JP2746293B2 - Novel phthalocyanine compound, method for producing the same, and near-infrared absorbing material comprising them - Google Patents

Novel phthalocyanine compound, method for producing the same, and near-infrared absorbing material comprising them

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JP2746293B2
JP2746293B2 JP4181307A JP18130792A JP2746293B2 JP 2746293 B2 JP2746293 B2 JP 2746293B2 JP 4181307 A JP4181307 A JP 4181307A JP 18130792 A JP18130792 A JP 18130792A JP 2746293 B2 JP2746293 B2 JP 2746293B2
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tetrakis
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフタロシアニン
化合物およびその製造方法、ならびに近赤外域に吸収を
もち溶媒への溶解性の高い近赤外線吸収材料に関するも
のである。本発明にかかる新規なフタロシアニン化合物
は、700〜1000nmの近赤外域に吸収を有し溶解
性に優れており、またフタロシアニンが元来保有してい
る耐光性にも優れているので、半導体レーザーを使う光
記録媒体、液晶表示装置、光学文字読取機等における書
き込みあるいは読み取りの為の近赤外線吸収色素、近赤
外光増感剤、感熱転写、感熱紙・感熱孔版等の光熱変換
剤、近赤外線吸収フィルター、眼精疲労防止剤あるい
は、光導電材料等、さらに組織透過性の良い長波長域の
光に吸収を持つ腫瘍治療用感光性色素、さらに自動車あ
るいは建材の熱線遮光剤として用いる際に優れた効果を
発揮するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel phthalocyanine compound and a method for producing the same, and a near-infrared absorbing material having absorption in the near-infrared region and high solubility in a solvent. The novel phthalocyanine compound according to the present invention has absorption in the near-infrared region of 700 to 1000 nm and has excellent solubility, and phthalocyanine is originally excellent in light resistance. Optical recording media to be used, near-infrared absorbing dyes for writing or reading in liquid crystal display devices, optical character readers, etc., near-infrared light sensitizers, heat transfer, light-to-heat conversion agents such as heat-sensitive paper and heat-sensitive stencils, and near-infrared light Excellent for use as an absorption filter, anti-eye strain agent, photoconductive material, etc., as well as a photosensitive dye for tumor treatment that absorbs light in the long wavelength region with good tissue permeability, and as a heat ray shielding agent for automobiles or building materials It has the effect.

【0002】さらに、本発明は可視に吸収をもつ可視吸
収材料として、例えば、撮像管に用いる色分解フィルタ
ー、液晶表示素子、カラーブラウン管選択吸収フィルタ
ー、カラートナー、インクジェット用インク、改ざん偽
造防止用バーコード用インク等に用いる際に優れた効果
を発揮するものである。
Further, the present invention relates to a visible absorption material having a visible absorption, for example, a color separation filter used for an image pickup tube, a liquid crystal display element, a color CRT selective absorption filter, a color toner, an ink jet ink, a bar for preventing falsification and forgery. It exerts excellent effects when used in cord inks and the like.

【0003】[0003]

【従来の技術】近年、コンパクトディスク、レーザーデ
ィスク、光メモリーディスク、光カード等の光記録媒
体、液晶表示装置、光学文字読取機等における書込みあ
るいは読み取りの為に、半導体レーザーが光源として用
いられることにより、又、光導電材料、近赤外線吸収フ
ィルター、眼精疲労防止剤、感熱転写・感熱紙、感熱孔
版等の光熱変換剤、近赤外光増感剤、組織透過性の良い
長波長域の光に吸収を持つ腫瘍治療用感光性色素あるい
は自動車あるいは建材の熱線遮光剤など近赤外線を吸収
する物質、いわゆる近赤外吸収色素への開発要求が高ま
っている。
2. Description of the Related Art In recent years, semiconductor lasers have been used as light sources for writing or reading in optical recording media such as compact disks, laser disks, optical memory disks, optical cards, liquid crystal displays, optical character readers, and the like. In addition, photoconductive materials, near-infrared absorbing filters, anti-eye strain agents, heat-transfer / heat-sensitive paper, light-to-heat converting agents such as heat-sensitive stencils, near-infrared light sensitizers, and long wavelength regions with good tissue permeability There is an increasing demand for development of photosensitive dyes for treating tumors that absorb light, or substances that absorb near-infrared light, such as heat-ray shading agents for automobiles or building materials, so-called near-infrared absorbing dyes.

【0004】なかでも光、熱、温度等に対して安定であ
り堅牢性に優れているフタロシアニン系化合物について
は、用途に応じて必要とする吸収波長に制御するべく、
また用途に応じて必要とする溶媒に溶解するべく数多く
検討されている。
[0004] Above all, phthalocyanine compounds, which are stable to light, heat, temperature, etc. and have excellent robustness, are required to be controlled to the required absorption wavelength according to the application.
Many studies have been made to dissolve it in a solvent required according to the application.

【0005】すなわち、近年デバイスの多様化に伴い、
また用途に応じて様々な吸収特性をもつ色素が要求され
ているが、フタロシアニン系化合物の吸収波長を制御す
ることは困難であった。また実用上、蒸着あるいは樹脂
への分散といった煩雑な工程を用いないで色素を薄膜化
する方法、その際デバイスで用いる基盤を侵さない溶媒
を用いること、あるいは一緒に用いる樹脂へ溶解性する
こと等を必要としている理由から各々の用途に応じた各
種の溶媒に高濃度に溶解する色素が要求されているが、
しかしながら、フタロシアニン系化合物の大多数は溶媒
不溶性のものであった。
That is, with the recent diversification of devices,
Further, dyes having various absorption characteristics are required depending on the application, but it has been difficult to control the absorption wavelength of the phthalocyanine compound. In practice, a method of thinning a dye without using a complicated process such as vapor deposition or dispersion in a resin, using a solvent that does not damage the substrate used in the device, or dissolving in a resin used together, etc. Because of the need for a dye that is highly soluble in various solvents for each application is required,
However, most of the phthalocyanine compounds were solvent-insoluble.

【0006】一方、実用上有利となる溶解性を有するフ
タロシアニン化合物も最近開示されている。例えば、
3,6−オクタアルコキシフタロシアニン(特開昭61
−223056号)があげられるが、吸収波長の制御が
低波長側に限定されるという問題点を有しており、また
製造工程が複雑で安価なフタロシアニンを得ることがで
きないという問題点も有している。
On the other hand, a phthalocyanine compound having solubility which is practically advantageous has recently been disclosed. For example,
3,6-octaalkoxy phthalocyanine (JP-A-61
However, there is a problem that the control of the absorption wavelength is limited to the low wavelength side, and there is also a problem that the production process is complicated and an inexpensive phthalocyanine cannot be obtained. ing.

【0007】特開昭60−209583号、同昭61−
152685号、同昭63−308073号、および同
昭64−62361号にはフタロシアニン骨格にチオエ
ーテル基等を多数置換させることにより、溶解度を向上
させると同時に、吸収波長を長波長化させた化合物が開
示されている。その中で、特開昭60−209583
号、および同昭61−152685号では、フタロシア
ニン骨格特に3,6−位にチオエーテル基を導入する合
成例が開示されている。その方法は、フタロシアニン骨
格の3,6位にクロル原子を有するフタロシアニン化合
物と有機チオール化合物をキノリン溶媒中、KOH存在
下加熱して3,6−位にチオエーテル基を有するフタロ
シアニンを得ている。しかし、いずれも収率が20〜3
0%程度であり製造効率に問題を有している。しかも依
然として溶解性が不充分でありまた吸収波長の範囲が限
られている。
[0007] Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
Nos. 152685, 63-308073, and 64-62361 disclose compounds in which the phthalocyanine skeleton is substituted with a large number of thioether groups and the like to improve the solubility and at the same time increase the absorption wavelength. Have been. Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-209583
And No. 61-152885 disclose a synthesis example in which a thioether group is introduced into the phthalocyanine skeleton, particularly at the 3,6-position. According to the method, a phthalocyanine compound having a chloro atom at the 3,6-position of a phthalocyanine skeleton and an organic thiol compound are heated in a quinoline solvent in the presence of KOH to obtain a phthalocyanine having a thioether group at the 3,6-position. However, in all cases, the yield was 20 to 3
This is about 0%, which has a problem in manufacturing efficiency. Moreover, the solubility is still insufficient and the range of the absorption wavelength is limited.

【0008】また、特開昭60−209583号、同昭
61−152685号および特開昭64−62361号
にはフタロシアニン骨格に8〜16個のチオエーテル基
を多数導入する合成例も開示されている。
Further, JP-A-60-209584, JP-A-61-152885 and JP-A-64-62361 also disclose synthesis examples in which a large number of 8 to 16 thioether groups are introduced into a phthalocyanine skeleton. .

【0009】その方法は、フタロシアニン骨格のベンゼ
ン核に8〜16個のクロル原子および/またはブロム原
子を有するフタロシアニン化合物と有機チオール化合物
とをキノリン溶媒中、KOH存在下加熱してフタロシア
ニン骨格のベンゼン核に8〜16個のチオエーテル基を
有するフタロシアニンを得ている。しかし、前述のもの
と同じくいずれも収率が20〜30%程度であり製造効
率に問題を有している。すなわち、クロル原子またはブ
ロム原子のチオエーテル基への置換性が悪い為に低収率
となり、例えば、クロル原子がチオエーテル基に全く置
換されていないままの未反応フタロシアニンあるいは一
部のクロル原子がチオエーテル基に置換した未反応型フ
タロシアニンが生成する。これらの未反応型のフタロシ
アニンと目的物質のフタロシアニンとを互いに分離する
のは実際上困難であるために、実質的には種々の組成の
フタロシアニンの混合物しか得られないのが実情であ
る。事実、特開昭64ー62361号ではシリカゲルカ
ラムで分離後でもポリチオール置換混合縮合型フタロシ
アニン組成物として記載されており未反応型が残存して
いるのを物語っている。なお、クロル原子が一部残存し
た場合それらの溶解性は著しく低下する為、近赤外線吸
収色素として、あるいはその他の用途、例えば可視吸収
フィルター等として溶解させて薄膜化させるには不利と
なる。
In the method, a phthalocyanine compound having 8 to 16 chlorine atoms and / or bromide atoms in a benzene nucleus of a phthalocyanine skeleton and an organic thiol compound are heated in a quinoline solvent in the presence of KOH to heat the benzene nucleus of the phthalocyanine skeleton. To obtain a phthalocyanine having 8 to 16 thioether groups. However, the yield is about 20 to 30% as in the case of the above, and there is a problem in the production efficiency. That is, the yield is low due to poor substitution of a chloro or brom atom to a thioether group.For example, unreacted phthalocyanine in which a chloro atom is not substituted at all by a thioether group or some chloro atoms are converted to a thioether group To form unreacted phthalocyanine. Since it is practically difficult to separate the unreacted phthalocyanine and the target substance phthalocyanine from each other, in fact, only a mixture of phthalocyanines having various compositions can be obtained. In fact, JP-A-64-62361 describes a polythiol-substituted mixed condensed phthalocyanine composition even after separation with a silica gel column, indicating that unreacted type remains. If a part of the chloro atoms remains, the solubility thereof is remarkably reduced, which is disadvantageous for dissolving as a near-infrared absorbing dye or for other uses such as a visible absorbing filter to form a thin film.

【0010】特開昭63ー308073号では、モノブ
ロモテトラデカクロロフタロシアニンと2−アミノチオ
フェノールおよび4−メチルフェニルチオールの有機チ
オール混合物とをDMF溶媒中でKOH存在下加熱して
チオエーテル置換基を導入し、フタロシアニンを42%
の収率で得ている。しかし、この方法は異なる有機チオ
ール混合物を同時に加えて反応させているので、一種の
組み合せのチオエーテル置換基を有しているフタロシア
ニン混合物が得られることになり単一な特性が得られず
吸収波長を制御する必要のある用途、例えばシアン色イ
ンクジェット用インクあるいは近赤外線吸収色素として
使う際に用途が限定されるという問題点を有している。
JP-A-63-308073 discloses that monobromotetradecachlorophthalocyanine and an organic thiol mixture of 2-aminothiophenol and 4-methylphenylthiol are heated in a DMF solvent in the presence of KOH to form a thioether substituent. Introduced, 42% phthalocyanine
In the yield. However, in this method, different organic thiol mixtures are simultaneously added and reacted, so that a phthalocyanine mixture having a kind of combination of thioether substituents is obtained, and a single property is not obtained, and the absorption wavelength is reduced. There is a problem in that the applications that need to be controlled, for example, when used as cyan ink jet inks or near infrared absorbing dyes, are limited.

【0011】また溶解性有しているが、まだ低レベルで
あり薄膜化あるいは樹脂への溶解性の点で不十分であ
る。
Although it has solubility, it is still at a low level and is insufficient in terms of thinning or solubility in resin.

【0012】特開昭64ー42283号および特開平3
ー62878号には、フタロシアニン核にアルコキシル
基、アルキルチオ基を導入した近赤外吸収色素が提案さ
れているが、大半が実用性の乏しい3、6位に置換基を
有している出発原料を用いており実用的には問題があ
り、また溶解性有しているが、まだ低レベルであり薄膜
化あるいは樹脂への溶解性の点で不十分である。また
4,5位へ置換基を導入するために4,5位を塩素化し
た物からフタロシアニンを誘導するためその置換性の悪
さから溶解性を落とす要因となる塩素原子が残存してい
るという問題点も有している。
JP-A-64-42283 and JP-A-Hei 3
No. 62878 proposes a near-infrared absorbing dye in which an alkoxyl group or an alkylthio group is introduced into a phthalocyanine nucleus, but most of the starting materials having poor practicality and having substituents at the 3 and 6 positions are used. Although it is used, it has problems in practical use and has solubility, but it is still at a low level and is insufficient in terms of thinning or solubility in resin. In addition, since a phthalocyanine is derived from a chlorinated compound at the 4- and 5-positions to introduce a substituent at the 4- and 5-positions, there is a problem that chlorine atoms remain which cause a decrease in solubility due to poor substitution. It also has a point.

【0013】一方、アルコール類に溶解するフタロシア
ニンが特開昭63−295578号に開示されている。
この公報によれば、モノブロモテトラデカクロロ銅フタ
ロシアニンと2−アミノチオフェノールおよび4−メチ
ルフェニルチオールの有機チオール混合物とを反応して
得られる、ヘプタ(4−メチルフェニルチオ)−テトラ
(1−アミノ−2−チオ−フェニ−1,2−イレン)−
銅フタロシアニン等の置換チオ銅フタロシアニン混合物
を発煙硫酸によりスルホン化して平均10個のスルホン
酸基を有するフタロシアニンを得、その後テトラブチル
アミン等の塩基性物質で処理してスルホンアミド基等に
変えることによりアルコール性溶媒に対して溶解性を有
するフタロシアニンを得ている。
On the other hand, phthalocyanines soluble in alcohols are disclosed in JP-A-63-295578.
According to this publication, hepta (4-methylphenylthio) -tetra (1- (1-methylphenylthio) -tetra (1-methyl) thiophene is obtained by reacting monobromotetradecachlorocopper phthalocyanine with an organic thiol mixture of 2-aminothiophenol and 4-methylphenylthiol. Amino-2-thio-phenyl-1,2-ylene)-
A substituted thiocopper phthalocyanine mixture such as copper phthalocyanine is sulfonated with fuming sulfuric acid to obtain a phthalocyanine having an average of 10 sulfonic acid groups, and then treated with a basic substance such as tetrabutylamine to change to a sulfonamide group or the like. A phthalocyanine having solubility in a neutral solvent is obtained.

【0014】しかしながら、この方法は次の様な問題点
を有している。
However, this method has the following problems.

【0015】クロル原子が一部残存し易く、クロル原子
が一部残存した場合それらの溶解性は著しく低下する。
Part of the chloro atoms is apt to remain, and if some chloro atoms remain, their solubility is significantly reduced.

【0016】フタロシアニンが混合物で得られており近
赤外線吸収色素として使う際単一な特性が得られず、よ
って用途が限定される。
Since phthalocyanine is obtained as a mixture, a single characteristic cannot be obtained when used as a near-infrared absorbing dye, and thus its use is limited.

【0017】非常に工程が煩雑であり、各々の工程の収
率が低い。
The steps are very complicated and the yield of each step is low.

【0018】スルホン化反応を水系で行い、ついで生成
物を透析により精製を行っており工業的製造方法として
は問題がある。
The sulfonation reaction is carried out in an aqueous system, and then the product is purified by dialysis, which is problematic as an industrial production method.

【0019】本発明者らはこれらの欠点を解決するため
に特願平1−209599号、特願平2−125518
号、特願平2−144292号において、オクタデカフ
ルオロフタロシアニンのフッ素を選択的にアルキルチオ
基あるいはアリールチオ基で置換することにより吸収の
長波長化および溶媒溶解性の向上を試み、ある程度の効
果を上げた。それらの溶解性は必ずしも満足できるもの
ではなく、さらに溶解性の向上した化合物が要求されて
いる。また、吸収波長もさらに長波長化することが好ま
しいものであった。
The inventors of the present invention have solved the above-mentioned drawbacks in Japanese Patent Application Nos. 1-209599 and 2-125518.
In Japanese Patent Application No. Hei 2-144292, an attempt was made to increase the wavelength of the absorption and improve the solvent solubility by selectively substituting the fluorine of octadecafluorophthalocyanine with an alkylthio group or an arylthio group, and to a certain extent an effect was obtained. Was. Their solubility is not always satisfactory, and compounds with further improved solubility are required. Further, it was preferable that the absorption wavelength be further increased.

【0020】[0020]

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の有
する前記事情に鑑みてなされたものである。すなわち、
本発明の目的は700〜1000nmの吸収波長域にお
いて目的に応じた吸収波長制御が可能であり、また用途
に応じた溶媒、例えば親水性溶媒;アルコール性溶媒、
あるいは親油性溶媒;ケトン類,芳香族炭化水素系溶媒
等に対して溶解性に優れた新規なフタロシアニン化合物
を提供することにある。また、本発明の他の目的は該フ
タロシアニン化合物を効率よく、しかも高純度で製造す
る方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances of the prior art. That is,
An object of the present invention is to control the absorption wavelength according to the purpose in the absorption wavelength range of 700 to 1000 nm, and to use a solvent according to the use, for example, a hydrophilic solvent; an alcoholic solvent,
Another object of the present invention is to provide a novel phthalocyanine compound having excellent solubility in lipophilic solvents; ketones, aromatic hydrocarbon solvents and the like. Another object of the present invention is to provide a method for producing the phthalocyanine compound efficiently and with high purity.

【0021】[0021]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、下記一般
式(I)で示される新規フタロシアニン化合物が前記目
的を満足する化合物であることを見出して本発明を完成
させた。
The present inventors Means for Solving the Problems] has completed the present invention have found that a compound new Tadashifu Taroshianin compound represented by the following general formula (I) satisfies the above object.

【0022】すなわち、本発明によれば、下記一般式
(I):
That is, according to the present invention, the following general formula (I):

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】[ただし、R、Rはそれぞれ独立に水
素原子、炭素原子数1〜20個の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基、炭素原子数4〜6のシクロアルキル基、もし
くはフェニル基(該フェニル基は炭素原子数1〜4個の
アルキル基、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、およ
び/またはハロゲンで置換されていてもよい)を表し;
Xは、OR、SR、{ただし、R、Rは炭素原
子数1〜20個の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素
原子数4〜6のシクロアルキル基、もしくはフェニル基
(該フェニル基は炭素原子数1〜4個のアルキル基、炭
素原子数1〜4個のアルコキシ基、および/またはハロ
ゲンで置換されていてもよい)を表す。}を表し;Yは
F、ORまたはSRを表し、かつYの少なくとも1
個はORまたはSRであり;a〜dはそれぞれ独立
に1または2の整数であり、かつa〜dの総和は1以上
であり、;Mは無金属、金属、金属酸化物、金属カルボ
ニル、金属ハロゲン化物、または有機酸金属塩を表
す。]で示される新規フタロシアニン化合物が提供され
る。
Wherein R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, or a phenyl group ( The phenyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and / or halogen);
X is OR 3 , SR 4 , wherein R 3 and R 4 are a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, or a phenyl group ( The phenyl group represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and / or a halogen. Represents}; Y represents F, OR 3 or SR 4 and at least one of Y
Is OR 3 or SR 4 ; ad is each independently an integer of 1 or 2, and the sum of ad is 1 or more; M is a metal-free, metal, metal oxide, metal Represents carbonyl, metal halide, or metal salt of an organic acid. New Tadashifu Taroshianin compound represented by] are provided.

【0025】本発明はさらに、下記一般式(II):The present invention further provides the following general formula (II):

【0026】[0026]

【化4】 Embedded image

【0027】〔ただし、R1、R2はそれぞれ独立に水素
原子、もしくは炭素原子数1〜20個の直鎖または分岐
鎖のアルキル基、炭素原子数4〜6のシクロアルキル
基、もしくはフェニル基(該フェニル基は炭素原子数1
〜4個のアルキル基、炭素原子数1〜4個のアルコキシ
基、および/またはハロゲンで置換されていてもよい)
を表し;e〜hはそれぞれ独立に1または2の整数であ
り、かつe〜hの総和は1以上であり;Mは無金属、金
属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物、
または有機酸金属塩を表す。〕で示されるフタロシアニ
ン化合物と、下記一般式(III): YH (III) 〔YはORまたはSR6{ただし、R5、R6は炭素原
子数1〜20個の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素
原子数4〜6のシクロアルキル基、もしくはフェニル基
(該フェニル基は炭素原子数1〜4個のアルキル基、炭
素原子数1〜4個のアルコキシ基、および/またはハロ
ゲンで置換されていてもよい)を表す。}を表す。〕で
示されるアルコールもしくはチオールとを反応せしめる
ことを特徴とする新規フタロシアニン化合物の製造方法
を提供する。
Wherein R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, or a phenyl group; (The phenyl group has 1 carbon atom.
-4 alkyl groups, alkoxy groups having 1-4 carbon atoms, and / or halogen)
E to h are each independently an integer of 1 or 2, and the sum of e to h is 1 or more; M is a metal-free, metal, metal oxide, metal carbonyl, metal halide,
Or represents an organic acid metal salt. And a phthalocyanine compound represented by the following general formula (III): YH (III) wherein Y is OR 5 or SR 6 , wherein R 5 and R 6 are linear or branched having 1 to 20 carbon atoms. An alkyl group, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, or a phenyl group (the phenyl group is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and / or halogen) May be performed). Represents}. And a method for producing a novel phthalocyanine compound characterized by reacting the phthalocyanine compound with an alcohol or thiol.

【0028】[0028]

【具体的な説明】前記一般式(I)で示され化合物中、
フタロニトリル骨格の芳香族環中にXおよびYで示され
る置換基を適時含有させることによって近赤外吸収材料
として従来の材料の問題点を解決できることを見出した
ものである。
DETAILED DESCRIPTION In the compound represented by the above general formula (I),
It has been found that the problem of a conventional material as a near-infrared absorbing material can be solved by appropriately including substituents represented by X and Y in an aromatic ring of a phthalonitrile skeleton.

【0029】本発明において炭素原子数1〜4個のアル
キル基とはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、およびte
rt−ブチル基を意味する。炭素原子数1〜4個のアル
コキシ基とはメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ
ル基、イソプロポキシル基、n−ブトキシ基、イソブト
キシ基、およびtert−ブトキシ基を意味する。炭素
原子数1〜20個のアルキル基とは、前記のアルキル基
の他に、直鎖または分鎖のペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、ウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、ノニデシル基、エイコシル基を含む。
In the present invention, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms means methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, and te.
It means an rt-butyl group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms means a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxyl group, an isopropoxyl group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, and a tert-butoxy group. The alkyl group having 1 to 20 carbon atoms means a linear or branched pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, undecyl group in addition to the above-mentioned alkyl group. , Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonidecyl, and eicosyl groups.

【0030】金属は例えば銅、亜鉛、コバルト、ニッケ
ル、鉄等であり、金属ハロゲン化物は例えばフッ化物、
塩化物、臭化物、ヨウ化物等である。Mが無金属とはM
が金属以外の原子、例えば2個の水素原子であることを
意味する。
The metal is, for example, copper, zinc, cobalt, nickel, iron or the like, and the metal halide is, for example, fluoride,
Chloride, bromide, iodide and the like. M is metal-free
Is an atom other than a metal, for example, two hydrogen atoms.

【0031】前記一般式(I)のフタロシアニン骨格を
具体的に挙げると、・4−テトラキス(アニリノ)−
3,5,6−ドデカキス(フェニルチオ)フタロシアニ
ン 略称:Pc(PhNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(o−メチルフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(o−TolS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−メチルフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−TolS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−エチルフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−EtPhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス{p−(n−ブチル)フェニルチオ}フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−BuPhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−メトキシアニリノ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−MeOPhNH)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−エトキシアニリノ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(o−EtOPhNH)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−ブトキシフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−BuOPhO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−tert−ブトキシフェノキシ)フタロシアニ
ン 略称:Pc(PhNH)4(p−tBuOPhO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(o−フルオロフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(o−FPhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−フルオロフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−FPhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(2,4−ジフルオロフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(2,4−FPhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(2,3,5,6−テトラフルオロフェニルチオ)フ
タロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(2,3,5,6−FPh
S)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(o−クロロフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(o−ClPhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−クロロフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−ClPhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(2,4−ジクロロフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(2,4−ClPhS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(メチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(MeS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(エチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(EtS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(n−ブチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(BuS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(tert−ブチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(tert−BuS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(n−ヘキシルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(HexS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(n−オクチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(OctS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(n−ドデシルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(DodS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(n−ヘキサデシルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(HedS)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(シクロヘキシルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(cy−HexS)12 ・4−テトラキス(o−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(o−TolNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(o−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(o−メチルフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(o−TolNH)4(o−TolS)12 ・4−テトラキス(o−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(p−フルオロフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(o−TolNH)4(p−FPhS)12 ・4−テトラキス(o−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(エチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(o−TolNH)4(EtS)12 ・4−テトラキス(o−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(n−オクチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(o−TolNH)4(OctS)12 ・4−テトラキス(p−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−TolNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(p−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(o−メチルフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−TolNH)4(p−MePhS)1
2 ・4−テトラキス(p−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(n−ブチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−TolNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(p−メトキシアニリノ)−3,5,
6−ドデカキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−MeOPhNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(p−エトキシアニリノ)−3,5,
6−ドデカキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−EtOPhNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(p−エトキシアニリノ)−3,5,
6−ドデカキス(ブチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−EtOPhNH)4(BuS)12 ・4−テトラキス(p−ブトキシアニリノ)−3,5,
6−ドデカキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−BuOPhNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(p−クロロアニリノ)−3,5,6
−ドデカキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−ClPhNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(2,3,5,6−テトラフルオロア
ニリノ)−3,5,6−ドデカキス(フェニルチオ)フ
タロシアニン 略称:Pc(2,3,5,6−FPhNH)4(Ph
S)12 ・4−テトラキス(エチルアミノ)−3,5,6−ドデ
カキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(EtNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(n−ブチルアミノ)−3,5,6−
ドデカキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(BuNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(n−ブチルアミノ)−3,5,6−
ドデカキス(ブチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(BuNH)4(BuS)12 ・4−テトラキス(シクロヘキシルアミノ)−3,5,
6−ドデカキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(cy−HexNH)4(PhS)12 ・4−テトラキス(シクロヘキシルアミノ)−3,5,
6−ドデカキス(ブチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(cy−HexNH)4(BuS)12 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(PhS)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(o−メチルフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(o−MePhS)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(p−エトキシフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(p−EtOPhS)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(p−クロルフェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(p−ClPhS)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(エチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(EtS)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(n−ブチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(BuS)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(n−ドデシルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(DodS)8 ・4,5−オクタキス(o−メチルアニリノ)−3,6
−オクタキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(o−MePhNH)8(PhS)8 ・4,5−オクタキス(p−メトキシアニリノ)−3,
6−オクタキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(p−MeOPhNH)8(PhS)8 ・4,5−オクタキス(シクロヘキシルアミノ)−3,
6−オクタキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(cy−HexPhNH)8(PhS)8 ・4,5−オクタキス(n−ブチルアミノ)−3,6−
オクタキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(BuNH)8(PhS)8 ・4,5−オクタキス(n−ブチルアミノ)−3,6−
オクタキス(p−tert−フェニルチオ)フタロシア
ニン 略称:Pc(BuNH)8(p−tertPhS)8 ・4,5−オクタキス(n−ブチルアミノ)−3,6−
オクタキス(n−ブチルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(BuNH)8(BuS)8 ・4,5−オクタキス(n−オクチルアミノ)−3,6
−オクタキス(フェニルチオ)フタロシアニン 略称:Pc(OctNH)8(PhS)8 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(PhO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−メチルフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−TolO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−エチルフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−EtPhO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−エトキシアニリノ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(o−EtOPhNH)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−ブトキシフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−BuOPhO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(p−フルオロフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(p−FPhO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(2,4−ジフルオロフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(2,4−FPhO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(2,3,5,6−テトラフルオロフェノキシ)フタ
ロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(2,3,5,6−FPh
O)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(o−クロロフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(o−ClPhO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(エトキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(EtO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(n−ブトキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(BuO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(n−オクチルオキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(OctO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(n−ドデシルオキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(DodO)12 ・4−テトラキス(アニリノ)−3,5,6−ドデカキ
ス(シクロヘキシルオキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)4(cy−HexO)12 ・4−テトラキス(o−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(o−TolNH)4(PhO)12 ・4−テトラキス(o−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(n−ブトキシ)フタロシアニン 略称:Pc(o−TolNH)4(BuO)12 ・4−テトラキス(p−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(p−TolNH)4(PhO)12 ・4−テトラキス(p−トルイジノ)−3,5,6−ド
デカキス(o−メチルフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(p−TolNH)4(p−MePhO)1
2 ・4−テトラキス(p−メトキシアニリノ)−3,5,
6−ドデカキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(p−MeOPhNH)4(PhO)12 ・4−テトラキス(p−エトキシアニリノ)−3,5,
6−ドデカキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(p−EtOPhNH)4(PhO)12 ・4−テトラキス(2,3,5,6−テトラフルオロア
ニリノ)−3,5,6−ドデカキス(フェノキシ)フタ
ロシアニン 略称:Pc(2,3,5,6−FPhNH)4(Ph
O)12 ・4−テトラキス(エチルアミノ)−3,5,6−ドデ
カキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(EtNH)4(PhO)12 ・4−テトラキス(n−ブチルアミノ)−3,5,6−
ドデカキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(BuNH)4(PhO)12 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(PhO)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(o−メチルフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(o−MePhO)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(p−エトキシフェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(p−EtOPhO)8 ・4,5−オクタキス(アニリノ)−3,6−オクタキ
ス(n−ブトキシ)フタロシアニン 略称:Pc(PhNH)8(BuO)8 ・4,5−オクタキス(p−メトキシアニリノ)−3,
6−オクタキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(p−MeOPhNH)8(PhO)8 ・4,5−オクタキス(シクロヘキシルアミノ)−3,
6−オクタキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(cy−HexPhNH)8(PhO)8 ・4,5−オクタキス(n−ブチルアミノ)−3,6−
オクタキス(フェノキシ)フタロシアニン 略称:Pc(BuNH)8(PhO)8 ・4,5−オクタキス(n−ブチルアミノ)−3,6−
オクタキス(n−ブトキシ)フタロシアニン 略称:Pc(BuNH)8(BuO)8 等が挙げられる。
Specific examples of the phthalocyanine skeleton represented by the general formula (I) include: 4-tetrakis (anilino)-
3,5,6-dodecakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (PhS) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodecaquis (o-methylphenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) ) 4 (o-TolS) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (p-methylphenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-TolS) 12 .4-tetrakis (anilino) ) -3,5,6-dodekis (p-ethylphenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-EtPhS) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis @ p- (n -Butyl) phenylthio diphthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-BuPhS) 12 .4-tetraki S (anilino) -3,5,6-dodekis (p-methoxyanilino) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-MeOPhNH) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (p -Ethoxyanilino) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (o-EtOPhNH) 12 .4-Tetrakis (anilino) -3,5,6-dodecakis (p-butoxyphenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p -BuOPhO) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (p-tert-butoxyphenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-tBuOPhO) 12 .4-tetrakis (anilino) -3 , 5,6-Dodecakis (o-fluorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: P (PhNH) 4 (o-FPhS) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (p-fluorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-FPhS) 12 .4-tetrakis (Anilino) -3,5,6-dodekis (2,4-difluorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (2,4-FPhS) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6- Dodecakis (2,3,5,6-tetrafluorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (2,3,5,6-FPh
S) 12 4-Tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (o-chlorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (o-ClPhS) 12-4-tetrakis (anilino) -3,5 6-dodecakis (p-chlorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-ClPhS) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (2,4-dichlorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (2,4-ClPhS) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (methylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (MeS) 12 .4-tetrakis (anilino)- 3,5,6-dodecakis (ethylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (Et S) 12 4-Tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (n-butylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (BuS) 12 4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (Tert-butylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (tert-BuS) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (n-hexylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (HexS) 12 · 4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (n-octylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (OctS) 12 · 4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (n -Dodecylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (DodS) 12 .4-tetra S (anilino) -3,5,6-dodecakis (n-hexadecylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (HedS) 12 .4-Tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (cyclohexylthio) phthalocyanine Abbreviation : Pc (PhNH) 4 (cy-HexS) 12 .4-tetrakis (o-toluidino) -3,5,6-dodekis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (o-TolNH) 4 (PhS) 12 .4-tetrakis (O-Toluidino) -3,5,6-dodecakis (o-methylphenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (o-TolNH) 4 (o-TolS) 12 .4-tetrakis (o-toluidino) -3,5 6-dodecakis (p-fluorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (o-TolNH) 4 (P-FPhS) 12 .4-tetrakis (o-toluidino) -3,5,6-dodekis (ethylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (o-TolNH) 4 (EtS) 12 .4-tetrakis (o-toluidino)- 3,5,6-dodekis (n-octylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (o-TolNH) 4 (OctS) 12 .4-Tetrakis (p-toluidino) -3,5,6-dodekis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (P-TolNH) 4 (PhS) 12 .4-Tetrakis (p-toluidino) -3,5,6-dodekis (o-methylphenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-TolNH) 4 (p-MePhS) 1
2,4-tetrakis (p-toluidino) -3,5,6-dodekis (n-butylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-TolNH) 4 (PhS) 12 .4-tetrakis (p-methoxyanilino) -3 , 5
6-dodekis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-MeOPhNH) 4 (PhS) 12 .4-tetrakis (p-ethoxyanilino) -3,5
6-dodecakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-EtOPhNH) 4 (PhS) 12 .4-tetrakis (p-ethoxyanilino) -3,5
6-dodecakis (butylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-EtOPhNH) 4 (BuS) 12 .4-tetrakis (p-butoxyanilino) -3,5
6-dodekis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-BuOPhNH) 4 (PhS) 12 .4-tetrakis (p-chloroanilino) -3,5,6
-Dodecaquis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-ClPhNH) 4 (PhS) 12 .4-Tetrakis (2,3,5,6-tetrafluoroanilino) -3,5,6-dodecaquis (phenylthio) phthalocyanine : Pc (2,3,5,6-FPhNH) 4 (Ph
S) 12 .4-tetrakis (ethylamino) -3,5,6-dodekis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (EtNH) 4 (PhS) 12 .4-tetrakis (n-butylamino) -3,5,6 −
Dodecakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (BuNH) 4 (PhS) 12 4-tetrakis (n-butylamino) -3,5,6-
Dodecakis (butylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (BuNH) 4 (BuS) 12 .4-tetrakis (cyclohexylamino) -3,5
6-dodecakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (cy-HexNH) 4 (PhS) 12 .4-tetrakis (cyclohexylamino) -3,5
6-dodecakis (butylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (cy-HexNH) 4 (BuS) 12 · 4,5-octakis (anilino) -3,6-octakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (PhS) 8 • 4,5-octakis (anilino) -3,6-octakis (o-methylphenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (o-MePhS) 8 • 4,5-octakis (anilino) -3,6- Octakis (p-ethoxyphenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (p-EtOPhS) 8 .4,5-Octakis (anilino) -3,6-octakis (p-chlorophenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) ) 8 (p-ClPhS) 8 .4,5-octakis (anilino) -3,6- Octakis (ethylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (EtS) 8 .4,5-Octakis (anilino) -3,6-octakis (n-butylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (BuS) 8.4 , 5-Octakis (anilino) -3,6-octakis (n-dodecylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (DodS) 8 .4,5-octakis (o-methylanilino) -3,6
-Octakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (o-MePhNH) 8 (PhS) 8 .4,5-octakis (p-methoxyanilino) -3,
6-octakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-MeOPhNH) 8 (PhS) 8 .4,5-octakis (cyclohexylamino) -3,
6-octakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (cy-HexPhNH) 8 (PhS) 8 .4,5-octakis (n-butylamino) -3,6-
Octakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (BuNH) 8 (PhS) 8 .4,5-Octakis (n-butylamino) -3,6-
Octakis (p-tert-phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (BuNH) 8 (p-tertPhS) 8 .4,5-octakis (n-butylamino) -3,6-
Octakis (n-butylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (BuNH) 8 (BuS) 8 • 4,5-octakis (n-octylamino) -3,6
-Octakis (phenylthio) phthalocyanine Abbreviation: Pc (OctNH) 8 (PhS) 8 .4-Tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (PhO) 12.4- Tetrakis (anilino) -3,5,6-dodecakis (p-methylphenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-TolO) 12 .4-Tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (p- Ethylphenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-EtPhO) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (p-ethoxyanilino) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (o- EtOPhNH) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (P-Butoxyphenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (p-BuOPhO) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (p-fluorophenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 ( p-FPhO) 12 .4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (2,4-difluorophenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (2,4-FPhO) 12 .4-tetrakis (anilino ) -3,5,6-dodecakis (2,3,5,6-tetrafluorophenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (2,3,5,6-FPh
O) 12.4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (o-chlorophenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (o-ClPhO) 12.4-tetrakis (anilino) -3,5 6-dodekis (ethoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (EtO) 12 4-Tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (n-butoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (BuO) 12 4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (n-octyloxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (OctO) 12 4-tetrakis (anilino) -3,5,6-dodekis (n -Dodecyloxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (DodO) 12 .4-tetrakis (ani No.)-3,5,6-dodekis (cyclohexyloxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 4 (cy-HexO) 12 .4-tetrakis (o-toluidino) -3,5,6-dodekis (phenoxy) phthalocyanine : Pc (o-TolNH) 4 (PhO) 12 .4-Tetrakis (o-toluidino) -3,5,6-dodekis (n-butoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (o-TolNH) 4 (BuO) 12 .4 -Tetrakis (p-toluidino) -3,5,6-dodekis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-TolNH) 4 (PhO) 12 .4-tetrakis (p-toluidino) -3,5,6-dodekis ( o-Methylphenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-TolNH) 4 (p-MePhO) 1
2,4-tetrakis (p-methoxyanilino) -3,5
6-dodecakis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-MeOPhNH) 4 (PhO) 12 .4-tetrakis (p-ethoxyanilino) -3,5
6-dodecaquis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-EtOPhNH) 4 (PhO) 12 .4-tetrakis (2,3,5,6-tetrafluoroanilino) -3,5,6-dodecaquis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (2,3,5,6-FPhNH) 4 (Ph
O) 12.4-tetrakis (ethylamino) -3,5,6-dodekis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (EtNH) 4 (PhO) 12.4-tetrakis (n-butylamino) -3,5,6 −
Dodecakis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (BuNH) 4 (PhO) 12 .4,5-Octakis (anilino) -3,6-octakis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (PhO) 8 .4.5 -Octakis (anilino) -3,6-octakis (o-methylphenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (o-MePhO) 8 .4,5-Octakis (anilino) -3,6-octakis (p-ethoxy) Phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (p-EtOPhO) 8 .4,5-Octakis (anilino) -3,6-octakis (n-butoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (PhNH) 8 (BuO) 8.4 , 5-octakis (p-methoxyanilino) -3,
6-octakis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (p-MeOPhNH) 8 (PhO) 8 .4,5-octakis (cyclohexylamino) -3,
6-octakis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (cy-HexPhNH) 8 (PhO) 8 .4,5-octakis (n-butylamino) -3,6-
Octakis (phenoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (BuNH) 8 (PhO) 8 .4,5-Octakis (n-butylamino) -3,6-
Octakis (n-butoxy) phthalocyanine Abbreviation: Pc (BuNH) 8 (BuO) 8 and the like.

【0032】本発明の新規フタロシアニン化合物の製造
方法において、それらの出発原料である一般式(II)で表
されるフタロシアニン化合物は好ましくは下記のスキー
ム(1)〜(3)のルートに従って合成できる。下記ス
キームにおけるR1、R2は一般式(1)のR1、R2と同
一である。なお、下記のスキーム(1)〜(3)の製造
方法については特願昭63−65806、同63−21
3830、特願平1−103554、特願平4−945
52等に開示されている。
In the method for producing a novel phthalocyanine compound of the present invention, the phthalocyanine compound represented by the general formula (II), which is a starting material thereof, can be preferably synthesized according to the following schemes (1) to (3). R1 and R2 in the following scheme are the same as R1 and R2 in the general formula (1). The production methods of the following schemes (1) to (3) are described in Japanese Patent Application Nos. 63-65806 and 63-21.
3830, Japanese Patent Application No. 1-153554, Japanese Patent Application No. 4-945
52 and the like.

【0033】[0033]

【化5】 Embedded image

【0034】本発明の新規フタロシアニンの製造方法に
おいて使用する有機溶剤は出発原料と反応性のない不活
性な溶媒であればいずれでもよく、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロナ
フタレン、メチルナフタレン、エチレングリコール、ベ
ンゾニトリル等の不活性溶媒、あるいはピリジン、N、
N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトア
ミド、N−メチル−2−ピロリジノン、トリエチルアミ
ン、トリ-n-ブチルアミン、ジメチルスルホン、スルホ
ランなどの非プロトン性極性溶媒などを用いることがで
き、好ましくは、ベンゾニトリル、ピリジン、N,N−
ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリジノン
である。
The organic solvent used in the process for producing a novel phthalocyanine of the present invention may be any inert solvent which is not reactive with the starting materials, such as benzene, toluene, xylene, nitrobenzene, monochlorobenzene, dichlorobenzene, Inert solvents such as trichlorobenzene, chloronaphthalene, methylnaphthalene, ethylene glycol, benzonitrile, or pyridine, N,
An aprotic polar solvent such as N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidinone, triethylamine, tri-n-butylamine, dimethyl sulfone, and sulfolane can be used. Nitrile, pyridine, N, N-
Dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidinone.

【0035】反応温度としては、100℃〜250℃の
範囲が好ましく、特に140℃〜200℃の範囲が好ま
しい。
The reaction temperature is preferably in the range of 100 ° C. to 250 ° C., particularly preferably in the range of 140 ° C. to 200 ° C.

【0036】本発明の新規フタロシアニンの製造方法に
おいては有機溶媒100部に対して一般式(II)で示され
るフタロシアニンは2〜30部の範囲で仕込むことが好
ましく、一般式(III)で表される求核置換化合物は一般
式(II)で示されるフタロシアニン1モル部に対して1モ
ル部〜100モル部の範囲で仕込むことが好ましく、特
に好ましくは8部〜80部の範囲である。
In the process for producing a novel phthalocyanine of the present invention, the phthalocyanine represented by the general formula (II) is preferably charged in the range of 2 to 30 parts with respect to 100 parts of the organic solvent. The nucleophilic substitution compound is preferably charged in the range of 1 mol part to 100 mol parts, particularly preferably in the range of 8 parts to 80 parts, per 1 mol part of the phthalocyanine represented by the general formula (II).

【0037】本発明の製造方法に拠れば、用途に応じた
近赤外線の吸収波長域または溶解性を変えた化合物の分
子設計が可能となり、その際、複雑な製造工程を経る必
要もなく工業的に有利である。即ち本発明ではフタロシ
アニン環にエーテル置換基あるいはチオエーテル置換基
を目的に応じて導入でき、しかも純度のよいフタロシア
ニンを収率良く製造できる。また特開昭63ー2955
78号の如く、溶解性を悪くさせるクロル原子、ブロム
原子を含有しておらず、本発明の新規化合物中のフッ素
原子はむしろ溶解性を高める効果を有している。
According to the production method of the present invention, it is possible to design a compound having a near-infrared absorption wavelength range or a solubility which is changed according to the intended use. Is advantageous. That is, in the present invention, an ether substituent or a thioether substituent can be introduced into the phthalocyanine ring according to the purpose, and a phthalocyanine with high purity can be produced with high yield. Also, JP-A-63-2955
As described in No. 78, the compound does not contain a chloro atom or a bromo atom which deteriorates the solubility, and the fluorine atom in the novel compound of the present invention has an effect of enhancing the solubility.

【0038】以上述べた如く、本発明の新規化合物は、
600〜1000nmの吸収波長域において目的に応じ
た吸収波長制御が可能であり、また用途に応じた溶媒、
親水性溶媒にも親油性溶媒対しても溶解性が高く、しか
もフタロシアニンが元来保有している耐光性にも優れて
いるので、近赤外線吸収色素として従来の技術では実用
化できなかった分野にも使用できる。
As described above, the novel compounds of the present invention
It is possible to control the absorption wavelength according to the purpose in the absorption wavelength range of 600 to 1000 nm, and a solvent depending on the application,
Highly soluble in both hydrophilic and lipophilic solvents, and because of its excellent light fastness inherently possessed by phthalocyanine, it can be used as a near-infrared absorbing dye in fields where conventional technology could not be used. Can also be used.

【0039】以下、本発明を実施例により更に具体的に
説明する。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

【0040】[0040]

【実施例】実施例1 4,5−オクタキスアニリノ−(3,6−オクタキスフ
ェニルチオ)オキシバナジウムフタロシアニン[VOP
c(PhNH)8(PhS)8]の合成 チオフェノール4.52g(41.0mmol)、水酸化カ
リウム2.30g(41.0mmol)、およびピリジン5
0mlを100ml四ツ口フラスコに仕込み80℃で1時間
反応させた。その後、3,6−オクタフルオロ−(4,
5−オクタキスアニリノ)オキシバナジウムフタロシア
ニン[VOPc(PhNH)8F8]4.94g(3.4
mmol)を加え還流条件下4時間反応させた。反応終了
後、ピリジンを留去し残った固形分をメタノールで洗浄
することにより目的物の暗緑色ケーキ6.17gを得
た。(収率83.5%) 吸収波長 メチルエチルケトン中 905.5nm(ε=1.61×105) 塗膜 926.0nm 溶解度 メチルエチルケトン中 8.8wt% 元素分析値 C(%) H(%) N(%) S(%) F(%) 理論値 70.73 4.08 10.31 11.80 0.00 分析値 70.55 3.86 10.18 11.62 0.00 赤外吸収スペクトル この化合物の赤外吸収スペクトルを図1に示す。
EXAMPLES Example 1 4,5-Octakisanilino- (3,6-octakisphenylthio) oxyvanadium phthalocyanine [VOP
Synthesis of c (PhNH) 8 (PhS) 8] 4.52 g (41.0 mmol) of thiophenol, 2.30 g (41.0 mmol) of potassium hydroxide and pyridine 5
0 ml was charged into a 100 ml four-necked flask and reacted at 80 ° C. for 1 hour. Then, 3,6-octafluoro- (4,
4.94 g (3.4 of 5-octakisanilino) oxyvanadium phthalocyanine [VOPc (PhNH) 8F8]
mmol) and reacted for 4 hours under reflux. After completion of the reaction, pyridine was distilled off and the remaining solid was washed with methanol to obtain 6.17 g of the desired dark green cake. (Yield 83.5%) Absorption wavelength 905.5 nm in methyl ethyl ketone (ε = 1.61 × 10 5 ) Coating 926.0 nm Solubility 8.8 wt% in methyl ethyl ketone Elemental analysis C (%) H (%) N ( %) S (%) F (%) Theoretical 70.73 4.08 10.31 11.80 0.00 Analytical value 70.55 3.86 10.18 11.62 0.00 Infrared absorption spectrum The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG.

【0041】実施例2 4−テトラキスアニリノ−(3,5,6−ドデカキスフ
ェニルチオ)亜鉛フタロシアニン[ZnPc(PhN
H)4(PhS)12]の合成 実施例1において3,6−オクタフルオロ−(4,5−
オクタキスアニリノ)オキシバナジウムフタロシアニン
のかわりに3,5,6−ドデカフルオロ−(4−テトラ
キスアニリノ)亜鉛フタロシアニン3.94g(3.4
mmol)を、またチオフェノールを6.74g、水酸化カ
リウムを3.43g用いたこと以外実施例1と同様に操
作することにより目的物の暗緑色ケーキ5.80gを得
た。(収率76.2%) 吸収波長 メチルエチルケトン中 761.5nm(ε=1.27×105) 塗膜 778.0nm 溶解度 メチルエチルケトン中 6.0wt% 元素分析値 C(%) H(%) N(%) S(%) F(%) 理論値 68.63 3.78 7.50 11.17 0.00 分析値 68.76 3.84 7.27 11.32 0.00 赤外吸収スペクトル この化合物の赤外吸収スペクトルを図2に示す。
Example 2 4-tetrakisanilino- (3,5,6-dodekisphenylthio) zinc phthalocyanine [ZnPc (PhN
H) 4 (PhS) 12] Synthesis of 3,6-octafluoro- (4,5-
3.94 g (3.4) of 3,5,6-dodecafluoro- (4-tetrakisanilino) zinc phthalocyanine instead of octakisanilino) oxyvanadium phthalocyanine
mmol) and 6.74 g of thiophenol and 3.43 g of potassium hydroxide, to obtain 5.80 g of the desired dark green cake. (Yield 76.2%) Absorption wavelength 761.5 nm (ε = 1.27 × 10 5 ) in methyl ethyl ketone Coating 778.0 nm Solubility 6.0 wt% in methyl ethyl ketone Elemental analysis C (%) H (%) N ( %) S (%) F (%) Theoretical 68.63 3.78 7.50 11.17 0.00 Analytical value 68.76 3.84 7.27 11.32 0.00 Infrared absorption spectrum The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG.

【0042】実施例3 4−テトラキスアニリノ−(3,5,6−ドデカキスフ
ェノキシ)亜鉛フタロシアニン[ZnPc(PhNH)
4(PhO)12]の合成 実施例1において3,6−オクタフルオロ−(4,5−
オクタキスアニリノ)オキシバナジウムフタロシアニン
のかわりに3,5,6−ドデカフルオロ−(4−テトラ
キスアニリノ)亜鉛フタロシアニン3.94g(3.4
mmol)を、チオフェノールの代わりにフェノール5.9
6gを、水酸化カリウムを3.43g用いたこと以外実
施例1と同様に操作することにより目的物の暗緑色ケー
キ4.56gを得た。(収率71.8%) 吸収波長 メチルエチルケトン中 809.0nm(ε=1.92×104 ) 塗膜 829.0nm 溶解度 メチルエチルケトン中 26.0wt% 元素分析値 C(%) H(%) N(%) F(%) 理論値 75.09 4.13 8.21 0.00 分析値 74.98 4.33 8.17 0.00 赤外吸収スペクトル この化合物の赤外吸収スペクトルを図3に示す。
Example 3 4-tetrakisanilino- (3,5,6-dodekisphenoxy) zinc phthalocyanine [ZnPc (PhNH)
Synthesis of 4 (PhO) 12] In Example 1, 3,6-octafluoro- (4,5-
3.94 g (3.4) of 3,5,6-dodecafluoro- (4-tetrakisanilino) zinc phthalocyanine instead of octakisanilino) oxyvanadium phthalocyanine
mmol) with phenol 5.9 instead of thiophenol.
6 g was operated in the same manner as in Example 1 except that 3.43 g of potassium hydroxide was used, to obtain 4.56 g of a target dark green cake. (Yield 71.8%) Absorption wavelength 809.0 nm (ε = 1.92 × 10 4 ) in methyl ethyl ketone Coating 829.0 nm Solubility 26.0 wt% in methyl ethyl ketone Elemental analysis C (%) H (%) N ( %) F (%) Theoretical 75.09 4.13 8.21 0.00 Analytical value 74.98 4.33 8.17 0.00 Infrared absorption spectrum The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG.

【0043】[0043]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、実施例1で製造した化合物の赤外線吸
収スペクトルを示す。
FIG. 1 shows an infrared absorption spectrum of the compound produced in Example 1.

【図2】図2は、実施例2で製造した化合物の赤外線吸
収スペクトルを示す。
FIG. 2 shows an infrared absorption spectrum of the compound produced in Example 2.

【図3】図3は、実施例3で製造した化合物の赤外線吸
収スペクトルを示す。
FIG. 3 shows an infrared absorption spectrum of the compound produced in Example 3.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−209583(JP,A) 特開 昭61−223056(JP,A) 特開 昭63−170462(JP,A) 特開 平1−269592(JP,A) 特開 平4−23868(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-60-209583 (JP, A) JP-A-61-223056 (JP, A) JP-A-63-170462 (JP, A) JP-A-1- 269592 (JP, A) JP-A-4-23868 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記一般式(I): 【化1】 [ただし、R、Rはそれぞれ独立に水素原子、炭素
原子数1〜20個の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭
素原子数4〜6のシクロアルキル基、もしくはフェニル
基(該フェニル基は炭素原子数1〜4個のアルキル基、
炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、および/またはハ
ロゲンで置換されていてもよい)を表し;Xは、O
、SR、{ただし、R、Rは炭素原子数1〜
20個の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素原子数4
〜6のシクロアルキル基、もしくはフェニル基(該フェ
ニル基は炭素原子数1〜4個のアルキル基、炭素原子数
1〜4個のアルコキシ基、および/またはハロゲンで置
換されていてもよい)を表す。}を表し;YはF、OR
またはSRを表し、かつYの少なくとも1個はOR
またはSRであり;a〜dはそれぞれ独立に1また
は2の整数であり、かつa〜dの総和は1以上であ
り、;Mは無金属、金属、金属酸化物、金属カルボニ
ル、金属ハロゲン化物、または有機酸金属塩を表す。]
で示される新規フタロシアニン化合物。
(1) The following general formula (I): Wherein R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, or a phenyl group (the phenyl group Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
X may be substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and / or halogen);
R 3 , SR 4 , wherein R 3 and R 4 have 1 to 1 carbon atoms
20 straight or branched chain alkyl groups, 4 carbon atoms
To 6 cycloalkyl groups or phenyl groups (the phenyl groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and / or halogen) Represent. Represents}; Y is F, OR
3 or SR 4 and at least one of Y is OR
Is 3 or SR 4; to d are each independently 1 or 2 integer, and the sum of the to d is 1 or more,; M is metal-free, metal, metal oxides, metal carbonyls, metal Represents a halide or a metal salt of an organic acid. ]
In new Tadashifu Taroshianin compound represented.
【請求項2】下記一般式(II): 【化2】 〔ただし、R1、R2はそれぞれ独立に水素原子、もしく
は炭素原子数1〜20個の直鎖または分岐鎖のアルキル
基、炭素原子数4〜6のシクロアルキル基、もしくはフ
ェニル基(該フェニル基は炭素原子数1〜4個のアルキ
ル基、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、および/ま
たはハロゲンで置換されていてもよい)を表し;e〜h
はそれぞれ独立に1または2の整数であり、かつe〜h
の総和は1以上であり;Mは無金属、金属、金属酸化
物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物、または有機酸
金属塩を表す。〕で示されるフタロシアニン化合物と、
下記一般式(III): YH (III) 〔YはORまたはSR6{ただし、R5、R6は炭素原
子数1〜20個の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素
原子数4〜6のシクロアルキル基、もしくはフェニル基
(該フェニル基は炭素原子数1〜4個のアルキル基、炭
素原子数1〜4個のアルコキシ基、および/またはハロ
ゲンで置換されていてもよい)を表す。}を表す。〕で
示されるアルコールもしくはチオールとを反応せしめる
ことを特徴とする請求項1記載の新規フタロシアニン化
合物の製造方法。
2. A compound represented by the following general formula (II): [However, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, or a phenyl group (the phenyl group) The groups may be substituted with alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, and / or halogen);
Are each independently an integer of 1 or 2, and e to h
Is 1 or more; M represents a metal, a metal, a metal oxide, a metal carbonyl, a metal halide, or a metal salt of an organic acid. A phthalocyanine compound represented by
The following general formula (III): YH (III) [Y is OR 5 or SR 6 , wherein R 5 and R 6 are a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 4 to carbon atoms. 6 represents a cycloalkyl group or a phenyl group (the phenyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and / or halogen) . Represents}. The method for producing a novel phthalocyanine compound according to claim 1, wherein the alcohol is reacted with an alcohol or a thiol.
【請求項3】請求項1記載の700〜1000nmの範
囲に吸収を有する新規フタロシアニン化合物を含有して
なる近赤外線吸収材料。
3. A near infrared absorbing material comprising a new Tadashifu Taroshianin compound having an absorption in the range of 700~1000nm of claim 1, wherein.
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