JP2736293B2 - 新規なポリホスフェート／アゾール組成物を添加する腐食抑制方法及びその組成物を含む水性系 - Google Patents
新規なポリホスフェート／アゾール組成物を添加する腐食抑制方法及びその組成物を含む水性系Info
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Description
【０００１】本発明は、水性系における銅／ニッケル合
金の腐食を抑制する方法、銅／ニッケル合金の腐食抑制
水性系および銅／ニッケル合金用腐食抑制用組成物に関
する。ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾー
ル、トリルトリアゾールはよく知られた銅腐食抑制剤で
ある。たとえば、米国特許第４，６７５，１５８号およ
びそこに引用された文献を参照されたい。この特許は銅
腐食抑制剤としてトリルトリアゾール／メルカプトベン
ゾチアゾール組成物の使用を開示している。また、腐食
抑制剤として低級（Ｃ3 −Ｃ6 ）アルキルベンゾトリア
ゾールの使用を開示している米国特許第４，７４４，９
５０号および対応するＥＰＯ出願第８５３０４４６７．
５号を参照されたい。
金の腐食を抑制する方法、銅／ニッケル合金の腐食抑制
水性系および銅／ニッケル合金用腐食抑制用組成物に関
する。ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾー
ル、トリルトリアゾールはよく知られた銅腐食抑制剤で
ある。たとえば、米国特許第４，６７５，１５８号およ
びそこに引用された文献を参照されたい。この特許は銅
腐食抑制剤としてトリルトリアゾール／メルカプトベン
ゾチアゾール組成物の使用を開示している。また、腐食
抑制剤として低級（Ｃ3 −Ｃ6 ）アルキルベンゾトリア
ゾールの使用を開示している米国特許第４，７４４，９
５０号および対応するＥＰＯ出願第８５３０４４６７．
５号を参照されたい。
【０００２】米国特許第４，３３８，２０９号は、１種
またはそれ以上のメルカプトベンゾチアゾール、トリル
トリアゾール、ベンゾトリアゾールを含む金属腐食抑制
剤を開示している。ベンゾトリアゾール、トリルトリア
ゾールを含む処方物、およびメルカプトベンゾチアゾー
ル、ベンゾトリアゾールを含む処方物の例が示されてい
る。係属中の特許出願Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．３４８，５２１
は銅、銅合金腐食抑制剤として高級アルキルベンゾトリ
アゾールの使用に関し、係属中の特許出願Ｕ．Ｓ．Ｓ．
Ｎ．３４８，５３２は銅、銅合金腐食抑制剤としてアル
コキシベンゾトリアゾールの使用に関し、係属中の特許
出願Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．５４０，９７７は銅、銅合金腐食
抑制剤としてアルキルベンゾトリアゾール／メルカプト
ベンゾチアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾトリア
ゾールおよび（または）フェニルメルカプトテトラゾー
ル組成物の使用に関する。
またはそれ以上のメルカプトベンゾチアゾール、トリル
トリアゾール、ベンゾトリアゾールを含む金属腐食抑制
剤を開示している。ベンゾトリアゾール、トリルトリア
ゾールを含む処方物、およびメルカプトベンゾチアゾー
ル、ベンゾトリアゾールを含む処方物の例が示されてい
る。係属中の特許出願Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．３４８，５２１
は銅、銅合金腐食抑制剤として高級アルキルベンゾトリ
アゾールの使用に関し、係属中の特許出願Ｕ．Ｓ．Ｓ．
Ｎ．３４８，５３２は銅、銅合金腐食抑制剤としてアル
コキシベンゾトリアゾールの使用に関し、係属中の特許
出願Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．５４０，９７７は銅、銅合金腐食
抑制剤としてアルキルベンゾトリアゾール／メルカプト
ベンゾチアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾトリア
ゾールおよび（または）フェニルメルカプトテトラゾー
ル組成物の使用に関する。
【０００３】米国特許第４，４０６，８１１号は、トリ
ルトリアゾール、ベンゾトリアゾールのようなトリアゾ
ールまたはメルカプトベンゾチアゾール、脂肪族モノま
たはジカルボン酸、非イオン湿潤剤を含む組成物を開示
している。米国特許第４，３６３，９１３号は２−アミ
ノベンゾチアゾール、アルキルおよびアルコキシ置換ア
ミノベンゾチアゾールの製法を開示している。米国特許
第２，８６１，０７８号はアルキルおよびアルコキシ置
換ベンゾトリアゾールの製法を開示している。米国特許
第４，８７３，１３９号は耐腐食性銀および銅表面製造
のため１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオー
ルの使用を開示している。硝酸溶液中の炭素鋼の腐食抑
制のため１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの
使用も知られている。 Chemi cal Abstract CA９５
（６）：４７２５３（１９７９年）を参照されたい。米
国特許第４，０１４，８１４号はフェニルアルデヒド樹
脂、ポリリン酸エステルからなる腐食抑制組成物を開示
している。
ルトリアゾール、ベンゾトリアゾールのようなトリアゾ
ールまたはメルカプトベンゾチアゾール、脂肪族モノま
たはジカルボン酸、非イオン湿潤剤を含む組成物を開示
している。米国特許第４，３６３，９１３号は２−アミ
ノベンゾチアゾール、アルキルおよびアルコキシ置換ア
ミノベンゾチアゾールの製法を開示している。米国特許
第２，８６１，０７８号はアルキルおよびアルコキシ置
換ベンゾトリアゾールの製法を開示している。米国特許
第４，８７３，１３９号は耐腐食性銀および銅表面製造
のため１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオー
ルの使用を開示している。硝酸溶液中の炭素鋼の腐食抑
制のため１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの
使用も知られている。 Chemi cal Abstract CA９５
（６）：４７２５３（１９７９年）を参照されたい。米
国特許第４，０１４，８１４号はフェニルアルデヒド樹
脂、ポリリン酸エステルからなる腐食抑制組成物を開示
している。
【０００４】本発明においては、ａ）後述するポリホス
フェート成分；およびｂ）アゾール成分、すなわちＣ2
−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2 −Ｃ12ア
ルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メルカプ
トベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾールおよ
びそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール成分から
なる腐食抑制組成物を使用するものである。この組成物
において、ポリホスフェートは抑制剤成分の吸着を助
け、それにより処理されている金属表面上の抑制を改善
すると考えられる。この発明の組成物は、銅ニッケル合
金表面の腐食の抑制に特に有効である。さらに、この組
成物は一般に塩素、臭素のような酸化性殺菌剤に対し改
善された耐性を与える。
フェート成分；およびｂ）アゾール成分、すなわちＣ2
−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2 −Ｃ12ア
ルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メルカプ
トベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾールおよ
びそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール成分から
なる腐食抑制組成物を使用するものである。この組成物
において、ポリホスフェートは抑制剤成分の吸着を助
け、それにより処理されている金属表面上の抑制を改善
すると考えられる。この発明の組成物は、銅ニッケル合
金表面の腐食の抑制に特に有効である。さらに、この組
成物は一般に塩素、臭素のような酸化性殺菌剤に対し改
善された耐性を与える。
【０００５】ａ）ポリホスフェート成分と、ｂ）アゾー
ル成分、好ましくはＣ2 −Ｃ12アルキルベンゾトリアゾ
ール、またはＣ2 −Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールまたは関連化合物
の少なくとも１種との本ブレンドの使用は、激しい腐食
性水中でさえも実質上の腐食抑制を与える。アゾールに
より与えられる腐食抑制は一価の銅（Ｃｕ（Ｉ）／アゾ
ール錯体の形成によるものと理論づけられる。二価の銅
（Ｃｕ（II））アゾールは保護性であるとは考えられ
ず、その存在は処理される金属表面にＣｕ（II）アゾー
ルノジュールを形成するならば有害でさえあり得る。そ
こで、酸化銅（II）腐食膜の形成を除去または遅延でき
る化合物は、表面にＣｕ（II）アゾール錯体の望ましく
ない蓄積を妨げることによって、酸化銅（Ｉ）属へのア
ゾールの浸透を助けると理論づけられる。本発明者らは
この機構に拘束されることを望まないが、この発明の組
成物は金属表面への酸化銅（II）の望ましくない析出を
減少するのを助け、それによりアゾールを酸化銅（Ｉ）
表面に一層よく接近させると考えられる。そこで、この
発明の組成物は有効な膜形成を与え、化学的に耐性な腐
食保護を与え、特に激しい腐食性の高固形物含有水（hi
gh-solids waters) 中でＣｕ（II）アゾール錯体により
不動態化が得られないという問題を克服する。
ル成分、好ましくはＣ2 −Ｃ12アルキルベンゾトリアゾ
ール、またはＣ2 −Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールまたは関連化合物
の少なくとも１種との本ブレンドの使用は、激しい腐食
性水中でさえも実質上の腐食抑制を与える。アゾールに
より与えられる腐食抑制は一価の銅（Ｃｕ（Ｉ）／アゾ
ール錯体の形成によるものと理論づけられる。二価の銅
（Ｃｕ（II））アゾールは保護性であるとは考えられ
ず、その存在は処理される金属表面にＣｕ（II）アゾー
ルノジュールを形成するならば有害でさえあり得る。そ
こで、酸化銅（II）腐食膜の形成を除去または遅延でき
る化合物は、表面にＣｕ（II）アゾール錯体の望ましく
ない蓄積を妨げることによって、酸化銅（Ｉ）属へのア
ゾールの浸透を助けると理論づけられる。本発明者らは
この機構に拘束されることを望まないが、この発明の組
成物は金属表面への酸化銅（II）の望ましくない析出を
減少するのを助け、それによりアゾールを酸化銅（Ｉ）
表面に一層よく接近させると考えられる。そこで、この
発明の組成物は有効な膜形成を与え、化学的に耐性な腐
食保護を与え、特に激しい腐食性の高固形物含有水（hi
gh-solids waters) 中でＣｕ（II）アゾール錯体により
不動態化が得られないという問題を克服する。
【０００６】ここで使う「不動態化」の用語は、処理さ
れている金属表面の腐食速度を減少する膜の形成を指
す。「不動態化速度」は金属表面に保護膜を形成するの
に要する時間を指す。また、「高固形物含有水」の用語
は、約１，５００mg／リットルを越える溶解固形物を含
む水を指す。溶解固形物は塩化物、硫酸塩、ケイ酸塩、
炭酸塩、重炭酸塩、臭化物から放出される陰イオン；お
よびリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マ
グネシウムのような陽イオンを含むが、これに限定され
ない。
れている金属表面の腐食速度を減少する膜の形成を指
す。「不動態化速度」は金属表面に保護膜を形成するの
に要する時間を指す。また、「高固形物含有水」の用語
は、約１，５００mg／リットルを越える溶解固形物を含
む水を指す。溶解固形物は塩化物、硫酸塩、ケイ酸塩、
炭酸塩、重炭酸塩、臭化物から放出される陰イオン；お
よびリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マ
グネシウムのような陽イオンを含むが、これに限定され
ない。
【０００７】この発明のポリホスフェート／アゾール組
成物または腐食制御のためのその使用は当該技術でいま
だ知られていないし、また提案もされていない。 本発明は、ａ）一般式 Ｒ−（Ｏ−ＰＯ3Ｈ2）X （式中、Ｒは多価アルコールの有機残基であり、ｘは２
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分；
および ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分からなり、前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比が
５０：１〜１：５０の範囲であることを特徴とする銅／
ニッケル合金用腐食抑制組成物に関する。上記した成分
ａ）対成分ｂ）の重量比は、好ましくは５：１〜１：５
の範囲とすることができる。また、本発明は、水性系に
おける銅／ニッケル合金の腐食を抑制する方法であっ
て、 ａ）一般式 Ｒ−（Ｏ−ＰＯ3Ｈ2）X （式中、Ｒは多価アルコールの有機残基であり、ｘは２
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分；
および ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分からなり、前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比が
５０：１〜１：５０の範囲である組成物の有効量を前記
水性系に添加することを特徴とする方法に関する。
成物または腐食制御のためのその使用は当該技術でいま
だ知られていないし、また提案もされていない。 本発明は、ａ）一般式 Ｒ−（Ｏ−ＰＯ3Ｈ2）X （式中、Ｒは多価アルコールの有機残基であり、ｘは２
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分；
および ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分からなり、前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比が
５０：１〜１：５０の範囲であることを特徴とする銅／
ニッケル合金用腐食抑制組成物に関する。上記した成分
ａ）対成分ｂ）の重量比は、好ましくは５：１〜１：５
の範囲とすることができる。また、本発明は、水性系に
おける銅／ニッケル合金の腐食を抑制する方法であっ
て、 ａ）一般式 Ｒ−（Ｏ−ＰＯ3Ｈ2）X （式中、Ｒは多価アルコールの有機残基であり、ｘは２
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分；
および ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分からなり、前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比が
５０：１〜１：５０の範囲である組成物の有効量を前記
水性系に添加することを特徴とする方法に関する。
【０００８】 また、本発明は、ａ）一般式 Ｒ−（Ｏ−ＰＯ3Ｈ2）X （式中、Ｒは多価アルコールの有機残基であり、ｘは２
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分； ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分；および ｃ）水からなり、前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比
が０．０１：１００〜１００：１の範囲であることを特
徴とする銅／ニッケル合金の腐食抑制水性系に関する。
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分； ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分；および ｃ）水からなり、前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比
が０．０１：１００〜１００：１の範囲であることを特
徴とする銅／ニッケル合金の腐食抑制水性系に関する。
【０００９】上記水性系における水は、特に冷却水であ
ってもよい。この発明のポリホスフェート／アゾール組
成物は、特に銅／ニッケル合金に関し有効な腐食抑制剤
であることを、本発明者らは発見した。この発明の組成
物は銅／ニッケル合金の腐食に対し有効な抑制剤である
から、特に銅とニッケルからなる多金属系の保護に使用
することができる。
ってもよい。この発明のポリホスフェート／アゾール組
成物は、特に銅／ニッケル合金に関し有効な腐食抑制剤
であることを、本発明者らは発見した。この発明の組成
物は銅／ニッケル合金の腐食に対し有効な抑制剤である
から、特に銅とニッケルからなる多金属系の保護に使用
することができる。
【００１０】この発明の組成物は可溶銅イオンを不活性
化し、銅イオンの存在で鉄またはアルミニウムの電気化
学的溶解と相伴なって起る銅の電気化学的析出を防ぐこ
とも、本発明者らは見出した。これはアルミニウムおよ
び鉄の腐食を減少する。この発明の組成物はまた、銅お
よび銅合金の腐食による可溶銅イオンの生成を防ぐこと
により、上記電気化学的反応を間接的に制限する。
化し、銅イオンの存在で鉄またはアルミニウムの電気化
学的溶解と相伴なって起る銅の電気化学的析出を防ぐこ
とも、本発明者らは見出した。これはアルミニウムおよ
び鉄の腐食を減少する。この発明の組成物はまた、銅お
よび銅合金の腐食による可溶銅イオンの生成を防ぐこと
により、上記電気化学的反応を間接的に制限する。
【００１１】本発明において、成分ａ）として使用され
るポリホスフェートは、 一般式 R-(O-PO3H2)x （式中、Ｒは原料として使う多価アルコールの有機残基
であり、ｘは２〜６である）をもつ多価アルコールの多
官能性酸リン酸エステル（この明細書ではリン酸化ポリ
オールと呼ぶ）からなる群から選ばれる。
るポリホスフェートは、 一般式 R-(O-PO3H2)x （式中、Ｒは原料として使う多価アルコールの有機残基
であり、ｘは２〜６である）をもつ多価アルコールの多
官能性酸リン酸エステル（この明細書ではリン酸化ポリ
オールと呼ぶ）からなる群から選ばれる。
【００１２】多価アルコールの例はグリセリン、ポリグ
リセリン（二量体、三量体、四量体など）、ペンタエリ
トリトール、ジペンタエリトリトール、２，５−ヘキサ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、４％水
溶液が２−２５cps の粘度範囲であるポリビニルアルコ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、１，２−プロパンジオール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、スクロース、低分子量フェノー
ルノボラックである。
リセリン（二量体、三量体、四量体など）、ペンタエリ
トリトール、ジペンタエリトリトール、２，５−ヘキサ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、４％水
溶液が２−２５cps の粘度範囲であるポリビニルアルコ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、１，２−プロパンジオール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、スクロース、低分子量フェノー
ルノボラックである。
【００１３】この発明で使用される型のリン酸化ポリオ
ールは米国特許第３，５８０，８５５号に開示されてい
る。また、ポリリン酸の部分エステルに関する米国特許
第４，３０１，０２５号を参照されたい。リン酸化ポリ
オール製造には、多数の方法が当該技術で知られてい
る。好ましい方法はポリリン酸とポリオールを反応させ
ることである。ポリリン酸は少なくとも約７２％の、好
ましくは約８２−８４％の P2O5 含量をもつべきであ
る。オルトリン酸およびポリリン酸の残留物が反応の完
結で残る。この残留物はリン酸化ポリオールの全重量の
約２５−４０％ほどであることができる。これを除去で
きまたはリン酸化ポリオールと共に混合物中に残すこと
ができる。好ましくは、この方法でつくられるリン酸化
ポリオールは、使用されるポリオール各当量当り P2O5
約０．５−１モル当量をもつポリリン酸量を使って製造
される。所望であれば、一層多量のポリリン酸を使用で
きる。「ポリオールの当量」とはポリオールのヒドロキ
シル当量を意味する。たとえば、グリセリン１モルは３
当量であり、ペンタエリトリトールの１モルは４当量で
ある。リン酸化ポリオールと適当量のアルカリ金属水酸
化物または水酸化アンモニウムを反応させることによ
り、リン酸化ポリオールを部分的にまたは完全にその相
当するアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に変えるこ
とができる。
ールは米国特許第３，５８０，８５５号に開示されてい
る。また、ポリリン酸の部分エステルに関する米国特許
第４，３０１，０２５号を参照されたい。リン酸化ポリ
オール製造には、多数の方法が当該技術で知られてい
る。好ましい方法はポリリン酸とポリオールを反応させ
ることである。ポリリン酸は少なくとも約７２％の、好
ましくは約８２−８４％の P2O5 含量をもつべきであ
る。オルトリン酸およびポリリン酸の残留物が反応の完
結で残る。この残留物はリン酸化ポリオールの全重量の
約２５−４０％ほどであることができる。これを除去で
きまたはリン酸化ポリオールと共に混合物中に残すこと
ができる。好ましくは、この方法でつくられるリン酸化
ポリオールは、使用されるポリオール各当量当り P2O5
約０．５−１モル当量をもつポリリン酸量を使って製造
される。所望であれば、一層多量のポリリン酸を使用で
きる。「ポリオールの当量」とはポリオールのヒドロキ
シル当量を意味する。たとえば、グリセリン１モルは３
当量であり、ペンタエリトリトールの１モルは４当量で
ある。リン酸化ポリオールと適当量のアルカリ金属水酸
化物または水酸化アンモニウムを反応させることによ
り、リン酸化ポリオールを部分的にまたは完全にその相
当するアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に変えるこ
とができる。
【００１４】成分ｂ）としてはどのアゾールも使用でき
る。たとえば、次の構造
る。たとえば、次の構造
【化１】 （式中、２≦ｎ≦１２である）をもつアルキルまたはア
ルコキシベンゾトリアゾール化合物はどれも使用でき
る。そのような化合物の塩も使用できる。
ルコキシベンゾトリアゾール化合物はどれも使用でき
る。そのような化合物の塩も使用できる。
【００１５】上記アルキルまたはアルコキシベンゾトリ
アゾールの異性体も成分ｂ）として使用できる。１−位
水素の３−位への単なるプロトトロピー移動により５−
異性体と６−異性体は相互交換可能であり、機能的には
同等と考えられる。４−異性体と７−異性体は５−また
は６−異性体と同様にまたは一層よく機能すると考えら
れるが、一般に製造が一層困難で高価である。ここで使
う「アルキルまたはアルコキシベンゾトリアゾール」の
用語は、アルキル鎖長が２≦炭素数≦１２であり、枝分
れまたは直鎖の好ましくは直鎖の５−アルキルまたは５
−アルコキシベンゾトリアゾールおよびその４−，６
−，７−位異性体を意味する。直鎖アルキルまたはアル
コキシベンゾトリアゾールを含む組成物は、塩素の存在
で一層耐久性の膜を与えると考えられる。
アゾールの異性体も成分ｂ）として使用できる。１−位
水素の３−位への単なるプロトトロピー移動により５−
異性体と６−異性体は相互交換可能であり、機能的には
同等と考えられる。４−異性体と７−異性体は５−また
は６−異性体と同様にまたは一層よく機能すると考えら
れるが、一般に製造が一層困難で高価である。ここで使
う「アルキルまたはアルコキシベンゾトリアゾール」の
用語は、アルキル鎖長が２≦炭素数≦１２であり、枝分
れまたは直鎖の好ましくは直鎖の５−アルキルまたは５
−アルコキシベンゾトリアゾールおよびその４−，６
−，７−位異性体を意味する。直鎖アルキルまたはアル
コキシベンゾトリアゾールを含む組成物は、塩素の存在
で一層耐久性の膜を与えると考えられる。
【００１６】好ましいアルキルまたはアルコキシベンゾ
トリアゾールはＣ5 −Ｃ8 のアルキルまたはアルコキシ
ベンゾトリアゾールのナトリウム塩である。本発明の組
成物の成分ｂ）の別の例は、メルカプトベンゾチアゾー
ル（ＭＢＴ）およびその塩、好ましくはＭＢＴのナトリ
ウム塩、カリウム塩、トリルトリアゾール（ＴＴ）およ
びその塩、好ましくはＴＴのナトリウム塩、カリウム
塩、ベンゾトリアゾール（ＢＴ）およびその塩、好まし
くはＢＴのナトリウム塩、カリウム塩、クロロベンゾト
リアゾールおよびニトロベンゾトリアゾールのような置
換ベンゾトリアゾールおよびその塩、好ましくはナトリ
ウム塩、カリウム塩、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール（ＰＭＴ）、１−フェニル−５−テトラゾリ
ンチオンのような互変異性体２−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールのような位置異性体、その互変異性体
を含むＰＭＴの異性体、置換フェニルメルカプトテトラ
ゾール（フェニルがＣ1 −Ｃ12直鎖または枝分れアルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ12直鎖または枝分れアルコキシ、ニトロ、
ハロ、スルホンアミド、またはカルボキシアミドで置換
されている）および上記メルカプトテトラゾールの塩、
好ましくはナトリウム塩からなる群から選ばれる化合物
を含む。ＴＴおよびＭＢＴまたはその塩が好ましく、Ｔ
Ｔが最も好ましい。成分ａ）対ｂ）の重量比は５０：１
〜１：５０、好ましくは１０：１〜１：１０、最も好ま
しくは５：１〜１：５の範囲であるべきである。
トリアゾールはＣ5 −Ｃ8 のアルキルまたはアルコキシ
ベンゾトリアゾールのナトリウム塩である。本発明の組
成物の成分ｂ）の別の例は、メルカプトベンゾチアゾー
ル（ＭＢＴ）およびその塩、好ましくはＭＢＴのナトリ
ウム塩、カリウム塩、トリルトリアゾール（ＴＴ）およ
びその塩、好ましくはＴＴのナトリウム塩、カリウム
塩、ベンゾトリアゾール（ＢＴ）およびその塩、好まし
くはＢＴのナトリウム塩、カリウム塩、クロロベンゾト
リアゾールおよびニトロベンゾトリアゾールのような置
換ベンゾトリアゾールおよびその塩、好ましくはナトリ
ウム塩、カリウム塩、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール（ＰＭＴ）、１−フェニル−５−テトラゾリ
ンチオンのような互変異性体２−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールのような位置異性体、その互変異性体
を含むＰＭＴの異性体、置換フェニルメルカプトテトラ
ゾール（フェニルがＣ1 −Ｃ12直鎖または枝分れアルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ12直鎖または枝分れアルコキシ、ニトロ、
ハロ、スルホンアミド、またはカルボキシアミドで置換
されている）および上記メルカプトテトラゾールの塩、
好ましくはナトリウム塩からなる群から選ばれる化合物
を含む。ＴＴおよびＭＢＴまたはその塩が好ましく、Ｔ
Ｔが最も好ましい。成分ａ）対ｂ）の重量比は５０：１
〜１：５０、好ましくは１０：１〜１：１０、最も好ま
しくは５：１〜１：５の範囲であるべきである。
【００１７】本発明のポリホスフェート／アゾール組成
物の１種の有効量を伴う必要がある。ここで使う「有効
量」の用語は，所定の水性系で所望の度合まで金属腐食
を有効に抑制する活性成分基準でのこの発明の組成物の
量を指す。好ましくは、処理される水性系の水の全重量
基準で、この発明の組成物を、少なくとも０．１ppm、
さらに好ましくは約０．１〜５００ppm 、最も好ましく
は約０．５〜１００ppm の活性濃度で添加する。勿論、
特定の水性系で使うこの発明の腐食抑制組成物の全量は
処理される系の腐食性に依存し、湿度、pH、流量、硬
度、溶解固形物のような多くの因子にもまた依存する。
物の１種の有効量を伴う必要がある。ここで使う「有効
量」の用語は，所定の水性系で所望の度合まで金属腐食
を有効に抑制する活性成分基準でのこの発明の組成物の
量を指す。好ましくは、処理される水性系の水の全重量
基準で、この発明の組成物を、少なくとも０．１ppm、
さらに好ましくは約０．１〜５００ppm 、最も好ましく
は約０．５〜１００ppm の活性濃度で添加する。勿論、
特定の水性系で使うこの発明の腐食抑制組成物の全量は
処理される系の腐食性に依存し、湿度、pH、流量、硬
度、溶解固形物のような多くの因子にもまた依存する。
【００１８】この発明の組成物の最高濃度は、特定の応
用の経済的考慮により決められる。匹敵する処理が利用
できるときは、最高経済的濃度は匹敵する効果を与える
別の処理の費用によって一般に決定される。費用因子は
処理される系の全量、処理費または排出物処理費、在庫
品費、供給装置費、監視費を含むが、これに限定されな
い。他方、最低濃度はpH、溶解固形物、温度のような操
作条件により決定される。
用の経済的考慮により決められる。匹敵する処理が利用
できるときは、最高経済的濃度は匹敵する効果を与える
別の処理の費用によって一般に決定される。費用因子は
処理される系の全量、処理費または排出物処理費、在庫
品費、供給装置費、監視費を含むが、これに限定されな
い。他方、最低濃度はpH、溶解固形物、温度のような操
作条件により決定される。
【００１９】トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、置換ベンゾトリアゾール、フェニルメルカプトテト
ラゾール、置換フェニルメルカプトテトラゾール、メル
カプトベンゾチアゾール、その塩、アルキルまたはアル
コキシベンゾトリアゾールおよびその塩からなる群から
選ばれる少なくとも１種の銅腐食抑制アゾールとポリホ
スフェートとを含む本発明の組成物は、金属表面、特に
銅含有表面と接触するどの水性系においても実際上使用
できる。ＴＴ、ＢＴ、置換ベンゾトリアゾール、ＭＢ
Ｔ、ＰＭＴ、フェニル置換、ＰＭＴ、アルキルまたはア
ルコキシベンゾトリアゾール、およびその塩のような腐
食抑制化合物の性能は一般に少量のポリホスフェートの
存在により増強されることを本発明者らは発見した。そ
こで、アゾール腐食抑制剤の効力を改良するためのポリ
ホスフェートの有効量は、通常の銅腐食抑制剤の効力を
一般に改善する。実際上、どの量のポリホスフェートも
助けとなるが、好ましい量は活性成分基準で腐食抑制剤
５０部当りポリホスフェート少なくとも約１部である。
さらに好ましくは、ポリホスフェート対腐食抑制剤の重
量比は少なくとも１：５であるべきである。
ル、置換ベンゾトリアゾール、フェニルメルカプトテト
ラゾール、置換フェニルメルカプトテトラゾール、メル
カプトベンゾチアゾール、その塩、アルキルまたはアル
コキシベンゾトリアゾールおよびその塩からなる群から
選ばれる少なくとも１種の銅腐食抑制アゾールとポリホ
スフェートとを含む本発明の組成物は、金属表面、特に
銅含有表面と接触するどの水性系においても実際上使用
できる。ＴＴ、ＢＴ、置換ベンゾトリアゾール、ＭＢ
Ｔ、ＰＭＴ、フェニル置換、ＰＭＴ、アルキルまたはア
ルコキシベンゾトリアゾール、およびその塩のような腐
食抑制化合物の性能は一般に少量のポリホスフェートの
存在により増強されることを本発明者らは発見した。そ
こで、アゾール腐食抑制剤の効力を改良するためのポリ
ホスフェートの有効量は、通常の銅腐食抑制剤の効力を
一般に改善する。実際上、どの量のポリホスフェートも
助けとなるが、好ましい量は活性成分基準で腐食抑制剤
５０部当りポリホスフェート少なくとも約１部である。
さらに好ましくは、ポリホスフェート対腐食抑制剤の重
量比は少なくとも１：５であるべきである。
【００２０】この発明で使うのに好ましいポリホスフェ
ートは、 FMC Corporationから商業上入手できるオルト
リン酸、ピロリン酸、高級線状ポリリン酸の平衡混合物
である。最も好ましいポリホスフェートはポリリン酸エ
ステル、特にグリコールエステルのような多価アルコー
ルのエステルである。このエステルは Conductor５７１
２として Calgon Corporation から商業上入手できる。
ベストモードの例である組成物は Conductor５７１２と
トリルトリアゾールのナトリウム塩の重量比約４：１か
らなる。ついで、この組成物を処理しようとする所定の
系に対し望む腐食抑制を達成するのに有効な量で添加す
る。この組成物は銅／ニッケル合金の処理に特に有効で
ある。実際の用量は処理しようとする系の化学、処理明
細、保護しようとする金属の型等の因子に依存する。当
業者は所定の系に対する最適用量を容易に決定できる。
成分ｂ）のアルキルまたはアルコキシベンゾトリアゾー
ルは既知の方法で製造できる。たとえば、４−アルコキ
シ−１，２−ジアミノベンゼンと硝酸ナトリウム水溶液
とを酸、たとえば硫酸の存在で接触させ、得られた油状
生成物を水溶液から分離することによって、このアルコ
キシベンゾトリアゾールを製造できる。４−アルコキシ
−１，２−ジアミノベンゼンは多数の源から得られる。
また、アルコキシベンゾトリアゾールの合成を記載して
いる米国特許第２，８６１，０７８号参照されたい。
ートは、 FMC Corporationから商業上入手できるオルト
リン酸、ピロリン酸、高級線状ポリリン酸の平衡混合物
である。最も好ましいポリホスフェートはポリリン酸エ
ステル、特にグリコールエステルのような多価アルコー
ルのエステルである。このエステルは Conductor５７１
２として Calgon Corporation から商業上入手できる。
ベストモードの例である組成物は Conductor５７１２と
トリルトリアゾールのナトリウム塩の重量比約４：１か
らなる。ついで、この組成物を処理しようとする所定の
系に対し望む腐食抑制を達成するのに有効な量で添加す
る。この組成物は銅／ニッケル合金の処理に特に有効で
ある。実際の用量は処理しようとする系の化学、処理明
細、保護しようとする金属の型等の因子に依存する。当
業者は所定の系に対する最適用量を容易に決定できる。
成分ｂ）のアルキルまたはアルコキシベンゾトリアゾー
ルは既知の方法で製造できる。たとえば、４−アルコキ
シ−１，２−ジアミノベンゼンと硝酸ナトリウム水溶液
とを酸、たとえば硫酸の存在で接触させ、得られた油状
生成物を水溶液から分離することによって、このアルコ
キシベンゾトリアゾールを製造できる。４−アルコキシ
−１，２−ジアミノベンゼンは多数の源から得られる。
また、アルコキシベンゾトリアゾールの合成を記載して
いる米国特許第２，８６１，０７８号参照されたい。
【００２１】また、成分ｂ）として使用できる幾つかの
化合物は商業上入手できる。たとえば、トリルトリアゾ
ールおよびベンゾトリアゾールはＰＭＣ、Inc.から商業
上入手できる。ＭＢＴは１）Uniroyal Chemical Co., I
nc，または２）Monsantoから商業上入手でき、ＰＭＴは
１）Fairmount Chamical Co. Inc.,２）Aceto Corporat
ion,３）Triple Crswn America, Inc.から商業上入手で
きる。一般に、ＴＴおよびＭＢＴはナトリウム塩として
販売されている。
化合物は商業上入手できる。たとえば、トリルトリアゾ
ールおよびベンゾトリアゾールはＰＭＣ、Inc.から商業
上入手できる。ＭＢＴは１）Uniroyal Chemical Co., I
nc，または２）Monsantoから商業上入手でき、ＰＭＴは
１）Fairmount Chamical Co. Inc.,２）Aceto Corporat
ion,３）Triple Crswn America, Inc.から商業上入手で
きる。一般に、ＴＴおよびＭＢＴはナトリウム塩として
販売されている。
【００２２】成分化合物を単にブレンドすることによ
り、この発明の組成物を製造できる。適当な製造技術は
水処理技術およびトリアゾール供給者によりよく知られ
ている。たとえば、固体成分を水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウムのようなアルカリを含む水中にブレンド
することにより、水溶液をつくることができ；標準法で
粉末をブレンドすることにより固体混合物をつくること
ができ；固体抑制剤を適当な有機溶媒に溶かすことによ
り有機溶液をつくることができる。とくに、アルコー
ル、グリコール、ケトン、芳香族が適当な溶剤である。
り、この発明の組成物を製造できる。適当な製造技術は
水処理技術およびトリアゾール供給者によりよく知られ
ている。たとえば、固体成分を水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウムのようなアルカリを含む水中にブレンド
することにより、水溶液をつくることができ；標準法で
粉末をブレンドすることにより固体混合物をつくること
ができ；固体抑制剤を適当な有機溶媒に溶かすことによ
り有機溶液をつくることができる。とくに、アルコー
ル、グリコール、ケトン、芳香族が適当な溶剤である。
【００２３】成分化合物を同時に（１組成物として）、
または別々に添加することにより、この発明の方法を実
施できる。適当な添加法は水処理技術においてよく知ら
れている。この発明の組成物を、工業冷却水素、ガスス
クラバー系、または金属表面、特に銅および／または銅
合金を含む表面と接触するどの水系に対しても、水処理
添加剤として使用できる。この組成物を単独でまたは殺
菌剤、スケール抑制剤、分散剤、消泡剤、他の腐食抑制
剤（これに限定されないが）を含む処理パッケージの一
部分として供給できる。好ましいスケール抑制剤は低分
子量ポリアクリラート、および Calgon Coripration か
ら商業上入手できるTRC-233 のようなカルボン酸とスル
ホン酸からなる重合体を含むが、これに限定されない。
また、この発明のポリホスフェート/ アゾール組成物を
断続的にまたは連続的に供給できる。
または別々に添加することにより、この発明の方法を実
施できる。適当な添加法は水処理技術においてよく知ら
れている。この発明の組成物を、工業冷却水素、ガスス
クラバー系、または金属表面、特に銅および／または銅
合金を含む表面と接触するどの水系に対しても、水処理
添加剤として使用できる。この組成物を単独でまたは殺
菌剤、スケール抑制剤、分散剤、消泡剤、他の腐食抑制
剤（これに限定されないが）を含む処理パッケージの一
部分として供給できる。好ましいスケール抑制剤は低分
子量ポリアクリラート、および Calgon Coripration か
ら商業上入手できるTRC-233 のようなカルボン酸とスル
ホン酸からなる重合体を含むが、これに限定されない。
また、この発明のポリホスフェート/ アゾール組成物を
断続的にまたは連続的に供給できる。
【００２４】銅またはアドミラルティーブラスまたは９
０／１０銅−ニッケルのような銅合金の表面と接触する
冷却水の処理は、特別の銅抑制剤の使用を必要とする。
この抑制剤は、一般腐食、脱合金腐食、電気化学的腐食
を含め、銅または銅合金表面の腐食を減少し、可溶銅イ
オンの鉄またはアルミニウム上への電気化学的「めっき
析出」の問題を減少する。そこで、可溶銅イオンは水性
系と接触する鉄および（または）アルミニウム成分の腐
食を増加できる。これは鉄またはアルミニウム金属によ
る銅イオンの還元を通して起り、付随して鉄またはアル
ミニウム金属は酸化され、銅金属の鉄表面への「めっき
析出」が起る。この化学反応は鉄またはアルミニウム保
護膜を破壊するだけでなく鉄またはアルミニウムの点
（孔）蝕を起し得る局所的ガルバニー電池をつくり出
す。
０／１０銅−ニッケルのような銅合金の表面と接触する
冷却水の処理は、特別の銅抑制剤の使用を必要とする。
この抑制剤は、一般腐食、脱合金腐食、電気化学的腐食
を含め、銅または銅合金表面の腐食を減少し、可溶銅イ
オンの鉄またはアルミニウム上への電気化学的「めっき
析出」の問題を減少する。そこで、可溶銅イオンは水性
系と接触する鉄および（または）アルミニウム成分の腐
食を増加できる。これは鉄またはアルミニウム金属によ
る銅イオンの還元を通して起り、付随して鉄またはアル
ミニウム金属は酸化され、銅金属の鉄表面への「めっき
析出」が起る。この化学反応は鉄またはアルミニウム保
護膜を破壊するだけでなく鉄またはアルミニウムの点
（孔）蝕を起し得る局所的ガルバニー電池をつくり出
す。
【００２５】この発明の組成物で使われるトリルトリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾ
ールのような通常の銅抑制剤は水性系において単独で銅
抑制剤としてふつう使われるが、その保護膜の限られた
耐久性から、一般に連続的に供給される。連続供給の必
要性は、この通常の抑制剤を１回通過系または高い排出
速度の系に適用することを一般に非経済的にする。さら
に、通常の抑制剤は塩素誘起腐食に対しては限られた保
護しか与えない。
ゾール、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾ
ールのような通常の銅抑制剤は水性系において単独で銅
抑制剤としてふつう使われるが、その保護膜の限られた
耐久性から、一般に連続的に供給される。連続供給の必
要性は、この通常の抑制剤を１回通過系または高い排出
速度の系に適用することを一般に非経済的にする。さら
に、通常の抑制剤は塩素誘起腐食に対しては限られた保
護しか与えない。
【００２６】上記の欠点は一般にこの発明の組成物によ
り克服される。そこで、この発明の目的は一層塩素に耐
性の保護膜を生じ、高固形物の、特に高い溶解固形物の
激しい腐食性水中で有効な抑制剤を提供することであ
る。この目的および他の目的は、この発明のポリホスフ
ェート／アルキルまたはアルコキシベンゾトリアゾー
ル、ＴＴ、ＢＴ、ＭＢＴ、またはＰＭＴ組成物の使用に
より達成され、この組成物は金属表面、特に銅および銅
合金表面に保護耐久性膜を迅速に与える。この組成物は
塩素および臭素殺菌剤のような酸化性殺菌剤および（ま
たは）高固形物の存在において、および銅ニッケル合金
の処理において特に有効である。さらに、この発明の組
成物は冷却水系に対し断続的供給の使用を可能にする。
水の腐食性に依存して、供給間の時間は数日ないし数カ
月の範囲であることができる。これは平均して抑制剤の
必要を一層低くし、廃物処理および環境への影響に関し
有利である。
り克服される。そこで、この発明の目的は一層塩素に耐
性の保護膜を生じ、高固形物の、特に高い溶解固形物の
激しい腐食性水中で有効な抑制剤を提供することであ
る。この目的および他の目的は、この発明のポリホスフ
ェート／アルキルまたはアルコキシベンゾトリアゾー
ル、ＴＴ、ＢＴ、ＭＢＴ、またはＰＭＴ組成物の使用に
より達成され、この組成物は金属表面、特に銅および銅
合金表面に保護耐久性膜を迅速に与える。この組成物は
塩素および臭素殺菌剤のような酸化性殺菌剤および（ま
たは）高固形物の存在において、および銅ニッケル合金
の処理において特に有効である。さらに、この発明の組
成物は冷却水系に対し断続的供給の使用を可能にする。
水の腐食性に依存して、供給間の時間は数日ないし数カ
月の範囲であることができる。これは平均して抑制剤の
必要を一層低くし、廃物処理および環境への影響に関し
有利である。
【００２７】実施例 次の実施例は銅／ニッケル合金腐食抑制剤としての本発
明の組成物の効果を示す。実施例は本発明の範囲を限定
することを意図するものではない。実施例１〜４ ９０／１０銅／ニッケル電極の腐食速度を Petrolite
Ｍ１０１０装置を使い直線分極（またＰＡＩＲ法と呼ば
れる）により測定した。試料を加熱器／循環器、pHを
７．８±０．２に保持するためのpH制御器、水を空気が
飽和するためのばっ気装置を備えた８リットル容器に浸
漬した。次表は結果のまとめである。
明の組成物の効果を示す。実施例は本発明の範囲を限定
することを意図するものではない。実施例１〜４ ９０／１０銅／ニッケル電極の腐食速度を Petrolite
Ｍ１０１０装置を使い直線分極（またＰＡＩＲ法と呼ば
れる）により測定した。試料を加熱器／循環器、pHを
７．８±０．２に保持するためのpH制御器、水を空気が
飽和するためのばっ気装置を備えた８リットル容器に浸
漬した。次表は結果のまとめである。
【００２８】 抑制剤 用量（ppm) 腐食速度 外 観 18時間後のｍpy(1) ──────────── ─────────── ───────── 1) TT (2) 0 Conductcr 5712 ０ 0.5 全体的さび 2) TT 6 1.6 局所的緑色ノジュー ルおよび全体的緑色 析出物 3)Conductcr 5712 100 0.5 全体的さび 4) TT 6 ＋ Conductcr 5712 100 0.04 輝いた金属外観。 新品同様、 （１）水組成： PO2 -2 ３ppm 、Ｋ+ ２６０ppm 、 SO4
９５００ppm 、Cl-５０００ppm 、 Mg +2 １８０ppm
、Ｆ- １８ppm 、 SiO2 １３０ppm 、 Ca２６０ppm
。 （２）ＴＴはトリルトリアゾールナトリウム塩。Conduc
tor ５７１２は Calgon Corporation から商業上入手で
きる。
９５００ppm 、Cl-５０００ppm 、 Mg +2 １８０ppm
、Ｆ- １８ppm 、 SiO2 １３０ppm 、 Ca２６０ppm
。 （２）ＴＴはトリルトリアゾールナトリウム塩。Conduc
tor ５７１２は Calgon Corporation から商業上入手で
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スーザン ビー．レイ アメリカ合衆国，15108 ペンシルヴァ ニア，コラオポリス，オークヘヴン ド ライヴ 203 (56)参考文献 特開 昭57−41381（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−146969（ＪＰ，Ａ) 米国特許3580855（ＵＳ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】 水性系における銅／ニッケル合金の腐食
を抑制する方法であって、 ａ）一般式 Ｒ−（Ｏ−ＰＯ3Ｈ2）X （式中、Ｒは多価アルコールの有機残基であり、ｘは２
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分；
および ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分からなり、 前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比が５０：１〜１：
５０の範囲である組成物の有効量を前記水性系に添加す
ることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記水性系が銅／ニッケル合金表面と接
触している請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記水性系の水の全重量基準で、前記組
成物の少なくとも約０．１ｐｐｍを前記水性系に添加す
る請求項１の方法。 - 【請求項４】 前記成分ｂ）がトリルトリアゾールまた
はその塩である請求項１の方法。 - 【請求項５】ａ）一般式 Ｒ−（Ｏ−ＰＯ3Ｈ2）X （式中、Ｒは多価アルコールの有機残基であり、ｘは２
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分； ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分；および ｃ）水からなり、 前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比が０．０１：１０
０〜１００：１の範囲であることを特徴とする銅／ニッ
ケル合金の腐食抑制水性系。 - 【請求項６】ａ）一般式 Ｒ−（Ｏ−ＰＯ3Ｈ2）X （式中、Ｒは多価アルコールの有機残基であり、ｘは２
〜６である）で表わされる、多価アルコールのリン酸エ
ステルからなる群から選ばれるポリホスフェート成分；
および ｂ）Ｃ2−Ｃ12アルキルベンゾトリアゾールまたはＣ2−
Ｃ12アルコキシベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの異性体、置換フェニルメルカプトテトラゾー
ル、およびそれらの塩からなる群から選ばれるアゾール
成分からなり、 前記成分ａ）対前記成分ｂ）の重量比が５０：１〜１：
５０の範囲であることを特徴とする銅／ニッケル合金用
腐食抑制組成物。
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