JP2649716B2 - 光重合性組成物 - Google Patents
光重合性組成物Info
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- JP2649716B2 JP2649716B2 JP63306929A JP30692988A JP2649716B2 JP 2649716 B2 JP2649716 B2 JP 2649716B2 JP 63306929 A JP63306929 A JP 63306929A JP 30692988 A JP30692988 A JP 30692988A JP 2649716 B2 JP2649716 B2 JP 2649716B2
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紫外線又は電子線で硬化する光重合性組成物
に関するものであり、各種の産業分野において、例えば
食刻（エッチング）製品の製造或はプリント配線基板の
製造のためのエッチングレジストインキや一時防錆塗料
等として有用な新規な光重合組成物に関するものであ
る。
に関するものであり、各種の産業分野において、例えば
食刻（エッチング）製品の製造或はプリント配線基板の
製造のためのエッチングレジストインキや一時防錆塗料
等として有用な新規な光重合組成物に関するものであ
る。
従来、紫外線硬化型のエッチングレジストインキにつ
いては、ポリエステルと、ヒドロキシアルキルアクリレ
ートと光重合性単量体と、２〜36個の炭素原子を含むカ
ルボン酸と光重合開始剤を含む組成物（特開昭51−2503
公報参照）や、ポリエステルと多塩基酸（又はその無水
物）のヒドロキシアルキルアクリレート半エステル化合
物と、エチレン性不飽和結合を有するビニルモノマーと
光重合開始剤とを含む組成物（特開昭57−13444）等が
ある。
いては、ポリエステルと、ヒドロキシアルキルアクリレ
ートと光重合性単量体と、２〜36個の炭素原子を含むカ
ルボン酸と光重合開始剤を含む組成物（特開昭51−2503
公報参照）や、ポリエステルと多塩基酸（又はその無水
物）のヒドロキシアルキルアクリレート半エステル化合
物と、エチレン性不飽和結合を有するビニルモノマーと
光重合開始剤とを含む組成物（特開昭57−13444）等が
ある。
しかしながら、上記従来技術は、水性アルカリ液によ
ってレジスト皮膜を膨潤剥離することによって、レジス
ト皮膜の剥離に際し、レジスト皮膜が溶解剥離せずに膨
潤剥離するため、その膨潤剥離した皮膜がフィルターや
剥離用液噴出ノズルの閉塞をきたすことがある。
ってレジスト皮膜を膨潤剥離することによって、レジス
ト皮膜の剥離に際し、レジスト皮膜が溶解剥離せずに膨
潤剥離するため、その膨潤剥離した皮膜がフィルターや
剥離用液噴出ノズルの閉塞をきたすことがある。
上記の問題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究
の結果、紫外線で硬化するエッチングレジストインキや
一時防錆塗料等に適し、得られた硬化部が水性アルカリ
液に可溶である光重合性組成物を提供することに成功し
た。
の結果、紫外線で硬化するエッチングレジストインキや
一時防錆塗料等に適し、得られた硬化部が水性アルカリ
液に可溶である光重合性組成物を提供することに成功し
た。
すなわち、本発明は 1. （Ａ）光重合性組成物に対し５〜90重量％の、１分
子中に１個以上のカルボキシル基と１個の（メタ）アク
リロイル基を有する化合物 （Ｂ）光重合組成物に対し２〜60重量％の、酸価が50以
上で重量平均分子量が500〜100,000のスチレン類と（メ
タ）アクリル酸の共重合物、スチレン類と無水マレイン
酸の共重合物又はそのハーフエステル化化合物から選ば
れる一種又は二種以上 （Ｃ）光重合組成物に対し２〜60重量％の、１分子中に
１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアミド化合
物 （Ｄ）光重合組成物に対し５〜70重量％の、（Ａ）成分
及び（Ｃ）成分以外であって１分子中に１個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有する単量体と必要に応じ光重合
組成物に対し0.1〜２重量％の、光重合開始剤（Ｅ）と
を含有することを特徴とする光重合性組成物に関する。
子中に１個以上のカルボキシル基と１個の（メタ）アク
リロイル基を有する化合物 （Ｂ）光重合組成物に対し２〜60重量％の、酸価が50以
上で重量平均分子量が500〜100,000のスチレン類と（メ
タ）アクリル酸の共重合物、スチレン類と無水マレイン
酸の共重合物又はそのハーフエステル化化合物から選ば
れる一種又は二種以上 （Ｃ）光重合組成物に対し２〜60重量％の、１分子中に
１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアミド化合
物 （Ｄ）光重合組成物に対し５〜70重量％の、（Ａ）成分
及び（Ｃ）成分以外であって１分子中に１個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有する単量体と必要に応じ光重合
組成物に対し0.1〜２重量％の、光重合開始剤（Ｅ）と
を含有することを特徴とする光重合性組成物に関する。
又本発明は、エッチングレジストインキ用の上記組成
物に関する。
物に関する。
本発明の光重合性組成物は紫外線の照射により硬化
し、かつ硬化部が水性アルカリ液に可溶である。
し、かつ硬化部が水性アルカリ液に可溶である。
本発明の光重合性組成物は、上述したごとく食刻（エ
ッチング）製品の製造或はプリント配線基板の製造のた
めのエッチングレジストインキや一時防錆塗料として好
適に利用できるばかりでなく、硬化皮膜の耐酸性、水性
アルカリ液に可溶であるといった特性を利用して、硬化
皮膜としての機能を果した後は、皮膜を除去したいよう
な分野で利用してもよく、又一般のコーティング分野で
使ってもよい。
ッチング）製品の製造或はプリント配線基板の製造のた
めのエッチングレジストインキや一時防錆塗料として好
適に利用できるばかりでなく、硬化皮膜の耐酸性、水性
アルカリ液に可溶であるといった特性を利用して、硬化
皮膜としての機能を果した後は、皮膜を除去したいよう
な分野で利用してもよく、又一般のコーティング分野で
使ってもよい。
以下、本発明の光重合性組成物を構成する成分の各々
について詳細に説明する。
について詳細に説明する。
本発明で使用する１分子中に１個以上のカルボキシル
基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
（Ａ）としては、分子中に１個以上の酸無水物基を有す
る化合物と分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステルとの反応によって得られる化合物が挙げられ
る。分子中に１個以上の酸無水物基を有する化合物は、
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸、無水フロレンド酸、無水トリメリ
ット酸等が例として挙げられ、又分子中に水酸基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルとしては、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等が例として挙げられる。好ま
しい化合物（Ａ）の量は本発明の光重合性組成物に対し
て５〜90重量％であり、５重量％より低い濃度では、硬
化膜のアルカリ水溶液に対する溶解性が不充分となり、
90重量％を越えると硬化膜が脆くなる。本発明で使用す
る酸価が50以上で重量平均分子量が500〜100,000のスチ
レン類と（メタ）アクリル酸の共重合物、スチレン類と
無水マレイン酸の共重合物又はそのハーフエステル化化
合物（Ｂ）としてはスチレン、α−メチルスチレン等の
スチレン類と（メタ）アクリル酸〔アクリル酸及び／又
はメタクリル酸〕を共重合させて得られる酸価が50以上
で重量平均分子量が500〜100,000の共重合物及びスチレ
ン類と無水マレイン酸又はそのハーフエステル化合物を
共重合させて得られるもの又はスチレン類と無水マレイ
ン酸の共重合物をハーフエステル化して得られるもので
酸価が50以上で重量平均分子量が500〜100,000の共重合
体であれば何でも使用できるが好ましくはアクリル酸１
モルに対してスチレン類１モルから５モルの割合で共重
合させて得られる酸価が100以上で重量平均分子量が1,0
00〜15,000程度のスチレンとアクリル酸の共重合物又は
スチレン、α−メチルスチレンとアクリル酸の共重合物
であり、例えばJonson Wax社製のJoncryl等が最も好ま
しいものとして挙げられる。又無水マレイン酸又は無水
マレイン酸のハーフエステル（例えば、マレイン酸のモ
ノメチルエステル、モノエチルエステル、モノプロピル
エステル、モノイソブロピルエステル、モノノルマルブ
チルエステル、モノベンジルエステル等）１モルに対し
て、スチレン類１〜３モルの割合で共重合させて得られ
た共重合物が好ましく、例えばARCO Chemical社製のSM
A−1000、SMA−2000、SMA−1440、SMA−17352、SMA−26
25等を最も好ましいものとして挙げられる。好ましい化
合物（Ｂ）の量は本発明の光重合性組成物に対して２〜
60重量％であり、２重量％より低い濃度では、硬化膜の
アルカリ溶液に対する溶解性が不充分となり、60重量％
を越えると光重合性組成物の粘度が高くなり、取り扱い
が難しくなる。
基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
（Ａ）としては、分子中に１個以上の酸無水物基を有す
る化合物と分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステルとの反応によって得られる化合物が挙げられ
る。分子中に１個以上の酸無水物基を有する化合物は、
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸、無水フロレンド酸、無水トリメリ
ット酸等が例として挙げられ、又分子中に水酸基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルとしては、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等が例として挙げられる。好ま
しい化合物（Ａ）の量は本発明の光重合性組成物に対し
て５〜90重量％であり、５重量％より低い濃度では、硬
化膜のアルカリ水溶液に対する溶解性が不充分となり、
90重量％を越えると硬化膜が脆くなる。本発明で使用す
る酸価が50以上で重量平均分子量が500〜100,000のスチ
レン類と（メタ）アクリル酸の共重合物、スチレン類と
無水マレイン酸の共重合物又はそのハーフエステル化化
合物（Ｂ）としてはスチレン、α−メチルスチレン等の
スチレン類と（メタ）アクリル酸〔アクリル酸及び／又
はメタクリル酸〕を共重合させて得られる酸価が50以上
で重量平均分子量が500〜100,000の共重合物及びスチレ
ン類と無水マレイン酸又はそのハーフエステル化合物を
共重合させて得られるもの又はスチレン類と無水マレイ
ン酸の共重合物をハーフエステル化して得られるもので
酸価が50以上で重量平均分子量が500〜100,000の共重合
体であれば何でも使用できるが好ましくはアクリル酸１
モルに対してスチレン類１モルから５モルの割合で共重
合させて得られる酸価が100以上で重量平均分子量が1,0
00〜15,000程度のスチレンとアクリル酸の共重合物又は
スチレン、α−メチルスチレンとアクリル酸の共重合物
であり、例えばJonson Wax社製のJoncryl等が最も好ま
しいものとして挙げられる。又無水マレイン酸又は無水
マレイン酸のハーフエステル（例えば、マレイン酸のモ
ノメチルエステル、モノエチルエステル、モノプロピル
エステル、モノイソブロピルエステル、モノノルマルブ
チルエステル、モノベンジルエステル等）１モルに対し
て、スチレン類１〜３モルの割合で共重合させて得られ
た共重合物が好ましく、例えばARCO Chemical社製のSM
A−1000、SMA−2000、SMA−1440、SMA−17352、SMA−26
25等を最も好ましいものとして挙げられる。好ましい化
合物（Ｂ）の量は本発明の光重合性組成物に対して２〜
60重量％であり、２重量％より低い濃度では、硬化膜の
アルカリ溶液に対する溶解性が不充分となり、60重量％
を越えると光重合性組成物の粘度が高くなり、取り扱い
が難しくなる。
本発明で使用する１分子中に１個以上の（メタ）アク
リロイル基を有するアミド化合物（Ｃ）としては、Ｎ−
メチル（メタ）アクリルアミド、N,N−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ターシャリオク
チルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミ
ド、N,N−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が例とし
て挙げられる。好ましい化合物（Ｃ）の量は本発明の光
重合性組成物に対して２〜60重量％であり、２重量％よ
り低い濃度では耐エッチング性が不充分となり60重量％
を越えると硬化膜が脆くなるか、硬化膜のアルカリ水溶
液に対する溶解性が不充分となる。
リロイル基を有するアミド化合物（Ｃ）としては、Ｎ−
メチル（メタ）アクリルアミド、N,N−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ターシャリオク
チルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミ
ド、N,N−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が例とし
て挙げられる。好ましい化合物（Ｃ）の量は本発明の光
重合性組成物に対して２〜60重量％であり、２重量％よ
り低い濃度では耐エッチング性が不充分となり60重量％
を越えると硬化膜が脆くなるか、硬化膜のアルカリ水溶
液に対する溶解性が不充分となる。
本発明で使用する１分子中に１個以上の（メタ）アク
リロイル基を有する単量体（Ｄ）としてはＮ−ビニルピ
ロリドン、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、エチルカルビートルアクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレート、フェノキシエチルアクレート、フェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリ
セロールモノ（メタ）アクリレート等が例として挙げら
れる。好ましい（Ｄ）は本発明の光重合性組成物に対し
て５〜70重量％であり、５重量％より低いと硬化膜が脆
くなり、70重量％を越えるとアルカリ水溶液に対する溶
解性が不充分となる。
リロイル基を有する単量体（Ｄ）としてはＮ−ビニルピ
ロリドン、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、エチルカルビートルアクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレート、フェノキシエチルアクレート、フェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリ
セロールモノ（メタ）アクリレート等が例として挙げら
れる。好ましい（Ｄ）は本発明の光重合性組成物に対し
て５〜70重量％であり、５重量％より低いと硬化膜が脆
くなり、70重量％を越えるとアルカリ水溶液に対する溶
解性が不充分となる。
本発明で使用する光重合開始剤（Ｅ）としては紫外線
等の活性光線の照射によって不飽和化合物の重合を開始
するものであればいかなるものも使用可能であり、例え
ばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等の
ベンゾイン類、アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−２
−フエニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−２−フ
エニルアセトフェノン等のアセトフェノン類、２−メチ
ルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ク
ロロアントラキノン等のアントラキノン類、2,4−ジメ
チルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、
２−クロロチオキサントン等のチオキサン類、アセトフ
ェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等
のケタール類、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類又
はキサントン類等がある。好ましい光重合開始剤（Ｅ）
の使用量は本発明組成物に対して0.1〜20重量％であ
り、0.1重量％より低い濃度では光重合の開始が不充分
となり、20重量％を越えると硬化膜が脆くなる。又耐エ
ッチング性も不充分となる。なお（Ｅ）は、あらかじめ
混合しておいてもいいが、インキ組成物を使用する前に
混合してもよい。
等の活性光線の照射によって不飽和化合物の重合を開始
するものであればいかなるものも使用可能であり、例え
ばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等の
ベンゾイン類、アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−２
−フエニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−２−フ
エニルアセトフェノン等のアセトフェノン類、２−メチ
ルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ク
ロロアントラキノン等のアントラキノン類、2,4−ジメ
チルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、
２−クロロチオキサントン等のチオキサン類、アセトフ
ェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等
のケタール類、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類又
はキサントン類等がある。好ましい光重合開始剤（Ｅ）
の使用量は本発明組成物に対して0.1〜20重量％であ
り、0.1重量％より低い濃度では光重合の開始が不充分
となり、20重量％を越えると硬化膜が脆くなる。又耐エ
ッチング性も不充分となる。なお（Ｅ）は、あらかじめ
混合しておいてもいいが、インキ組成物を使用する前に
混合してもよい。
本発明の光重合性組成物には本発明の組成物の外に必
要に応じて重合禁止剤、増粘剤、レベリング剤、流動性
改良剤、つや消し剤、可ソ剤、充填剤、顔料ないしは染
料等の着色剤並びにその他の助剤類を併用することがで
きる。
要に応じて重合禁止剤、増粘剤、レベリング剤、流動性
改良剤、つや消し剤、可ソ剤、充填剤、顔料ないしは染
料等の着色剤並びにその他の助剤類を併用することがで
きる。
本発明の光重合性組成物は、ロールコーティング法、
スクリーン印刷法、オフセット印刷法等により塗装又は
印刷され、本発明の組成物は、紫外線を照射することに
より、常法により硬化させることが出来る。
スクリーン印刷法、オフセット印刷法等により塗装又は
印刷され、本発明の組成物は、紫外線を照射することに
より、常法により硬化させることが出来る。
以下に合成例、実施例及び比較例を示して、本発明を
更に具体的に説明する。
更に具体的に説明する。
合成例１ 撹拌装置、温度計、コンデンサーの付いた1.0反応
フラスコに無水フタール酸148.1g、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート118.4g、重合禁止剤としてヒドロキノン
モノメチルエーテル0.3gを一度に仕込み、撹拌しながら
徐々に昇温し、90±５℃に保ち、反応を続ける、約18時
間反応を続け、フタル酸モノアクロイルオキシエチルエ
ステル258.8gを得た。その粘度は25℃で4500cps、酸価
は209mgKOH/gであった。
フラスコに無水フタール酸148.1g、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート118.4g、重合禁止剤としてヒドロキノン
モノメチルエーテル0.3gを一度に仕込み、撹拌しながら
徐々に昇温し、90±５℃に保ち、反応を続ける、約18時
間反応を続け、フタル酸モノアクロイルオキシエチルエ
ステル258.8gを得た。その粘度は25℃で4500cps、酸価
は209mgKOH/gであった。
合成例２ 合成例１と同様な装置を備えた1.0反応フラスコに
無水コハク酸100.1g、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト118.4g、重合禁止剤としてヒドロキノンモノメチルエ
ーテル0.11gを一度に仕込み、合成例１と同様に反応を
続け、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル
213.1gを得た。その粘度は25℃で204cps、酸価は258mgK
OH/gであった。
無水コハク酸100.1g、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト118.4g、重合禁止剤としてヒドロキノンモノメチルエ
ーテル0.11gを一度に仕込み、合成例１と同様に反応を
続け、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル
213.1gを得た。その粘度は25℃で204cps、酸価は258mgK
OH/gであった。
合成例３ 合成例１と同様な装置を備えた1.0反応フラスコに
ヘキサヒドロ無水フタル酸154.2g、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート136.7g、重合禁止剤としてヒドロキノン
モノメチルエーテル0.15gを一度に仕込み合成例１と同
様に反応を続け、ヘキサヒドロ無水フタル酸モノメタア
クリロイルオキシエチルエステル247.4gを得た。その粘
度は25℃で950cps、酸価は193mgKOH/gであった。
ヘキサヒドロ無水フタル酸154.2g、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート136.7g、重合禁止剤としてヒドロキノン
モノメチルエーテル0.15gを一度に仕込み合成例１と同
様に反応を続け、ヘキサヒドロ無水フタル酸モノメタア
クリロイルオキシエチルエステル247.4gを得た。その粘
度は25℃で950cps、酸価は193mgKOH/gであった。
合成例４ 合成例１と同様な装置を備えた1.0反応フラスコに
ヘキサヒドロ無水フタル酸154.2g、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート181.gg、重合禁止剤としてヒドロキノン
メチルエーテル0.14gを一度に仕込み合成例１と同様に
反応を続け、ヘキサヒドロ無水フタル酸モノアクリロイ
ルオキシエチルエステル248.5gを得た。その粘度は25℃
で3350cps、酸価は201mgKOH/gであった。
ヘキサヒドロ無水フタル酸154.2g、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート181.gg、重合禁止剤としてヒドロキノン
メチルエーテル0.14gを一度に仕込み合成例１と同様に
反応を続け、ヘキサヒドロ無水フタル酸モノアクリロイ
ルオキシエチルエステル248.5gを得た。その粘度は25℃
で3350cps、酸価は201mgKOH/gであった。
合成例５ 三ツ口フラスコに撹拌機、温度計、コンデンサー付水
分離器を備えた１反応器にプロピレングリコール80g
（1.05モル）とイソフタル酸25g（0.15モル）と無水マ
レイン酸99g（0.85モル）とを仕込み、N2ガス雰囲気中5
0〜200℃で18時間、反応させて150gのポリエステルを得
た。その軟化点は60.5℃、酸価は53mgKOH/gであった。
分離器を備えた１反応器にプロピレングリコール80g
（1.05モル）とイソフタル酸25g（0.15モル）と無水マ
レイン酸99g（0.85モル）とを仕込み、N2ガス雰囲気中5
0〜200℃で18時間、反応させて150gのポリエステルを得
た。その軟化点は60.5℃、酸価は53mgKOH/gであった。
実施例１〜４ 合成例で得られた１分子中に１個のカルボキシル基と
１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、スチレ
ン、α−メチルスチレンとアクリル酸の共重合物又はス
チレンと無水マレイン酸の共重合物、１分子中に１個以
上の（メタ）アクリロイル基を有するアミド化合物、１
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単
量体、光重合開始剤とをそれぞれ第１表に示す配合比率
に従ってエッチングレジスト樹脂組成物を配合し、冷間
圧延鋼板に厚さ200μに塗布し、2kwメタルハライドラン
プ（日本電池製ASE−20）を用いて硬化させた塗膜を評
価したところ、第１表に示す結果が得られた。
１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、スチレ
ン、α−メチルスチレンとアクリル酸の共重合物又はス
チレンと無水マレイン酸の共重合物、１分子中に１個以
上の（メタ）アクリロイル基を有するアミド化合物、１
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単
量体、光重合開始剤とをそれぞれ第１表に示す配合比率
に従ってエッチングレジスト樹脂組成物を配合し、冷間
圧延鋼板に厚さ200μに塗布し、2kwメタルハライドラン
プ（日本電池製ASE−20）を用いて硬化させた塗膜を評
価したところ、第１表に示す結果が得られた。
比較例１〜２ 合成例５で得られたポリエステルと合成例３〜４、１
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単
量体、光重合開始剤とをそれぞれ第１表に示す配合比率
に従ってエッチングレジスト樹脂組成物を作り、実施例
１〜４と同様に評価した結果を第１表に示す。
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単
量体、光重合開始剤とをそれぞれ第１表に示す配合比率
に従ってエッチングレジスト樹脂組成物を作り、実施例
１〜４と同様に評価した結果を第１表に示す。
実施例５〜６ 合成１、３、４で得られた１分子中に１個のカルボキ
シル基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合
物、スチレン、α−メチルスチレンとアクリル酸の共重
合物、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を
有するアミド化合物、１分子中に１個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する単量体、光重合開始剤、着色剤、
レベリング剤、充填剤とをそれぞれ第２表に示す配合比
率に従って均一に混合した後、三本ロール（（株）井上
製作所製）で充分に混練したものをスクリーンに0.1、
0.15、0.2、0.3、0.8、1.0mm巾を５本ずつもつパターン
を用いてスクリーン印刷法により、プリント配線基板上
に印刷し、2kwメタルハライドランプ（日本電池製ASE−
20）を用いて硬化させた塗膜を評価したところ、第２表
に示す結果が得られた。
シル基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合
物、スチレン、α−メチルスチレンとアクリル酸の共重
合物、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を
有するアミド化合物、１分子中に１個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する単量体、光重合開始剤、着色剤、
レベリング剤、充填剤とをそれぞれ第２表に示す配合比
率に従って均一に混合した後、三本ロール（（株）井上
製作所製）で充分に混練したものをスクリーンに0.1、
0.15、0.2、0.3、0.8、1.0mm巾を５本ずつもつパターン
を用いてスクリーン印刷法により、プリント配線基板上
に印刷し、2kwメタルハライドランプ（日本電池製ASE−
20）を用いて硬化させた塗膜を評価したところ、第２表
に示す結果が得られた。
比較例３ 合成例５で得られたポリエステルと合成例３〜４、１
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単
量体、光重合開始剤、着色剤、レベリング剤、充填剤と
をそれぞれ第２表に示す配合比率に従って均一に混合し
た後、実施例５、６と同様に評価した結果を第２表に示
す。
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単
量体、光重合開始剤、着色剤、レベリング剤、充填剤と
をそれぞれ第２表に示す配合比率に従って均一に混合し
た後、実施例５、６と同様に評価した結果を第２表に示
す。
Joncryl−550 スチレン、α−メチルスチレン、アクリ ル酸の共重合物 SMA レンジ100 スチレンと無水マレイン酸の共重合物 柔軟性:JISK5400の試験法に準じて、心棒の直径4mmを使 用し屈曲試験を行い、硬化膜に割れを生じない ものを良好と判定した。
耐酸性：実施例１〜４、比較例１〜２は20％FeCl3水溶 液、実施例５、６、比較例３はCuCl2水溶液 （CuCl2・2H2O、500部35％HCL1000部、水3950 部）に50℃で30分間浸漬した後、目視により判 定した。
溶解性：撹拌下の50℃、５％NaOH水溶液中に塗膜試験片 を浸漬、完全に溶解するまでの時間を測定し た。
鉛筆硬度:JIS Ｋ−5400の試験法に従って鉛筆硬度試験 機を用いて荷重1kgを掛けたさいの皮膜にキ ズが付かない最も高い硬度を以って表示した 。
密着性:JIS Ｄ−0202の試験法に従って、それぞれのテ ストピースにゴバン目状にクロスカットを入れ 、次いでセロハンテープで剥離した後の密着性 を評価した。
実施例７ 実施例３において、Joncryl−550の代りにJoncryl−6
7（スチレンとアクリル酸の共重合物）を用い、その他
は実施例３と同一の方法で実験を行ったところ、実施例
３とほぼ同じ結果が得られた。
7（スチレンとアクリル酸の共重合物）を用い、その他
は実施例３と同一の方法で実験を行ったところ、実施例
３とほぼ同じ結果が得られた。
実施例８ 実施例５において、Joncryl−550の代りにSMAレジン1
440A（SMAレジン1000のハーフエステル）を用い、その
他は実施例５と同一の方法で実験を行ったところ、実施
例５とほぼ同じ結果が得られた。
440A（SMAレジン1000のハーフエステル）を用い、その
他は実施例５と同一の方法で実験を行ったところ、実施
例５とほぼ同じ結果が得られた。
本発明の光重合性組成物は硬化皮膜が、水性アルカリ
液に可溶、耐酸性が良好で柔軟性が自由に選択できる。
液に可溶、耐酸性が良好で柔軟性が自由に選択できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 290/06 ＭＲＳ Ｃ０８Ｆ 290/06 ＭＲＳ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０１ 7/033 7/033
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）光重合性組成物に対し５〜90重量％
の、１分子中に１個以上のカルボキシル基と１個の（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物 （Ｂ）光重合組成物に対し２〜60重量％の、酸価が50以
上で重量平均分子量が500〜100,000のスチレン類と（メ
タ）アクリル酸の共重合物、スチレン類と無水マレイン
酸の共重合物又はそのハーフエステル化化合物から選ば
れる一種又は二種以上 （Ｃ）光重合組成物に対し２〜60重量％の、１分子中に
１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアミド化合
物 （Ｄ）光重合組成物に対し５〜70重量％の、（Ａ）成分
及び（Ｃ）成分以外であって１分子中に１個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有する単量体と必要に応じ光重合
組成物に対し0.1〜２重量％の、光重合開始剤（Ｅ）と
を含有することを特徴とする光重合性組成物 - 【請求項２】（Ｂ）成分がスチレン類と無水マレイン酸
の共重合物である第（１）項の光重合組成物 - 【請求項３】（Ｂ）成分がスチレン類と（メタ）アクリ
ル酸の共重合物である第（１）項の光重合組成物 - 【請求項４】エッチンレジストインキ用の第（１）項、
第（２）項又は第（３）項に記載の光重合組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63306929A JP2649716B2 (ja) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | 光重合性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63306929A JP2649716B2 (ja) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | 光重合性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02153909A JPH02153909A (ja) | 1990-06-13 |
| JP2649716B2 true JP2649716B2 (ja) | 1997-09-03 |
Family
ID=17962981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63306929A Expired - Lifetime JP2649716B2 (ja) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | 光重合性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2649716B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5518311B2 (ja) * | 2008-08-26 | 2014-06-11 | 日新製鋼株式会社 | エッチングレジスト用インクジェットインキ組成物 |
| JP5393342B2 (ja) * | 2009-08-20 | 2014-01-22 | 富士フイルム株式会社 | 着色剤分散樹脂、着色剤分散物、インク組成物、インクセット、及び画像形成方法 |
| EP3000853B1 (en) * | 2014-09-29 | 2020-04-08 | Agfa-Gevaert | Etch-resistant inkjet inks for manufacturing conductive patterns |
| WO2016052653A1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | 太陽インキ製造株式会社 | 感光性樹脂組成物、そのドライフィルム及び硬化被膜並びにそれらを用いたプリント配線板 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4885679A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-11-13 | ||
| JPS61106613A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-24 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光重合性組成物 |
| JPS62288667A (ja) * | 1986-06-09 | 1987-12-15 | Nippon Kayaku Co Ltd | 塗料組成物 |
-
1988
- 1988-12-06 JP JP63306929A patent/JP2649716B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02153909A (ja) | 1990-06-13 |
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