JP2745278B2 - 貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水の処理方法 - Google Patents

貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水の処理方法

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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、貴金属シアン浴めっき
廃水及び水洗水の処理方法に関する。さらに詳しくは、
貴金属のシアン浴めっき液を用いる分野、特に電子部品
・機械部品など貴金属めっきをする分野であって、かつ
めっき浴がシアン浴である場合において、該貴金属シア
ン浴めっき液の廃液及び水洗水などの工場廃水を電解処
理し、貴金属を回収し、シアンイオンおよび有機物を同
時分解し、該処理廃水を再利用もしくは放流可能とす
る、貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水の処理方法で
ある。
【0002】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来より
シアン浴めっき液の廃液や水洗水から金属イオンを回収
する方法としては、イオン交換樹脂法、電解法、活性炭
吸着法等多くの方法が提案されてきた。一方、シアンイ
オンを分解する方法においても、塩素や次亜塩素酸ソー
ダ等の酸化剤による酸化分解法、紫外線照射下での酸化
分解法、処理液に食塩を添加し、食塩の電解により発生
する次亜塩素酸を用いて、シアンイオンを間接的に酸化
する方法、電解酸化方法等の多くの方法が提案されてき
た。しかしながら、これらの方法の単独及び併用におい
ても処理液の条件が狭く、処理液に何らかの前処理を必
要としたり、処理後の液に2次、3次の後処理工程を必
要とした。
【0003】例えば、イオン交換樹脂法や活性炭吸着法
では、処理液中の金属イオン濃度とシアンイオン濃度に
より溶液中に存在する金属イオンとシアンイオンが錯イ
オンを形成し、吸着不可能となる場合が生じる。又、め
っき液中の有機物等を栄養源とし、大気中より混入する
菌が繁殖し藻を発生させ、金属イオンのイオン交換樹脂
や活性炭への吸着を低下させ、未処理のまま流出するこ
ともある。さらに、イオン交換樹脂法や活性炭吸着法で
は、シアンイオンを無害化することは不可能であり、後
工程において塩素や次亜塩素酸処理により酸化する必要
がある。また、過剰の塩素や次亜塩素酸を含む処理液
は、直接放流出来ず還元処理をするか、希釈して放流せ
ざるを得ない。また、塩素や次亜塩素酸処理を行った処
理液は、水洗水として再利用不可能となる。
【0004】また、従来より有機物を処理する方法とし
ては、貴金属回収の前工程にオゾンもしくは紫外線処理
をする方法や、貴金属回収の後工程に生物処理をする方
法がとられている。しかし、設備の規模が大きくなるこ
とや設備コストが大きい等の問題がある。また、近年イ
オン交換樹脂法と電解法の併用による重金属イオンとシ
アンイオンを含有する電気めっき液水洗水処理方法(特
開昭51−94431号公報)が提案された。該「電解
めっき洗浴処理法(特開昭51−94431号公報)」
によれば、先ずめっき液水洗水の内、濃度の比較的高い
水洗水を電解し、金属イオンを陰極上に析出し、回収
後、陽極の二酸化鉛電極によりシアンイオンを一定濃度
(約1,000ppm)まで電解酸化により分解し、残
るシアンイオンを次亜塩素酸ナトリウムを添加して、酸
化分解するという化学処理の併用によるものである。
【0005】該方法は電解法を採用しているものの、イ
オン交換樹脂法と同様に残留シアンイオンを次亜塩素酸
ナトリウムを添加し処理しなければならず、過剰の次亜
塩素酸イオンを処理しなければ放流出来ず、又めっき液
として再利用不可能である等の問題を有している。ま
た、該方法ではイオン交換樹脂塔は水洗水槽の最終槽に
設置されており、希釈されためっき液中の銀イオンやシ
アンイオンを回収しているのみであり、前述したイオン
交換樹脂法の問題点を回避することは不可能である。
【0006】従って、本発明の目的は、貴金属のシアン
浴めっき液の廃液及び水洗水から電解法のみにより貴金
属の回収とシアンおよび有機物の分解を同時に行い、か
つ処理水を直ちに放流、又は水洗水として再利用可能な
ものとする処理方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意検討した結果、特定の電極を用いた
電解処理槽を用いて貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗
水を処理する方法を見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明の要旨は、 (1) 不溶性陽極として二酸化鉛電極を、不溶性陰極
としてニッケル又はその合金を使用した電解処理槽を用
いて、貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水を、電流密
度3.0〜6.0A/dm にて電解処理し、貴金属
の回収、シアンの分解、および有機物の分解を行うこと
を特徴とする貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水の処
理方法 (2) 不溶性陰極の形状が多孔体、網状、スダレ状、
または粒状であることを特徴とする前記(1)記載の方
法、 (3) 電解処理槽内の不溶性陽極および不溶性陰極
が、貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水の液流と平行
して配設されることを特徴とする前記(1)記載の方
法、 (4) 貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水の電解処
理をクローズドシステムで行ない、電解処理後の処理水
を再び水洗水として使用することを特徴とする前記
(1)記載の方法、 (5) 不溶性陰極上に析出した貴金属をアルカリ及び
シアンの水溶液中にて該不溶性陰極を陽極として電解処
理し、貴金属を溶解後、塩として回収することを特徴と
する前記(1)記載の方法、 (6) 不溶性陰極上に析出した貴金属をシアンを含ん
だアルカリ性の水溶液に化学的に溶解させ、貴金属を塩
として回収することを特徴とする前記(1)記載の方
法、 に関する。本発明においては、電解処理槽内の不溶
性陽極および不溶性陰極が、貴金属シアン浴めっき廃水
及び水洗水の液流に沿うように液流と平行して配設され
たものが特に効果的である。
【0008】本発明における電解処理槽を用いて、貴金
属シアン浴めっき廃水及び水洗水を電解処理することに
より、貴金属の回収、シアンの分解、有機物の分解を同
時に行うことができる。ここで用いられる電極は特に電
解酸化による有機物の分解を効率良く行うために、陽極
として二酸化鉛電極を用い、不溶性陰極としては表面積
が大きいNiおよびNi−Crから構成される多孔体が
望ましい。
【0009】図1を用いて以下に本発明の方法を説明す
る。貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水工程にて発生
する廃液は、貴金属、シアン及び有機物を含有してお
り、該廃液中に電解物質が少ない場合、バッチタンク1
に例えば水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウム等を加え電
気伝導度を適宜調整した後、電解処理槽2で電解処理を
行う。電気伝導度は通常1000〜3000μΩ/cm
程度に調整される。電流密度は通常3.0〜6.0A/
dm2 である。
【0010】電解処理により廃液中に含まれる貴金属
は、不溶性陰極上に析出させ回収する。一方、被メッキ
物に対して阻害作用を有する有機物と有害物質のシアン
は、陽極である二酸化鉛電極で酸化分解される。電解処
理後の処理水は、ポンプによりバッチタンク1と電解処
理槽2間を循環させ、一定時間処理を行った後、処理水
中の塩は例えばイオン交換樹脂3で脱塩した後、再び水
洗水として工程で再利用する。このようにして、貴金属
シアン浴めっき廃水及び水洗水を処理し、貴金属の回
収、シアンの分解、および有機物の分解を同時に行うと
共に、クローズドシステムにおいて処理水を再び水洗水
として使用することができる。また、有機物の分解によ
り有機物が低減化することにより有機物を栄養源とする
藻の発生を防止することができる。
【0011】また、電解処理の処理効率は処理液が電極
に接触する時間、つまり、処理液が電極を通過する長さ
にほぼ比例するので、図1に示す電解処理槽2のA−
A’線断面図(図2)に示すように、電解処理槽内では
貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水の液流に沿うよう
に液流と平行して電極を配設するのが好ましい。
【0012】このように貴金属シアン浴めっきの水洗工
程にて発生する廃液は、本発明における電解処理により
無害化及び浄化される。即ち、下記の反応式に示すよう
に陰極上では、貴金属イオン及びシアン化貴金属錯イオ
ンが電子を受け取り、陰極上に貴金属として析出され
る。また、陽極では、シアンイオンは二酸化鉛電極上で
直接又は二酸化鉛電極上で発生する活性酸素(オゾンも
含む)により、二酸化炭素と窒素あるいはアンモニアイ
オンと炭酸イオンに分解される。また、有機物も同様
に、活性酸素により炭素−炭素間が切断され、高分子物
質が低分子化され、さらには一部は、二酸化炭素と水に
まで分解される。
【0013】さらに、電解処理によって陰極に析出した
貴金属は、電解処理又は化学的な方法により溶解させて
貴金属の塩として回収し、めっき原料に再利用すること
が可能である。例えば、金シアン浴めっき廃水や水洗水
を電解処理し、不溶性陰極上に析出・回収した金を水酸
化カリウム及びシアン化カリウムの様な強アルカリとシ
アンイオンの共存する水溶液中で、金を析出・回収した
不溶性陰極を陽極とし、金を回収する際に用いたのと同
じ材質の不溶性陰極を用い、陰極上に金が析出しない条
件下にて電解処理することにより金を溶解させ、めっき
原料の塩として回収することが出来る。該方法におい
て、陰極上に金を析出させない方法としては、不溶性陰
極の電極電位を基準電極に金を用い、該金の電位よりも
高い電位となる条件で電解処理するか、又は陽極と陰極
の間にイオン交換膜等の隔膜を用いて電解処理すること
により溶解した金イオンが陰極液にリークし、陰極上に
析出することを防止し、かつ溶解した金イオンを金めっ
きの原料であるシアン化金塩として回収出来る。
【0014】また、例えば、金シアン浴めっき廃水や水
洗水を電解処理し、不溶性陰極上に析出した金を、シア
ン化カリウムの様なシアンイオンを含んだアルカリ性の
水溶液に、陰極ごと浸漬・溶解させ、シアン化金の塩と
して回収する。
【0015】
【化1】
【0016】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。
【0017】実施例1 陽極としてチタン上に二酸化鉛を被覆したメッシュ状の
電極(投影面積165×200mmを2枚、陰極として
ニッケル発泡メタル(スポンジメタル、投影面積165
×200mm、比表面積1000cm2 /m3 )を4枚
それぞれ用い、2部屋に区分された塩ビ製電解槽(外寸
350×180×280mm、内容積5.1リットル×
2)に陽極1枚、陰極2枚を1組とし、各部屋に1組ず
つ設置した。電解槽の処理液の入口、出口を結ぶ線に対
して平行に陰極、陽極、陰極の順に15mm間隔で設置
した。処理液として金めっき液の廃液および水洗水を用
いた。
【0018】前処理として水酸化ナトリウムを加えた処
理水17リットルを処理に用い、貯水タンクと電解槽間
をケミカルポンプにて流量60リットル/hrで循環さ
せた。試験は定電流電解を3時間行い、その間経時的に
金、シアン及びCODの濃度をJIS法に基づき測定し
た。また、比較のために陽極にチタン上に白金を施した
白金電極を用いて同様にして試験を行った。得られた結
果を表1に示す。
【0019】
【表1】
【0020】表1から通電量や電気伝導度の値により、
金の回収率に大きな差異は認められないが、有機物の分
解については、通電量が大きい方が良い結果となってい
ることが判明した。これは、処理水の電解質濃度が少な
く拡散律速となるため、陰極では通電量を大きくしても
水素ガスの発生が主になり、金の析出量はあまり変わら
ないことを意味する。
【0021】電解槽は耐久温度が50〜70℃程なの
で、処理時間内にこの温度まで上昇させないように、か
つ後処理の脱塩の能力を増加させないために、通電量及
び電気伝導度を調整する塩の投入量に制約を受けること
が分かった。本試験では通電量20A、電気伝導度1,
300〜1,600μS/cmが最適であった。また、
白金めっき電極を陽極として用いた場合には、有機物の
濃度はほとんど低減化されなかった。又、本試験の処理
後の液を1ヶ月放置しても藻の発生は見られなかった。
【0022】実施例2 実施例1と同じように処理を行い、通電量20A、電解
物質である水酸化ナトリウムを4.7g投入した。循環
液量を変えて試験を行った。得られた結果を表2に示す
が、循環液量が大きな方が良い結果が得られた。
【0023】
【表2】
【0024】実施例3 陽極として(A)二酸化鉛電極、(B)白金めっき電極
を用い、陰極としてはニッケル発泡メタルからなる電解
槽を構成した。処理液としては、CN濃度1.17g/
dm3 、Na2 SO4 濃度10g/dm3 、pH=10
のものを用いた。試験は定電流電解(電流密度1A/d
2 )を26時間行なった。
【0025】シアン(CN)の酸化率を確認するため、
シアン濃度は、電極法を用いて測定し、酸化されたCN
Oの濃度は酸性で蒸留し、CNを除去後、アルカリ性で
再度蒸留し、CNOの加水分解生成物のNH4 をイオン
クロマトグラフ法を用いて測定した。(A)および
(B)電極を陰極として用いて電解処理後得られたシア
ンの酸化率を表3に示す。
【0026】
【表3】
【0027】これより二酸化鉛電極の方が白金めっき電
極よりシアンの酸化率が高く、シアンの酸化分解に効果
があることが判った。
【0028】
【発明の効果】本発明の方法によれば、処理設備が簡略
化でき、かつ高価な貴金属及び有害なシアンを系外に放
出することなく、同時に有機物を分解し低減化させるこ
とにより、処理水を完全にクローズド化して再度使用で
きるため、本発明の方法は、経済性の向上はもとより、
公害防止という点からも極めて有用な方法である。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は本発明の方法を用いた貴金属シアン浴め
っき廃水及び水洗水の処理方法を実施する概略構成図を
示す。
【図2】図2は図1の電解処理槽のA−A’線断面図を
示す。
【符号の説明】
1 バッチタンク 2 電解処理槽 3 イオン交換樹脂 4 貴金属シアン浴めっき廃水タンク 5 整流器 6 フローメータ 7 ポンプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田端 三千雄 岐阜県岐阜市則武中1丁目8番7号 (72)発明者 松田 正英 岐阜県揖斐郡池田町片山2050 (72)発明者 篠田 健司 岐阜県本巣郡穂積町牛牧1382−136 (56)参考文献 特開 平4−298288(JP,A) 特開 昭51−94431(JP,A) 特開 昭55−50497(JP,A) 特開 昭57−92186(JP,A) 特開 昭48−88761(JP,A)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 不溶性陽極として二酸化鉛電極を、不溶
    性陰極としてニッケル又はその合金を使用した電解処理
    槽を用いて、貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水を
    電流密度3.0〜6.0A/dm にて電解処理し
    貴金属の回収、シアンの分解、および有機物の分解を行
    うことを特徴とする貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗
    水の処理方法。
  2. 【請求項2】 不溶性陰極の形状が多孔体、網状、スダ
    レ状、または粒状であることを特徴とする請求項1記載
    の方法。
  3. 【請求項3】 電解処理槽内の不溶性陽極および不溶性
    陰極が、貴金属シアン浴めっき廃水及び水洗水の液流と
    平行して配設されることを特徴とする請求項1記載の方
    法。
  4. 【請求項4】金属シアン浴めっき廃水及び水洗水
    電解処理をクローズドシステムで行ない、電解処理後の
    処理水を再び水洗水として使用することを特徴とする
    求項1記載の方法。
  5. 【請求項5】 不溶性陰極上に析出した貴金属をアルカ
    リ及びシアンの水溶液中にて該不溶性陰極を陽極として
    電解処理し、貴金属を溶解後、塩として回収することを
    特徴とする請求項1記載の方法。
  6. 【請求項6】 不溶性陰極上に析出した貴金属をシアン
    を含んだアルカリ性の水溶液に化学的に溶解させ、貴金
    属を塩として回収することを特徴とする請求項1記載の
    方法。
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JPS5792186A (en) * 1980-11-29 1982-06-08 Katsuhiro Okubo Method and device for electrolytic treatment of dilute solution of noble metal salt
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