JP2708872B2 - 保水性の改良された平版印刷材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ） 産業上の利用分野 本発明は銀錯塩拡散転写方式を応用して得られるオフ
セット印刷版の印刷特性に微細網点及び細線に関する画
像の耐刷枚数を向上し、又印刷汚れ発生の制御を著しく
向上させる為の方法である。

（Ｂ） 従来技術及びその問題点 平版印刷板は、油脂性のインキを受理する親油性の画
線部分と、インキを受け付けない揆油性の非画線部分と
からなり、一般に該非画線部は、水を受け付ける親水性
部分から構成されている。

通常の平版印刷では、従って、水とインキの両方を版
面に供給し、画線部は着色性のインキを、非画線部は水
を選択的に受け入れ、該画線上のインキを例えば紙など
の基質に転写させることによってなされている。したが
って、良い印刷物を得るためには、画線部と背景非画線
部の表面の親油及び親水性の差が充分に大きくて、水お
よびインキを適用したときに、画線部は十分量のインキ
を受け付け、非画線部はインキを全く受け付けないこと
が必要である。

一般に、平版印刷に於ける印刷ヨゴレの発生は、決し
て単一の原因ではなく、各種の要因が重なり合って発生
することは当業界に於いては良く知られている。それは
例えば、版材固有の性質に起因するものであったり、あ
るいは又、印刷インキ、湿し水、印刷用紙に起因するも
のであったり、更には、印刷機の状態、又は、印刷時の
温度、湿度などの環境条件の影響等であったりする。印
刷時に於いては、それらの条件ならびに環境等を適切に
整備することが重要である。しかしながら実用的な見地
からは、できるだけ広い条件で、印刷可能な材料が要求
されている。

特公昭48−16725号及び同48−30562号に於いて基本的
に記述された材料に対しても同様で、市販の各種インキ
に対して、寛容度が狭かったり、製版前、後の経時で印
刷特性が変化し易かったり、又は、印刷の長いランニン
グに於いて、ヨゴレが発生し易かったりなどの欠点を有
して居り、その改善が望まれていた。

既に、印刷汚れの発生し難い印刷材料として特公昭56
−24262、特公昭57−22376で提案されているが使用量が
多くなるにつれて、インキ乗りおよび耐刷力、画像再現
性が低下する欠点を有している事が判明した。

（Ｃ） 発明の目的 本発明の目的は、使用量に対する許容範囲が広く、イ
ンキ受容性、印刷汚れ、耐刷力、画像再現性などの印刷
版として要求される諸特性が優れ、特に印刷汚れ防止に
優れ、しかも経時安定性の優れた平版印刷材料を提供す
る事にある。

（Ｄ） 発明の構成 本発明は銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷材料に
於いて、重金属又はその硫化物よりなる物理現像核を含
む層又は／およびその隣接する層に少なくとも下記構造
単位を有する水溶性合成高分子を含む事により達成され
た。

（Ａ＋Ｂ）：（Ｃ＋Ｄ）のモル比は90:10〜10:90のもの
が好ましく、より好ましくは50:50〜10:90の範囲が有効
である。上記共重合体は特公昭57−41298に記載されて
いるビニルエステルとエチレン系不飽和カルボン酸又は
その誘導体の共重合体を適当な溶媒、好ましくはアルコ
ール水あるいはアルコール−水混液中でアルカリ触媒を
用いてケン化して得られるものや、特開昭59−189113に
記載されている末端にメルカプト基を有するPVA系重合
体の存在下に、ラジカル重合可能なアクリル酸をラジカ
ル重合する事によって作られたPVA系重合体を一成分と
するアクリル酸ブロック共重合体等を含むものである。
又、これらビニルエステルと共重合可能なモノマーを共
重合することも出来る。

本発明の共重合体を含む水溶液をPH≒１〜６好ましく
は２〜４に調整し、含水率が100重量％、好ましくは50
重量％以下になるまで乾燥するか、あるいは基材に含浸
又はコーティングした後、ポストキュアする事により架
橋して高吸水性ゲル層を形成する事ができる。

（ここで言う高吸水性ゲル層とは、その自重の数10倍〜
数100倍の吸水性をもち、又、圧力や他の吸水性物質と
の接触による保水力低下の少ない層の事を言う）。

あるいは、本発明の共重合体を含む水溶液に水酸基又は
カルボキシル基と反応しうる多官能性の化合物、例えば
ジアルデヒド化合物、エピハロヒドリン化合物、ジ（ト
リ）エポキシ化合物、ジイソシアナート化合物などを用
いて架橋せしめる方法もある。

本発明の共重合体の重合度は特に制限はないが低過ぎ
ると形成された高吸水性ゲル層の強度が弱く、高過ぎる
と塗布性等に障害を生じ平版印刷版として問題を生じ
る。好ましくは、重合度700〜3500の範囲のものが望ま
しい。

本発明の共重合体を平版印刷版に適用するに当っては
物理現像核層又は／及びその隣接層に含ませるものであ
り、物理現像核を塗布する前もしくは後に付与する事も
できるが品質の安定性及び製造上の容易さ等から、物理
現像核とともに付与する方法が最も有利である。

又、当該共重合体の使用され得る一般的な量水準は、
物理現像核としてコロイド物質の種類、量、及び性状に
多少の依存性は有しているが、概して平方メートル当り
の付与量によって、その印刷特性は左右される。好まし
くは0.2g/m²以下の量で使われ、より好ましくは0.02〜
0.1g/m²の量が塗布される。本発明の共重合体は特公昭5
6−24262、特公昭57−22376に提案されている水溶性高
分子と併用する事ができる。

以上の様にして作られた印刷版材料は印刷機の水供給
量の少ない場合でも汚れが出難いプレートを得る事がで
き、印刷のより長いランニングにおいても効果を継続す
る事ができる。

本発明は、銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷板に
於いて、その受像層、支持体、ハロゲン化銀乳剤層、お
よび銀錯塩拡散転写処理、その他によって限定されるも
のではない。

例えば、支持体としては通常の写真感光材料の支持体
が使用できる。具体的には、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリプロピレン、ポリスチレンなどの合成樹脂
フィルム、またはポリエチレン被覆紙などの耐水加工紙
あるいはアルミニウムで強化された複合支持体などを使
用できる。感光性ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、
塩臭化銀、臭化銀のいずれの写真乳剤でもよく、それら
は沃化物を含むことができる。また、その写真乳剤は、
通常の硫黄増感、金などの貴金属増感などを施すことが
でき、更に青、緑、赤にスペクトル増感することもでき
る。その他、カブリ防止剤、安定剤、その他の添加剤例
えば、現像主薬、硬膜剤、マット剤、ポチ防止剤などを
含むことができる。受像層構成要素の１つである物理現
像核としては、一般の銀錯塩拡散転写法に於いて公知の
物質を使用し得る。例えば、金、銀、銅、白金、パラジ
ウム、亜鉛などの重金属もしくはそれらの硫化物コロイ
ドが使用できる。

かくして得られた材料は、銀錯塩拡散転写現像処理後
そのままもしくは、更にインキ受理性を有利にする為の
組成液例えば、特公昭48−29723号に示された如き、−S
Hもしくは＞Ｃ＝Ｓ基を根幹として有する有機化合物を
含む液で処理した後、印刷を行なうことができる。

以下実施例に従って具体的に本発明を記述するが、本
発明は、これらによって限定されるものではない。

（Ｅ） 実施例 （Ｉ）平版印刷材料の製造 135g/m²のポリエチレン被覆紙をコロナ放電加工した
後、カーボンブラックを含むゼラチン液を塗布し、更に
その上にオルソ増感された高コントラストのハロゲン化
銀乳剤を塗布した。この乳剤層は、硝酸銀としてのハロ
ゲン化銀量で平方メートル当たり1.5gゼラチン1.5gより
基本的に構成されて居り、硬化剤としてホルマリン及び
ジメチロール尿素を含有していた。

該感光性ハロゲン化銀乳剤含有写真材料を40℃で３日
間加温後下記の処方よりなる硫化パラジウムゾルを塗布
して、平版印刷材料を作った。

Ａ液とＢ液とを撹拌しながら混合し、30分後に純水製
造用に作られたイオン交換樹脂（IR−120B、IRA−400）
の入ったカラムの中を通し、更にポリマー及び活性剤を
加えて塗液とした。

水溶性高分子としては、本発明の重合比を変えた水溶
性合成高分子を後記第１表、及び後記第２表に示した水
溶性合成高分子物質をそれぞれ10g、20g、50g、100g使
用した。ブランクとしてポリマーを全く含まない塗液も
調整した。

以上の様に物理現像核と各水溶性高分子を含む塗液を
21ml/m²になるよう塗布し、加熱乾燥した後に自然経時
による印刷版材料の印刷特性、特に印刷汚れの劣化を見
るために各サンプルを50℃80％強制加温を３日間、９日
間施こした。

ここで、Ｂ、Ｄ成分は５モル％含有し、R₁＝Ｈ、R₂,R
₃＝CH₃、Ｍ＝Naを表わす。

各サンプルは、本明細書第７頁第２行に記した特公昭
57−41298号の実施例１に示された合成法に従った。各
サンプルの重合度は約3000である。

（II）処理 該感光性材料を像に従って露光した後、下記処方の転
写現像液（Ｃ）に30℃で30秒間浸漬し、転写現像を行な
い、引き続いて、下記処方（Ｄ）よりなる停止液中に、
30秒間（25℃）浸漬し、スクィーズして余分な液を除
き、材料を大気条件下に乾燥した。

印刷方法 かくして得られた印刷版を、オフセット印刷機エー・
ビー・ディック350CD（Ａ・Ｂ・Dick350CD商品名）に装
着し、処方（Ｅ）なる液で版面をふいた後印刷を行なっ
た。印刷室は22℃、湿度60％であった。

湿潤液としては通常の水を使用し、又、印刷インキと
して、大日本インキ製Ｆグラス墨ＢとＦグロス紺藍とを
使用した。Ｆグロス紺藍は本発明に至る以前の当該オフ
セット印刷版に対し、ヨゴレが出易いインキの１つであ
った。インキ受容特性及び、ヨゴレの出易さは次の様な
方法で判定した。

１）インキ受容性：インキとしてＦグロス墨を使用し版
面にインキ付ローラーを接触させると同時に紙送りを始
め、良好な画像濃度で印刷物が得られるまでの印刷枚
数。

２）ヨゴレの評価:Fグロス紺藍インキを使用し、1,000
枚の印刷を行ない、その時の印刷物のヨゴレの程度から
次の３つの水準で評価した。

○ 全くヨゴレが発生しない。

△ 部分的もしくは薄いヨゴレ。

× 全面的な濃いヨゴレ。

３）耐刷性:1,000枚以上の印刷を行ない画像部のインキ
のとびが出始める時の印刷枚数により次の水準で評価し
た。

○ 3,000枚以上 △ 1,000〜3,000枚 × 1,000枚以下 以下に、ここで得られた結果を第３表に示す。

上記の結果から、本発明の水溶性合成高分子の使用に
より、印刷諸特性に優れ、特に印刷汚れに優れ、しかも
経時安定性の優れている事が確認された。

（Ｆ） 発明の効果 本発明の平版印刷材料は物理現像核層又は／および隣
接する層に加熱乾燥及びキュアリングにより架橋して高
吸水性のゲル層を形成する前記水溶性合成高分子を少な
くとも一つ含む事により以下のような効果が得られた。

すなわち、使用量に対する許容範囲が広く、インキ受
容性、印刷汚れ、耐刷力、画像再現性などの印刷版とし
ての諸特性に優れ、特に自然経時による印刷汚れの増大
のない安定した平版印刷版材が提供できる。

また、製版処理後、経時安定性（置版）においても安
定しており、印刷諸特性に優れ、特に印刷汚れの増大の
ない平版印刷材料である。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷材料
   に於いて、重金属又はその硫化物よりなる物理現像核を
   含む層又は／およびその隣接する層に少なくとも下記構
   造単位を有する水溶性合成高分子を含む事を特徴とする
   平版印刷材料。