないし30重量％になるように両者を
配合する。該共重合体に熱可塑性樹機を配合することな
く、該共重合体のみで（Ａ）式化合物単位が１ないし40
重量％になる場合も本発明の範囲に含まれる。
本発明の積層紙の製造法としては、紙基材層の少くと
も１面に無機充填剤不含のポリオレフィン樹脂層をＴダ
イ成膜機から押出成形し、更にその上面に、別途エチレ
ン−（Ａ）式化合物共重合体と無機充填剤含有ポリオレ
フィン樹脂層（以後単に無機充填剤含有層と略記する）
をＴダイ成膜機から押出成形しながら３者を積層接着す
る方法が好ましい。
も１面に無機充填剤不含のポリオレフィン樹脂層をＴダ
イ成膜機から押出成形し、更にその上面に、別途エチレ
ン−（Ａ）式化合物共重合体と無機充填剤含有ポリオレ
フィン樹脂層（以後単に無機充填剤含有層と略記する）
をＴダイ成膜機から押出成形しながら３者を積層接着す
る方法が好ましい。
ここで各樹脂層の厚さは無機充填剤含有層において通
常３〜20μｍ、好ましくは５〜10μｍ、紙基材に接する
層において通常３〜25μｍ、好ましくは５〜20μｍとす
る。無機充填剤含有層を不含有層に対し層厚を厚くして
も、逆に薄くしても差支えない。
常３〜20μｍ、好ましくは５〜10μｍ、紙基材に接する
層において通常３〜25μｍ、好ましくは５〜20μｍとす
る。無機充填剤含有層を不含有層に対し層厚を厚くして
も、逆に薄くしても差支えない。
本発明の積層紙の製造方法としては、紙基材層の表面
に無機充填剤を含まないポリオレフィン樹脂の層が接す
るように、無機充填剤を含まないポリオレフィン樹脂と
無機充填剤を含み、かつ、エチレン−式（Ａ）の化合物
共重合体とポリオレフィンとのブレンドを含有する熱可
塑性樹脂とをＴダイ成膜機から同時に２層のフィルム状
に押出して紙基材層の表面に積層接着することもでき
る。この方法によれば、無機充填剤層を薄くしても膜切
れ等の発生を抑えて安定な成形を行なうことが一層容易
になる。勿論、紙基材層の両面に無機充填剤を含まない
ポリオレフィン樹脂層を積層した後、該樹脂層の表面に
更に無機充填剤含有樹脂層を積層接着しても差支えな
い。
に無機充填剤を含まないポリオレフィン樹脂の層が接す
るように、無機充填剤を含まないポリオレフィン樹脂と
無機充填剤を含み、かつ、エチレン−式（Ａ）の化合物
共重合体とポリオレフィンとのブレンドを含有する熱可
塑性樹脂とをＴダイ成膜機から同時に２層のフィルム状
に押出して紙基材層の表面に積層接着することもでき
る。この方法によれば、無機充填剤層を薄くしても膜切
れ等の発生を抑えて安定な成形を行なうことが一層容易
になる。勿論、紙基材層の両面に無機充填剤を含まない
ポリオレフィン樹脂層を積層した後、該樹脂層の表面に
更に無機充填剤含有樹脂層を積層接着しても差支えな
い。
更に、紙との接着性を高める為に押出し塗工前の紙基
材層の表面にフレーム（火炎）処理、コロナ放電処理及
び予熱処理を施したり、又は積層されるべき樹脂層の紙
と接すべき面にオゾン処理等の処理を施すことが望まし
い。その結果、低温接着が可能になり樹脂からの目ヤニ
発生頻度減少及び樹脂の劣化や引裂強度低下の防止を実
現できる。
材層の表面にフレーム（火炎）処理、コロナ放電処理及
び予熱処理を施したり、又は積層されるべき樹脂層の紙
と接すべき面にオゾン処理等の処理を施すことが望まし
い。その結果、低温接着が可能になり樹脂からの目ヤニ
発生頻度減少及び樹脂の劣化や引裂強度低下の防止を実
現できる。
紙基材層に樹脂層を積層することによって得られた耐
水紙の表面の粗さは、無機充填剤の含量、平均粒径、最
外層の膜厚を適当に選定することによって変えることが
できるが、中でもラミネーターのクーリングロールパタ
ーンを変えて製品の表面をマット調に仕上げることによ
って、鉛筆筆記性を上げることができる。ここで、“マ
ット調”とは60゜の入射角におけるグロスが30％以下で
あることをいう。更に必要あれば、帯電防止剤、インキ
接着改良剤、紫外線吸収剤等を少くとも樹脂の１層中に
配合又は最外層表面に塗布してもよい。
水紙の表面の粗さは、無機充填剤の含量、平均粒径、最
外層の膜厚を適当に選定することによって変えることが
できるが、中でもラミネーターのクーリングロールパタ
ーンを変えて製品の表面をマット調に仕上げることによ
って、鉛筆筆記性を上げることができる。ここで、“マ
ット調”とは60゜の入射角におけるグロスが30％以下で
あることをいう。更に必要あれば、帯電防止剤、インキ
接着改良剤、紫外線吸収剤等を少くとも樹脂の１層中に
配合又は最外層表面に塗布してもよい。
本発明においては、無機充填剤として特定種類のもの
を組合せることによって、帯電性の実質的増加を伴うこ
となしに樹脂層に「接着性」筆記性及び印刷適性を付与
することができる。
を組合せることによって、帯電性の実質的増加を伴うこ
となしに樹脂層に「接着性」筆記性及び印刷適性を付与
することができる。
特に、最外層の熱可塑性樹脂層に無機充填剤が30〜50
重量％が含有され、更にその無機充填剤が主として炭酸
カルシウムと二酸化チタンとからなり、両者の比率が9
9:1〜55:45、好ましくは80:20〜60:40であることが最も
望ましい。このような構成の場合、最外層の表面抵抗値
は１×1010〜９×1015Ωとなり、筆記性、印刷適性とも
に極めて良好である。
重量％が含有され、更にその無機充填剤が主として炭酸
カルシウムと二酸化チタンとからなり、両者の比率が9
9:1〜55:45、好ましくは80:20〜60:40であることが最も
望ましい。このような構成の場合、最外層の表面抵抗値
は１×1010〜９×1015Ωとなり、筆記性、印刷適性とも
に極めて良好である。
なお、本発明の積層体における表面抵抗は23℃、相対
湿度（RH）60％において測定した値である。
湿度（RH）60％において測定した値である。
ブックカバーや包装関係の印刷用紙では、印刷後のイ
ンキ印刷部へのマサツや引っ掻きに対してインキの剥れ
が無いことが要求される場合が多い。本発明はエチレン
と（Ａ）式で示される化合物とからなる共重合体を樹脂
層部へ配合することで化学的な接着性を高めこのような
問題を解消する手段を提供するものである。
ンキ印刷部へのマサツや引っ掻きに対してインキの剥れ
が無いことが要求される場合が多い。本発明はエチレン
と（Ａ）式で示される化合物とからなる共重合体を樹脂
層部へ配合することで化学的な接着性を高めこのような
問題を解消する手段を提供するものである。
以下に本発明の実施例及びその比較例を示す。
なお、実施例および比較例で得られた積層耐水紙につ
いて、下記の物性を測定し、その結果を表１に示した。
いて、下記の物性を測定し、その結果を表１に示した。
〔測定物性〕 〔測定方法〕 １） 厚 さ： JIS P−8118 ２） 筆記性：硬度2Bの鉛筆を使用して、一定の圧力下
で鉛筆試験を行った。
で鉛筆試験を行った。
判定基準は次の通りである。
◎ 非常に良く書ける ○ 良く書ける × 全然書けない ３） 表面抵抗値：川口電気（株）製Model P−601,VE
−30を使用し、23℃×60％RHの雰囲気中で測定した。
−30を使用し、23℃×60％RHの雰囲気中で測定した。
４） 印刷適性：ローランド・オフセット平板印刷機
（202B）を使用した。印刷用紙の寸法は297×420mm（A
3）であり、給紙速度は8000枚／時で印刷室の雰囲気は2
0℃×50％RHであった。尚、インキは大日本インキ化学
工業（株）POP−Ｓを使用した。
（202B）を使用した。印刷用紙の寸法は297×420mm（A
3）であり、給紙速度は8000枚／時で印刷室の雰囲気は2
0℃×50％RHであった。尚、インキは大日本インキ化学
工業（株）POP−Ｓを使用した。
５） インキの接着製：印刷終了後24時間した後、幅24
mm（ニチバン製）のセロハンテープをインキの印刷した
面に強く張り付け、一気に勢いよく剥がす。
mm（ニチバン製）のセロハンテープをインキの印刷した
面に強く張り付け、一気に勢いよく剥がす。
この時全くセロテープに インキが取られなければ ◎ やや 〃 ○ 取られたら × ６） インキの乾燥性：印刷後１時間した後、印刷面を
指で軽く触って 刷面を指で軽く触って インキが指に全く、くっつかなければ ◎ 〃 やや、くっつけば ○ 〃 くっつけば × （実施例１） エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（MFRメタ
アクリル酸メチル含有量30％）30重量部と低密度ポリエ
チレン（MFR11g/10分、密度0.916g/cm3、メルトテンシ
ョン1.3g）70重量部とからなる樹脂25重量％を溶融状態
として、これに炭酸カルシウムと酸化チタンを重量比で
60:40の割合いで75重量％を添加混合する。これとは別
に、上記の低密度ポリエチレンの無機充填剤を含有しな
いものを用意し、この無機充填剤を含有しない樹脂を紙
に接する下側層とし、先の無機充填剤含有の樹脂を最外
層として、共押出しＴダイより290℃の温度で、耐水性
複写紙の両面に押出して圧着し、積層耐水紙を得る。な
お、ここで使用した耐水複写紙は、坪量48g/m2の上質紙
を原紙として、澱粉／ポリビニルアルコール＝80/20の
塗工液を塗布量１〜2g/m2でサイズプレス塗工したステ
キヒトサイズ度30秒の、ゼログラフコピー用紙である、
耐水複写紙である。
指で軽く触って 刷面を指で軽く触って インキが指に全く、くっつかなければ ◎ 〃 やや、くっつけば ○ 〃 くっつけば × （実施例１） エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（MFRメタ
アクリル酸メチル含有量30％）30重量部と低密度ポリエ
チレン（MFR11g/10分、密度0.916g/cm3、メルトテンシ
ョン1.3g）70重量部とからなる樹脂25重量％を溶融状態
として、これに炭酸カルシウムと酸化チタンを重量比で
60:40の割合いで75重量％を添加混合する。これとは別
に、上記の低密度ポリエチレンの無機充填剤を含有しな
いものを用意し、この無機充填剤を含有しない樹脂を紙
に接する下側層とし、先の無機充填剤含有の樹脂を最外
層として、共押出しＴダイより290℃の温度で、耐水性
複写紙の両面に押出して圧着し、積層耐水紙を得る。な
お、ここで使用した耐水複写紙は、坪量48g/m2の上質紙
を原紙として、澱粉／ポリビニルアルコール＝80/20の
塗工液を塗布量１〜2g/m2でサイズプレス塗工したステ
キヒトサイズ度30秒の、ゼログラフコピー用紙である、
耐水複写紙である。
（実施例２） エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エ
チル含量35％）80重量部とポリプロピレン（MER25g/10
分、密度0.91g/cm3、メルトテンション0.5g）20重量部
とからなる樹脂65重量％を溶融状態として、これに炭酸
カルシウムと酸化チタンを重量比で100:0の割合いで35
重量％を添加混合する。これとは別に、上記のポリプロ
ピレンの無機充填剤を含有しないものを用意し、この無
機充填剤を含有しない樹脂を紙に接する下側層とし、先
の無機充填剤含有の樹脂を最外層として、共押出しＴダ
イより290℃の温度で、耐水複写紙の両面に押出して圧
着し、積層耐水紙を得る。なお、共押出しに際して、紙
に接する下側層となる溶融樹脂膜の紙と接着させる面に
は溶融膜の積層速度100m/分、エアギャップ130mm、オゾ
ン濃度40g/m3、オゾン流量2m3/hの条件でオゾン処理を
施す。
チル含量35％）80重量部とポリプロピレン（MER25g/10
分、密度0.91g/cm3、メルトテンション0.5g）20重量部
とからなる樹脂65重量％を溶融状態として、これに炭酸
カルシウムと酸化チタンを重量比で100:0の割合いで35
重量％を添加混合する。これとは別に、上記のポリプロ
ピレンの無機充填剤を含有しないものを用意し、この無
機充填剤を含有しない樹脂を紙に接する下側層とし、先
の無機充填剤含有の樹脂を最外層として、共押出しＴダ
イより290℃の温度で、耐水複写紙の両面に押出して圧
着し、積層耐水紙を得る。なお、共押出しに際して、紙
に接する下側層となる溶融樹脂膜の紙と接着させる面に
は溶融膜の積層速度100m/分、エアギャップ130mm、オゾ
ン濃度40g/m3、オゾン流量2m3/hの条件でオゾン処理を
施す。
（実施例３） 実施例２において、炭酸カルシウムの他に酸化チタン
とシリカを加え、その配合割合を70:20:10とし、上質紙
（坪量）70g/m3）を紙基材層とした以外は、同様にして
積層耐水紙を得る。
とシリカを加え、その配合割合を70:20:10とし、上質紙
（坪量）70g/m3）を紙基材層とした以外は、同様にして
積層耐水紙を得る。
（実施例４） 実施例２において炭酸カルシウムと酸化チタンの配合
割合を75:25にし、耐水複写紙の両面でなく、片面のみ
に共押出し圧着する以外は実施例２を繰り返えし、積層
耐水紙を得る。
割合を75:25にし、耐水複写紙の両面でなく、片面のみ
に共押出し圧着する以外は実施例２を繰り返えし、積層
耐水紙を得る。
（実施例５及び６） 実施例２において、無機充填剤として使用した炭酸カ
ルシウムと酸化チタンの配合割合と膜厚さを表１に示す
如く変化させて、積層耐水紙を得る。
ルシウムと酸化チタンの配合割合と膜厚さを表１に示す
如く変化させて、積層耐水紙を得る。
フロントページの続き (72)発明者 高野 道雄 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−45341（ＪＰ，Ａ) 実開 昭63−2800（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D21H 1/02 D21H 27/00 - 27/42
Claims (5)
- 【請求項１】紙を基材層として、その表面に無機充填剤
を含まないポリオレフィン樹脂層が少なくとも１層積層
され、更にその樹脂層の表面に60〜97重量％のエチレン
と次式（Ａ）で表わされる化合物一種または二種以上と
からなる共重合体 （だだし、ＲはＨまたはCH3、ＸはOCH3,OC2H5,OC2H4N
（CH3）2,OC2H4N（C2H5）２ OC（CH3）3,OCH2CH2OHである）とポリオレフィンを含有
し、かつ樹脂に対し無機充填剤20〜80重量％を含有する
樹脂層が少なくとも１層積層している印刷性良好で低帯
電性の積層耐水紙。 - 【請求項２】少なくとも最外層の樹脂が無機充填剤30〜
50重量％を含有し、更にその無機充填剤が主として炭酸
カルシウムと二酸化チタンとからなり、且つ両者の比率
が重量基準で80:20〜60:40であることを特徴とする請求
項１に記載の積層耐水紙。 - 【請求項３】エチレンと（Ａ）式で示される化合物とか
らなる共重合体中の（Ａ）式化合物単位が最外層の樹脂
中１〜40重量％であることを特徴とする請求項１又は２
に記載の積層耐水紙。 - 【請求項４】無機充填剤を20〜80重量％含む溶融状態の
60〜97重量％のエチレンと次式（Ａ）で表わされる化合
物一種または二種以上とからなる共重合体 （ただし、ＲはＨまたはCH3、ＸはOCH3,OC2H5,OC2H4N
（CH3）2,OC2H4N（CH2H5）2, OC（CH3）3,OCH2CH2OHである）とポリオレフィン樹脂と
の最外層と、無機充填剤を含まないポリオレフィン樹脂
とを、Ｔダイ内で後者を樹脂が紙基材層の表面に接する
側に位置するように積層しながらＴダイから２層のフィ
ルム状に押し出して紙基材の表面に積層接着することを
特徴とする積層耐水紙の製造方法。 - 【請求項５】紙を基材層として、その表面に無機充填剤
を含まないポリオレフィン樹脂層を少なくとも１層溶融
状態で押出し積層し、次いでその樹脂層の表面に炭酸カ
ルシウム99〜55重量％と酸化チタン１〜45重量％とから
主としてなる無機充填剤を樹脂に対し20〜80重量％含有
し、かつ60〜97重量％のエチレン次式（Ａ）で表される
化合物一種または二種以上とからなる共重合体 （ただし、ＲはＨまたはCH3、ＸはOCH3,OC2H5,OC2H4N
（CH3）2,OC2H4N（C2H5）2, OC（CH3）3,OCH2CH2OHである）とポリオレフィン樹脂と
の最外層を溶融状態で押出し積層することを特徴とする
積層耐水紙の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1194369A JP2812500B2 (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 積層耐水紙及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1194369A JP2812500B2 (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 積層耐水紙及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0364599A JPH0364599A (ja) | 1991-03-19 |
| JP2812500B2 true JP2812500B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=16323444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1194369A Expired - Fee Related JP2812500B2 (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 積層耐水紙及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2812500B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW202108355A (zh) * | 2019-08-20 | 2021-03-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 環保合成紙及其製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH024160Y2 (ja) * | 1986-06-24 | 1990-01-31 | ||
| JPH0345341A (ja) * | 1989-07-13 | 1991-02-26 | Goyo Shiko Kk | 防水性記録用材料 |
-
1989
- 1989-07-28 JP JP1194369A patent/JP2812500B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0364599A (ja) | 1991-03-19 |
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