JP2002012668A - アルキルメチルシロキサンジメチルシリコーンポリアルキレンオキシド共重合体 - Google Patents
アルキルメチルシロキサンジメチルシリコーンポリアルキレンオキシド共重合体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 万能の界面活性剤、すなわち、水中シリコー
ン型および水中油滴型の両方の系に使用できる界面活性
剤を提供すること。 【解決手段】 水中シリコーン型エマルションおよび水
中油滴型エマルションの両方の界面活性剤として有用な
アルキルメチルシロキサンジメチルシロキサンポリアル
キレンオキシド共重合体類が開示されている。
ン型および水中油滴型の両方の系に使用できる界面活性
剤を提供すること。 【解決手段】 水中シリコーン型エマルションおよび水
中油滴型エマルションの両方の界面活性剤として有用な
アルキルメチルシロキサンジメチルシロキサンポリアル
キレンオキシド共重合体類が開示されている。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアルキルメ
チルシロキサンジメチルシロキサンポリアルキレンオキ
シド共重合体およびそれらの調製方法に関する。より詳
細には、本発明は、炭化水素、ジメチルシロキサン、ポリ
アルキレンオキシド重合体が実質的に含まれていないア
ルキルメチルシロキサンジメチルシロキサンポリアルキ
レンオキシド共重合体に関する。本発明はさらに、これ
ら新規な共重合体の多重のヒドロシリル化反応および酸
触媒を用いるシクロシロキサンの開環重合反応による調
製に関する。これらのアルキルメチルシロキサンジメチ
ルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体は、化粧
品、繊維、建設、自動車等で使用する非イオン性乳化剤
として利用される。
チルシロキサンジメチルシロキサンポリアルキレンオキ
シド共重合体およびそれらの調製方法に関する。より詳
細には、本発明は、炭化水素、ジメチルシロキサン、ポリ
アルキレンオキシド重合体が実質的に含まれていないア
ルキルメチルシロキサンジメチルシロキサンポリアルキ
レンオキシド共重合体に関する。本発明はさらに、これ
ら新規な共重合体の多重のヒドロシリル化反応および酸
触媒を用いるシクロシロキサンの開環重合反応による調
製に関する。これらのアルキルメチルシロキサンジメチ
ルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体は、化粧
品、繊維、建設、自動車等で使用する非イオン性乳化剤
として利用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリジメチルシロキサンポリアルキレン
オキシド共重合体類、アルキルメチルシロキサンポリア
ルキレンオキシド共重合体類、アルキルメチルシロキサ
ンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体
類の合成に関する従来技術は多数存在する。
オキシド共重合体類、アルキルメチルシロキサンポリア
ルキレンオキシド共重合体類、アルキルメチルシロキサ
ンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体
類の合成に関する従来技術は多数存在する。
【０００３】ポリジメチルシロキサンポリアルキレンオ
キシド共重合体は、一般構造が Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＨＭｅＳｉＯ）ｙＳ
ｉＭｅ３ ただし、Ｍｅはメチルであり、ｘは０から約２００であ
り、ｙは１から約１００であるシロキサンを含有する水
素化ケイ素と末端不飽和のアルキレンオキシド重合体か
ら白金触媒を用いたヒドロシリル化カップリング反応に
よって製造されている。このタイプのカップリング反応
およびそこから得られる組成物の例が、米国特許第２８
６８８２４号に記載されている。シクロジメチルシロキ
サンおよびその他の有機ならびにシリコーン材料のパー
ソナルケア用水性エマルションの調製にそのような組成
物を使用することが米国特許第４３１１６９５号に記載
されている。
キシド共重合体は、一般構造が Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＨＭｅＳｉＯ）ｙＳ
ｉＭｅ３ ただし、Ｍｅはメチルであり、ｘは０から約２００であ
り、ｙは１から約１００であるシロキサンを含有する水
素化ケイ素と末端不飽和のアルキレンオキシド重合体か
ら白金触媒を用いたヒドロシリル化カップリング反応に
よって製造されている。このタイプのカップリング反応
およびそこから得られる組成物の例が、米国特許第２８
６８８２４号に記載されている。シクロジメチルシロキ
サンおよびその他の有機ならびにシリコーン材料のパー
ソナルケア用水性エマルションの調製にそのような組成
物を使用することが米国特許第４３１１６９５号に記載
されている。
【０００４】アルキルメチルシロキサンポリアルキレン
オキシド共重合体およびアルキルメチルシロキサンジメ
チルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体は、一
般構造が Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＨＭｅＳｉＯ）ｙＳ
ｉＭｅ３ ただし、Ｍｅはメチルであり、ｘは０から約２００であ
り、ｙは１から約１００であり、ｘ＋ｙは２以上である
シロキサンを含有する水素化シリコーンと、α−オレフ
ィンと、末端不飽和のアルキレンオキシド重合体とから
白金触媒を用いるヒドロシリル化カップリング反応によ
って製造している。そのような組成物については、「Ｓ
ｉｌｉｃｏｎｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」，Ｍａｒｃ
ｅｌ Ｄｅｃｋｅｒ，Ｉｎｃ．， １９９９， ＩＳＢ
Ｎ:０−８２４７−００１０−４，１９５頁の第７章、
図１１が参考となる。上記の事例のすべてにおいて、カ
ップリング反応終了時に残留水素化シリコーンが残らな
いことを確実にするために水素化シリコーン含有シロキ
サンのヒドロシリル化反応中に化学量論的に過剰の不飽
和有機成分が一般的に使用されている。水素化シリコー
ンが完全に消費されればガス状の水素が貯蔵中またはそ
の後使用中の生成物から発生し得ないことは確実だから
である。
オキシド共重合体およびアルキルメチルシロキサンジメ
チルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体は、一
般構造が Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＨＭｅＳｉＯ）ｙＳ
ｉＭｅ３ ただし、Ｍｅはメチルであり、ｘは０から約２００であ
り、ｙは１から約１００であり、ｘ＋ｙは２以上である
シロキサンを含有する水素化シリコーンと、α−オレフ
ィンと、末端不飽和のアルキレンオキシド重合体とから
白金触媒を用いるヒドロシリル化カップリング反応によ
って製造している。そのような組成物については、「Ｓ
ｉｌｉｃｏｎｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」，Ｍａｒｃ
ｅｌ Ｄｅｃｋｅｒ，Ｉｎｃ．， １９９９， ＩＳＢ
Ｎ:０−８２４７−００１０−４，１９５頁の第７章、
図１１が参考となる。上記の事例のすべてにおいて、カ
ップリング反応終了時に残留水素化シリコーンが残らな
いことを確実にするために水素化シリコーン含有シロキ
サンのヒドロシリル化反応中に化学量論的に過剰の不飽
和有機成分が一般的に使用されている。水素化シリコー
ンが完全に消費されればガス状の水素が貯蔵中またはそ
の後使用中の生成物から発生し得ないことは確実だから
である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の従来技術による
界面活性剤は全て、過剰の水素化シリコーンと関連する
問題の他に、それらは水中シリコーン型乳化剤または水
中油滴型乳化剤のどちらかとしてのみ使用できるもので
あって両方ともではないために、使用が制限される問題
がある。したがって、万能の界面活性剤、すなわち、水
中シリコーン型および水中油滴型の両方の系に対する界
面活性剤として利用できるものが開発されれば、それは
技術水準の著しい進歩を意味する。
界面活性剤は全て、過剰の水素化シリコーンと関連する
問題の他に、それらは水中シリコーン型乳化剤または水
中油滴型乳化剤のどちらかとしてのみ使用できるもので
あって両方ともではないために、使用が制限される問題
がある。したがって、万能の界面活性剤、すなわち、水
中シリコーン型および水中油滴型の両方の系に対する界
面活性剤として利用できるものが開発されれば、それは
技術水準の著しい進歩を意味する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ほぼ定量的な
収率で次の一般式を有する新規なアルキルメチルシロキ
サンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合
体を提供する。 Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ 式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から約４個の炭素
原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子または
１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ”は４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖または
枝分かれアルキル基であり、ｘは約１０から約６０の範
囲の数であってよく、ｙは約５から約１００の範囲の数
であってよく、ｚは約５から約２００の範囲の数であり
得る。好ましい実施形態においては、これらの新規な共
重合体には、水素化シリコーン官能基、ジメチルシロキ
サン、炭化水素、ポリアルキレンオキシド重合体が実質
的に残留していない。実質的に残留していないというこ
とは、共重合体生成物が約９７％以上であってこれらの
残留成分がないことを意味する。
収率で次の一般式を有する新規なアルキルメチルシロキ
サンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合
体を提供する。 Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ 式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から約４個の炭素
原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子または
１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ”は４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖または
枝分かれアルキル基であり、ｘは約１０から約６０の範
囲の数であってよく、ｙは約５から約１００の範囲の数
であってよく、ｚは約５から約２００の範囲の数であり
得る。好ましい実施形態においては、これらの新規な共
重合体には、水素化シリコーン官能基、ジメチルシロキ
サン、炭化水素、ポリアルキレンオキシド重合体が実質
的に残留していない。実質的に残留していないというこ
とは、共重合体生成物が約９７％以上であってこれらの
残留成分がないことを意味する。
【０００７】本発明はまた、一般式 Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ （Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ２（ＣＨ２）３−Ｏ−
（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ（式中、Ｍｅはメチルであ
り、Ｒは１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基
であり、Ｒ’は水素原子または１個から約４個の炭素原
子を有するアルキル基であり、Ｒ”は４個から約１８個
の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基であ
り、ｘは約１０から約６０の範囲の数であってよく、ｙ
は約５から約１００の範囲の数であってよく、ｚは約５
から約２００の範囲の数であってよい）を有する本発明
の新規なアルキルメチルシロキサンジメチルシロキサン
ポリアルキレンオキシド共重合体類をすばやく製造する
方法を提供し、これらには好ましくは、水素化シリコー
ン官能基、ジメチルシロキサン、炭化水素、ポリアルキ
レンオキシド重合体が実質的に残留しておらず、該方法
は以下の段階を含む。
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ （Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ２（ＣＨ２）３−Ｏ−
（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ（式中、Ｍｅはメチルであ
り、Ｒは１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基
であり、Ｒ’は水素原子または１個から約４個の炭素原
子を有するアルキル基であり、Ｒ”は４個から約１８個
の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基であ
り、ｘは約１０から約６０の範囲の数であってよく、ｙ
は約５から約１００の範囲の数であってよく、ｚは約５
から約２００の範囲の数であってよい）を有する本発明
の新規なアルキルメチルシロキサンジメチルシロキサン
ポリアルキレンオキシド共重合体類をすばやく製造する
方法を提供し、これらには好ましくは、水素化シリコー
ン官能基、ジメチルシロキサン、炭化水素、ポリアルキ
レンオキシド重合体が実質的に残留しておらず、該方法
は以下の段階を含む。
【０００８】（ａ）約４個から約１８個の炭素を有する
直鎖または枝分かれα−オレフィンを、一般式が （ＨＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ （ただし、Ｍｅはメチルであり、ａは１から２の範囲の
数であり、ｂは２から約６の範囲の数であり、ａ＋ｂは
４から約７の範囲の数）であるシクロシロキサンを含有
する水素化シリコーンで、ヒドロシリル化白金触媒を用
いてヒドロシリル化し、次いで、一般式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を含有する直鎖または枝分かれアルキル基
であり、ａは１から２の範囲の数であり、ｂは２から約
６の範囲の数であり、ａ＋ｂは４から約７の範囲の数）
であるアルキル化シクロシロキサン生成物を蒸留する段
階。
直鎖または枝分かれα−オレフィンを、一般式が （ＨＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ （ただし、Ｍｅはメチルであり、ａは１から２の範囲の
数であり、ｂは２から約６の範囲の数であり、ａ＋ｂは
４から約７の範囲の数）であるシクロシロキサンを含有
する水素化シリコーンで、ヒドロシリル化白金触媒を用
いてヒドロシリル化し、次いで、一般式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を含有する直鎖または枝分かれアルキル基
であり、ａは１から２の範囲の数であり、ｂは２から約
６の範囲の数であり、ａ＋ｂは４から約７の範囲の数）
であるアルキル化シクロシロキサン生成物を蒸留する段
階。
【０００９】（ｂ）テトラメチルジシロキサンと、一般
式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ であるアルキル化シクロシロキサン、ならびに任意で、
一般式が （Ｍｅ２ＳｉＯ）ｃ であるシクロシロキサン（ただし、Ｍｅはメチルであ
り、Ｒ”は約４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖
または枝分かれアルキル基であり、ａは１から２の範囲
の数であってよく、ｂは１から約６の範囲の数であって
よく、ａ＋ｂは３から約７の範囲の数であってよく、ｃ
は４から約７であってよい）の混合物を、有機超酸の存
在下で酸触媒によって重合し、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基で
あり、ｙは５から約１００の範囲の数であることがで
き、ｚは５から約２００の範囲の数であってよい）であ
る重合体を含有する水素化シリコーンを形成する段階。
式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ であるアルキル化シクロシロキサン、ならびに任意で、
一般式が （Ｍｅ２ＳｉＯ）ｃ であるシクロシロキサン（ただし、Ｍｅはメチルであ
り、Ｒ”は約４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖
または枝分かれアルキル基であり、ａは１から２の範囲
の数であってよく、ｂは１から約６の範囲の数であって
よく、ａ＋ｂは３から約７の範囲の数であってよく、ｃ
は４から約７であってよい）の混合物を、有機超酸の存
在下で酸触媒によって重合し、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基で
あり、ｙは５から約１００の範囲の数であることがで
き、ｚは５から約２００の範囲の数であってよい）であ
る重合体を含有する水素化シリコーンを形成する段階。
【００１０】（ｃ）一般式が Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ （ただし、Ｒは１個から約４個の炭素原子を有するアル
キル基であり、Ｒ’は水素原子または１個から約４個の
炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは約１０から約
４０の範囲の数であることができる）である末端不飽和
のアルキレンオキシド重合体を、１個から約４個の炭素
原子を有する線状または枝分かれ脂肪族アルコールを含
む共溶媒の存在中で、ヒドロシリル化白金触媒の触媒作
用で、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基で
あり、ｙは５から約１００の範囲の数であり、ｚは５か
ら約２００の範囲の数）である重合体を含有する前記水
素化シリコーンによってヒドロシリル化し、一般式が Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から約４個の
炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子ま
たは１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、Ｒ”は４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖ま
たは枝分かれアルキル基であり、ｘは約１０から約６０
の範囲の数であってよく、ｙは約５から約１００の範囲
の数であってよく、ｚは約５から約２００の範囲の数で
あってよい）であるアルキルメチルシロキサンジメチル
シロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の溶液を形
成する段階。
キル基であり、Ｒ’は水素原子または１個から約４個の
炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは約１０から約
４０の範囲の数であることができる）である末端不飽和
のアルキレンオキシド重合体を、１個から約４個の炭素
原子を有する線状または枝分かれ脂肪族アルコールを含
む共溶媒の存在中で、ヒドロシリル化白金触媒の触媒作
用で、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基で
あり、ｙは５から約１００の範囲の数であり、ｚは５か
ら約２００の範囲の数）である重合体を含有する前記水
素化シリコーンによってヒドロシリル化し、一般式が Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から約４個の
炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子ま
たは１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、Ｒ”は４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖ま
たは枝分かれアルキル基であり、ｘは約１０から約６０
の範囲の数であってよく、ｙは約５から約１００の範囲
の数であってよく、ｚは約５から約２００の範囲の数で
あってよい）であるアルキルメチルシロキサンジメチル
シロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の溶液を形
成する段階。
【００１１】任意で、（ｄ）アルキルメチルシロキサン
ジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の
共溶媒溶液の揮発分を除去し、水素化シリコーン官能
基、ジメチルシロキサン、炭化水素、ポリアルキレンオ
キシド重合体が実質的に残留していないアルキルメチル
シロキサンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド
重合体を与える段階。
ジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の
共溶媒溶液の揮発分を除去し、水素化シリコーン官能
基、ジメチルシロキサン、炭化水素、ポリアルキレンオ
キシド重合体が実質的に残留していないアルキルメチル
シロキサンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド
重合体を与える段階。
【００１２】
【発明の実施の形態】一般式が、 Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ であって、式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から約
４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素
原子または１個から約４個の炭素原子を有するアルキル
基であり、Ｒ”は４個から約１８個の炭素原子を有する
直鎖または枝分かれアルキル基であり、ｘは約１０から
約６０の範囲の数であってよく、ｙは約５から約１００
の範囲の数であってよく、ｚは約５から約２００の範囲
の数であり得るアルキルメチルシロキサンジメチルシロ
キサンポリアルキレンオキシド共重合体類を提供する。
好ましくは、本発明の共重合体には、水素化シリコーン
官能基、ジメチルシロキサン、炭化水素、ポリアルキレ
ンオキシド重合体が実質的に残留していない。
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ であって、式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から約
４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素
原子または１個から約４個の炭素原子を有するアルキル
基であり、Ｒ”は４個から約１８個の炭素原子を有する
直鎖または枝分かれアルキル基であり、ｘは約１０から
約６０の範囲の数であってよく、ｙは約５から約１００
の範囲の数であってよく、ｚは約５から約２００の範囲
の数であり得るアルキルメチルシロキサンジメチルシロ
キサンポリアルキレンオキシド共重合体類を提供する。
好ましくは、本発明の共重合体には、水素化シリコーン
官能基、ジメチルシロキサン、炭化水素、ポリアルキレ
ンオキシド重合体が実質的に残留していない。
【００１３】本発明の好ましい実施形態においては、Ｒ
の基はメチルであり、Ｒ’の基は水素原子またはメチル
であり、Ｒ”の基はオクチルである。ｘが約６０であ
り、ｙが約１０から約３０の範囲の数であり、ｚが約３
０から約９０の範囲の数である実施形態もまた好まし
い。さらにより好ましくは、ｙが約３０であり、ｚが約
９０である。
の基はメチルであり、Ｒ’の基は水素原子またはメチル
であり、Ｒ”の基はオクチルである。ｘが約６０であ
り、ｙが約１０から約３０の範囲の数であり、ｚが約３
０から約９０の範囲の数である実施形態もまた好まし
い。さらにより好ましくは、ｙが約３０であり、ｚが約
９０である。
【００１４】本発明の共重合体類は、好ましくは、以下
の段階を含む方法によって製造される。
の段階を含む方法によって製造される。
【００１５】（ａ）約４個から約１８個の炭素を有する
直鎖または枝分かれα−オレフィンを、一般式が （ＨＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ （ただし、Ｍｅはメチルであり、ａは１から２の範囲の
数であり、ｂは２から約６の範囲の数であり、ａ＋ｂは
４から約７の範囲の数）であるシクロシロキサンを含有
する水素化シリコーンで、ヒドロシリル化白金触媒を用
いてヒドロシリル化し、次いで、一般式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を含有する直鎖または枝分かれアルキル基
であり、ａは１から２の範囲の数であり、ｂは２から約
６の範囲の数であり、ａ＋ｂは４から約７の範囲の数）
であるアルキル化シクロシロキサン生成物を蒸留する段
階。
直鎖または枝分かれα−オレフィンを、一般式が （ＨＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ （ただし、Ｍｅはメチルであり、ａは１から２の範囲の
数であり、ｂは２から約６の範囲の数であり、ａ＋ｂは
４から約７の範囲の数）であるシクロシロキサンを含有
する水素化シリコーンで、ヒドロシリル化白金触媒を用
いてヒドロシリル化し、次いで、一般式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を含有する直鎖または枝分かれアルキル基
であり、ａは１から２の範囲の数であり、ｂは２から約
６の範囲の数であり、ａ＋ｂは４から約７の範囲の数）
であるアルキル化シクロシロキサン生成物を蒸留する段
階。
【００１６】（ｂ）テトラメチルジシロキサンと、一般
式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ であるアルキル化シクロシロキサン、ならびに任意で、
一般式が （Ｍｅ２ＳｉＯ）ｃ であるシクロシロキサン（ただし、Ｍｅはメチルであ
り、Ｒ”は約４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖
または枝分かれアルキル基であり、ａは１から２の範囲
の数であってよく、ｂは１から約６の範囲の数であって
よく、ａ＋ｂは３から約７の範囲の数であってよく、ｃ
は４から約７の範囲の数であってよい）の混合物を、有
機超酸の存在下で酸触媒によって重合し、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基で
あり、ｙは５から約１００の範囲の数であることがで
き、ｚは５から約２００の範囲の数であってよい）であ
る重合体を含有する水素化シリコーンを形成する段階。
式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ であるアルキル化シクロシロキサン、ならびに任意で、
一般式が （Ｍｅ２ＳｉＯ）ｃ であるシクロシロキサン（ただし、Ｍｅはメチルであ
り、Ｒ”は約４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖
または枝分かれアルキル基であり、ａは１から２の範囲
の数であってよく、ｂは１から約６の範囲の数であって
よく、ａ＋ｂは３から約７の範囲の数であってよく、ｃ
は４から約７の範囲の数であってよい）の混合物を、有
機超酸の存在下で酸触媒によって重合し、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基で
あり、ｙは５から約１００の範囲の数であることがで
き、ｚは５から約２００の範囲の数であってよい）であ
る重合体を含有する水素化シリコーンを形成する段階。
【００１７】（ｃ）一般式が Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ （ただし、Ｒは１個から約４個の炭素原子を有するアル
キル基であり、Ｒ’は水素原子または１個から約４個の
炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは約１０から約
４０の範囲の数であることができる）である末端不飽和
のアルキレンオキシド重合体を、１個から約４個の炭素
原子を有する線状または枝分かれ脂肪族アルコールを含
む共溶媒の存在下で、ヒドロシリル化白金触媒の触媒作
用で、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基で
あり、ｙは５から約１００の範囲の数であり、ｚは５か
ら約２００の範囲の数）である重合体を含有する前記水
素化シリコーンによってヒドロシリル化し、一般式が Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から約４個の
炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子ま
たは１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、Ｒ”は４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖ま
たは枝分かれアルキル基であり、ｘは約１０から約６０
の範囲の数であってよく、ｙは約５から約１００の範囲
の数であってよく、ｚは約５から約２００の範囲の数で
あってよい）であるアルキルメチルシロキサンジメチル
シロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の溶液を形
成する段階。
キル基であり、Ｒ’は水素原子または１個から約４個の
炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは約１０から約
４０の範囲の数であることができる）である末端不飽和
のアルキレンオキシド重合体を、１個から約４個の炭素
原子を有する線状または枝分かれ脂肪族アルコールを含
む共溶媒の存在下で、ヒドロシリル化白金触媒の触媒作
用で、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から約１８
個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基で
あり、ｙは５から約１００の範囲の数であり、ｚは５か
ら約２００の範囲の数）である重合体を含有する前記水
素化シリコーンによってヒドロシリル化し、一般式が Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ （ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から約４個の
炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子ま
たは１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、Ｒ”は４個から約１８個の炭素原子を有する直鎖ま
たは枝分かれアルキル基であり、ｘは約１０から約６０
の範囲の数であってよく、ｙは約５から約１００の範囲
の数であってよく、ｚは約５から約２００の範囲の数で
あってよい）であるアルキルメチルシロキサンジメチル
シロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の溶液を形
成する段階。
【００１８】任意で、（ｄ）アルキルメチルシロキサン
ジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の
共溶媒溶液の揮発分を除去し、水素化シリコーン官能
基、ジメチルシロキサン、炭化水素、ポリアルキレンオ
キシド重合体が実質的に残留していないアルキルメチル
シロキサンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド
重合体を与える段階。
ジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の
共溶媒溶液の揮発分を除去し、水素化シリコーン官能
基、ジメチルシロキサン、炭化水素、ポリアルキレンオ
キシド重合体が実質的に残留していないアルキルメチル
シロキサンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド
重合体を与える段階。
【００１９】最初のヒドロシリル化反応段階（ａ）にお
ける該直鎖または枝分かれα−オレフィン反応物は、当
業者にはよく知られているものである。好ましいα−オ
レフィン反応物は１−オクテンである。
ける該直鎖または枝分かれα−オレフィン反応物は、当
業者にはよく知られているものである。好ましいα−オ
レフィン反応物は１−オクテンである。
【００２０】シクロシロキサンを含有する水素化シリコ
ーンもまた、当業者にはよく知られており、知られてい
る方法のどれかによって調製することができる。段階
（ａ）のヒドロシリル化反応は、当業者に知られている
通常のヒドロシリル化条件のもとで行われ、それは概
略、約８５℃未満、好ましくは、約２５℃から約８０℃
の温度、および、既知のヒドロシリル化触媒のどれかを
約２ｐｐｍから約２００ｐｐｍ加えるというものであ
る。典型的な触媒は、なかんずく、Ｌａｍｏｒｅａｕｘ
による米国特許第３２２０９７２号、Ｋａｒｓｔｅｄｔ
による米国特許第３７１５３３４号、第３７７５４５２
号、第３８１４７３０号、Ａｓｈｂｙによる米国特許第
４４２１９０３号、第４２８８３４５号に記載されてい
るもの等、白金をベースとするヒドロシリル化触媒であ
る。特に好ましいのは、一般にカルステット（Ｋａｒｓ
ｔｅｄｔ）の触媒およびアッシュビー（Ａｓｈｂｙ）の
触媒と呼ばれる触媒である。もちろん、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム等の貴金
属、およびこれら金属の錯体を含む当業者に知られてい
るその他の適当なヒドロシリル化触媒を使用することも
また、本発明の範囲内にあるものと考えている。
ーンもまた、当業者にはよく知られており、知られてい
る方法のどれかによって調製することができる。段階
（ａ）のヒドロシリル化反応は、当業者に知られている
通常のヒドロシリル化条件のもとで行われ、それは概
略、約８５℃未満、好ましくは、約２５℃から約８０℃
の温度、および、既知のヒドロシリル化触媒のどれかを
約２ｐｐｍから約２００ｐｐｍ加えるというものであ
る。典型的な触媒は、なかんずく、Ｌａｍｏｒｅａｕｘ
による米国特許第３２２０９７２号、Ｋａｒｓｔｅｄｔ
による米国特許第３７１５３３４号、第３７７５４５２
号、第３８１４７３０号、Ａｓｈｂｙによる米国特許第
４４２１９０３号、第４２８８３４５号に記載されてい
るもの等、白金をベースとするヒドロシリル化触媒であ
る。特に好ましいのは、一般にカルステット（Ｋａｒｓ
ｔｅｄｔ）の触媒およびアッシュビー（Ａｓｈｂｙ）の
触媒と呼ばれる触媒である。もちろん、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム等の貴金
属、およびこれら金属の錯体を含む当業者に知られてい
るその他の適当なヒドロシリル化触媒を使用することも
また、本発明の範囲内にあるものと考えている。
【００２１】本発明の方法に関するヒドロシリル化段階
（ａ）はまた、未反応の残留α−オレフィンからアルキ
ル化生成物を留出することも含む。この留出は真空蒸留
その他当業界の技術者によく知られている蒸留手段を用
いることによって達成することができる。
（ａ）はまた、未反応の残留α−オレフィンからアルキ
ル化生成物を留出することも含む。この留出は真空蒸留
その他当業界の技術者によく知られている蒸留手段を用
いることによって達成することができる。
【００２２】Ｒ”がＣ８〜Ｃ１８の直鎖または枝分かれ
アルキル基であるのは好ましい実施形態であるが、より
好ましくは、Ｒ”はオクチルであり、このような中間体
化合物は新規化合物であって付加的に不揮発性の有機溶
媒としての効用を有する。
アルキル基であるのは好ましい実施形態であるが、より
好ましくは、Ｒ”はオクチルであり、このような中間体
化合物は新規化合物であって付加的に不揮発性の有機溶
媒としての効用を有する。
【００２３】酸触媒を用いる重合段階（ｂ）におけるア
ルキル化シクロシロキサンは、最初のヒドロシリル化段
階（ａ）から得られるものである。任意で、最終重合体
生成物に所望の割合でアルキル置換されるよう操作する
ためにオクタメチルシクロテトラシロキサン等のシクロ
メチルシロキサンを所望により追加してもよい。
ルキル化シクロシロキサンは、最初のヒドロシリル化段
階（ａ）から得られるものである。任意で、最終重合体
生成物に所望の割合でアルキル置換されるよう操作する
ためにオクタメチルシクロテトラシロキサン等のシクロ
メチルシロキサンを所望により追加してもよい。
【００２４】連鎖停止剤としてはテトラメチルジシロキ
サンが好ましいが、ジメチルジフェニルジシロキサン等
当業者で知られているその他の連鎖停止剤を採用しても
構わない。採用するテトラメチルジシロキサンの量によ
って、鎖長の操作をすることができる。採用するテトラ
メチルジシロキサンが少ないと、長い鎖長を有する最終
共重合体を与える。
サンが好ましいが、ジメチルジフェニルジシロキサン等
当業者で知られているその他の連鎖停止剤を採用しても
構わない。採用するテトラメチルジシロキサンの量によ
って、鎖長の操作をすることができる。採用するテトラ
メチルジシロキサンが少ないと、長い鎖長を有する最終
共重合体を与える。
【００２５】酸触媒を用いる重合段階（ｂ）は、有機超
酸の存在下、約２５℃から約１００℃の温度範囲で行う
ことができる。本発明の実施において有用な有機超酸
は、一般的には、少なくとも約−１４のｐＫａを有し、
有機の基を有するものである。したがって、本発明の実
施において有用な超酸は、最も強い鉱酸よりさらに概略
１００万倍酸性である。このような超酸は当業者にはよ
く知られており、市販品を入手できるし、当業者にこれ
も知られている方法によって製造することができる。本
発明に従って有用な典型的超酸としては、限定はしない
が、トリフルオロメタンスルホン酸（トリフリック
酸）、ペンタフルオロフェニルスルホン酸、トリフルオ
ロ酢酸、ペンタフルオロフェニル酢酸、ペンタフルオロ
プロピオン酸、および、これらの混合物がある。特に好
ましいのはトリフリック酸である。約０．０１％から約
１．００％の濃度等、重合反応に十分な触媒作用を及ぼ
す有機超酸の任意の有効量を採用すればよい。
酸の存在下、約２５℃から約１００℃の温度範囲で行う
ことができる。本発明の実施において有用な有機超酸
は、一般的には、少なくとも約−１４のｐＫａを有し、
有機の基を有するものである。したがって、本発明の実
施において有用な超酸は、最も強い鉱酸よりさらに概略
１００万倍酸性である。このような超酸は当業者にはよ
く知られており、市販品を入手できるし、当業者にこれ
も知られている方法によって製造することができる。本
発明に従って有用な典型的超酸としては、限定はしない
が、トリフルオロメタンスルホン酸（トリフリック
酸）、ペンタフルオロフェニルスルホン酸、トリフルオ
ロ酢酸、ペンタフルオロフェニル酢酸、ペンタフルオロ
プロピオン酸、および、これらの混合物がある。特に好
ましいのはトリフリック酸である。約０．０１％から約
１．００％の濃度等、重合反応に十分な触媒作用を及ぼ
す有機超酸の任意の有効量を採用すればよい。
【００２６】第２のヒドロシリル化反応（ｃ）におけ
る、一般式が、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ
Ｒ’Ｏ）ｘＲ（ただし、Ｒは１個から約４個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子または１個
から約４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは
約１０から約４０の範囲の数）である末端不飽和のアル
キレンオキシド重合体は、当業者にはよく知られてお
り、市販品が入手できる。好ましい実施形態において
は、Ｒはメチルであり、Ｒ’は水素またはメチルであ
る。
る、一般式が、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ
Ｒ’Ｏ）ｘＲ（ただし、Ｒは１個から約４個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子または１個
から約４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは
約１０から約４０の範囲の数）である末端不飽和のアル
キレンオキシド重合体は、当業者にはよく知られてお
り、市販品が入手できる。好ましい実施形態において
は、Ｒはメチルであり、Ｒ’は水素またはメチルであ
る。
【００２７】第２のヒドロシリル化反応は、一般的なヒ
ドロシリル化反応条件のもと、すなわち、約８５℃未
満、好ましくは、２５℃から８０℃で、前述の濃度にお
けるヒドロシリル化触媒、好ましくは、カルステットア
ッシュビー触媒の存在下で起こる。段階（ｂ）で得られ
る水素化ケイ素を含有する重合体に対するポリエーテル
の量は、好ましくは、水素化物を全て消費するためとい
うことで大きなモル過剰にならないようにする。好まし
くは、このヒドロシリル化反応は、水素化ケイ素重合体
中Ｓｉ−Ｈ官能基対アルキレンオキシド重合体中アリル
官能基の濃度比が約０．９５から１．００、より好まし
くは、約０．９８から１．００の範囲で行う。
ドロシリル化反応条件のもと、すなわち、約８５℃未
満、好ましくは、２５℃から８０℃で、前述の濃度にお
けるヒドロシリル化触媒、好ましくは、カルステットア
ッシュビー触媒の存在下で起こる。段階（ｂ）で得られ
る水素化ケイ素を含有する重合体に対するポリエーテル
の量は、好ましくは、水素化物を全て消費するためとい
うことで大きなモル過剰にならないようにする。好まし
くは、このヒドロシリル化反応は、水素化ケイ素重合体
中Ｓｉ−Ｈ官能基対アルキレンオキシド重合体中アリル
官能基の濃度比が約０．９５から１．００、より好まし
くは、約０．９８から１．００の範囲で行う。
【００２８】第２のヒドロシリル化反応のために使用す
る溶媒は、１個から約４個の炭素原子を有する線状また
は枝分かれ脂肪族アルコールを含む。この点では、イソ
プロパノールが便利に使用することができる。
る溶媒は、１個から約４個の炭素原子を有する線状また
は枝分かれ脂肪族アルコールを含む。この点では、イソ
プロパノールが便利に使用することができる。
【００２９】好ましい実施形態においては、ジメチルシ
ロキサン、炭化水素、ポリアルキレンオキシド重合体の過
剰の残留物を除去するために、アルキルメチルシロキサ
ンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体
は揮発分除去にかけるが、それはポリエーテルの分解を
避けるために約８０℃未満の温度において適切な真空中
等で行う。この揮発分除去段階における真空度は、アル
キルメチルシロキサンジメチルシリコーンポリアルキレ
ンオキシド共重合体生成物から共溶媒を除去するのにも
十分なものであり得る。
ロキサン、炭化水素、ポリアルキレンオキシド重合体の過
剰の残留物を除去するために、アルキルメチルシロキサ
ンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体
は揮発分除去にかけるが、それはポリエーテルの分解を
避けるために約８０℃未満の温度において適切な真空中
等で行う。この揮発分除去段階における真空度は、アル
キルメチルシロキサンジメチルシリコーンポリアルキレ
ンオキシド共重合体生成物から共溶媒を除去するのにも
十分なものであり得る。
【００３０】シリコーンコポリオール類およびアルキル
シリコーンコポリオール類の有用性は、それぞれ、シリ
コーン中水滴型エマルションおよびシリコーン中油滴型
エマルションを形成する乳化剤としてよく知られてい
る。水相と油相ならびに本発明のアルキルメチルシロキ
サンジメチルシリコーンポリアルキレンオキシド共重合
体の有効量を有するエマルションを形成すること、およ
び／または、水相とシリコーン相ならびに本発明のアル
キルメチルシロキサンジメチルシリコーンポリアルキレ
ンオキシド共重合体の有効量を有するエマルションを形
成するという本発明の組成物の予期しなかった万能の有
用性を以下の非限定の実施例によって示す。
シリコーンコポリオール類の有用性は、それぞれ、シリ
コーン中水滴型エマルションおよびシリコーン中油滴型
エマルションを形成する乳化剤としてよく知られてい
る。水相と油相ならびに本発明のアルキルメチルシロキ
サンジメチルシリコーンポリアルキレンオキシド共重合
体の有効量を有するエマルションを形成すること、およ
び／または、水相とシリコーン相ならびに本発明のアル
キルメチルシロキサンジメチルシリコーンポリアルキレ
ンオキシド共重合体の有効量を有するエマルションを形
成するという本発明の組成物の予期しなかった万能の有
用性を以下の非限定の実施例によって示す。
【００３１】以下実施例によって本発明を例示する。そ
れらは本明細書に記載の請求項の範囲を何がしか限定す
るものと解釈すべきではない。
れらは本明細書に記載の請求項の範囲を何がしか限定す
るものと解釈すべきではない。
【００３２】実施例１ 水冷冷却器、仕込み用漏斗、マントルヒータ、温度計およ
びマグネティックスターラを備えた５００ｍｌの丸底フ
ラスコに、１２ｇのオクテン−１を仕込んだ。仕込み用
漏斗にヘキサメチルシクロテトラシロキサンおよびヘプ
タメチルシクロテトラシロキサンの重量比で５０：５０
の混合物２００ｇと１２２ｇのオクテン−１との混合物
を加えた。フラスコをかきまぜながらそこに仕込み用漏
斗から上記混合物の５０ｍｌを加えた。３．１％Ｐｔカ
ルステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒１０μｌをフラス
コに加えた。３０秒以内に９０℃まで発熱が起こり、そ
の後は温度を８０℃に維持しながら仕込み用漏斗中の混
合物をフラスコに加えた。その添加が完了した後、フラ
スコの中身をさらに１時間かきまぜた。粗生成物を次に
加熱および真空排気して残留オクテンを除去した。粗生
成物からの揮発分除去が完了した後、粗混合生成物３２
０ｇのガスクロマトグラフは４５％がｎ−オクチルヘプ
タメチルシクロテトラシロキサン（単一の鋭いピーク）
であり、５４％がジｎ−オクチルヘキサメチルシクロテ
トラシロキサン（４つのピークがそれぞれ１８％、９
％、１８％、９％であって、可能な４個の立体異性体を
表す）であることを示した。この混合生成物の一部を真
空蒸留すると、１０９℃／５ｍｍＨｇ圧の沸点を有する
ｎ−オクチルヘプタメチルシクロテトラシロキサンの純
粋な試料が単離できた。ガスクロマトグラフは単一のピ
ークを示し、この物質の質量分光分析は予想通り３７９
の質量スペクトルの主ピーク（Ｐ−１５）を示した。
びマグネティックスターラを備えた５００ｍｌの丸底フ
ラスコに、１２ｇのオクテン−１を仕込んだ。仕込み用
漏斗にヘキサメチルシクロテトラシロキサンおよびヘプ
タメチルシクロテトラシロキサンの重量比で５０：５０
の混合物２００ｇと１２２ｇのオクテン−１との混合物
を加えた。フラスコをかきまぜながらそこに仕込み用漏
斗から上記混合物の５０ｍｌを加えた。３．１％Ｐｔカ
ルステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒１０μｌをフラス
コに加えた。３０秒以内に９０℃まで発熱が起こり、そ
の後は温度を８０℃に維持しながら仕込み用漏斗中の混
合物をフラスコに加えた。その添加が完了した後、フラ
スコの中身をさらに１時間かきまぜた。粗生成物を次に
加熱および真空排気して残留オクテンを除去した。粗生
成物からの揮発分除去が完了した後、粗混合生成物３２
０ｇのガスクロマトグラフは４５％がｎ−オクチルヘプ
タメチルシクロテトラシロキサン（単一の鋭いピーク）
であり、５４％がジｎ−オクチルヘキサメチルシクロテ
トラシロキサン（４つのピークがそれぞれ１８％、９
％、１８％、９％であって、可能な４個の立体異性体を
表す）であることを示した。この混合生成物の一部を真
空蒸留すると、１０９℃／５ｍｍＨｇ圧の沸点を有する
ｎ−オクチルヘプタメチルシクロテトラシロキサンの純
粋な試料が単離できた。ガスクロマトグラフは単一のピ
ークを示し、この物質の質量分光分析は予想通り３７９
の質量スペクトルの主ピーク（Ｐ−１５）を示した。
【００３３】実施例２ マグネティックスターラ、冷却器、マントルヒータ、温度
計を備えた１００ｍｌの３つ口フラスコにｎ−オクチル
ヘプタメチルシクロテトラシロキサン７１．３ｇ（０．
１８１モル）、ジｎ−オクチルヘキサメチルシクロテト
ラシロキサンの４．７０ｇ（０．００９６モル）、ｓｙ
ｍ−テトラメチルジシロキサン２．６ｇ（０．０３９モ
ル）を加えた。この溶液をかきまぜながらそこにトリフ
リック酸を０．１ｍｌ加えた。その溶液を５０℃に加熱
し、２時間かきまぜた後、室温まで冷却し、セライトで濾
過してシクロシロキサンと線状重合体の混合物７５ｇを
得た。後者は概略の式、ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓｉ
Ｏ）２９（オクチルＭｅＳｉＯ）１０−ＳｉＭｅ２Ｈ、
を有していた。
計を備えた１００ｍｌの３つ口フラスコにｎ−オクチル
ヘプタメチルシクロテトラシロキサン７１．３ｇ（０．
１８１モル）、ジｎ−オクチルヘキサメチルシクロテト
ラシロキサンの４．７０ｇ（０．００９６モル）、ｓｙ
ｍ−テトラメチルジシロキサン２．６ｇ（０．０３９モ
ル）を加えた。この溶液をかきまぜながらそこにトリフ
リック酸を０．１ｍｌ加えた。その溶液を５０℃に加熱
し、２時間かきまぜた後、室温まで冷却し、セライトで濾
過してシクロシロキサンと線状重合体の混合物７５ｇを
得た。後者は概略の式、ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓｉ
Ｏ）２９（オクチルＭｅＳｉＯ）１０−ＳｉＭｅ２Ｈ、
を有していた。
【００３４】実施例３ 実施例２と同様の実験において、ｎ−オクチルヘプタメ
チルシクロテトラシロキサン１０６ｇ（０．２６９モ
ル）と、ジｎ−オクチルヘキサメチルシクロテトラシロ
キサン１６０ｇ（０．３２５モル）と、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン９４ｇ（０．３１８モル）と、ｓ
ｙｍ−テトラメチルジシロキサン４．１ｇ（０．０３１
モル）との混合物をトリフリック酸０．１ｍｌで処理し
た。その溶液を５０℃に加熱し、２時間かきまぜた後、
室温まで冷却し、セライトで濾過してシクロシロキサン
と線状重合体の混合物３６０ｇを得た。後者は概略の式
としてＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９０（オクチル
ＭｅＳｉＯ）３０−ＳｉＭｅ２Ｈを有していた。
チルシクロテトラシロキサン１０６ｇ（０．２６９モ
ル）と、ジｎ−オクチルヘキサメチルシクロテトラシロ
キサン１６０ｇ（０．３２５モル）と、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン９４ｇ（０．３１８モル）と、ｓ
ｙｍ−テトラメチルジシロキサン４．１ｇ（０．０３１
モル）との混合物をトリフリック酸０．１ｍｌで処理し
た。その溶液を５０℃に加熱し、２時間かきまぜた後、
室温まで冷却し、セライトで濾過してシクロシロキサン
と線状重合体の混合物３６０ｇを得た。後者は概略の式
としてＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９０（オクチル
ＭｅＳｉＯ）３０−ＳｉＭｅ２Ｈを有していた。
【００３５】実施例４ 実施例２と同様の実験において、ジｎ−オクチルヘキサ
メチルシクロテトラシロキサンの３０ｇ（０．０６１モ
ル）とｓｙｍ−テトラメチルジシロキサン０．４０ｇ
（０．００３モル）の混合物をトリフリック酸０．０５
ｍｌで処理した。その溶液を５０℃に加熱し、２時間か
きまぜた後、室温まで冷却し、セライトで濾過してシク
ロシロキサンと線状重合体の混合物３０ｇを得た。後者
は概略の式としてＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）４０
（オクチルＭｅＳｉＯ）４０−ＳｉＭｅ２Ｈを有してい
た。
メチルシクロテトラシロキサンの３０ｇ（０．０６１モ
ル）とｓｙｍ−テトラメチルジシロキサン０．４０ｇ
（０．００３モル）の混合物をトリフリック酸０．０５
ｍｌで処理した。その溶液を５０℃に加熱し、２時間か
きまぜた後、室温まで冷却し、セライトで濾過してシク
ロシロキサンと線状重合体の混合物３０ｇを得た。後者
は概略の式としてＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）４０
（オクチルＭｅＳｉＯ）４０−ＳｉＭｅ２Ｈを有してい
た。
【００３６】実施例５ マグネティックスターラ、還流冷却器、仕込み用漏斗、
マントルヒータを備えた１００ｍｌの３つ口フラスコに
アリルが始めでメチルが末端の平均分子量２０００を有
するエチレンオキシド５０モル対プロピレンオキシド５
０モルの共重合体２５ｇ（０．０１２５モル）とイソプ
ロパノール２５ｇを加えた。この混合物をかきまぜなが
ら、そこにトルエン中３．１％のＰｔカルステット（Ｋ
ａｒｓｔｅｄｔ）触媒２０μｌを加えた。この混合物を
かきまぜながら、そこに実施例２の重合体生成物２０ｇ
（ＳｉＨとして０．０１２当量）をゆっくり加えた。こ
の添加は１時間にわたって行い、得られた混合物をさら
に１時間５５℃に加熱した。生成物の赤外スペクトル
は、Ｓｉ−Ｈのないことを示した。粗生成物を若干の真
空の下で加熱してイソプロパノールを取り除き、透明な
粘ちゅう液体であるオクチルメチルシロキサンジメチル
シロキサンポリ（エチレンオキシドプロピレンオキシ
ド）共重合体４２ｇを生成した。
マントルヒータを備えた１００ｍｌの３つ口フラスコに
アリルが始めでメチルが末端の平均分子量２０００を有
するエチレンオキシド５０モル対プロピレンオキシド５
０モルの共重合体２５ｇ（０．０１２５モル）とイソプ
ロパノール２５ｇを加えた。この混合物をかきまぜなが
ら、そこにトルエン中３．１％のＰｔカルステット（Ｋ
ａｒｓｔｅｄｔ）触媒２０μｌを加えた。この混合物を
かきまぜながら、そこに実施例２の重合体生成物２０ｇ
（ＳｉＨとして０．０１２当量）をゆっくり加えた。こ
の添加は１時間にわたって行い、得られた混合物をさら
に１時間５５℃に加熱した。生成物の赤外スペクトル
は、Ｓｉ−Ｈのないことを示した。粗生成物を若干の真
空の下で加熱してイソプロパノールを取り除き、透明な
粘ちゅう液体であるオクチルメチルシロキサンジメチル
シロキサンポリ（エチレンオキシドプロピレンオキシ
ド）共重合体４２ｇを生成した。
【００３７】実施例６ 塩化ナトリウム３．６ｇと蒸留水１９５．６ｇの溶液を
調製した。４オンス（約１１３ｍｌ）のフレンチ角型瓶
に実施例５の生成物１．６１ｇと、安息香酸のＣ
１２〜１５アルキルエステル９．１４ｇと、デカメチル
シクロペンタシロキサン対オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンの重量比が９０：１０の混合物１８．３ｇを加
えた。これらの材料を、ティシューテアラー（ＴＩＳＳ
ＵＥ−ＴＥＡＲＯＲ）ホモジナイザーを用いて約６００
０ＲＰＭで２分間運転し、室温で混合した。次に、１０
分間をかけて上記の塩の溶液５５．３ｇを加えた。その
間、混合物は約２００００ＲＰＭでかきまぜた。塩溶液
の添加が完了した後、混合物をさらに１０分間２０００
０ＲＰＭでかきまぜた。得られたエマルションを光学顕
微鏡で分析したところ、不連続相の平均粒径は直径で１
ミクロン未満であることが明らかとなった。このエマル
ションの粒径は、室温での３ヵ月の貯蔵後変化はなかっ
た。
調製した。４オンス（約１１３ｍｌ）のフレンチ角型瓶
に実施例５の生成物１．６１ｇと、安息香酸のＣ
１２〜１５アルキルエステル９．１４ｇと、デカメチル
シクロペンタシロキサン対オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンの重量比が９０：１０の混合物１８．３ｇを加
えた。これらの材料を、ティシューテアラー（ＴＩＳＳ
ＵＥ−ＴＥＡＲＯＲ）ホモジナイザーを用いて約６００
０ＲＰＭで２分間運転し、室温で混合した。次に、１０
分間をかけて上記の塩の溶液５５．３ｇを加えた。その
間、混合物は約２００００ＲＰＭでかきまぜた。塩溶液
の添加が完了した後、混合物をさらに１０分間２０００
０ＲＰＭでかきまぜた。得られたエマルションを光学顕
微鏡で分析したところ、不連続相の平均粒径は直径で１
ミクロン未満であることが明らかとなった。このエマル
ションの粒径は、室温での３ヵ月の貯蔵後変化はなかっ
た。
【００３８】実施例７ マグネティックスターラ、還流冷却器、仕込み用漏斗、
マントルヒータを備えた１０００ｍｌの３つ口フラスコ
にアリルが始めでメチルが末端の平均分子量２０００を
有するエチレンオキシド５０モル対プロピレンオキシド
５０モルの共重合体１１１．５ｇ（０．０５６モル）と
イソプロパノール２１４．４ｇを加えた。この混合物を
かきまぜながら、そこにトルエン中３．１％のＰｔカル
ステット触媒２００μｌを加えた。この混合物をかきま
ぜながら、そこに実施例３の重合体生成物３１３ｇ（Ｓ
ｉＨとして０．０５２当量）をゆっくり加えた。この添
加は１時間にわたって行い、得られた混合物をさらに１
時間５５℃に加熱した。生成物の赤外スペクトルは、Ｓ
ｉ−Ｈのないことを示した。粗生成物を若干の真空の下
で加熱してイソプロパノールを取り除き、やや不透明な
粘ちゅう液体であるオクチルメチルシロキサンジメチル
シロキサンポリ（エチレンオキシドプロピレンオキシ
ド）共重合体４２０ｇを生成した。
マントルヒータを備えた１０００ｍｌの３つ口フラスコ
にアリルが始めでメチルが末端の平均分子量２０００を
有するエチレンオキシド５０モル対プロピレンオキシド
５０モルの共重合体１１１．５ｇ（０．０５６モル）と
イソプロパノール２１４．４ｇを加えた。この混合物を
かきまぜながら、そこにトルエン中３．１％のＰｔカル
ステット触媒２００μｌを加えた。この混合物をかきま
ぜながら、そこに実施例３の重合体生成物３１３ｇ（Ｓ
ｉＨとして０．０５２当量）をゆっくり加えた。この添
加は１時間にわたって行い、得られた混合物をさらに１
時間５５℃に加熱した。生成物の赤外スペクトルは、Ｓ
ｉ−Ｈのないことを示した。粗生成物を若干の真空の下
で加熱してイソプロパノールを取り除き、やや不透明な
粘ちゅう液体であるオクチルメチルシロキサンジメチル
シロキサンポリ（エチレンオキシドプロピレンオキシ
ド）共重合体４２０ｇを生成した。
【００３９】実施例８ ４オンス（約１１３ｍｌ）のフレンチ角型瓶に実施例７
の生成物１．６１ｇと、安息香酸のＣ１２〜１５アルキ
ルエステル９．１４ｇと、デカメチルシクロペンタシロ
キサン対オクタメチルシクロテトラシロキサンの重量比
が９０：１０の混合物１８．３ｇを加えた。これらの材
料を、ティシューテアラーホモジナイザーを用いて約６
０００ＲＰＭで２分間運転し、室温で混合した。次に、
１０分間をかけて上記の塩の溶液５５．３ｇを加えた。
その間、混合物は約2００００ＲＰＭでかきまぜた。塩
溶液の添加が完了した後、混合物をさらに１０分間２０
０００ＲＰＭでかきまぜた。得られたエマルションを光
学顕微鏡で分析したところ、不連続相の平均粒径は直径
で１ミクロン未満であることが明らかとなった。このエ
マルションの粒径は、室温での３ヵ月の貯蔵後変化はな
かった。
の生成物１．６１ｇと、安息香酸のＣ１２〜１５アルキ
ルエステル９．１４ｇと、デカメチルシクロペンタシロ
キサン対オクタメチルシクロテトラシロキサンの重量比
が９０：１０の混合物１８．３ｇを加えた。これらの材
料を、ティシューテアラーホモジナイザーを用いて約６
０００ＲＰＭで２分間運転し、室温で混合した。次に、
１０分間をかけて上記の塩の溶液５５．３ｇを加えた。
その間、混合物は約2００００ＲＰＭでかきまぜた。塩
溶液の添加が完了した後、混合物をさらに１０分間２０
０００ＲＰＭでかきまぜた。得られたエマルションを光
学顕微鏡で分析したところ、不連続相の平均粒径は直径
で１ミクロン未満であることが明らかとなった。このエ
マルションの粒径は、室温での３ヵ月の貯蔵後変化はな
かった。
【００４０】実施例９ ４オンス（約１１３ｍｌ）のフレンチ角型瓶に実施例７
の生成物１．６１ｇと、安息香酸のＣ１２〜１５アルキ
ルエステル１８．２８ｇと、デカメチルシクロペンタシ
ロキサン対オクタメチルシクロテトラシロキサンの重量
比が９０：１０の混合物９．１８ｇを加えた。これらの
材料を、ティシューテアラーホモジナイザーを用いて約
６０００ＲＰＭで２分間運転し、室温で混合した。次
に、１０分間をかけて上記の塩の溶液５５．３ｇを加え
た。その間、混合物は約２００００ＲＰＭでかきまぜ
た。塩溶液の添加が完了した後、混合物をさらに１０分
間２００００ＲＰＭでかきまぜた。得られたエマルショ
ンを光学顕微鏡で分析したところ、不連続相の平均粒径
は直径で１ミクロン未満であることが明らかとなった。
このエマルションの粒径は、室温での３ヵ月の貯蔵後変
化はなかった。
の生成物１．６１ｇと、安息香酸のＣ１２〜１５アルキ
ルエステル１８．２８ｇと、デカメチルシクロペンタシ
ロキサン対オクタメチルシクロテトラシロキサンの重量
比が９０：１０の混合物９．１８ｇを加えた。これらの
材料を、ティシューテアラーホモジナイザーを用いて約
６０００ＲＰＭで２分間運転し、室温で混合した。次
に、１０分間をかけて上記の塩の溶液５５．３ｇを加え
た。その間、混合物は約２００００ＲＰＭでかきまぜ
た。塩溶液の添加が完了した後、混合物をさらに１０分
間２００００ＲＰＭでかきまぜた。得られたエマルショ
ンを光学顕微鏡で分析したところ、不連続相の平均粒径
は直径で１ミクロン未満であることが明らかとなった。
このエマルションの粒径は、室温での３ヵ月の貯蔵後変
化はなかった。
【００４１】上の詳細な説明に照らして、当業者なら本
発明の変形がありうることは自明であろう。例えば、揮
発性シリコーン、揮発性のアルキル・シリコーン混成材
料、揮発性有機物および同様の不揮発性類似化合物を適
当に組み合わせた混合物は同様に乳化することができ
る。上記で引用した特許および出版物はそっくりそのま
ま参考として本明細書に組み込む。
発明の変形がありうることは自明であろう。例えば、揮
発性シリコーン、揮発性のアルキル・シリコーン混成材
料、揮発性有機物および同様の不揮発性類似化合物を適
当に組み合わせた混合物は同様に乳化することができ
る。上記で引用した特許および出版物はそっくりそのま
ま参考として本明細書に組み込む。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/20 Ｃ０８Ｋ 3/20 5/541 Ｃ０８Ｌ 83/12 Ｃ０８Ｌ 83/12 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｊ // Ａ６１Ｋ 7/00 Ｎ Ｃ０８Ｋ 5/54 (72)発明者 マーク・エイ・ビユース アメリカ合衆国、フロリダ・32602、ゲイ ンズビル、ノース・ウエスト・フオーテイ サード・テラス・1421 Ｆターム(参考） 4C083 AD151 AD161 BB04 CC01 DD33 EE03 4D077 AA05 AA09 AA10 AB11 AC03 BA02 BA03 BA15 CA03 CA15 DD09Y DD29Y DD56Y DE02Y 4G065 AB10Y AB28Y BA06 CA03 DA02 DA03 DA07 DA10 FA03 4J002 CP18W DE027 EX006 GB00 GK00 GL00 GN00 HA07 4J035 GA08 GB02 GB03 HA01 HB02 HB03 LA02 LB07 LB14 LB20
Claims (15)
- 【請求項１】 アルキルメチルシロキサンジメチルシロ
キサンポリアルキレンオキシド共重合体組成物であっ
て、式 Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ を有し、式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から４個
の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子
または１個から４個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、Ｒ”は４個から１８個の炭素原子を有する直鎖また
は枝分かれアルキル基であり、ｘは１０から６０の範囲
の数であり、ｙは５から１００の範囲の数であり、ｚは
５から２００の範囲の数である共重合体組成物。 - 【請求項２】 水素化シリコーン官能基、ジメチルシロ
キサン、炭化水素、ポリアルキレンオキシド重合体が実
質的に残留していない請求項１に記載のアルキルメチル
シロキサンジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド
共重合体。 - 【請求項３】 Ｒがメチル基であり、Ｒ’が水素または
メチル基であり、Ｒ”が８個の炭素原子を有する直鎖ア
ルキル基であり、ｘが６０であり、ｙが１０から３０の
範囲の数であり、ｚが３０から９０の範囲の数である請
求項１または２に記載のアルキルメチルシロキサンジメ
チルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体。 - 【請求項４】 ｙが約３０であり、ｚが約９０である請
求項３に記載のアルキルメチルシロキサンジメチルシロ
キサンポリアルキレンオキシド共重合体。 - 【請求項５】 請求項１から４のいずれか一項に記載の
アルキルメチルシロキサンジメチルシロキサンポリアル
キレンオキシド共重合体組成物の製造方法であって、 （ａ）４個から１８個の炭素を有する直鎖または枝分か
れα−オレフィンを、一般式が （ＨＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ ただし、Ｍｅはメチルであり、ａは１から２の範囲の数
であり、ｂは２から６の範囲の数であり、ａ＋ｂは４か
ら７の範囲の数であるシクロシロキサンを含有する水素
化シリコーンで、ヒドロシリル化白金触媒の存在下でヒ
ドロシリル化し、次いで、一般式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から１８個の
炭素原子を含有する直鎖または枝分かれアルキル基であ
り、ａは１から２の範囲の数であり、ｂは２から６の範
囲の数であり、ａ＋ｂは４から７の範囲の数であるアル
キル化シクロシロキサン生成物を蒸留する段階と、 （ｂ）テトラメチルジシロキサンおよび一般式が （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から１８個の
炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基であ
り、ａは１から２の範囲の数であり、ｂは１から６の範
囲の数であり、ａ＋ｂは３から７の範囲の数である前記
アルキル化シクロシロキサンの混合物を、有機超酸の存
在下で酸触媒によって重合し、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から１８個の
炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基であ
り、ｙは５から１００の範囲の数であり、ｚは５から２
００の範囲の数である重合体を含有する水素化シリコー
ンを形成する段階と、 （ｃ）一般式が Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ ただし、Ｒは１個から４個の炭素原子を有するアルキル
基であり、Ｒ’は水素原子または１個から４個の炭素原
子を有するアルキル基であり、ｘは１０から４０の範囲
の数であるアルキレンオキシド重合体を、１個から４個
の炭素原子を有する線状または枝分かれ脂肪族アルコー
ルを含む共溶媒の存在下で、ヒドロシリル化白金触媒の
存在下に、一般式が ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）
ｚＳｉＭｅ２Ｈ ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は４個から１８個の
炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルキル基であ
り、ｙは５から１００の範囲の数であり、ｚは５から２
００の範囲の数である重合体を含有する前記水素化シリ
コーンによってヒドロシリル化し、一般式が Ｒ（ＯＣＨＲ’ＣＨ２）ｘ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ（Ｒ”ＭｅＳｉＯ） ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ
２（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ’Ｏ）ｘＲ ただし、Ｍｅはメチルであり、Ｒは１個から４個の炭素
原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素原子または
１個から４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ”は４個から１８個の炭素原子を有する直鎖または枝
分かれアルキル基であり、ｘは１０から６０の範囲の数
であり、ｙは５から１００の範囲の数であり、ｚは５か
ら２００の範囲の数であるアルキルメチルシロキサンジ
メチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体の溶
液を形成する段階とを含む方法。 - 【請求項６】 さらに （ｄ）前記アルキルメチルシロキサンジメチルシロキサ
ンポリアルキレンオキシド共重合体の前記共溶媒溶液の
揮発分を除去し、水素化シリコーン官能基、ジメチルシ
ロキサン、炭化水素、ポリアルキレンオキシド重合体が
実質的に残留していない前記アルキルメチルシロキサン
ジメチルシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体を
与える段階を含む請求項5に記載の方法。 - 【請求項７】 前記ヒドロシリル化段階（ａ）を２５℃
から８０℃の温度範囲で行い、前記ヒドロシリル化白金
触媒を濃度範囲が２ｐｐｍから２００ｐｐｍのカルステ
ットアッシュビー触媒から選択し、前記α−オレフィン
が１−オクテンを含み、前記酸触媒を用いる重合段階
（ｂ）を２５℃から１００℃の温度範囲で行い、前記有
機超酸触媒がトリフルオロメタンスルホン酸を０．０１
％から１．００％の範囲の濃度で含む請求項５に記載の
方法。 - 【請求項８】 前記酸触媒を用いる重合が、一般式（Ｍ
ｅ２ＳｉＯ）ｃ 、ただし、Ｍｅはメチルであり、ｃは
４から７の範囲の数であるシクロシロキサン反応物をさ
らに含む請求項５から７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 前記ヒドロシリル化段階（ｃ）を、２５
℃から８０℃の温度範囲で、濃度範囲が２ｐｐｍから２
００ｐｐｍのカルステットアッシュビー触媒から選択し
た中性のヒドロシリル化白金触媒の存在下で、水素化ケ
イ素重合体中のＳｉ−Ｈ官能基のアルキレンオキシド重
合体中のアリル官能基に対する濃度比が０．９５から
１．００、好ましくは、０．９８から１．００の範囲で
行う請求項５から８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 前記共溶媒がイソプロピルアルコール
を含み、Ｒがメチルであり、Ｒ’が水素またはメチルで
ある請求項５から９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】 前記揮発分除去段階（ｄ）を、前記ア
ルキルメチルシロキサンジメチルシロキサンポリアルキ
レンオキシド共重合体から前記共溶媒を除去するのに十
分な真空度で行う請求項６に記載の方法。 - 【請求項１２】 一般式 （Ｒ”ＭｅＳｉＯ）ａ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ を有するアルキル化シクロシロキサンであって、式中、
Ｍｅはメチルであり、Ｒ”は８個から１８個の炭素原子
を有する直鎖または枝分かれアルキル基であり、ａは１
から２の範囲の数であり、ｂは２から６の範囲の数であ
り、ａ＋ｂは４から７の範囲の数であるアルキル化シク
ロシロキサン。 - 【請求項１３】 Ｒ”がｎ−オクチルである請求項１２
に記載のアルキル化シクロシロキサン。 - 【請求項１４】 水中シリコーン型エマルションであっ
て、 （Ｉ）水相と、 （ＩＩ）シリコーン相と、 （ＩＩＩ）請求項１から４のいずれか一項に記載のアル
キルメチルシロキサンジメチルシロキサンポリアルキレ
ンオキシド共重合体を含む界面活性剤の乳化有効量とを
含むエマルション。 - 【請求項１５】 水中油滴型エマルションであって、 （Ｉ）水相と、 （ＩＩ）油相と、 （ＩＩＩ）請求項１から４のいずれか一項に記載のアル
キルメチルシロキサンジメチルシロキサンポリアルキレ
ンオキシド共重合体を含む界面活性剤の乳化有効量とを
含むエマルション。
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| GB8927703D0 (en) * | 1989-12-07 | 1990-02-07 | Unilever Plc | Cosmetic composition |
| EP0463496A1 (en) * | 1990-06-28 | 1992-01-02 | Kao Corporation | Detergent composition |
| US5380527A (en) * | 1991-08-26 | 1995-01-10 | Dow Corning Corporation | Alkylmethylsiloxane mixtures for skin care |
| US5160494A (en) * | 1992-04-14 | 1992-11-03 | Dow Corning Corporation | Alkylmethylsiloxane containing perfume compositions |
| US5750098A (en) * | 1993-02-05 | 1998-05-12 | Dow Corning Corporation | Silicone compositions for skin care |
| US5565194A (en) * | 1994-03-04 | 1996-10-15 | Th. Goldschmidt Ag. | Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers and their use as additives for hair cosmetics |
| JPH07309950A (ja) * | 1994-05-17 | 1995-11-28 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
| DE19836260A1 (de) * | 1998-08-11 | 2000-02-24 | Wacker Chemie Gmbh | Lineare Polyether-Polysiloxan-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung |
-
2000
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011231198A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-17 | Momentive Performance Materials Inc | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
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