JP2738021B2 - Toothpaste composition - Google Patents

Toothpaste composition

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、優れた口臭防止効果を有し、しかも外観が
良好な歯磨用組成物に関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dentifrice composition having an excellent effect of preventing bad breath and having a good appearance.

従来の技術及び発明が解決しようとする課題 従来、口臭防止効果を与えることを目的として、ロー
ズマリー等のシソ科植物抽出物を歯磨等の口腔組成物に
配合することが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, it has been known that a Labiatae plant extract such as rosemary is blended with an oral composition such as toothpaste for the purpose of imparting a bad breath prevention effect.

しかし、シソ科植物抽出物は口腔組成物への着色の問
題があり、口腔組成物の外観が損なわれるという欠点が
ある。
However, the Labiatae extract has a problem of coloring the oral composition, and has a drawback that the appearance of the oral composition is impaired.

一方、グルコン酸銅、クエン酸銅等の銅化合物に抗菌
効果、口臭除去効果、歯垢形成阻止効果があることも知
られており、銅化合物を配合した口腔用組成物も種々提
案されている(米国特許第3,044,939号、同第3,565,933
号、同第3,655,868号、同第4,112,066号、特開昭56−16
9619号、同56−169620号、同61−143317号、同62−1421
09号公報)。
On the other hand, it is also known that copper compounds such as copper gluconate and copper citrate have an antibacterial effect, an effect of removing bad breath, and an effect of inhibiting plaque formation, and various oral compositions containing a copper compound have been proposed. (U.S. Pat.Nos. 3,044,939 and 3,565,933
No. 3,655,868, No. 4,112,066, JP-A-56-16
Nos. 9619, 56-169620, 61-143317, 62-1421
No. 09).

しかしながら、グルコン酸銅やクエン酸銅は着色の問
題はないものの、特に歯磨用組成物に配合した場合、米
国特許第3,044,939号公報等に記載されているように研
磨剤としてリン酸水素カルシウムや炭酸カルシウムを使
用すると、その口臭除去効果が十分発揮されない。
However, although copper gluconate and copper citrate do not have a problem of coloring, especially when blended in a dentifrice composition, calcium hydrogen phosphate or carbonate is used as an abrasive as described in U.S. Pat.No. 3,044,939. When calcium is used, its bad breath removing effect is not sufficiently exhibited.

このため、グルコン酸銅、クエン酸銅、これらのアル
カリ金属塩を配合した口臭除去効果の高い歯磨用組成物
が望まれる。
For this reason, a dentifrice composition having a high halitosis-removing effect containing copper gluconate, copper citrate, or an alkali metal salt thereof is desired.

課題を解決するための手段及び作用 本発明者は、上記要望に応えるため鋭意検討を行なっ
た結果、グルコン酸銅、クエン酸銅、これらのアルカリ
金属塩を歯磨用組成物に配合する場合、その研磨剤とし
ては水酸化アルミニウムを酸又はその塩で処理すること
により得られる改質水酸化アルミニウムを用いることが
有効であることを知見した。
Means and Action for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies to meet the above demands, and as a result, when compounding copper gluconate, copper citrate, or an alkali metal salt thereof in a dentifrice composition, It has been found that it is effective to use a modified aluminum hydroxide obtained by treating aluminum hydroxide with an acid or a salt thereof as an abrasive.

即ち、後述する実験例に示したように、グルコン酸
銅、クエン酸銅をリン酸水素カルシウムや炭酸カルシウ
ム、更には改質処理を施さない通常の水酸化アルミニウ
ムを研磨剤とする歯磨用組成物に配合した場合、十分な
消臭効果を有しないものであるが、研磨剤として上記改
質水酸化アルミニウムを使用し、これとグルコン酸銅、
クエン酸銅とを併用した場合、優れた消臭効果を有し、
グルコン酸銅やクエン酸銅の配合量が少量でも効果的に
口臭を防止し得る上、歯磨用組成物の外観を損なうこと
がないことを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。
That is, as shown in the experimental examples described later, a dentifrice composition using copper gluconate, copper citrate as calcium hydrogen phosphate or calcium carbonate, and an ordinary unmodified aluminum hydroxide as an abrasive. When blended in, it does not have a sufficient deodorizing effect, but using the modified aluminum hydroxide as an abrasive, this and copper gluconate,
When used in combination with copper citrate, it has an excellent deodorant effect,
The inventors have found that even if the amount of copper gluconate or copper citrate is small, it is possible to effectively prevent bad breath and that the appearance of the dentifrice composition is not impaired.

従って、本発明は、グルコン酸銅及びそのアルカリ金
属塩並びにクエン酸銅及びそのアルカリ金属塩から選ば
れる1種又は2種以上の銅化合物と、水酸化アルミニウ
ムを酸又はその塩で処理することにより得られる改質水
酸化アルミニウムとを併用してなることを特徴とする歯
磨用組成物を提供する。
Accordingly, the present invention provides a method of treating one or more copper compounds selected from copper gluconate and its alkali metal salts and copper citrate and its alkali metal salts with aluminum hydroxide with an acid or a salt thereof. A dentifrice composition characterized by being used in combination with the resulting modified aluminum hydroxide.

ここで、上記銅化合物の配合量は、組成物全体の0.00
001〜2%(重量%、以下同じ)、特に0.001〜0.5%と
することが好ましい。
Here, the compounding amount of the copper compound is 0.00% of the whole composition.
The content is preferably 001 to 2% (% by weight, the same applies hereinafter), particularly preferably 0.001 to 0.5%.

また、上記改質水酸化アルミニウムとしては、特公昭
61−3322号公報、特公昭62−34722号公報に記載のもの
が好適に使用され、特に水酸化アルミニウムを処理する
酸や塩としてオルトリン酸、ピロリン酸、メタリン酸等
のリン酸やそのアルカリ金属塩で処理したもので、水酸
化アルミニウム粒子の表面層にリン酸アルミニウム含有
層が形成されたものが好ましい。
In addition, as the above-mentioned modified aluminum hydroxide,
Nos. 61-3322 and JP-B-62-34722 are preferably used, and particularly as phosphoric acids such as orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, and metaphosphoric acid, and alkali metals thereof as an acid or salt for treating aluminum hydroxide. It is preferable to use a salt-treated one in which an aluminum phosphate-containing layer is formed on the surface layer of aluminum hydroxide particles.

またこの場合、本発明に用いる改質水酸化アルミニウ
ムとしては、表面のリン酸アルミニウム含有層が全てリ
ン酸アルミニウムで形成されているものでも良く、水酸
化アンモニウムとリン酸アルミニウムとが共存している
ものでも良いが、ESCA(Electron Spectroscopy for Ch
emical Analysis)により表面分析を行なった場合にリ
ン酸アルミニウム含有層中のリン原子が0.1〜10%の存
在を示すものを用いることが好ましい。なお、改質リン
酸アルミニウムとしては、リン酸アルミニウム含有層の
厚さが10〜1000Åのものが好ましく、また改質水酸化ア
ルミニウム中のP2O5分が0.01〜0.5%であるものが好ま
しい。
In this case, the modified aluminum hydroxide used in the present invention may be one in which the aluminum phosphate-containing layer on the surface is entirely formed of aluminum phosphate, and ammonium hydroxide and aluminum phosphate coexist. May be used, but ESCA (Electron Spectroscopy for Ch
It is preferable to use an aluminum phosphate-containing layer having a phosphorus atom content of 0.1 to 10% when surface analysis is performed by emical analysis. In addition, as the modified aluminum phosphate, those having a thickness of the aluminum phosphate-containing layer of 10 to 1000 mm are preferable, and those in which the P 2 O 5 minute in the modified aluminum hydroxide is 0.01 to 0.5% are preferable. .

また、改質水酸化アルミニウムとしては、平均粒径が
1〜30μ、特に3〜15μとすることが好ましい。
The modified aluminum hydroxide preferably has an average particle size of 1 to 30 μm, particularly preferably 3 to 15 μm.

なお、上記改質水酸化アルミニウムの配合量は、通常
組成物全体の5〜95%、特に練歯磨の場合は5〜50%で
あるが、本発明にはその効果を損なわない範囲で他の研
磨剤を配合しても差し支えない。
The amount of the modified aluminum hydroxide is usually 5 to 95% of the total composition, especially 5 to 50% in the case of toothpaste. An abrasive may be added.

本発明に係る歯磨用組成物は、通常使用される適宜成
分、例えば粘結剤、粘稠剤、界面活性剤、甘味剤、防腐
剤、各種有効成分などを通常の配合量において配合し得
る。
The dentifrice composition according to the present invention may be compounded with usual components such as binders, thickeners, surfactants, sweeteners, preservatives and various active ingredients in usual amounts.

発明の効果 本発明の歯磨用組成物は、優れた口臭防止効果を有
し、しかも外観が良好であるので、口臭予防用歯磨等と
して幅広く利用できる。
Effect of the Invention Since the dentifrice composition of the present invention has an excellent effect of preventing bad breath and has a good appearance, it can be widely used as a dentifrice for preventing bad breath.

次に実験例を示し、本発明の効果を具体的に説明す
る。
Next, an experimental example will be shown to specifically describe the effects of the present invention.

なお、実験例に先立ち、改質水酸化アルミニウムの製
造例を下記に示す。
Prior to the experimental example, a production example of the modified aluminum hydroxide is shown below.

〔製造例1〕 高白色水酸化アルミニウムを回転衝撃型粉砕機を用い
て粉砕したもの(平均粒径6μ<光透過法>)に水(純
水又は工業用水、以下同じ)を加えて撹拌し、50%スラ
リーを調製した。次いで、これに正リン酸水溶液(濃度
20mol/)を加え、室温で2〜4時間撹拌して中和処理
した後、スラリーを過した。その後、残渣に水で加え
て50%スラリーを調製し、これを撹拌し、次いで過す
るという洗浄操作を2回繰り返し、最後に残渣を乾燥し
て改質水酸化アルミニウムを得た。
[Production Example 1] Water (pure water or industrial water; the same applies hereinafter) was added to a high-white aluminum hydroxide pulverized using a rotary impact pulverizer (average particle size: 6 μ <light transmission method>) and stirred. , A 50% slurry was prepared. Next, add an aqueous solution of orthophosphoric acid (concentration
20 mol /) was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 2 to 4 hours for neutralization treatment, and then the slurry was passed. Thereafter, a 50% slurry was prepared by adding water to the residue, and the slurry was stirred and then washed twice, and the residue was finally dried to obtain a modified aluminum hydroxide.

この水酸化アルミニウムは、表面がリン酸アルミニウ
ムで被覆されているものであった。
This aluminum hydroxide had a surface coated with aluminum phosphate.

〔製造例2〕 製造例1と同様にして改質水酸化アルミニウムを得
た。ただし、中和処理において2〜4時間撹拌する際、
その後期においてリン酸水溶液を加えた。
[Production Example 2] A modified aluminum hydroxide was obtained in the same manner as in Production Example 1. However, when stirring for 2 to 4 hours in the neutralization treatment,
In the latter period, a phosphoric acid aqueous solution was added.

この改質水酸化アルミニウムは、表面水酸化アルミニ
ウムとリン酸アルミニウムとが共存しているものであっ
た。
In this modified aluminum hydroxide, surface aluminum hydroxide and aluminum phosphate coexisted.

〔実施例〕〔Example〕

第1表に示す組成の歯磨組成物を調製し、外観と消臭
力を調べた。結果を第1表に併記する。
A dentifrice composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and its appearance and deodorizing power were examined. The results are shown in Table 1.

なお、消臭力は下記方法により測定した。 The deodorizing power was measured by the following method.

消臭力測定方法 内容量15mlの試験管に歯磨1gを入れ、更に0.1Mリン酸
緩衝液を加えてpHを7.5に調整した。これにメチルメル
カプタン1μg/mlを含む10容量%エタノール水溶液0.5m
l(メチルメルカプタン0.5μg)を添加し、直ちにゴム
栓をして1分間激しく撹拌した。その後、37℃で6分間
静置したのち、ガスクロマトグラフ用シリンジにて5ml
の空気をゴム栓を突き刺して試験管内に注入した。30秒
間激しく撹拌した後、同じくガス用シリンジでヘッドス
ペースから気体を5ml採取して直ちにガスクロマトグラ
フに注入し、メチルメルカプタンの積分カウントを測定
して、下記式から消臭率を求めた。なおガスクロマトグ
ラフとしては日立製作所製163を使用した。
Deodorizing power measurement method 1 g of dentifrice was placed in a test tube having a content of 15 ml, and the pH was adjusted to 7.5 by adding 0.1 M phosphate buffer. 0.5 volume of 10 volume% ethanol aqueous solution containing 1 μg / ml of methyl mercaptan
1 (0.5 μg of methyl mercaptan) was added, and immediately stoppered with a rubber stopper, followed by vigorous stirring for 1 minute. After that, the mixture was allowed to stand at 37 ° C for 6 minutes and then 5 ml with a syringe for gas chromatography.
Was injected into the test tube by piercing a rubber stopper. After vigorous stirring for 30 seconds, 5 ml of gas was sampled from the headspace with the same gas syringe, immediately injected into the gas chromatograph, the integral count of methyl mercaptan was measured, and the deodorization rate was calculated from the following equation. As a gas chromatograph, 163 manufactured by Hitachi, Ltd. was used.

C:コントロール(水)の積分カウント S:サンプルの積分カウント 第1表の結果より、グルコン酸銅又はクエン酸銅と改
質水酸化アルミニウムとを併用した歯磨組成物は、消臭
力が非常に高く、口臭防止効果に優れており、しかも外
観が良好であることが確認された。
C: integral count of control (water) S: integral count of sample From the results in Table 1, it can be seen that the dentifrice composition using copper gluconate or copper citrate in combination with the modified aluminum hydroxide has a very high deodorizing power, is excellent in the effect of preventing bad breath, and has a good appearance. It was confirmed that there was.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、
本発明は下記実施例に制限されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples.
The present invention is not limited to the following examples.

なお、以下の例において%はいずれも重量%である。 In the following examples, all percentages are by weight.

〔実施例1〕 グルコン酸銅 0.006% 改質水酸化アルミニウム(製造例1) 40 プロピレングリコール 2.5 ソルビット液(60%) 20 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.5 カラギーナン 0.5 サッカリンナトリウム 0.1 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 パラオキシ安息香酸メチル 0.2 パラオキシ安息香酸ブチル 0.01 香 料 1.0 酢酸dl−α−トコフェロール 0.1 精製水 残 計 100.0% 〔実施例2〕 グルコン酸銅 0.05% 改質水酸化アルミニウム(製造例2) 40 プロピレングリコール 3.0 ソルビット液(60%) 25 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.7 アルギン酸ナトリウム 0.4 サッカリンナトリウム 0.1 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 パラオキシ安息香酸メチル 0.15 パラオキシ安息香酸ブチル 0.01 香 料 1.0 デキストラナーゼ 5000単位/g精製水 残 計 100.0% 〔実施例3〕 クエン酸銅 0.005% 改質水酸化アルミニウム(製造例1) 45 ポリエチレングリコール400 4.0 グリセリン 35 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.0 カラギーナン 0.2 サッカリンナトリウム 0.1 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 N−ラウロイルサルコシンナトリウム 0.5 安息香酸ナトリウム 0.3 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 香 料 1.0 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.73 β−グリチルレチン酸 0.01 精製水 残 計 100.0% 〔実施例4〕 クエン酸銅 0.01% 改質水酸化アルミニウム(製造例1) 40 ポリエチレングリコール400 4.5 ソルビット液(60%) 20 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.3 カラギーナン 0.3 ポリアクリル酸ナトリウム 0.5 グリチルリチン酸ジカリウム 0.05 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 N−ラウロイルサルコシンナトリウム 0.3 パラオキシ安息香酸メチル 0.2 パラオキシ安息香酸ブチル 0.01 香 料 1.0 グルコン酸クロルヘキシジン液 0.01 精製水 残 計 100.0% 〔実施例5〕 グルコン酸銅 0.1% 改質水酸化アルミニウム(製造例2) 45 酸化チタン 0.5 プロピレングリコール 2.0 ソルビット液(60%) 10 グリセリン 20 カラギーナン 0.6 アルギン酸ナトリウム 0.5 サッカリンナトリウム 0.1 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 ラウリン酸ジエタノールアミド 0.3 パラオキシ安息香酸メチル 0.2 香 料 1.0 フッ化ナトリウム 0.22 精製水 残 計 100.0% 〔実施例6〕 グルコン酸銅 0.005% 改質水酸化アルミニウム(製造例2) 40 ポリエチレングリコール400 5.0 ソルビット液 25 カラギーナン 0.5 ポリアクリル酸ナトリウム 0.6 サッカリンナトリウム 0.1 ショ糖ラウリン酸エステル 2.0 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 パラオキシ安息香酸ブチル 0.01 香 料 1.0 アラントインクロルヒドロキシアルミニウム 0.1 精製水 残 計 100.0% 〔実施例7〕 クエン酸銅 0.05% 改質水酸化アルミニウム(製造例2) 45 酸化アルミニウム 0.5 プロピレングリコール 3.0 ソルビット液(60%) 30 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.5 キサンタンガム 0.5 サッカリンナトリウム 0.1 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 ショ糖ラウリン酸エステル 1.0 安息香酸ナトリウム 0.3 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 香 料 1.0 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.73 トラネキサム酸 0.05 精製水 残 計 100.0% 〔実施例8〕 グルコン酸銅 0.01% 改質水酸化アルミニウム(製造例1) 40 ソルビット液 20 グリセリン 10 カラギーナン 0.4 キサンタンガム 0.7 グリチルリチン酸ジカリウム 0.05 ラウリル硫酸ナトリウム 1.3 ラウリル酸ジエタノールアミド 0.5 パラオキシ安息香酸メチル 0.15 パラオキシ安息香酸ブチル 0.01 香 料 1.0 グルコン酸クロルヘキシジン液 0.01 精製水 残 計 100.0% 上記実施例の歯磨組成物はいずれも優れた消臭効果を
示し、口臭予防歯磨として非常に適していた。
[Example 1] Copper gluconate 0.006% Modified aluminum hydroxide (Production Example 1) 40 Propylene glycol 2.5 Sorbit solution (60%) 20 Sodium carboxymethyl cellulose 0.5 Carrageenan 0.5 Sodium saccharin 0.1 Sodium lauryl sulfate 1.5 Methyl paraoxybenzoate 0.2 Paraoxybenzoate Butyl acid 0.01 Perfume 1.0 dl-α-tocopherol acetate 0.1 Purified water Residual 100.0% [Example 2] Copper gluconate 0.05% Modified aluminum hydroxide (Production example 2) 40 Propylene glycol 3.0 Sorbite solution (60%) 25 Sodium carboxymethylcellulose 0.7 Sodium alginate 0.4 Sodium saccharin 0.1 Sodium lauryl sulfate 1.5 Methyl parahydroxybenzoate 0.15 Butyl paraoxybenzoate 0.01 Flavor 1.0 Dextranase 5000 units / g Purified water Balance 100.0% [Example 3] Copper citrate 0.005% Modified aluminum hydroxide (Production Example 1) 45 Polyethylene glycol 400 4.0 Glycerin 35 Sodium carboxymethylcellulose 1.0 Carrageenan 0.2 Sodium saccharin 0.1 Sodium lauryl sulfate 1.2 N-Lauroyl sarcosine sodium 0.5 Sodium benzoate 0.3 Methyl paraoxybenzoate 0.1 Scent Charge 1.0 Sodium monofluorophosphate 0.73 β-Glycyrrhetinic acid 0.01 Purified water Balance 100.0% [Example 4] Copper citrate 0.01% Modified aluminum hydroxide (Production example 1) 40 Polyethylene glycol 400 4.5 Sorbit solution (60%) 20 Sodium carboxymethyl cellulose 0.3 Carrageenan 0.3 Sodium polyacrylate 0.5 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Sodium lauryl sulfate 1.2 N-Lauroyl sarcosine sodium 0.3 Paraoxybenzoate Methyl perfate 0.2 Butyl paraoxybenzoate 0.01 Fragrance 1.0 Chlorhexidine gluconate solution 0.01 Purified water Balance 100.0% [Example 5] Copper gluconate 0.1% Modified aluminum hydroxide (Production example 2) 45 Titanium oxide 0.5 Propylene glycol 2.0 Sorbit solution (60%) 10 Glycerin 20 Carrageenan 0.6 Sodium alginate 0.5 Sodium saccharin 0.1 Sodium lauryl sulfate 1.5 Diethanolamide laurate 0.3 Methyl parahydroxybenzoate 0.2 Fragrance 1.0 Sodium fluoride 0.22 Purified water Residual 100.0% [Example 6] Gluconic acid Copper 0.005% Modified aluminum hydroxide (Production Example 2) 40 Polyethylene glycol 400 5.0 Sorbit solution 25 Carrageenan 0.5 Sodium polyacrylate 0.6 Sodium saccharin 0.1 Sucrose laurate 2.0 Methyl paraoxybenzoate 0.1 Paraoxy Butyl benzoate 0.01 Perfume 1.0 allantoin aluminum chlorohydrate 0.1 Purified water balance Total 100.0% Example 7 copper citrate 0.05% modified aluminum hydroxide (Production Example 2) 45 Aluminum oxide 0.5 Propylene glycol 3.0 Sorbitol solution (60% 30) Sodium carboxymethylcellulose 0.5 Xanthan gum 0.5 Sodium saccharin 0.1 Sodium lauryl sulfate 1.2 Sucrose laurate ester 1.0 Sodium benzoate 0.3 Methyl parahydroxybenzoate 0.1 Flavor 1.0 Sodium monofluorophosphate 0.73 Tranexamic acid 0.05 Purified water Balance 100.0% [Examples] 8] Copper gluconate 0.01% Modified aluminum hydroxide (Production Example 1) 40 Sorbit liquid 20 Glycerin 10 Carrageenan 0.4 Xanthan gum 0.7 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Sodium lauryl sulfate 1.3 Lauric acid Ethanolamide 0.5 methyl parahydroxybenzoate 0.15 parahydroxybenzoate butyl 0.01 Perfume 1.0 Chlorhexidine gluconate solution 0.01 dentifrice composition Purified water balance Total 100.0% The above example shows the deodorizing effect good none, very as halitosis preventive dentifrice Was suitable for.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】グルコン酸銅及びそのアルカリ金属塩並び
にクエン酸銅及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種
又は2種以上の銅化合物と、水酸化アルミニウムを酸又
はその塩で処理することにより得られる改質水酸化アル
ミニウムとを併用してなることを特徴とする歯磨用組成
物。
1. A method comprising the steps of: treating one or more copper compounds selected from copper gluconate and its alkali metal salts, copper citrate and its alkali metal salts, and aluminum hydroxide with an acid or a salt thereof. A dentifrice composition characterized by being used in combination with a modified aluminum hydroxide to be obtained.
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