JP2686320B2 - 液化co▲下2▼の製造方法 - Google Patents

液化co▲下2▼の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は液化CO2の製造方法に関する。
(従来の技術及びその課題) 従来、メタンやメタノールの水蒸気改質によって得ら
れたCO2ガスとH2ガスとの混合ガス或いはメタンの燃焼
によって得られたCO2ガスと水蒸気とN2ガスとの混合ガ
スを圧力スイング式吸着装置(PSA)に通すことによりC
O2ガスを分離し、これを精製していた。
この方法は圧力スイング式吸着装置を要するため、製
造が複雑で設備費が嵩むという問題があった。
これに対処するため、圧力スイング式吸着装置を用い
ないで、混合ガスをそのまま冷却することにより液化CO
2を製造する方法が提案された。
しかし、CO2ガスの液化のためにはこれをCO2の三重点
(5.28ata)以上に昇圧しなければならないため、例え
ばメタンの燃焼によって得られた混合ガスの場合、水蒸
気除去後のCO2ガスの分圧は約11%で小さいので、この
混合ガスの全圧として 48ata以上の高圧を作り出す必要がある。従って、この
方法は装置が大型化するのみならずその運転経費が嵩む
という問題があった。
(課題を解決するための手段) 本発明は上記課題を解決するために発明されたもので
あって、その要旨とするところは、CO2ガス及び非凝縮
ガスを含む原料混合ガスを熱交換器で冷却することによ
り固化CO2を生成して非凝縮ガスから分離し、次いで、
この固化CO2を圧力容器に導いてここでCO2の三重点以上
の圧力の下で加熱することにより液化CO2を製造する液
化CO2の製造方法において、上記圧力容器内の所定量以
上の液化CO2を自動的に抽出して貯蔵タンクに貯溜する
とともに上記原料混合ガスから分離された非凝縮ガスを
上記熱交換器にフィードバックしてその気化熱を上記原
料混合ガスの冷却に利用することを特徴とする液化CO2
の製造方法にある。
(実施例) 本発明の1実施例を第1図及び第2図を参照しながら
具体的に説明する。
第1図には系統図、第2図にはCO2のp−i線図が示
されている。
常温、常圧(1ata)の原料混合ガス(CO2ガスを11vol
%含み他はN2ガス、O2ガスからなる)は熱交換器1に供
給され、ここでR−12等の中間冷媒と熱交換することに
よってCO2の分圧相当の固一気平衡温度−102℃(A点)
まで冷却される。すると、原料混合ガス中のCO2ガスの
みが固化CO2となり、他のN2ガス及びO2ガスは単に温度
が低下して非凝縮ガスとなる。この非凝縮ガスは熱交換
器1にフィードバックされ、原料混合ガスの冷却に用い
られる。このようにして得られた固化CO2はCO2の三重点
B(5.28ata、−56.6℃)以上の圧力(10ata)に保持さ
れている圧力容器2内に導入され、ここでヒータ3によ
って加熱されることにより固一気平衡線に沿ってこの保
持圧力相当の固一液平衡温度C点(−40℃)まで昇温
し、この平衡温度の下で液化が進行して固一液平衡線に
到達した点Dで完全に液化し、液化CO2となる。この加
熱に要する加熱量は62.2kcal/kgである。
圧力容器2内の液化CO2(−56℃)は一定レベルに達
すると、パンプ10により抽出されて貯蔵タンク4内に入
りここに貯蔵される。そして、必要によりポンプ11によ
り抽出されて需要先に供給される。貯蔵タンク4内で発
生したCO2ガスはブロア6によって抽出されて圧力容器
2内に戻される。
熱交換器1で原料混合ガスと熱交換することにより昇
温した中間冷媒は熱交換器7に戻り、ここで液化N2、液
化H2と熱交換することにより冷却された後再び熱交換器
1に循環する。液化N2又は液化H2は熱交換器7で中間冷
媒と熱交換して気化することによりN2ガス又はH2ガスと
なって排出される。
ヒータ3内を循環するR−12等の冷媒は固化CO2を加
熱することによって降温(−97℃)した後熱交換器8に
戻り、ここで加熱されることにより昇温(−50℃)し、
ポンプ9によって付勢されて再びヒータ3内を循環す
る。
なお、5は圧縮機で、装置の運転開始時圧力容器2内
を所定の圧力に維持するためにのみ運転され、CO2ガス
を圧縮して圧力容器2内に圧送する。
また、圧力容器2及び貯蔵タンク4は断熱材12より被
覆されている。
圧力容器2内の液化CO2の温度は圧力容器2内の圧力
及び加熱量を調整することによって適宜選定することが
できる。
しかして、CO2ガスを含む常圧の原料混合ガスをその
まま冷却して固化CO2を生成しているので、CO2を他の混
合ガスより完全に分離できるとともに冷却時の圧力は圧
力スイング式吸着装置のそれ(10ata程度)或いは原料
混合ガスをそのまま冷却して液化CO2を製造する場合の
それ(数十ata)に比し著しく低い。
また、固化CO2をCO2の三重点以上圧力の下で圧力容器
2内で加熱することにより液化CO2を製造しているた
め、圧力容器2内の圧力も10ata程度に維持すれば足
り、また、加熱量も僅かで足りる。
また、原料混合ガスの冷却熱源として液化N2、液化H2
の気化熱を利用すれば、−110℃以下の冷熱を容易に得
ることができ、冷却熱源と原料混合ガスとの間に中間冷
媒を介在させれば、冷熱を原料混合ガスに安全に伝達で
きる。
圧力容器2内から所定量以上の液化CO2を抽出してこ
れを貯蔵タンク4内に貯溜すれば、圧力容器2内におけ
る固化CO2への熱伝達が効率良く行われ、また、液化CO2
が必要以上に過熱されることによる気化を防止できる。
非凝縮ガスの冷熱を熱交換器1にフィードバックして
原料混合ガスの冷却に利用すれば、有効に冷熱を回収で
き、冷却負荷は100%CO2ガスを冷却する場合に比し約5
%増加するのに過ぎない。
(発明の効果) 本発明においては、CO2ガスを含む混合ガスを冷却す
ることにより固化CO2を生成して非凝縮ガスから分離
し、次いで、この固化CO2をCO2の三重点以上の圧力下で
加熱することにより液化CO2を製造するため、圧力スイ
ング式吸着装置を要せず、また、混合ガスをそのまま冷
却して液化CO2を製造する場合のように数十気圧の高圧
冷却器を要しないため、設備が簡素化され、また、設備
費及び運転経費を節減できる。
また、本発明においては、圧力容器内から所定量以上
の液化CO2を抽出してこれを貯蔵タンク内に貯溜するの
で、圧力容器内における固化CO2への熱伝達が効率良く
行われ、また、液化CO2が圧力容器内で必要以上に過熱
されることにより気化するのを防止できる。
更に、本発明においては、原料混合ガスから分離され
た非凝縮ガスを熱交換器にフィードバックしてその気化
熱を原料混合ガスの冷却に利用しているので、冷熱を回
収できるとともに−110℃以下の冷熱を容易に得ること
ができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の1実施例の系統図、第2図はCO2の状
態変化を示すp−i線図である。 熱交換器……1、圧力容器……2、ヒータ……3

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】CO2ガス及び非凝縮ガスを含む原料混合ガ
    スを熱交換器で冷却することにより固化CO2を生成して
    非凝縮ガスから分離し、次いで、この固化CO2を圧力容
    器に導いてここでCO2の三重点以上の圧力の下で加熱す
    ることにより液化CO2を製造する液化CO2の製造方法にお
    いて、 上記圧力容器内の所定量以上の液化CO2を自動的に抽出
    して貯蔵タンクに貯溜するとともに上記原料混合ガスか
    ら分離された非凝縮ガスを上記熱交換器にフィードバッ
    クしてその気化熱を上記原料混合ガスの冷却に利用する
    ことを特徴とする液化CO2の製造方法。
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