JP2682337B2 - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気・電子部品等の接
着固定、コ−ティング、ポッティング、建築用のシ−ラ
ントや接着剤、自動車エンジン部品のシ−ルや接着剤な
どの用途に好適な硬化性組成物に関するものである。
着固定、コ−ティング、ポッティング、建築用のシ−ラ
ントや接着剤、自動車エンジン部品のシ−ルや接着剤な
どの用途に好適な硬化性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
−ンゴムは、耐熱性、耐侯性などの特徴があるため電気
・電子業界、建築業界、自動車業界、事務機関連業界な
どで汎用的に使用されている。
−ンゴムは、耐熱性、耐侯性などの特徴があるため電気
・電子業界、建築業界、自動車業界、事務機関連業界な
どで汎用的に使用されている。
【０００３】しかしながら、各種シリコーンゴムの中で
縮合型室温硬化性組成物は、一般にシ−ラント等として
実用化されてはいるものの、湿気により硬化することか
ら室温下での硬化が遅いため、硬化を早める目的で硬化
触媒を通常より多量に使用する必要があり、それ故、未
硬化時の保存安定性が悪かったり、硬化後のゴム物性や
その耐熱性、耐侯性、耐水性、接着性等が悪いなどの問
題点があった。
縮合型室温硬化性組成物は、一般にシ−ラント等として
実用化されてはいるものの、湿気により硬化することか
ら室温下での硬化が遅いため、硬化を早める目的で硬化
触媒を通常より多量に使用する必要があり、それ故、未
硬化時の保存安定性が悪かったり、硬化後のゴム物性や
その耐熱性、耐侯性、耐水性、接着性等が悪いなどの問
題点があった。
【０００４】また、アルケニル基含有オルガノポリシロ
キサンとＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサンとを白金
系触媒によりヒドロシリル化反応させることにより得ら
れるシリコ−ンゴム組成物が電気・電子部品等のポッテ
ィング剤や接着剤などに使用されているが、この組成物
は触媒として白金系化合物を用いるため、硫黄化合物、
窒素化合物、燐化合物などによる触媒の被毒問題がある
上、使用方法によっては硬化しないなどの問題点もあっ
た。
キサンとＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサンとを白金
系触媒によりヒドロシリル化反応させることにより得ら
れるシリコ−ンゴム組成物が電気・電子部品等のポッテ
ィング剤や接着剤などに使用されているが、この組成物
は触媒として白金系化合物を用いるため、硫黄化合物、
窒素化合物、燐化合物などによる触媒の被毒問題がある
上、使用方法によっては硬化しないなどの問題点もあっ
た。
【０００５】従って、シリコーンゴム系の硬化性組成物
においては上記問題点の改善が望まれていた。
においては上記問題点の改善が望まれていた。
【０００６】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
速やかに硬化して各種物性に優れたシリコーンゴム硬化
物を与え、しかも安全面でも良好な硬化性組成物を提供
することを目的とする。
速やかに硬化して各種物性に優れたシリコーンゴム硬化
物を与え、しかも安全面でも良好な硬化性組成物を提供
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、１分子中に
下記式（１）で表される基を２個以上含むオルガノポリ
シロキサン（ａ成分）と、１分子中にアクリル基又はメ
タアクリル基を２個以上含有する化合物、特にオルガノ
ポリシロキサン（ｂ成分）とを主成分として配合した硬
化性組成物が、室温下でも硬化触媒として錫化合物やチ
タン化合物などを通常量添加することで速やかに硬化
し、また加熱すると無触媒でも短時間に硬化すること、
それ故、未硬化時の保存安定性が良好で、かつ触媒によ
る被毒問題もなく、しかも硬化により高硬度で伸び及び
引っ張り強度等の各種物性に優れたシリコーンゴム硬化
物を与えることを知見し、本発明をなすに至ったもので
ある。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、１分子中に
下記式（１）で表される基を２個以上含むオルガノポリ
シロキサン（ａ成分）と、１分子中にアクリル基又はメ
タアクリル基を２個以上含有する化合物、特にオルガノ
ポリシロキサン（ｂ成分）とを主成分として配合した硬
化性組成物が、室温下でも硬化触媒として錫化合物やチ
タン化合物などを通常量添加することで速やかに硬化
し、また加熱すると無触媒でも短時間に硬化すること、
それ故、未硬化時の保存安定性が良好で、かつ触媒によ
る被毒問題もなく、しかも硬化により高硬度で伸び及び
引っ張り強度等の各種物性に優れたシリコーンゴム硬化
物を与えることを知見し、本発明をなすに至ったもので
ある。
【０００８】
【化２】
【０００９】従って、本発明は、 （ａ）１分子中に上記式（１）で表される基を２個以上
含むオルガノポリシロキサン （ｂ）１分子中にアクリル基又はメタアクリル基を２個
以上含有する化合物 を配合してなる硬化性組成物を提供する。
含むオルガノポリシロキサン （ｂ）１分子中にアクリル基又はメタアクリル基を２個
以上含有する化合物 を配合してなる硬化性組成物を提供する。
【００１０】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の（ａ）成分は１分子中に下記式（１）で表
される基を２個以上含むオルガノポリシロキサンであ
る。
と、本発明の（ａ）成分は１分子中に下記式（１）で表
される基を２個以上含むオルガノポリシロキサンであ
る。
【００１１】
【化３】
【００１２】ここで、上記式中Ｒ1は炭素数１〜８の置
換もしくは非置換の２価炭化水素基、又は炭素数１〜８
のエーテル結合、エステル結合もしくは−ＮＨ−結合を
含む２価の有機基である。
換もしくは非置換の２価炭化水素基、又は炭素数１〜８
のエーテル結合、エステル結合もしくは−ＮＨ−結合を
含む２価の有機基である。
【００１３】炭素数１〜８の置換又は非置換の２価炭化
水素基としては、例えば下記の基が挙げられる。 −ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ6Ｈ4−
水素基としては、例えば下記の基が挙げられる。 −ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ6Ｈ4−
【００１４】炭素数１〜８のエ−テル結合、エステル結
合又は−ＮＨ−結合を含む２価の有機基としては、例え
ば下記の基が挙げられる。 −ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯＣＯ
ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ
2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨＨ2ＣＨ2−
合又は−ＮＨ−結合を含む２価の有機基としては、例え
ば下記の基が挙げられる。 −ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯＣＯ
ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ
2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨＨ2ＣＨ2−
【００１５】また、上記式（１）中のＺは下記式で示さ
れる基である。
れる基である。
【００１６】
【化４】
【００１７】上記Ｚとして具体的には、下記の基が例示
される（式中、ｉｓｏＢｕはイソブチル基を示す）。
される（式中、ｉｓｏＢｕはイソブチル基を示す）。
【００１８】
【化５】
【００１９】本発明の（ａ）成分のオルガノポリシロキ
サンは、１分子中に上記式（１）で示されるケチミノ基
を２個以上有するものであればその構造に特に制限はな
く、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、ま
た式（１）のケチミノ基がその分子鎖の末端又は側鎖の
いずれに結合していても良いが、硬化後にゴム弾性を示
す硬化物を与える硬化性ゴム組成物を得るためには、下
記式で表される様な直鎖状のオルガノポリシロキサンで
あることがより好ましい（下記式中、Ｍｅはメチル基で
ある。以下同様）。
サンは、１分子中に上記式（１）で示されるケチミノ基
を２個以上有するものであればその構造に特に制限はな
く、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、ま
た式（１）のケチミノ基がその分子鎖の末端又は側鎖の
いずれに結合していても良いが、硬化後にゴム弾性を示
す硬化物を与える硬化性ゴム組成物を得るためには、下
記式で表される様な直鎖状のオルガノポリシロキサンで
あることがより好ましい（下記式中、Ｍｅはメチル基で
ある。以下同様）。
【００２０】
【化６】
【００２１】この場合、上記式中Ｒ1は上記と同様であ
り、またＲ5、Ｒ6はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル
基、アルケニル基、アリール基、シクロヘキシル基又は
これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部もしく
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル
基、アリル基、フェニル基、トリル基、シクロヘキシル
基、トリフロロプロピル基などが挙げられる。
り、またＲ5、Ｒ6はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル
基、アルケニル基、アリール基、シクロヘキシル基又は
これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部もしく
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル
基、アリル基、フェニル基、トリル基、シクロヘキシル
基、トリフロロプロピル基などが挙げられる。
【００２２】また、ｍ、ｎはそれぞれ５以上の整数であ
るが、上記オルガノポリシロキサンは２５℃における粘
度が２５〜５００，０００ｃｓｔ、特に１，０００〜１
００，０００ｃｓｔの範囲であることが好ましく、粘度
がこの範囲となるようにｍ、ｎを調整することが好まし
い。
るが、上記オルガノポリシロキサンは２５℃における粘
度が２５〜５００，０００ｃｓｔ、特に１，０００〜１
００，０００ｃｓｔの範囲であることが好ましく、粘度
がこの範囲となるようにｍ、ｎを調整することが好まし
い。
【００２３】このような上記（ａ）成分のオルガノポリ
シロキサンの中で末端にケチミノ基を有するものとして
具体的には、下記の化合物が例示される（下記式中、Ｅ
ｔはエチル基、ｉｓｏＢｕはイソブチル基である。以下
同様。）。
シロキサンの中で末端にケチミノ基を有するものとして
具体的には、下記の化合物が例示される（下記式中、Ｅ
ｔはエチル基、ｉｓｏＢｕはイソブチル基である。以下
同様。）。
【００２４】
【化７】
【００２５】また側鎖にケチミノ基を含むオルガノポリ
シロキサンとしては、具体的に下記の化合物が例示され
る。
シロキサンとしては、具体的に下記の化合物が例示され
る。
【００２６】
【化８】
【００２７】本発明に係る式（１）のケチミノ基を含有
するオルガノポリシロキサンは、例えばアミノ基を含有
するオルガノポリシロキサンにケトン化合物を添加して
加熱・反応させ、生成する水を系外に除去することによ
り容易に製造することができる。
するオルガノポリシロキサンは、例えばアミノ基を含有
するオルガノポリシロキサンにケトン化合物を添加して
加熱・反応させ、生成する水を系外に除去することによ
り容易に製造することができる。
【００２８】この場合、アミノ基を含有するオルガノポ
リシロキサンとしては、下記のものが例示される。
リシロキサンとしては、下記のものが例示される。
【００２９】
【化９】
【００３０】また、ケトン化合物としては、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、シクロペンタノン、シクロオクタノ
ン等が好適に使用される。
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、シクロペンタノン、シクロオクタノ
ン等が好適に使用される。
【００３１】上記アミノ基を含有するオルガノポリシロ
キサンにケトン化合物を添加する際は、オルガノポリシ
ロキサン中のアミノ基１モル当たり１モル以上、特に１
〜２モルの割合で添加することが好ましい。
キサンにケトン化合物を添加する際は、オルガノポリシ
ロキサン中のアミノ基１モル当たり１モル以上、特に１
〜２モルの割合で添加することが好ましい。
【００３２】更に上記反応はトルエン等の有機溶媒の存
在下で行うことが望ましく、また反応条件は適宜調整す
ることができるが、５０℃から１５０℃に加熱し、生成
する水を系外に除去しながら１〜３時間反応させること
が好適である。
在下で行うことが望ましく、また反応条件は適宜調整す
ることができるが、５０℃から１５０℃に加熱し、生成
する水を系外に除去しながら１〜３時間反応させること
が好適である。
【００３３】次に、本発明の（ｂ）成分である１分子中
にアクリル基又はメタアクリル基を２個以上含有するオ
ルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（２）で示
されるものが好適に使用される。
にアクリル基又はメタアクリル基を２個以上含有するオ
ルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（２）で示
されるものが好適に使用される。
【００３４】
【化１０】
【００３５】ここで、式中Ｒ7は水素原子又はメチル
基、Ｒ8は炭素数１〜６の置換又は非置換の２価炭化水
素基（例えば−ＣＨ2−，−Ｃ3Ｈ6−等）、Ｒ9は炭素数
１〜６の置換又は非置換の１価炭化水素基（例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基等）である。また、Ｘはシラ
ノ−ル基又は加水分解性の基（例えばメトキシ基、エト
キシ基等）である。ａは０．１〜１、ｂは０〜２、ｃは
０〜２、ａ＋ｂ＋ｃはの範囲の値である。
基、Ｒ8は炭素数１〜６の置換又は非置換の２価炭化水
素基（例えば−ＣＨ2−，−Ｃ3Ｈ6−等）、Ｒ9は炭素数
１〜６の置換又は非置換の１価炭化水素基（例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基等）である。また、Ｘはシラ
ノ−ル基又は加水分解性の基（例えばメトキシ基、エト
キシ基等）である。ａは０．１〜１、ｂは０〜２、ｃは
０〜２、ａ＋ｂ＋ｃはの範囲の値である。
【００３６】更に、上記式（２）のオルガノポリシロキ
サンは、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい
し、アクリル基、メタアクリル基の位置は分子中でも末
端であってもかまわない。
サンは、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい
し、アクリル基、メタアクリル基の位置は分子中でも末
端であってもかまわない。
【００３７】１分子中にアクリル基又はメタアクリル基
を２以上含有するオルガノポリシロキサンの具体例とし
ては、下記化合物が例示される。
を２以上含有するオルガノポリシロキサンの具体例とし
ては、下記化合物が例示される。
【００３８】
【化１１】 （上記式中Ｒ7は上記と同様であり、ｎは２以上の整
数、ｍは０以上の整数である。）
数、ｍは０以上の整数である。）
【００３９】なお、本発明では、（ｂ）成分として上記
オルガノポリシロキサン以外に１分子中にアクリル基又
はメタアクリル基を２個以上含有する有機化合物、例え
ば下記式で示される化合物などを使用することもできる
が、上記（ａ）成分との相溶性の点から上記オルガノポ
リシロキサンを使用することがより好ましい。
オルガノポリシロキサン以外に１分子中にアクリル基又
はメタアクリル基を２個以上含有する有機化合物、例え
ば下記式で示される化合物などを使用することもできる
が、上記（ａ）成分との相溶性の点から上記オルガノポ
リシロキサンを使用することがより好ましい。
【００４０】
【化１２】
【００４１】本発明において（ａ）成分と（ｂ）成分と
の使用量は、（ａ）成分に含まれるケチミノ基１モル当
たり（ｂ）成分に含まれるアクリル基又はメタアクリル
基のモル数が０．５〜１０モル、特に１〜５モルの範囲
となるような割合とすることが望ましい。上記モル比が
０．５モル未満であったり１０モルを超えると硬化後に
粘着性が残り、表面にタック感が残ってしまう場合があ
る。
の使用量は、（ａ）成分に含まれるケチミノ基１モル当
たり（ｂ）成分に含まれるアクリル基又はメタアクリル
基のモル数が０．５〜１０モル、特に１〜５モルの範囲
となるような割合とすることが望ましい。上記モル比が
０．５モル未満であったり１０モルを超えると硬化後に
粘着性が残り、表面にタック感が残ってしまう場合があ
る。
【００４２】本発明の硬化性組成物には、上記必須成分
以外に必要に応じて硬化を促進するために触媒を添加し
ても良い。触媒として具体的には、ナフテン酸錫，カプ
リル酸錫，オレイン酸錫等の錫カルボン酸塩や、ジブチ
ル錫ジアセテ−ト，ジブチル錫オクテ−ト，ジブチル錫
ジラウレ−ト，ジブチル錫ジオレ−ト，ジフェニル錫ジ
アセテ−ト，ジブチル錫オキサイド，シブチル錫ジメト
キシド，ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）錫，ジ
ブチル錫ベンジルマレ−トなどの錫化合物、テトラエト
キシチタン，テトライソプロポキシチタン，テトラ−ｎ
−ブトキシチタン，テトラキス（２−エチルヘキソキ
シ）チタン，ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チ
タン，チタニウムイソプロポキシオクチレングリコ−ル
等のチタン酸エステル又はチタンキレ−ト化合物などが
例示される。
以外に必要に応じて硬化を促進するために触媒を添加し
ても良い。触媒として具体的には、ナフテン酸錫，カプ
リル酸錫，オレイン酸錫等の錫カルボン酸塩や、ジブチ
ル錫ジアセテ−ト，ジブチル錫オクテ−ト，ジブチル錫
ジラウレ−ト，ジブチル錫ジオレ−ト，ジフェニル錫ジ
アセテ−ト，ジブチル錫オキサイド，シブチル錫ジメト
キシド，ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）錫，ジ
ブチル錫ベンジルマレ−トなどの錫化合物、テトラエト
キシチタン，テトライソプロポキシチタン，テトラ−ｎ
−ブトキシチタン，テトラキス（２−エチルヘキソキ
シ）チタン，ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チ
タン，チタニウムイソプロポキシオクチレングリコ−ル
等のチタン酸エステル又はチタンキレ−ト化合物などが
例示される。
【００４３】本発明の組成物は、例えば５０℃〜１５０
℃程度に加熱して硬化させるときには特に触媒を添加す
る必要はないが、室温で硬化させるには触媒を添加する
ことが好ましい。触媒の添加量は、室温硬化の場合、
（ａ）成分１００部（重量部、以下同様）に対して０．
０１〜５部、特に０．１〜２部の範囲とすることが好ま
しく、０．０１部未満では触媒効果が乏しく、硬化に時
間がかかりすぎて実用的でない場合があり、また５部を
超えると硬化が早すぎたり、未硬化状態で長期間保存す
るときの保存性が悪くなったり、あるいは経済的に不利
になる場合がある。
℃程度に加熱して硬化させるときには特に触媒を添加す
る必要はないが、室温で硬化させるには触媒を添加する
ことが好ましい。触媒の添加量は、室温硬化の場合、
（ａ）成分１００部（重量部、以下同様）に対して０．
０１〜５部、特に０．１〜２部の範囲とすることが好ま
しく、０．０１部未満では触媒効果が乏しく、硬化に時
間がかかりすぎて実用的でない場合があり、また５部を
超えると硬化が早すぎたり、未硬化状態で長期間保存す
るときの保存性が悪くなったり、あるいは経済的に不利
になる場合がある。
【００４４】更に、上記触媒に加えてその触媒活性を高
めるために塩基性化合物を併用してもよく、塩基性化合
物としては、例えばオクチルアミン，ラウリルアミン等
のアミン類、イミダゾリン，テトラハイドロピリミジン
等の環式アミジン、１，８−ジアザ−ビシクロ（５．
４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）やグアニジンなどの
超強塩基、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキ
シシラン，テトラメチルグアニジルプロピルジメトキシ
シラン，テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トチ
メチルシロキシ）シラン等のグアニジル基含有シラン、
更にはその部分加水分解物やグアニジル基含有シロキサ
ンなどが用いられる。なお、上記塩基性化合物の添加量
は、（ａ），（ｂ）成分の合計量１００部に対し０．１
〜１部とすることが好ましい。
めるために塩基性化合物を併用してもよく、塩基性化合
物としては、例えばオクチルアミン，ラウリルアミン等
のアミン類、イミダゾリン，テトラハイドロピリミジン
等の環式アミジン、１，８−ジアザ−ビシクロ（５．
４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）やグアニジンなどの
超強塩基、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキ
シシラン，テトラメチルグアニジルプロピルジメトキシ
シラン，テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トチ
メチルシロキシ）シラン等のグアニジル基含有シラン、
更にはその部分加水分解物やグアニジル基含有シロキサ
ンなどが用いられる。なお、上記塩基性化合物の添加量
は、（ａ），（ｂ）成分の合計量１００部に対し０．１
〜１部とすることが好ましい。
【００４５】本発明の組成物には、補強又は増量などを
目的として充填剤を配合してもよい。ここで充填剤とし
ては公知のものが使用され、例えばヒュ−ムドシリカ，
焼成シリカ，沈降シリカ，粉砕シリカ，溶融シリカ粉末
等の微粉末シリカ、ケイソウ土，酸化鉄，酸化亜鉛，酸
化チタン，酸化バリウム，酸化マグネシウム等の金属酸
化物、炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，炭酸亜鉛等
の金属炭酸塩、水酸化セリウム，水酸化アルミニウム等
の金属水酸化物、ガラス繊維、ガラスウ−ル、カ−ボン
ブラック、微粉マイカ、アスベスト、球状シリカ、球状
シルセスキオキサン粉やこれらの表面をシラン等で疎水
化処理をしたものなどが挙げられる。
目的として充填剤を配合してもよい。ここで充填剤とし
ては公知のものが使用され、例えばヒュ−ムドシリカ，
焼成シリカ，沈降シリカ，粉砕シリカ，溶融シリカ粉末
等の微粉末シリカ、ケイソウ土，酸化鉄，酸化亜鉛，酸
化チタン，酸化バリウム，酸化マグネシウム等の金属酸
化物、炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，炭酸亜鉛等
の金属炭酸塩、水酸化セリウム，水酸化アルミニウム等
の金属水酸化物、ガラス繊維、ガラスウ−ル、カ−ボン
ブラック、微粉マイカ、アスベスト、球状シリカ、球状
シルセスキオキサン粉やこれらの表面をシラン等で疎水
化処理をしたものなどが挙げられる。
【００４６】上記充填剤の配合量は、特に制限されない
が、上記（ａ），（ｂ）成分の合計量１００部に対し１
〜２００部の範囲で用いることが好ましい。
が、上記（ａ），（ｂ）成分の合計量１００部に対し１
〜２００部の範囲で用いることが好ましい。
【００４７】更に、本発明組成物にはその他の任意成分
として必要に応じてポリエチレングリコ−ル又はその誘
導体等のチクソトロピ−性付与剤、顔料、染料、老化防
止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン，塩化
パラフィン等の難燃剤、窒化ホウ素，酸化アルミニウム
等の熱伝導性改良剤、接着性付与剤としてアミノ基，エ
ポキシ基，メルカプト基等の反応性有機基を有する有機
珪素化合物、所謂、シランカップリング剤、可塑剤、タ
レ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、防 剤などの従来
公知の各種添加剤を添加してもよい。
として必要に応じてポリエチレングリコ−ル又はその誘
導体等のチクソトロピ−性付与剤、顔料、染料、老化防
止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン，塩化
パラフィン等の難燃剤、窒化ホウ素，酸化アルミニウム
等の熱伝導性改良剤、接着性付与剤としてアミノ基，エ
ポキシ基，メルカプト基等の反応性有機基を有する有機
珪素化合物、所謂、シランカップリング剤、可塑剤、タ
レ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、防 剤などの従来
公知の各種添加剤を添加してもよい。
【００４８】本発明組成物は、それを基体に塗布する際
の使用時の便宜性の点から例えばトルエン、キシレン、
石油エ−テル等の炭化水素系溶剤、ケトン類、エステル
類などの溶剤で希釈してもよい。
の使用時の便宜性の点から例えばトルエン、キシレン、
石油エ−テル等の炭化水素系溶剤、ケトン類、エステル
類などの溶剤で希釈してもよい。
【００４９】本発明の硬化性組成物は、室温下に放置す
ると １〜３日程度で速やかに硬化するが、５０〜１５
０℃に加熱すると１〜３時間というより短時間で硬化
し、各種物性に優れたゴム硬化物を与える。
ると １〜３日程度で速やかに硬化するが、５０〜１５
０℃に加熱すると１〜３時間というより短時間で硬化
し、各種物性に優れたゴム硬化物を与える。
【００５０】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、速やかに硬化
して高硬度で伸び及び引っ張り強さに優れたゴム硬化物
を与えるもので、しかも安全性にも優れている。従っ
て、本発明組成物は、電気・電子部品等の接着固定、コ
−ティング、ポッティングなどの用途又は建築用のシ−
ラントや接着剤、自動車エンジン部品のシ−ルや接着剤
などの用途に好適に使用することができる。
して高硬度で伸び及び引っ張り強さに優れたゴム硬化物
を与えるもので、しかも安全性にも優れている。従っ
て、本発明組成物は、電気・電子部品等の接着固定、コ
−ティング、ポッティングなどの用途又は建築用のシ−
ラントや接着剤、自動車エンジン部品のシ−ルや接着剤
などの用途に好適に使用することができる。
【００５１】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、各例中の部はいずれも重量部である。
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、各例中の部はいずれも重量部である。
【００５２】まず、本発明で使用するオルガノポリシロ
キサンの合成例を示す。
キサンの合成例を示す。
【００５３】〔合成例１〕１リットルのフラスコに下記
式で示される化合物を２．４８ｇ、オクタメチルテトラ
シロキサン４４４ｇ及びＴＢＰＨ（テトラブチルフォス
フォニウムハイドロオキサイド）３００ｐｐｍを加え、
窒素ガス通気下で１２０℃に加熱して反応させた。約３
時間反応させた後、温度を１７０℃に昇温し、約３０分
間その温度に維持して触媒を不活性化した。
式で示される化合物を２．４８ｇ、オクタメチルテトラ
シロキサン４４４ｇ及びＴＢＰＨ（テトラブチルフォス
フォニウムハイドロオキサイド）３００ｐｐｍを加え、
窒素ガス通気下で１２０℃に加熱して反応させた。約３
時間反応させた後、温度を１７０℃に昇温し、約３０分
間その温度に維持して触媒を不活性化した。
【００５４】
【化１３】
【００５５】得られた無色透明の液体をゲルクロマトグ
ラフィ−や赤外分光計で分析したところ、下記式で表さ
れる２５℃の粘度が３０，０００ｃｐ、屈折率が１．４
０１のアミノオルガノポリシロキサンであった。
ラフィ−や赤外分光計で分析したところ、下記式で表さ
れる２５℃の粘度が３０，０００ｃｐ、屈折率が１．４
０１のアミノオルガノポリシロキサンであった。
【００５６】
【化１４】
【００５７】次に、上記アミノオルガノポリシロキサン
４００ｇにメチルイソブチルケトン５０ｇ及びトルエン
２００ｇを加え、トルエン還流温度に加熱し、生成した
水を系外に除去しながら３時間反応させた後、残ったト
ルエン及びメチルイソブチルケトンを減圧条件で除去し
た。
４００ｇにメチルイソブチルケトン５０ｇ及びトルエン
２００ｇを加え、トルエン還流温度に加熱し、生成した
水を系外に除去しながら３時間反応させた後、残ったト
ルエン及びメチルイソブチルケトンを減圧条件で除去し
た。
【００５８】得られた無色透明の液体をゲルクロマトグ
ラフィ−、赤外分光計で分析したところ、下記式で表さ
れ、２５℃の粘度が３１，０００ｃｐ、屈折率が１．４
０２のオルガノポリシロキサンであった（ポリマ−
Ａ）。
ラフィ−、赤外分光計で分析したところ、下記式で表さ
れ、２５℃の粘度が３１，０００ｃｐ、屈折率が１．４
０２のオルガノポリシロキサンであった（ポリマ−
Ａ）。
【００５９】
【化１５】
【００６０】〔合成例２、３〕合成例１と同様にして下
記化合物を製造し、これをメチルイソブチルケトンと反
応させて、下記式で示されるオルガノポリシロキサン
（ポリマーＢ、ポリマーＣ）を得た。
記化合物を製造し、これをメチルイソブチルケトンと反
応させて、下記式で示されるオルガノポリシロキサン
（ポリマーＢ、ポリマーＣ）を得た。
【００６１】
【化１６】
【００６２】
【化１７】
【００６３】〔実施例１、２、３〕上記合成例で得られ
たオルガノポリシロキサン（ポリマーＡ，Ｂ，Ｃ）を用
い、かつアクリル基又はメタアクリル基を２個以上含有
するオルガノポリシロキサンとして下記式（３）で示さ
れる化合物を使用し、表１に示す成分を混合して硬化性
組成物を得た。
たオルガノポリシロキサン（ポリマーＡ，Ｂ，Ｃ）を用
い、かつアクリル基又はメタアクリル基を２個以上含有
するオルガノポリシロキサンとして下記式（３）で示さ
れる化合物を使用し、表１に示す成分を混合して硬化性
組成物を得た。
【００６４】
【化１８】
【００６５】これらの硬化性組成物を２ｍｍ厚のシ−ト
状に成形し、２０℃、湿度５５％の条件で７日間放置し
た後、ＪＩＳＫ−６３０１に準じて各種物性を測定し
た。結果を表１に併記する。
状に成形し、２０℃、湿度５５％の条件で７日間放置し
た後、ＪＩＳＫ−６３０１に準じて各種物性を測定し
た。結果を表１に併記する。
【００６６】
【表１】
【００６７】表１の結果より、本発明の硬化性組成物は
速やかに硬化して各種物性に優れたゴム硬化物を与える
ことが確認された。
速やかに硬化して各種物性に優れたゴム硬化物を与える
ことが確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ Ｇ
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）１分子中に下記式（１）で表され
るケチミノ基を２個以上含むオルガノポリシロキサン 【化１】 （ｂ）１分子中にアクリル基又はメタアクリル基を２個
以上含有する化合物を配合してなることを特徴とする硬
化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18187692A JP2682337B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18187692A JP2682337B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05345880A JPH05345880A (ja) | 1993-12-27 |
| JP2682337B2 true JP2682337B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=16108409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18187692A Expired - Fee Related JP2682337B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2682337B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7777064B2 (en) * | 2006-03-02 | 2010-08-17 | Designer Molecules, Inc. | Adhesive compositions containing cyclic siloxanes and methods for use thereof |
-
1992
- 1992-06-16 JP JP18187692A patent/JP2682337B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05345880A (ja) | 1993-12-27 |
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