JP2647861B2 - ナフタレンスルホン酸の製造法 - Google Patents
ナフタレンスルホン酸の製造法Info
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- JP2647861B2 JP2647861B2 JP62265858A JP26585887A JP2647861B2 JP 2647861 B2 JP2647861 B2 JP 2647861B2 JP 62265858 A JP62265858 A JP 62265858A JP 26585887 A JP26585887 A JP 26585887A JP 2647861 B2 JP2647861 B2 JP 2647861B2
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- sulfuric acid
- naphthalene
- sulfonation
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はナフタレンスルホン酸の製造方法に関するも
のである。
のである。
本発明の製造法により得られるナフタレンスルホン酸
含有量の高いスルホン化物は、従来ナフタレンスルホン
酸が使用されていた全ての用途に有効である。
含有量の高いスルホン化物は、従来ナフタレンスルホン
酸が使用されていた全ての用途に有効である。
ナフタレンスルホン酸はナフトールの合成原料或いは
アゾ系染料中間体の合成原料として有効である。ナフタ
レンスルホンを更にホルマリンと縮合反応させたナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩はセメント、石
炭、顔料、染料、乳化重合用分散剤として或いは写真フ
ィルム用補助剤として有効である。
アゾ系染料中間体の合成原料として有効である。ナフタ
レンスルホンを更にホルマリンと縮合反応させたナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩はセメント、石
炭、顔料、染料、乳化重合用分散剤として或いは写真フ
ィルム用補助剤として有効である。
ナフタレンをスルホン化する場合、スルホン化剤とし
て一般にSO3ガス、液体SO3、無水硫酸、発煙硫酸、濃硫
酸、クロルスルホン酸などが用いられる。スルホン化反
応中に副生するジナフチルスルホン含量はこれらスルホ
ン化剤のうちで濃硫酸を使用した場合が最も少なく、高
純度のナフタレンスルホン化物を得るためには濃硫酸が
一般的に用いられている。しかし濃硫酸は酸強度（H0）
が低く、スルホン化能が弱いためナフタレンに対して1.
2モル以上の過剰の硫酸が必要であり、スルホン化後或
いは縮合反応後この過剰の硫酸を除去する工程が必要と
なる。
て一般にSO3ガス、液体SO3、無水硫酸、発煙硫酸、濃硫
酸、クロルスルホン酸などが用いられる。スルホン化反
応中に副生するジナフチルスルホン含量はこれらスルホ
ン化剤のうちで濃硫酸を使用した場合が最も少なく、高
純度のナフタレンスルホン化物を得るためには濃硫酸が
一般的に用いられている。しかし濃硫酸は酸強度（H0）
が低く、スルホン化能が弱いためナフタレンに対して1.
2モル以上の過剰の硫酸が必要であり、スルホン化後或
いは縮合反応後この過剰の硫酸を除去する工程が必要と
なる。
また、等モルの硫酸でスルホン化する方法として溶媒
を用いて生成水を共沸除去する方法があるが、溶媒を完
全に留去或いは分離することが困難である。またこの方
法で得たスルホン化物はそのままでは水素イオンなどの
縮合触媒が存在しないため、これをホルマリンで縮合す
る場合、縮合物が得られない。
を用いて生成水を共沸除去する方法があるが、溶媒を完
全に留去或いは分離することが困難である。またこの方
法で得たスルホン化物はそのままでは水素イオンなどの
縮合触媒が存在しないため、これをホルマリンで縮合す
る場合、縮合物が得られない。
従来のスルホン化方法では副生スルホン含量を少なく
し、且つ溶媒を用いないで過剰の硫酸を減少することが
できなかった。そのためスルホン化或いは縮合反応後に
過剰の硫酸を除去する工程が必要となり、製造コストを
引き上げる原因となっていた。
し、且つ溶媒を用いないで過剰の硫酸を減少することが
できなかった。そのためスルホン化或いは縮合反応後に
過剰の硫酸を除去する工程が必要となり、製造コストを
引き上げる原因となっていた。
本発明者らはナフタレンのスルホン化方法について鋭
意研究した結果、スルホン化を行う際に超強酸を添加す
れば、ナフタレンスルホン化物純度が高く、且つ溶媒を
用いないで過剰スルホン化剤を減少できることを見出
し、本発明に到達した。
意研究した結果、スルホン化を行う際に超強酸を添加す
れば、ナフタレンスルホン化物純度が高く、且つ溶媒を
用いないで過剰スルホン化剤を減少できることを見出
し、本発明に到達した。
即ち、本発明はナフタレンを濃硫酸でスルホン化する
に際し、触媒として超強酸を用いることを特徴とするナ
フタレンスルホン酸の製造法に関するものである。
に際し、触媒として超強酸を用いることを特徴とするナ
フタレンスルホン酸の製造法に関するものである。
本発明におけるスルホン化反応に於いては、副生する
ジナフチルスルホン含量を抑制して目標とする芳香族ス
ルホン化物純度を高めるという観点からスルホン化剤と
しては濃硫酸が使用される。
ジナフチルスルホン含量を抑制して目標とする芳香族ス
ルホン化物純度を高めるという観点からスルホン化剤と
しては濃硫酸が使用される。
超強酸としては、例えば田部浩三、野依良治著「超強
酸・超強塩基」、講談社サイエンティフィク,1980年
版、ページ３に記載されているものなどが使用できる。
スルホン化反応で生成水が生じる硫酸をスルホン化剤に
選択した場合は水が存在しても超強酸の性質を失わない
フッ素化スルホン酸樹脂の固体超強酸が好ましい。
酸・超強塩基」、講談社サイエンティフィク,1980年
版、ページ３に記載されているものなどが使用できる。
スルホン化反応で生成水が生じる硫酸をスルホン化剤に
選択した場合は水が存在しても超強酸の性質を失わない
フッ素化スルホン酸樹脂の固体超強酸が好ましい。
超強酸の添加量はナフタレンとスルホン化剤の総重量
に対して0.01〜５重量％、好ましくは0.1〜２重量％で
ある。0.01重量％より少なければスルホン化剤過剰モル
比の減少効果が殆ど現れなくなる。また５重量％より多
く添加してもスルホン化剤過剰モル比の減少効果が殆ど
向上しなくなる。
に対して0.01〜５重量％、好ましくは0.1〜２重量％で
ある。0.01重量％より少なければスルホン化剤過剰モル
比の減少効果が殆ど現れなくなる。また５重量％より多
く添加してもスルホン化剤過剰モル比の減少効果が殆ど
向上しなくなる。
スルホン化温度条件は従来と同様の条件で反応でき
る。
る。
スルホン化後引き続きホルマリンと縮合反応を行う場
合、超強酸がそのまま縮合触媒として利用できる。縮合
反応は生成水が副生するためフッ素化スルホン酸樹脂の
固体超強酸が好ましい。
合、超強酸がそのまま縮合触媒として利用できる。縮合
反応は生成水が副生するためフッ素化スルホン酸樹脂の
固体超強酸が好ましい。
本発明の製造方法に於いて、超強酸としては後処理、
経済性を考慮するとスルホン化並びに縮合反応ともに最
適な固体超強酸が好ましい。
経済性を考慮するとスルホン化並びに縮合反応ともに最
適な固体超強酸が好ましい。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
実施例１ ナフタレン130gとフッ素化スルホン酸樹脂（デュポン
ジャパン製「ナフィオンNR−50」）2.3gを混合して110
℃まで昇温した。その後98％硫酸100gを滴下しながら16
0℃まで昇温して、160℃で４時間熟成を行って表−１の
スルホン化物を得た。
ジャパン製「ナフィオンNR−50」）2.3gを混合して110
℃まで昇温した。その後98％硫酸100gを滴下しながら16
0℃まで昇温して、160℃で４時間熟成を行って表−１の
スルホン化物を得た。
その後、水35gを添加して100℃に冷却し、35％ホルマ
リン60gを滴下して10時間熟成を行って表−２の縮合物
を得た。
リン60gを滴下して10時間熟成を行って表−２の縮合物
を得た。
実施例２ フッ素化スルホン酸樹脂の添加量を0.7gにした以外は
実施例１と同様のスルホン化反応と縮合反応を行った。
実施例１と同様のスルホン化反応と縮合反応を行った。
比較例１ ナフタレン130gを110℃まで昇温して、98％硫酸100g
を滴下しながら160℃まで昇温して４時間熟成を行い、
表−１のスルホン化物を得た。
を滴下しながら160℃まで昇温して４時間熟成を行い、
表−１のスルホン化物を得た。
その後の縮合反応は実施例１と同様に行った。
比較例２ 98％硫酸を130g使用した以外は比較例１と同様に行っ
た。
た。
表−１の結果から超強酸がナフタレンのスルホン化に
おいて、過剰の硫酸を使用しなくても高反応率を発現す
ることは明白である。
おいて、過剰の硫酸を使用しなくても高反応率を発現す
ることは明白である。
更に、表−２の結果からその超強酸はナフタレンスル
ホン酸とホルマリンの縮合反応において充分な触媒能を
発揮していることは明白である。
ホン酸とホルマリンの縮合反応において充分な触媒能を
発揮していることは明白である。
Claims (3)
- 【請求項１】ナフタレンを濃硫酸でスルホン化するに際
し、触媒として超強酸を用いることを特徴とするナフタ
レンスルホン酸の製造法。 - 【請求項２】超強酸が固体超強酸である特許請求の範囲
第１項記載の製造法。 - 【請求項３】固体超強酸がフッ素化スルホン酸樹脂であ
る特許請求の範囲第２項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62265858A JP2647861B2 (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | ナフタレンスルホン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62265858A JP2647861B2 (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | ナフタレンスルホン酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01106857A JPH01106857A (ja) | 1989-04-24 |
| JP2647861B2 true JP2647861B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=17423063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62265858A Expired - Lifetime JP2647861B2 (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | ナフタレンスルホン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2647861B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5270154A (en) * | 1992-01-31 | 1993-12-14 | Fuji Hunt Photographic Chemicals Inc. | Method of making flowable alkaline thiosulfate/alkaline sulfite and the product thereof |
| RU2527853C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2014-09-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Способ сульфирования нафталина |
| CN108752244A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-11-06 | 萧县沃德化工科技有限公司 | 一种利用废硫酸与三氧化硫双磺化技术生产2-萘酚的工艺 |
-
1987
- 1987-10-21 JP JP62265858A patent/JP2647861B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01106857A (ja) | 1989-04-24 |
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