JP2795621B2 - シリコ−ンーエステルワックス - Google Patents
シリコ−ンーエステルワックスInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】本発明は新規なワックス（ろう）とその
ようなワックスの製法とに関わる。より特定的には本発
明は、少なくとも１２個の炭素原子で構成されるエステ
ル部（残基）を少なくとも１個もつ新規なシリコーン−
エステルワックスに関する。 【０００２】化粧品製造業者間では、口紅、アイシャド
ー、ブロンズ、頬紅、ローション、ハンドクリームなど
のような個人用品の改良が絶えず試みられている。たと
えば、品質の良い口紅は一定の最大および最小のチクソ
トロピーをもたなければならない。すなわち、最小の圧
力で滑らかで一様な塗膜をもたらすのに充分な程度に軟
化しなければならない。塗膜は飲食の際の穏やかな摩擦
に対してある程度は耐えるべきである。さらに、口紅を
構成する組成物は唇の紅を塗った部分だけに色を付ける
ようなものでなければならず、また口紅はまわりの口内
組織中に染みだしたり、筋状ににじんだり薄くひろがっ
たりすべきでない。「光沢」と「感触」が良いというこ
とと同様に、湿気に対する耐性と塗りやすさも重要な性
質である。 【０００３】従来、化粧品業界では、カルナウバワック
ス、カンデリラワックスなどといった様々な天然のワッ
クスを用いて、硬さ、チクソトロピー、融点、塗りやす
さなどのいろいろな特性を付与するのが一般的であっ
た。ラノリンと種々の誘導体はそれらの柔軟化性とある
程度の粘着性および抗力（ドラグ）のためによく使われ
ている。高度に精製されたグレードのひまし油は主とし
て成形スティックに粘性を付与するのに用いられ、次い
で塗膜中で消えないという性質を生じるフルオレセイン
のプロモ誘導体用の溶剤として用いられている。 【０００４】この度、少なくとも１２個の炭素原子をも
つエステル部を少なくとも１個有するある種の新規なシ
リコーン−エステルワックスが、改良された化粧品調剤
を得るために多くの天然ワックスの代わりに用いること
ができることが見出された。 【０００５】 【発明の概要】本発明の目的は、化粧品および個人用の
調剤に有用な新規なシリコーン−エステルワックスを提
供することである。 【０００６】本発明の別の目的は、本発明の新規なシリ
コーン−エステルワックスを製造する方法を提供するこ
とである。 【０００７】本発明の一面によれば、少なくとも１２個
の炭素原子をもつエステル部を少なくとも１個有する新
規なシリコーン−エステルワックスが提供される。この
シリコーン−エステルワックスは次の一般式（化３）を
有するのが好ましい。 【０００８】 【化３】【０００９】ここで、Ｒは水素または有機基であり、Ｒ
1 は少なくとも１２個の炭素原子をもつエステル含有基
であり、ａは０〜３の整数であり、ｂは０〜３の整数で
あり、ａ＋ｂの和は平均値が約１．０〜約３．０であ
る。ただし、Ｒ1 基は少なくとも１個存在する。 【００１０】本発明の方法によると、新規なシリコーン
−エステルワックスは有効量のハイドロシレーション触
媒の存在下で末端にオレフィン性不飽和を有するエステ
ルをオルガノ水素ポリシロキサンと反応させることによ
って製造される。 【００１１】 【発明の説明】本発明はその一面において、少なくとも
１２個の炭素原子をもつエステル部を少なくとも１個有
する新規なシリコーン−エステルワックスを提供する。
本発明のシリコーン−エステルワックスは次の一般式
（化４）を有するのが好ましい。 【００１２】 【化４】 【００１３】ここで、Ｒは水素か有機基であり、Ｒ1 は
少なくとも１２個の炭素原子を有するエステル含有基で
あり、ａは０〜３の整数であり、ｂは０〜３の整数であ
り、ａ＋ｂの和は約１．０〜約３．０の平均値を有す
る。ただし、少なくとも１個のＲ1 基が存在する。本発
明のシリコーン−エステルワックスは融点が約３０℃以
上であるのが好ましく、約４０℃から約９０℃までであ
るとさらに好ましい。 【００１４】シロキサン鎖がほとんど線状であってもま
たは樹脂状（たとえば高度に分枝した）であってもよい
ことは当業者には理解されるであろう。もちろん、線状
と樹脂状のポリシロキサンの混合物も本発明の範囲内で
ある。式（化４）のシリコーン−エステルワックスを製
造するのに用いられる出発物質のポリシロキサンはオル
ガノ水素ポリシロキサンが好ましい。好ましいオルガノ
水素ポリシロキサンは次の一般式（化５）をもつ線状ポ
リマーである。 【００１５】 【化５】 【００１６】ここで、Ｒは有機基であり、Ｒ2 は水素化
有機基であり、ｘとｙはこのポリマーの粘度が２５℃で
約５〜１０００センチポアズとなるように変化する。た
だし、ｘが０のときはＲ2 が水素である。このような線
状のハイドライドポリマーはＳｉ−Ｈ含有シロキシ単位
を約１０〜１００モル％有するのが好ましい。 【００１７】好ましいオルガノ水素ポリシロキサン樹脂
は次式の単位（化６）とＳｉＯ2 単位とからなる。 【００１８】 【化６】【００１９】ただし、ＲとＨの合計対Ｓｉは１．０から
３．０までで変化する。このような樹脂はまた二官能性
単位を限られた数だけ含んでいてもよい。 【００２０】これらや他の適切なオルガノ水素ポリシロ
キサンは、たとえば米国特許第３，３４４，１１１号と
第３，４３６，３６６号（これらは両者とも引用によっ
て本発明書の開示に含まれているものとする）に記載さ
れているように業界ではよく知られている。 【００２１】上記の式中のＲ基はいずれの置換または非
置換の有機基でもよく、たとえば、メチル、エチル、プ
ロピル、ヘキシル、オクチル、デシル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなどのようなアルキル基、フェニ
ル、トリル、キシリル、ナフチルなどのようなアリール
基、フェニルエチル、ベンジルなどのようなアルアルキ
ル基、またはこれらの１個以上の水素原子がたとえばハ
ロゲン、シアノ、アミノなどで置換されているものがあ
る。Ｒ基がすべてメチルであるかメチルとフェニルの混
合であると最も好ましい。 【００２２】本発明は、化粧品調剤に特に有用なシリコ
ン−エステルワックスがオルガノ水素ポリシロキサンと
末端にオレフィン性不飽和を有する脂肪酸のアルコール
エステルとから製造することができるという発見に基づ
いている。すなわち、上記式（化４）のＲ1 はオルガノ
水素ポリシロキサンとの反応の前にはたとえば次の一般
式（化７）で表すことができる。 【００２３】 【化７】 【００２４】ここで、ｘとｙはそれぞれ独立に選択され
た４以上の整数であり、８以上が好ましい。このような
化合物はアルコール類を、末端にオレフィン性不飽和を
有するカルボン酸と反応させて製造することができる。
たとえば一例を挙げると次のもの（化８）がある。 【００２５】 【化８】 【００２６】また別の方法として、オルガノ水素ポリシ
ロキサンとの反応の前の式（化４）のＲ1 は、末端にオ
レフィン性不飽和を有するアルコールをカルボン酸と反
応させて製造することができる。一例を挙げると次のも
の（化９）および（化１０）がある。 【００２７】 【化９】 【００２８】 【化１０】【００２９】（化９）は、トリメチロールプロパンモノ
アリルエーテルとステアリン酸の反応を示す。 【００３０】エステル部が１個だけほしいならば、たと
えばアリルアルコールやその同族体のようなモノアルコ
ールを代わりに使うことができる。 【００３１】その他の変化も当業者には自明であろう。
しかし、オルガノ水素ポリシロキサンと反応する前のＲ
1 は式（化４）の組成物にワックス状の粘稠度を付与す
るために少なくとも１２個の炭素原子を含有していなけ
ればならず（少なくとも２０個が好ましい）、かつ、ま
た末端にオレフィン性不飽和を含有していなければなら
ない。 【００３２】末端にオレフィン性の不飽和があるため
に、この有機エステルは、ハイドロシレーション触媒の
存在下でオルガノ水素ポリシロキサンに付加することが
可能になる。適切なハイドロシレーション触媒は業界で
よく知られており、例えば米国特許第３，１５９，６０
１号、第３，１５９，６６２号、第３，２２０，９７０
号、第３，５１６，９４６号および第３，８１４，７３
０号（これらはすべて引用によって本明細書の開示に含
まれるものとする）に記載されているような白金含有触
媒がある。他の適切なハイドロシレーション触媒は、ロ
ジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウムおよび白金金属をベースとするものである。一般
に、オレフィン性不飽和エステルは、金属を基準にして
約１０〜約５００ｐｐｍの触媒の存在下でオルガノ水素
ポリシロキサンに付加することができる。 【００３３】例示すると、次の式（化１１）および（化
１２）に示されているようにして、上述の有機エステル
をオルガノ水素ポリシロキサンに付加して新規なシリコ
ーン−エステルを得ることができる。 【００３４】 【化１１】 【００３５】 【化１２】【００３６】最終製品にワックス状の粘稠度を付与する
のに必要なエステル部の数が、シロキシ単位の数、ポリ
シロキサンが流体であるか樹脂状であるかということ、
およびエステル部内の炭素原子の数に依存して変化する
ということは当業者には理解されるであろう。以上の説
明に基づいて当業者は、過度の実験をすることなく、本
発明の新規なシリコーン−エステルワックスを製造する
のに適した反応体を選択することができるであろう。 【００３７】また、本発明のシリコーン−エステルワッ
クスは、ワックスの融点を上げると共に、その粘稠度を
改善するために、長鎖のアルキル基を含有することもで
きると考えられる。そのような長鎖のアルキル基は、少
なくとも約１６個の炭素原子の長さであり、炭素原子約
２４〜約３６個の長さであると好ましい。末端のオレフ
ィン性不飽和は、この長鎖のアルキルがハイドロシレー
ション反応、すなわち（化１３）によってオルガノ水素
ポリシロキサンに付加することができるように存在して
いるべきである。 【００３８】 【化１３】 【００３９】当業者がより容易に本発明を実施できるよ
うに、以下に例示のためであって限定の意味はない実施
例を挙げる。他に注記しない限り部とパーセントは全て
重量である。 【００４０】 【実施例】［実施例１］ スターラー、温度計および環流ヘッドを備えた１リット
ルの丸底三ツ首フラスコにトリメチロールプロパンモノ
アリルエーテル（ＴＭＰＭＡＥ）８７ｇ、ステアリン酸
２８４ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸触媒１ｇ、および溶
媒としてトルエン４００ｇを入れ、混合物を１２０℃
（環流）に加熱し、６時間この温度に維持した。この
間、水はトルエン／水共沸によって除いた。エステル化
は完全に進行した。赤外スペクトルによって、有機酸の
ピークが消失してエステルが生成していることが確認さ
れた。反応が完全に終わった時点でｐ−トルエンスルホ
ン酸触媒は炭酸水素ナトリウムで中和した。 【００４１】こうして調整したエステルに米国特許第
３，８１４，７３０号に従って調整した白金含有触媒を
有効量加え、この混合物を１０５℃に暖め、この時点で
水素で末端停止したポリジオルガノシロキサンを加え
た。発熱が認められ、添加速度はかなり速かった。当量
のオルガノ水素ポリシロキサンを反応容器に加えた後、
Ｓｉ−Ｈが全部消費される（ＩＲ分析で確認した）まで
溶液を加熱環流した。得られたシリコーン−エステルワ
ックスを真空ストリッピングしてトルエンを除去し、そ
の後、外観をよくするために、熱いうちにセライト（Ｃ
ｅｌｉｔｅ）＃５４５を通して濾過した。このワックス
の融点は３０℃であり、次式（化１４）で表すことがで
きる。 【００４２】 【化１４】 【００４３】［比較例１］ 実施例１と同様なものを備えた１リットルの三ツ首フラ
スコにウンデシレン酸１１６ｇ、ステアリルアルコール
１７６ｇ、溶媒としてトルエン３００ｇ、およびｐ−ト
ルエンスルホン酸触媒０．５ｇを入れた。この溶液を１
２０℃に加熱し、トルエン／水共沸によって水を除去し
た。６時間後ＩＲ走査によって有機酸がエステルに転換
していることを確認した。ｐ−トルエンスルホン酸触媒
を炭酸水素ナトリウムで中和した。実施例１で使用した
触媒を有効量容器に加え、１０５℃に暖めた。次に、Ｄ
Ｆ １０４０ 流体［ゼネラルエレクトリック社（Ｇｅ
ｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）から
入手可能］３７．７ｇを加え、容器をメチル−水素シリ
コーン流体（ＤＦ １０４０）の添加後１時間の間１２
０℃に加熱した。この時点でオレフィン−エステルのオ
ルガノ水素ポリシロキサンへの付加は完了し、得られた
ワックスを真空ストリッピングしてトルエンを除去し
た。次いで熱いワックスをセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）＃
５４５に通して濾過した。こうして得られたワックスの
融点は４３℃〜４５℃であり、次式（化１５）で表すこ
とができる。 【００４４】 【化１５】【００４５】［比較例２］ 実施例１の手順を用い、トリメチロールプロパンモノア
リルエーテル（８７ｇ）とステアリン酸（２１３ｇ）と
の混合モノ／ジエステルを調整した。このエステルは、
ガルフケミカルズ（Gulf Chemicals）から入手可能なＣ
30-34 α−オレフィン２３１ｇの存在下で生成させた。
エステルが生成した時点でｐ−トルエンスルホン酸触媒
を中和し、有効量のハイドロシレーション触媒を加え
た。この混合物を１０５℃に加熱し、ＭｅＨＳｉＯ［ゼ
ネラルエレクトリック社（GeneralElectric Company）
から入手可能なＳＳ４３００ｃ］を１モル加えてメチル
アルキル／メチルエステルシリコーンワックスを生成さ
せた。ＩＲ走査のＳｉ−Ｈピークを全部消すには、さら
に２５ｇのα−オレフィンが必要であった。この混合エ
ステル／アルキルワックスの融点は５２〜５５℃であ
り、次式（化１６）で表すことができる。 【００４６】 【化１６】 【００４７】［実施例２］ 実施例１の手順に従ってトリメチロールプロパンモノア
リルエーテル８７ｇとステアリン酸２８４ｇとからトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテルのジステアリン
酸エステルを調整した。有効量のハイドロシレーション
触媒の存在下でメチル水素シリコーン流体（ＤＦ １０
４０）を３０ｇ加えて融点が３３〜３４℃で下記の式
（化１７）で表すことできるシリコーン−エステルワッ
クスを製造した。 【００４８】 【化１７】【００４９】上述のシリコーン−エステルワックスは、
従来の系においても完全なシリコーン系においても、口
紅、ブロンズ、頬紅およびアイシャドーのようなスティ
ック状の調剤化粧品に使用することができる。
ようなワックスの製法とに関わる。より特定的には本発
明は、少なくとも１２個の炭素原子で構成されるエステ
ル部（残基）を少なくとも１個もつ新規なシリコーン−
エステルワックスに関する。 【０００２】化粧品製造業者間では、口紅、アイシャド
ー、ブロンズ、頬紅、ローション、ハンドクリームなど
のような個人用品の改良が絶えず試みられている。たと
えば、品質の良い口紅は一定の最大および最小のチクソ
トロピーをもたなければならない。すなわち、最小の圧
力で滑らかで一様な塗膜をもたらすのに充分な程度に軟
化しなければならない。塗膜は飲食の際の穏やかな摩擦
に対してある程度は耐えるべきである。さらに、口紅を
構成する組成物は唇の紅を塗った部分だけに色を付ける
ようなものでなければならず、また口紅はまわりの口内
組織中に染みだしたり、筋状ににじんだり薄くひろがっ
たりすべきでない。「光沢」と「感触」が良いというこ
とと同様に、湿気に対する耐性と塗りやすさも重要な性
質である。 【０００３】従来、化粧品業界では、カルナウバワック
ス、カンデリラワックスなどといった様々な天然のワッ
クスを用いて、硬さ、チクソトロピー、融点、塗りやす
さなどのいろいろな特性を付与するのが一般的であっ
た。ラノリンと種々の誘導体はそれらの柔軟化性とある
程度の粘着性および抗力（ドラグ）のためによく使われ
ている。高度に精製されたグレードのひまし油は主とし
て成形スティックに粘性を付与するのに用いられ、次い
で塗膜中で消えないという性質を生じるフルオレセイン
のプロモ誘導体用の溶剤として用いられている。 【０００４】この度、少なくとも１２個の炭素原子をも
つエステル部を少なくとも１個有するある種の新規なシ
リコーン−エステルワックスが、改良された化粧品調剤
を得るために多くの天然ワックスの代わりに用いること
ができることが見出された。 【０００５】 【発明の概要】本発明の目的は、化粧品および個人用の
調剤に有用な新規なシリコーン−エステルワックスを提
供することである。 【０００６】本発明の別の目的は、本発明の新規なシリ
コーン−エステルワックスを製造する方法を提供するこ
とである。 【０００７】本発明の一面によれば、少なくとも１２個
の炭素原子をもつエステル部を少なくとも１個有する新
規なシリコーン−エステルワックスが提供される。この
シリコーン−エステルワックスは次の一般式（化３）を
有するのが好ましい。 【０００８】 【化３】【０００９】ここで、Ｒは水素または有機基であり、Ｒ
1 は少なくとも１２個の炭素原子をもつエステル含有基
であり、ａは０〜３の整数であり、ｂは０〜３の整数で
あり、ａ＋ｂの和は平均値が約１．０〜約３．０であ
る。ただし、Ｒ1 基は少なくとも１個存在する。 【００１０】本発明の方法によると、新規なシリコーン
−エステルワックスは有効量のハイドロシレーション触
媒の存在下で末端にオレフィン性不飽和を有するエステ
ルをオルガノ水素ポリシロキサンと反応させることによ
って製造される。 【００１１】 【発明の説明】本発明はその一面において、少なくとも
１２個の炭素原子をもつエステル部を少なくとも１個有
する新規なシリコーン−エステルワックスを提供する。
本発明のシリコーン−エステルワックスは次の一般式
（化４）を有するのが好ましい。 【００１２】 【化４】 【００１３】ここで、Ｒは水素か有機基であり、Ｒ1 は
少なくとも１２個の炭素原子を有するエステル含有基で
あり、ａは０〜３の整数であり、ｂは０〜３の整数であ
り、ａ＋ｂの和は約１．０〜約３．０の平均値を有す
る。ただし、少なくとも１個のＲ1 基が存在する。本発
明のシリコーン−エステルワックスは融点が約３０℃以
上であるのが好ましく、約４０℃から約９０℃までであ
るとさらに好ましい。 【００１４】シロキサン鎖がほとんど線状であってもま
たは樹脂状（たとえば高度に分枝した）であってもよい
ことは当業者には理解されるであろう。もちろん、線状
と樹脂状のポリシロキサンの混合物も本発明の範囲内で
ある。式（化４）のシリコーン−エステルワックスを製
造するのに用いられる出発物質のポリシロキサンはオル
ガノ水素ポリシロキサンが好ましい。好ましいオルガノ
水素ポリシロキサンは次の一般式（化５）をもつ線状ポ
リマーである。 【００１５】 【化５】 【００１６】ここで、Ｒは有機基であり、Ｒ2 は水素化
有機基であり、ｘとｙはこのポリマーの粘度が２５℃で
約５〜１０００センチポアズとなるように変化する。た
だし、ｘが０のときはＲ2 が水素である。このような線
状のハイドライドポリマーはＳｉ−Ｈ含有シロキシ単位
を約１０〜１００モル％有するのが好ましい。 【００１７】好ましいオルガノ水素ポリシロキサン樹脂
は次式の単位（化６）とＳｉＯ2 単位とからなる。 【００１８】 【化６】【００１９】ただし、ＲとＨの合計対Ｓｉは１．０から
３．０までで変化する。このような樹脂はまた二官能性
単位を限られた数だけ含んでいてもよい。 【００２０】これらや他の適切なオルガノ水素ポリシロ
キサンは、たとえば米国特許第３，３４４，１１１号と
第３，４３６，３６６号（これらは両者とも引用によっ
て本発明書の開示に含まれているものとする）に記載さ
れているように業界ではよく知られている。 【００２１】上記の式中のＲ基はいずれの置換または非
置換の有機基でもよく、たとえば、メチル、エチル、プ
ロピル、ヘキシル、オクチル、デシル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなどのようなアルキル基、フェニ
ル、トリル、キシリル、ナフチルなどのようなアリール
基、フェニルエチル、ベンジルなどのようなアルアルキ
ル基、またはこれらの１個以上の水素原子がたとえばハ
ロゲン、シアノ、アミノなどで置換されているものがあ
る。Ｒ基がすべてメチルであるかメチルとフェニルの混
合であると最も好ましい。 【００２２】本発明は、化粧品調剤に特に有用なシリコ
ン−エステルワックスがオルガノ水素ポリシロキサンと
末端にオレフィン性不飽和を有する脂肪酸のアルコール
エステルとから製造することができるという発見に基づ
いている。すなわち、上記式（化４）のＲ1 はオルガノ
水素ポリシロキサンとの反応の前にはたとえば次の一般
式（化７）で表すことができる。 【００２３】 【化７】 【００２４】ここで、ｘとｙはそれぞれ独立に選択され
た４以上の整数であり、８以上が好ましい。このような
化合物はアルコール類を、末端にオレフィン性不飽和を
有するカルボン酸と反応させて製造することができる。
たとえば一例を挙げると次のもの（化８）がある。 【００２５】 【化８】 【００２６】また別の方法として、オルガノ水素ポリシ
ロキサンとの反応の前の式（化４）のＲ1 は、末端にオ
レフィン性不飽和を有するアルコールをカルボン酸と反
応させて製造することができる。一例を挙げると次のも
の（化９）および（化１０）がある。 【００２７】 【化９】 【００２８】 【化１０】【００２９】（化９）は、トリメチロールプロパンモノ
アリルエーテルとステアリン酸の反応を示す。 【００３０】エステル部が１個だけほしいならば、たと
えばアリルアルコールやその同族体のようなモノアルコ
ールを代わりに使うことができる。 【００３１】その他の変化も当業者には自明であろう。
しかし、オルガノ水素ポリシロキサンと反応する前のＲ
1 は式（化４）の組成物にワックス状の粘稠度を付与す
るために少なくとも１２個の炭素原子を含有していなけ
ればならず（少なくとも２０個が好ましい）、かつ、ま
た末端にオレフィン性不飽和を含有していなければなら
ない。 【００３２】末端にオレフィン性の不飽和があるため
に、この有機エステルは、ハイドロシレーション触媒の
存在下でオルガノ水素ポリシロキサンに付加することが
可能になる。適切なハイドロシレーション触媒は業界で
よく知られており、例えば米国特許第３，１５９，６０
１号、第３，１５９，６６２号、第３，２２０，９７０
号、第３，５１６，９４６号および第３，８１４，７３
０号（これらはすべて引用によって本明細書の開示に含
まれるものとする）に記載されているような白金含有触
媒がある。他の適切なハイドロシレーション触媒は、ロ
ジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウムおよび白金金属をベースとするものである。一般
に、オレフィン性不飽和エステルは、金属を基準にして
約１０〜約５００ｐｐｍの触媒の存在下でオルガノ水素
ポリシロキサンに付加することができる。 【００３３】例示すると、次の式（化１１）および（化
１２）に示されているようにして、上述の有機エステル
をオルガノ水素ポリシロキサンに付加して新規なシリコ
ーン−エステルを得ることができる。 【００３４】 【化１１】 【００３５】 【化１２】【００３６】最終製品にワックス状の粘稠度を付与する
のに必要なエステル部の数が、シロキシ単位の数、ポリ
シロキサンが流体であるか樹脂状であるかということ、
およびエステル部内の炭素原子の数に依存して変化する
ということは当業者には理解されるであろう。以上の説
明に基づいて当業者は、過度の実験をすることなく、本
発明の新規なシリコーン−エステルワックスを製造する
のに適した反応体を選択することができるであろう。 【００３７】また、本発明のシリコーン−エステルワッ
クスは、ワックスの融点を上げると共に、その粘稠度を
改善するために、長鎖のアルキル基を含有することもで
きると考えられる。そのような長鎖のアルキル基は、少
なくとも約１６個の炭素原子の長さであり、炭素原子約
２４〜約３６個の長さであると好ましい。末端のオレフ
ィン性不飽和は、この長鎖のアルキルがハイドロシレー
ション反応、すなわち（化１３）によってオルガノ水素
ポリシロキサンに付加することができるように存在して
いるべきである。 【００３８】 【化１３】 【００３９】当業者がより容易に本発明を実施できるよ
うに、以下に例示のためであって限定の意味はない実施
例を挙げる。他に注記しない限り部とパーセントは全て
重量である。 【００４０】 【実施例】［実施例１］ スターラー、温度計および環流ヘッドを備えた１リット
ルの丸底三ツ首フラスコにトリメチロールプロパンモノ
アリルエーテル（ＴＭＰＭＡＥ）８７ｇ、ステアリン酸
２８４ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸触媒１ｇ、および溶
媒としてトルエン４００ｇを入れ、混合物を１２０℃
（環流）に加熱し、６時間この温度に維持した。この
間、水はトルエン／水共沸によって除いた。エステル化
は完全に進行した。赤外スペクトルによって、有機酸の
ピークが消失してエステルが生成していることが確認さ
れた。反応が完全に終わった時点でｐ−トルエンスルホ
ン酸触媒は炭酸水素ナトリウムで中和した。 【００４１】こうして調整したエステルに米国特許第
３，８１４，７３０号に従って調整した白金含有触媒を
有効量加え、この混合物を１０５℃に暖め、この時点で
水素で末端停止したポリジオルガノシロキサンを加え
た。発熱が認められ、添加速度はかなり速かった。当量
のオルガノ水素ポリシロキサンを反応容器に加えた後、
Ｓｉ−Ｈが全部消費される（ＩＲ分析で確認した）まで
溶液を加熱環流した。得られたシリコーン−エステルワ
ックスを真空ストリッピングしてトルエンを除去し、そ
の後、外観をよくするために、熱いうちにセライト（Ｃ
ｅｌｉｔｅ）＃５４５を通して濾過した。このワックス
の融点は３０℃であり、次式（化１４）で表すことがで
きる。 【００４２】 【化１４】 【００４３】［比較例１］ 実施例１と同様なものを備えた１リットルの三ツ首フラ
スコにウンデシレン酸１１６ｇ、ステアリルアルコール
１７６ｇ、溶媒としてトルエン３００ｇ、およびｐ−ト
ルエンスルホン酸触媒０．５ｇを入れた。この溶液を１
２０℃に加熱し、トルエン／水共沸によって水を除去し
た。６時間後ＩＲ走査によって有機酸がエステルに転換
していることを確認した。ｐ−トルエンスルホン酸触媒
を炭酸水素ナトリウムで中和した。実施例１で使用した
触媒を有効量容器に加え、１０５℃に暖めた。次に、Ｄ
Ｆ １０４０ 流体［ゼネラルエレクトリック社（Ｇｅ
ｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）から
入手可能］３７．７ｇを加え、容器をメチル−水素シリ
コーン流体（ＤＦ １０４０）の添加後１時間の間１２
０℃に加熱した。この時点でオレフィン−エステルのオ
ルガノ水素ポリシロキサンへの付加は完了し、得られた
ワックスを真空ストリッピングしてトルエンを除去し
た。次いで熱いワックスをセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）＃
５４５に通して濾過した。こうして得られたワックスの
融点は４３℃〜４５℃であり、次式（化１５）で表すこ
とができる。 【００４４】 【化１５】【００４５】［比較例２］ 実施例１の手順を用い、トリメチロールプロパンモノア
リルエーテル（８７ｇ）とステアリン酸（２１３ｇ）と
の混合モノ／ジエステルを調整した。このエステルは、
ガルフケミカルズ（Gulf Chemicals）から入手可能なＣ
30-34 α−オレフィン２３１ｇの存在下で生成させた。
エステルが生成した時点でｐ−トルエンスルホン酸触媒
を中和し、有効量のハイドロシレーション触媒を加え
た。この混合物を１０５℃に加熱し、ＭｅＨＳｉＯ［ゼ
ネラルエレクトリック社（GeneralElectric Company）
から入手可能なＳＳ４３００ｃ］を１モル加えてメチル
アルキル／メチルエステルシリコーンワックスを生成さ
せた。ＩＲ走査のＳｉ−Ｈピークを全部消すには、さら
に２５ｇのα−オレフィンが必要であった。この混合エ
ステル／アルキルワックスの融点は５２〜５５℃であ
り、次式（化１６）で表すことができる。 【００４６】 【化１６】 【００４７】［実施例２］ 実施例１の手順に従ってトリメチロールプロパンモノア
リルエーテル８７ｇとステアリン酸２８４ｇとからトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテルのジステアリン
酸エステルを調整した。有効量のハイドロシレーション
触媒の存在下でメチル水素シリコーン流体（ＤＦ １０
４０）を３０ｇ加えて融点が３３〜３４℃で下記の式
（化１７）で表すことできるシリコーン−エステルワッ
クスを製造した。 【００４８】 【化１７】【００４９】上述のシリコーン−エステルワックスは、
従来の系においても完全なシリコーン系においても、口
紅、ブロンズ、頬紅およびアイシャドーのようなスティ
ック状の調剤化粧品に使用することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名)
C08G 77/00 - 77/62
A61K 7/00 - 7/02
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．次の式（化１）： 【化１】 ［式中、Ｒは水素または有機基であり、Ｒ1 は少なくと
も１２個の炭素原子をもつエステル含有基であり、ａは
０〜３の整数であり、ｂは０〜３の整数であり、ａ＋ｂ
の和はシロキサン鎖を実質的に線状にするような平均値
となるものであり、Ｒ1 基は少なくとも１個存在する］
を有し、Ｒ1 が、トリメチロールプロパンモノアリルエ
ーテルとステアリン酸とから得られたものであり、融点
が３０℃であるシリコーン−エステルワックス。 ２．Ｒ1 が一般式（化２）： 【化２】を有することを特徴とする請求項１に記載のシリコーン
−エステルワックス。 ３．融点が３０℃〜３４℃である請求項１に記載のシリ
コーン−エステルワックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6276923A JP2795621B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | シリコ−ンーエステルワックス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6276923A JP2795621B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | シリコ−ンーエステルワックス |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1016387A Division JPS63189438A (ja) | 1986-11-03 | 1987-01-21 | シリコーン−エステルワツクス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206623A JPH07206623A (ja) | 1995-08-08 |
| JP2795621B2 true JP2795621B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=17576284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6276923A Expired - Lifetime JP2795621B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | シリコ−ンーエステルワックス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2795621B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013119596A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | シリコーン変性ワックス、それを含有する組成物、化粧料、及びシリコーン変性ワックスの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63189438A (ja) * | 1986-11-03 | 1988-08-05 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | シリコーン−エステルワツクス |
-
1994
- 1994-10-05 JP JP6276923A patent/JP2795621B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63189438A (ja) * | 1986-11-03 | 1988-08-05 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | シリコーン−エステルワツクス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07206623A (ja) | 1995-08-08 |
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