JP2707230B2 - 硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線等の活性エ
ネルギー線照射により硬化する空乾性不飽和ポリエステ
ル樹脂系の硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、多価アルコールアリルエーテ
ル成分やジシクロペンタジエンを含有した不飽和ポリエ
ステル樹脂は、空乾性を有して光沢や肉持ち感が好まし
く、しかも美麗な仕上がりを与えるため、一般（木工
用）塗料、シーリング材、接着剤、成形物等に用いられ
ている。そして、かかる不飽和ポリエステル樹脂を主成
分とする、硬化型樹脂組成物は空乾性を付与させるため
に、上記の如く不飽和ポリエステル樹脂中に多価アルコ
ールアリルエーテル成分やシクロペンタジエンあるいは
ジシクロペンタジエン類を導入した不飽和ポリエステル
樹脂を用い、更に該不飽和ポリエステル樹脂に架橋性モ
ノマー、開始剤、硬化助剤等が配合されて実用に供され
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
空乾性（ノンワックスタイプ）不飽和ポリエステル樹脂
の硬化型樹脂組成物は、一般のアクリルウレタン系紫外
線硬化型樹脂に比して、硬化速度が非常に遅く、更には
耐寒熱性等の硬化皮膜物性が劣り、一般のアクリルウレ
タン系紫外線硬化型樹脂と同等の硬化速度や硬化皮膜物
性（耐寒熱性等）が望まれるところである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者が鋭意
研究を重ねた結果、多塩基酸成分に対して５〜５０モル
％のシクロペンタジエン及び／またはジシクロペンタジ
エン系単位（A1）及び／または２〜４０モル％の多価ア
ルコールアリルエーテル単位（A2）を有する不飽和ポリ
エステル樹脂（Ａ）、ビニルエーテル系単量体（Ｂ）及
びラジカル発生型光重合開始剤（Ｃ）からなる硬化型樹
脂組成物が、従来の空乾型ポリエステル系樹脂より著し
く速い硬化速度や一般のアクリルウレタン系紫外線硬化
型樹脂と同等の硬化皮膜物性が得られることを見い出
し、本発明を完成するに至った。なお、上記の（A1）或
いは（A2）の含有モル％は、多塩基酸成分１モルに対す
るそれぞれの割合で、５０モル％とは多塩基酸成分１モ
ルに対して０．５モル配合することを意味する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるシクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエン系単位（A1）とは、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン、更にはこれらの誘導体が挙げら
れ、該誘導体の例としてはマレイン酸トリシクロデセニ
ル、フマール酸トリシクロデセニル、アジピン酸トリシ
クロデセニル、フタル酸トリシクロデセニル、イソフタ
ル酸トリシクロデセニル、トリメリット酸トリシクロデ
セニル、エチレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、ジエチレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、プロピレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、１,４−ブタンジオールトリシクロデセニルエーテ
ル、１,６−ヘキサンジオールトリシクロデセニルエー
テル、ネオペンチルグリコールトリシクロデセニルエー
テル、グリセリントリシクロデセニルエーテル、トリメ
チロールプロパントリシクロデセニルエーテル、ヒドロ
キシル化ジシクロペンタジエン等が挙げられる。

【０００６】かかるシクロペンタジエン及び／又はジシ
クロペンタジエン系単位（A1）は不飽和ポリエステル樹
脂(Ａ)中の多塩基酸に対して５〜５０モル％、より好ま
しくは１５〜４０モル％存在させることが必要で、５モ
ル％以下では十分な空乾性が得られず、又５０モル％以
上では速乾性が低下するので実用的でなくなる。 シクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン系
単位（A1）を不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）中に導入す
るには、基本的にはシクロペンタジエン、ジシクロペン
タジエン及びこれらの誘導体の少くとも１種を多塩基酸
と共に仕込んで縮合反応を行うが、シクロペンタジエン
及び／又はジシクロペンタジエン系単位が不飽和ポリエ
ステル樹脂末端にあるよりも該樹脂の主鎖中にある場合
の方が塗料等に供したときには、塗料物性が優れている
傾向があるので、かかる樹脂を製造するためには、シク
ロペンタジエン、ジシクロペンタジエン及びこれらの誘
導体の少なくとも１種は縮合初期に仕込むことが望まし
い。

【０００７】また、多価アルコールアリルエーテル単位
（A2）としては、具体的にはペンタエリスリトールトリ
アリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエー
テル、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロール
エタンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル
などが挙げられる。いずれも分子中に少なくとも１個の
水酸基を含有するエーテルである。アリル基の含有量は
多塩基酸成分に対し、多価アルコールアリルエーテルと
して２〜４０モル％、好ましくは１０〜３０モル％が適
当であり、２モル％以下では十分な空乾性が得られず、
又空乾性も低下する。一方４０モル％以上導入しても量
に比較して格別顕著な向上は見られない。多価アルコー
ルアリルエーテル単位（A2）を不飽和ポリエステル樹脂
中に導入するには、上記のシクロペンタジエン及び／又
はジシクロペンタジエン系単位（A1）の場合と同様に行
えばよい。なお、上記の（A1）と（A2）を併用する場合
の配合比率は特に限定されず、上記の如き多塩基酸成分
に対する（A1）、（A2）それぞれの配合モル％がコント
ロールされていればよい。

【０００８】また、上記不飽和ポリエステル樹脂(Ａ)製
造に用いられる多塩基酸としては通常、不飽和酸が用い
られ、必要に応じて飽和酸が併用される。不飽和酸とし
ては例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、
無水イタコン酸、イタコン酸等が挙げられ、飽和酸とし
ては無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ヘット酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、トリメリッ
ト酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロ
メリット酸、６−メチル−４−シクロヘキセン−１,２,
３トリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【０００９】又、該酸と縮重合させられる多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、水添ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＡジオキシプロポキシエーテル、ビスフェノ
ールＡジポリオキシプロポキシエーテル、ビスフェノー
ルＡジオキシエトキシエーテル、ビスフェノールＡジポ
リオキシエトキシエーテル、１，９−ノナンジオール、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタン−ジオール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、シクロヘキサンジ
メタノールなどが挙げられる。

【００１０】不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の製造に当
たっては、上記の各成分を使用して、常法に従い、不活
性ガス雰囲気中温度１５０〜２５０℃程度で縮合又は付
加反応させればよく、得られた不飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）は通常酸価が１０〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度であ
り、好ましくはエステル化を促進したりして酸価を１０
〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度の範囲にすることが好まし
く、該不飽和ポリエステル樹脂の重量平均分子量として
は４０００以上が好ましく、さらには６０００〜１２０
００が好ましく、該重量平均分子量が４０００未満では
硬化速度がおそくなる傾向にある。

【００１１】なお、本発明の重量平均分子量とは、ゲル
パーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
測定されるもので、例えばショーデックスシステム（昭
和電工社製）でＫＦ−８０６のカラムを用い、テトラヒ
ドロフランを溶媒としポリスチレンを標準として測定す
ることができる。また、本発明のビニルエーテル系単量
体（Ｂ）としては、トリエチレングリコールジビニルエ
ーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテル、プロペニルエーテルプロピレンカーボネート
等が挙げられ、中でもトリエチレングリコールジビニル
エーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルが好適に用
いられる。

【００１２】更に、本発明のラジカル発生型光重合開始
剤（Ｃ）としては、光の作用によりラジカルを発生する
ものであれば特に限定されず、具体的には、４−フェノ
キシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロ
ロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、１−（４−イソプロピレンフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデ
シルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニ
ル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１
−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプ
ロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメ
チルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、
ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノ
ン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′
−メチルジフェニルサルファイド、３，３′−ジメチル
−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−
クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、
２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキ
サンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−
エチルアンスラキノン、４′，４″−ジエチルイソフタ
ロフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチル
パーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、α−アシロキ
シムエステル、アシルホスフィンオキサイド、メチルフ
ェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナ
ンスレンキノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等が挙
げられ、これらの助剤としてトリエタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノ
ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチ
ルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安
息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメ
チルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安
息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサ
ンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併
用することも可能であり、これらのラジカル発生型光重
合開始剤の中では、ベンジルジメチルケタール、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイ
ソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オンが好適に用いられる。

【００１３】本発明においては、上記の（Ａ）〜（Ｃ）
を配合してなる組成物で、その配合比については特に限
定されないが、本発明の効果を効率よく得るためには、
（Ａ）：（Ｂ）の配合重量比が１００：２０〜１００
（好ましくは１００：４０〜８０）、（Ａ）：（Ｃ）の
配合重量比が１００：２〜２０（好ましくは１００：５
〜１０）で、（Ａ）に対する（Ｂ）の配合量が上記より
も少ないと反応速度が遅く、逆に上記よりも多いと硬化
皮膜の物性が低下し、（Ａ）に対する（Ｃ）の配合量が
上記よりも少ないと反応速度が遅く、逆に上記よりも多
くても反応速度は上がらず臭気発生等の問題が生じ好ま
しくない。

【００１４】また、上記の（Ａ）〜（Ｃ）以外に、スチ
レン単量体（Ｄ）を配合することも硬化皮膜の強度向上
等の点で大変有用で、かかるスチレン単量体（Ｄ）の配
合量は、上記の（Ａ）１００重量部に対して４０〜７０
重量部程度が好ましい。更に、スチレン単量体（Ｄ）以
外にビニルトルエン、モノクロロスチレン、ジアリルフ
タレート、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、メタクリ
ル酸グリシジルをはじめとする公知の不飽和ポリエステ
ル樹脂用の架橋単量体も併用することも可能である。

【００１５】かかる配合で得られた本発明の硬化型樹脂
組成物を硬化させる方法としては、上記のラジカル発生
型光重合開始剤（Ｃ）を活性化させる方法であれば特に
限定されず、遠紫外部、紫外部、近紫外部、赤外部の光
線、Ｘ線、γ線等の電磁波や電子線、プロトン線、中性
子線などの活性エネルギー線を照射して硬化させる方法
等が挙げられるが、放射線照射装置の入手のし易さ、価
格等から、紫外線照射による硬化方法が有利で、該紫外
線とは１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を主体としたもの
で、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、ケミカルランプ等を用いて照射する方法が挙げ
られる。

【００１６】かくして得られた本発明の硬化型樹脂組成
物は、各種基材用のコーティング剤（塗料）、パテ・シ
ーリング剤、接着剤等に幅広く利用することができ、そ
の用途により、本発明の効果を阻害しない範囲におい
て、顔料（チタン白、シアニンブルー、ウォッチングレ
ッド、ベンガラ、カーボンブラック、アニリンブラッ
ク、マンガンブルー、鉄黒、ウルトラマリンブルー、ハ
ンザレッド、クロームイエロー、クロームグリーンな
ど）、充填剤（炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タ
ルク、マイカ、アルミナ、アスベスト粉、微粉シリカ、
硫酸バリウム、リトポン、石コウ、ステアリン酸亜鉛、
パーライトなど）、レベリング剤（シリコーン、セルロ
ースアセテートブチレート、界面活性剤など）、安定
剤、熱可塑性樹脂（高密度、中密度、低密度の各種ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン
等の単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ナイ
ロン−６、ナイロン−６,６等のポリアミド系樹脂、塩
化ビニル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、塩化ビニリ
デン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、
スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステル
系樹脂など）、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、
垂れ止め剤（水添ヒマシ油、微粒子無水硅酸など）、艶
消し剤（微粉シリカ、パラフィンワックスなど）、研削
剤（ステアリン酸亜鉛など）などを配合することも可能
で、このときの顔料の配合量は２〜２０重量％、充填剤
の配合量は２〜５０重量％、レベリング剤の配合量は
０．００１〜５重量％、熱可塑性樹脂の配合量は５〜３
０重量％、垂れ止め剤の配合量は１〜５重量％、艶消し
剤の配合量は１〜１０重量％、研削剤の配合量は１〜１
０重量％の範囲より適宜選択される。また、希釈剤とし
て、酢酸エチル、トルエン、キシレン、ブタノール、ア
セトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、セロソルブ類、ジアセトンアルコールなど）を１〜
１０重量％程度添加することも可能である。

【００１７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「％」及び「部」とあるのは、
特にことわりのない限り重量基準を表す。以下の要領で
不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I〜VI及びＡ−i〜iv）を
製造した。 （Ａ−I）撹拌機、精留塔、窒素導入管、真空装置を付
した反応器に、ジシクロペンタジエン（A1）０．１５モ
ル、フマル酸１モル及び酢酸コバルトを５０ｐｐｍ仕込
んで、１５０℃で２時間付加反応を行った後、エチレン
グリコール０．３モル、ジエチレングリコール０．７モ
ルを仕込み、更にキシレン３％およびハイドロキノン
（重合禁止剤）０．０２％を仕込み（仕込量はいずれも
縮合成分全量に対し）、窒素ガスを吹き込みながら２１
０℃で５時間縮合反応を行った後、５〜５０ｍｍＨｇ、
１５０℃で１時間反応を続け、キシレンを留去し、酸価
１５ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量１００００の不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ−I）を得た。

【００１８】（Ａ−II）上記Ａ−Iの製造において、ジ
シクロペンタジエン（A1）を０．２５モルとし、ジエチ
レングリコールを０．４５モルとし、更にプロピレング
リコールを０．２モル添加した以外は同様に行って、酸
価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量８０００の不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ−II）を得た。 （Ａ−III）上記Ａ−Iの製造において、ジシクロペンタ
ジエン（A1）を０．４モルとし、エチレングリコールを
０．２モルとし、更にジエチレングリコールを０．６モ
ルとした以外は同様に行って、酸価１２ＫＯＨｍｇ／
ｇ、重量平均分子量８０００の不飽和ポリエステル樹脂
（Ａ−III）を得た。

【００１９】（Ａ−i；比較用樹脂）上記Ａ−Iの製造に
おいて、ジシクロペンタジエン（A1）を０．０３モルと
し、エチレングリコールを０．４５モルとした以外は同
様に行って、酸価１２ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量
８０００の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−i）を得た。 （Ａ−ii；比較用樹脂）上記Ａ−Iの製造において、ジ
シクロペンタジエン（A1）を０．６モルとし、エチレン
グリコールを０．１モルとし、更にジエチレングリコー
ルを０．４５モルとした以外は同様に行って、酸価１５
ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量９０００の不飽和ポリ
エステル樹脂（Ａ−ii）を得た。

【００２０】（Ａ−IV）撹拌機、精留塔、窒素導入管、
真空装置を付した反応器に、トリメチロールプロパンジ
アリルエーテル（A2）０．２モル、マレイン酸１モル、
エチレングリコール０．６モル、ジエチレングリコール
０．６モルを仕込み、更にキシレン３％およびハイドロ
キノン（重合禁止剤）０．０２％を仕込み（仕込量はい
ずれも縮合成分全量に対し）、窒素ガスを吹き込みなが
ら２００℃で５時間縮合反応を行った後、５〜５０ｍｍ
Ｈｇ、１５０℃で１時間反応を続け、キシレンを留去
し、酸価１２ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量９０００
の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−IV）を得た。

【００２１】（Ａ−V）撹拌機、精留塔、窒素導入管、
真空装置を付した反応器に、ペンタエリスリトールトリ
アリルエーテル（A2）０．１５モル、マレイン酸０．８
モル、フタル酸０．２モル、エチレングリコール１モ
ル、ジエチレングリコール０．２モルを仕込み、更にキ
シレン３％およびハイドロキノン（重合禁止剤）０．０
２％を仕込み（仕込量はいずれも縮合成分全量に対
し）、上記Ａ−IVと同様に反応をおこなって、酸価１０
ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量８０００の不飽和ポリ
エステル樹脂（Ａ−V）を得た。

【００２２】（Ａ−VI）上記Ａ−Vの製造において、ペ
ンタエリスリトールトリアリルエーテル（A2）を０．１
モルとした以外は同様に行って、酸価１５ＫＯＨｍｇ／
ｇ、重量平均分子量１００００の不飽和ポリエステル樹
脂（Ａ−VI）を得た。 （Ａ−VII）上記Ａ−Iの製造において、更にペンタエリ
スリトールトリアリルエーテル（A2）を０．０５モル加
えて反応させた以外は同様に行って、酸価１２ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、重量平均分子量８０００の不飽和ポリエステル
樹脂（Ａ−VII）を得た。

【００２３】（Ａ−iii；比較用樹脂）上記Ａ−IVの製
造において、トリメチロールプロパンジアリルエーテル
（A2）の配合量を０．０１モルとした以外は同様に行っ
て、酸価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量９０００
の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−iii）を得た。 （Ａ−iv；比較用樹脂）上記Ａ−IVの製造において、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル（A2）を０．５
モルとし、ジエチレングリコールを０．４５モルとした
以外は同様に行って、酸価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平
均分子量１００００の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−i
v）を得た。

【００２４】実施例１ 上記の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）５０部にヒド
ロキシブチルビニルエーテル（Ｂ）２０部、スチレン３
０部、及びラジカル発生型光重合開始剤（Ｃ）としてイ
ルガキュアー６５１（チバガイギー社製、ベンジルジメ
チルケタール）４部を添加して、粘度１５０ｃｐｓ／２
０℃の本発明の硬化型樹脂組成物を得た。得られた硬化
型樹脂組成物について、以下の評価を行った。 （硬化性）得られた硬化型樹脂組成物をガラス板上にア
プリケーターにて塗工して、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯
下２０ｃｍを５ｍ／ｍｉｎの速度で繰り返し通過させ
て、爪による擦り傷の痕跡が認められなくなるまでの通
過回数を調べた。 （耐寒熱性）得られた硬化型樹脂組成物をシナ合板（１
５０×１５０ｃｍ）にスプレーにて２００ｇ／ｍ²塗布
し、その後上記の硬化性の評価と同様に擦り傷の痕跡が
認められなくなるまで硬化作業を繰り返し行って得られ
た試験体を８０℃×２時間及び−２０℃×２時間を１サ
イクルとして、寒熱繰り返しを行って、表面硬化皮膜に
割れが生じるまでのサイクル数（回）を調べた。

【００２５】実施例２ 実施例１において、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）
に代えて不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−II）を用い、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル（Ｂ）２０部に代えてト
リエチレングリコールジビニルエーテル（Ｂ）１０部を
用い、かつスチレンを４０部とした以外は、実施例１と
同様に行って同様に評価を行った。

【００２６】実施例３ 実施例１において、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）
に代えて不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−III）を用い、
更にヒドロキシブチルビニルエーテルをトリエチレング
リコールジビニルエーテルに代えた以外は、実施例１と
同様に行って同様に評価を行った。

【００２７】実施例４ 実施例１において、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）
に代えて不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−IV）を用いた以
外は、実施例１と同様に行って同様に評価を行った。

【００２８】実施例５ 実施例２において、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−II）
に代えて不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−V）を用いた以
外は、実施例２と同様に行って同様に評価を行った。

【００２９】実施例６ 実施例１において、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）
に代えて不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−VI）を用いた以
外は、実施例１と同様に行って同様に評価を行った。

【００３０】実施例７ 実施例１において、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）
に代えて不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−VII）を用いた
以外は、実施例１と同様に行って同様に評価を行った。

【００３１】比較例１〜４ 上記の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−i；比較例１）、
（Ａ−ii；比較例２）、（Ａ−iii；比較例３）及び
（Ａ−iv；比較例４）を用いて実施例１と同様に硬化性
樹脂組成物の評価を行った。

【００３２】比較例５ 実施例１においてヒドロキシブチルビニルエーテル
（Ｂ）を省略し、スチレンを５０部に増量した以外は、
実施例１と同様に行って同様に評価を行った。実施例及
び比較例の評価結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明の空乾性の硬化型樹脂組成物は、
特定不飽和ポリエステル樹脂にビニルエーテル系の単量
体を配合しているため、従来の空乾性ポリエステル樹脂
より硬化速度が速く（或いは紫外線等の照射時間が短時
間で済み）、硬化皮膜物性（耐寒熱性等）にも優れ、各
種基材用のコーティング剤（塗料）、パテ・シーリング
剤、接着剤等に有用である。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多塩基酸成分に対して５〜５０モル％の
   シクロペンタジエン及び／またはジシクロペンタジエン
   系単位（A1）及び／または２〜４０モル％の多価アルコ
   ールアリルエーテル単位（A2）を有する不飽和ポリエス
   テル樹脂（Ａ）、ビニルエーテル系単量体（Ｂ）及びラ
   ジカル発生型光重合開始剤（Ｃ）からなることを特徴と
   する硬化型樹脂組成物。
2. 【請求項２】 不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の重量平
   均分子量が４０００以上であることを特徴とする請求項
   １記載の硬化型樹脂組成物。
3. 【請求項３】 更にスチレン単量体（Ｄ）を配合したこ
   とを特徴とする請求項１または２記載の硬化型樹脂組成
   物。