JP2643104B2 - 冷蔵システム用の合成洗浄油 - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の分野】本発明は、CFC/鉱油の冷蔵システム
を塩素化されていないHFC/合成油の冷蔵システムに
改造するための洗浄油として有効性を示す、有機ジエス
テルもしくは有機トリエステルを基とする流体またはそ
れらの混合物を含んでいる合成油に関する。
を塩素化されていないHFC/合成油の冷蔵システムに
改造するための洗浄油として有効性を示す、有機ジエス
テルもしくは有機トリエステルを基とする流体またはそ
れらの混合物を含んでいる合成油に関する。
【0002】
【発明の背景】伝統的には、とりわけクロロフルオロカ
ーボン(CFC)およびヒドロクロロフルオロカーボン
(HCFC)型の冷媒、例えばCFC−11(トリクロ
ロモノフルオロメタン)、CFC−12(ジクロロジフ
ルオロメタン)およびHCFC−22(モノクロロジフ
ルオロメタン)などが冷蔵庫、エアコン、冷却装置、商
業用ビルディングおよび他の器具の冷媒として用いられ
てきた。このような塩素を基とする冷媒はオゾン層を破
壊すると考えられており、従って、世界の167カ国の
代表がカナダのモントリオールで調印した最近のプロト
コルの下でそれらの使用を1996年までに次第になく
す必要がある。
ーボン(CFC)およびヒドロクロロフルオロカーボン
(HCFC)型の冷媒、例えばCFC−11(トリクロ
ロモノフルオロメタン)、CFC−12(ジクロロジフ
ルオロメタン)およびHCFC−22(モノクロロジフ
ルオロメタン)などが冷蔵庫、エアコン、冷却装置、商
業用ビルディングおよび他の器具の冷媒として用いられ
てきた。このような塩素を基とする冷媒はオゾン層を破
壊すると考えられており、従って、世界の167カ国の
代表がカナダのモントリオールで調印した最近のプロト
コルの下でそれらの使用を1996年までに次第になく
す必要がある。
【0003】CFC型およびHCFC型冷媒の置き換え
では塩素を含んでいない水素含有炭化水素が既に紹介さ
れた。ヒドロフルオロカーボン類(HFC)、例えばH
FC−134(1,1,2,2−テトラフルオロエタ
ン)およびHFC−134a(1,1,1,2−テトラ
フルオロエタン)などがCFC−12(R−12として
も知られている)冷媒の直接的代替物であると見なされ
ている。このHFC−134aが示す冷却(熱力学的)
特性は数多くの用途でR−12製品が示す特性と類似し
ていることで、現在のところ好適なHFC冷媒としてH
FC−134aが浮かび出ると見られる。
では塩素を含んでいない水素含有炭化水素が既に紹介さ
れた。ヒドロフルオロカーボン類(HFC)、例えばH
FC−134(1,1,2,2−テトラフルオロエタ
ン)およびHFC−134a(1,1,1,2−テトラ
フルオロエタン)などがCFC−12(R−12として
も知られている)冷媒の直接的代替物であると見なされ
ている。このHFC−134aが示す冷却(熱力学的)
特性は数多くの用途でR−12製品が示す特性と類似し
ていることで、現在のところ好適なHFC冷媒としてH
FC−134aが浮かび出ると見られる。
【0004】CFC型冷媒と一緒に用いる潤滑剤として
は、歴史的に鉱油、特にナフテン系鉱油およびアルキル
ベンゼン類が用いられてきた。しかしながら、これらの
鉱油はHFC型冷媒に劣った混和性を示し、その結果と
して生じるHFC/鉱油混合物は周囲温度で2層に分離
することが確認された。その結果、冷温(蒸発器)領域
に油の詰まりが生じることでその冷媒の流れが制限され
ると共に、劣った油がそのコンプレッサーに戻る原因と
なり、効率の低下がもたらされる。このコンプレッサー
に有効な潤滑剤が不足することでまたベアリングの焼き
付きが生じる可能性があり、最終的にはコンプレッサー
の故障が起こることになるであろう。
は、歴史的に鉱油、特にナフテン系鉱油およびアルキル
ベンゼン類が用いられてきた。しかしながら、これらの
鉱油はHFC型冷媒に劣った混和性を示し、その結果と
して生じるHFC/鉱油混合物は周囲温度で2層に分離
することが確認された。その結果、冷温(蒸発器)領域
に油の詰まりが生じることでその冷媒の流れが制限され
ると共に、劣った油がそのコンプレッサーに戻る原因と
なり、効率の低下がもたらされる。このコンプレッサー
に有効な潤滑剤が不足することでまたベアリングの焼き
付きが生じる可能性があり、最終的にはコンプレッサー
の故障が起こることになるであろう。
【0005】HFCを基とするシステムの潤滑剤として
合成油、例えばポリアルキレングリコール型およびポリ
オールエステル型の冷蔵油などが以前に紹介された。こ
れらはHFC−134aに優れた混和性を示す。例えば
米国特許第4,948,525号および4,755,3
16号(これらは引用することによって全体が本明細書
に組み入れられる)を参照のこと。これらの合成油はコ
ンプレッサーのベアリング潤滑で良好な性能を示す。
合成油、例えばポリアルキレングリコール型およびポリ
オールエステル型の冷蔵油などが以前に紹介された。こ
れらはHFC−134aに優れた混和性を示す。例えば
米国特許第4,948,525号および4,755,3
16号(これらは引用することによって全体が本明細書
に組み入れられる)を参照のこと。これらの合成油はコ
ンプレッサーのベアリング潤滑で良好な性能を示す。
【0006】しかしながら、CFCを基とするシステム
をHFCを基とするシステムに変換するには、CFCを
基とするシステムの潤滑剤として用いられている鉱油を
HFC−134aに相溶性を示す潤滑剤、例えば上述し
た潤滑剤に置き換える必要がある。このシステムからそ
の鉱油を除去するには、許容され得るかなり低い鉱油レ
ベル(即ち約5%未満)を達成し得る前に、合成油を用
いた洗浄を数回(即ち最低で2から4回)行う必要があ
る。大型システムの場合、その鉱油の含有量を許容され
得るレベルにまで下げるに必要とされる洗浄回数は4回
を越える可能性がある。従って、有効な合成油、例えば
ポリオールエステル類などは比較的高価であることか
ら、そのような改造操作の実施は極めて高価である。こ
のシステム内の鉱油がその合成油で置き換わった後、そ
のCFCを取り出してHFCに置き換える。
をHFCを基とするシステムに変換するには、CFCを
基とするシステムの潤滑剤として用いられている鉱油を
HFC−134aに相溶性を示す潤滑剤、例えば上述し
た潤滑剤に置き換える必要がある。このシステムからそ
の鉱油を除去するには、許容され得るかなり低い鉱油レ
ベル(即ち約5%未満)を達成し得る前に、合成油を用
いた洗浄を数回(即ち最低で2から4回)行う必要があ
る。大型システムの場合、その鉱油の含有量を許容され
得るレベルにまで下げるに必要とされる洗浄回数は4回
を越える可能性がある。従って、有効な合成油、例えば
ポリオールエステル類などは比較的高価であることか
ら、そのような改造操作の実施は極めて高価である。こ
のシステム内の鉱油がその合成油で置き換わった後、そ
のCFCを取り出してHFCに置き換える。
【0007】この発明を行うまで、CFC/鉱油システ
ムから鉱油を洗い出す時に用いることが報告された潤滑
剤は、ポリグリコール類、ヒンダードポリオールエステ
ル類、分枝ポリオールエステル類またはそれらの混合物
のみであった。これらの従来の潤滑剤は高価であるばか
りでなく、鉱油と塩化炭化水素の冷蔵システムを完全に
洗浄するに必要される固有の潤滑性も高い溶媒和特性も
示さない。加うるに、ポリグリコールおよびポリオール
のエステル類は吸湿性を示すことから、これらは不利に
改造操作中に水を吸収する傾向を示し、このシステムか
らその鉱油を充分な量で除去するには洗浄を約4回以上
行うことを必要としている。従来技術の組成物は塩化冷
媒が存在していると更に高い加水分解性を示し、その結
果として酸が生じ、これがコンプレッサーの腐食問題を
引き起こす可能性があることも確認した。このような問
題に打ち勝つには時として添加剤(例えばフェノール系
もしくはアミン抗酸化剤)を用いる必要があるが、この
ような添加剤はその冷媒に相溶性を示さない可能性があ
る。その結果として、これらの添加剤は沈澱を生じて回
路の詰まりを引き起こす原因となると共に、冷媒効率が
低くなる可能性がある。
ムから鉱油を洗い出す時に用いることが報告された潤滑
剤は、ポリグリコール類、ヒンダードポリオールエステ
ル類、分枝ポリオールエステル類またはそれらの混合物
のみであった。これらの従来の潤滑剤は高価であるばか
りでなく、鉱油と塩化炭化水素の冷蔵システムを完全に
洗浄するに必要される固有の潤滑性も高い溶媒和特性も
示さない。加うるに、ポリグリコールおよびポリオール
のエステル類は吸湿性を示すことから、これらは不利に
改造操作中に水を吸収する傾向を示し、このシステムか
らその鉱油を充分な量で除去するには洗浄を約4回以上
行うことを必要としている。従来技術の組成物は塩化冷
媒が存在していると更に高い加水分解性を示し、その結
果として酸が生じ、これがコンプレッサーの腐食問題を
引き起こす可能性があることも確認した。このような問
題に打ち勝つには時として添加剤(例えばフェノール系
もしくはアミン抗酸化剤)を用いる必要があるが、この
ような添加剤はその冷媒に相溶性を示さない可能性があ
る。その結果として、これらの添加剤は沈澱を生じて回
路の詰まりを引き起こす原因となると共に、冷媒効率が
低くなる可能性がある。
【0008】コンプレッサーをCFC−12からHFC
−134aに改造する時、以前にはまた塩化溶媒を用い
てコンプレッサーから鉱油を洗い出すことが行われてい
た。このような塩化溶媒にはCFC−11およびCFC
−113(1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリ
フルオロエタン)が含まれていた。しかしながら、これ
らは溶媒であって潤滑剤ではなく、毒性を示すと共に、
塩素を含んでいる。
−134aに改造する時、以前にはまた塩化溶媒を用い
てコンプレッサーから鉱油を洗い出すことが行われてい
た。このような塩化溶媒にはCFC−11およびCFC
−113(1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリ
フルオロエタン)が含まれていた。しかしながら、これ
らは溶媒であって潤滑剤ではなく、毒性を示すと共に、
塩素を含んでいる。
【0009】コンプレッサーから鉱油を洗い出す時に用
いられた他の従来技術システムには、テルペン炭化水素
溶媒とテルペンアルコール組成物の混合物が含まれてい
た。例えば米国特許第5,174,906号(これは引
用することによって全体が本明細書に組み入れられる)
を参照のこと。これらのシステムの使用は非常に高価で
あると共にこれらは潤滑剤として有効性を示さない。
いられた他の従来技術システムには、テルペン炭化水素
溶媒とテルペンアルコール組成物の混合物が含まれてい
た。例えば米国特許第5,174,906号(これは引
用することによって全体が本明細書に組み入れられる)
を参照のこと。これらのシステムの使用は非常に高価で
あると共にこれらは潤滑剤として有効性を示さない。
【0010】CFCを基とするシステムから鉱油を洗い
出す時に用いられたポリオールエステルを基とする組成
物は、数多くの製造業者から商業的に入手可能である。
例えば米国特許第5,021,179号(これは引用す
ることによって全体が本明細書に組み入れられる)を参
照のこと。
出す時に用いられたポリオールエステルを基とする組成
物は、数多くの製造業者から商業的に入手可能である。
例えば米国特許第5,021,179号(これは引用す
ることによって全体が本明細書に組み入れられる)を参
照のこと。
【0011】このような、CFCを基とする冷蔵システ
ムから鉱油を洗い出す方法のいずれも完全には満足され
るものでなく、これらは比較的高価であることを見い出
した。
ムから鉱油を洗い出す方法のいずれも完全には満足され
るものでなく、これらは比較的高価であることを見い出
した。
【0012】
【発明の要約】特定の有機ジエステル類および有機トリ
エステル類が、塩素を含んでいないヒドロフルオロカー
ボン類(例えばHFC−134aなど)に優れた混和性
(低い濃度で)を示すと共に、塩素を含んでいる通常の
冷媒(CFC)、例えばR−12などに全ての材料比で
優れた混和性を示すことを、ここに見い出した。更に、
これらのジエステル類およびトリエステル類はまた全て
の比率で鉱油に溶解性を示す。これらはまたポリオール
エステル類、アルキルベンゼン類およびポリアルキレン
グリコール類に混和性を示すと共に、優れた耐熱性、高
い電気絶縁性、良好な潤滑性、優れた溶媒和特性および
低い流動点を示す。更に、これらを洗浄油として用いる
場合、これらは従来技術の合成油および方法に比較して
比較的安価である。
エステル類が、塩素を含んでいないヒドロフルオロカー
ボン類(例えばHFC−134aなど)に優れた混和性
(低い濃度で)を示すと共に、塩素を含んでいる通常の
冷媒(CFC)、例えばR−12などに全ての材料比で
優れた混和性を示すことを、ここに見い出した。更に、
これらのジエステル類およびトリエステル類はまた全て
の比率で鉱油に溶解性を示す。これらはまたポリオール
エステル類、アルキルベンゼン類およびポリアルキレン
グリコール類に混和性を示すと共に、優れた耐熱性、高
い電気絶縁性、良好な潤滑性、優れた溶媒和特性および
低い流動点を示す。更に、これらを洗浄油として用いる
場合、これらは従来技術の合成油および方法に比較して
比較的安価である。
【0013】ポリオールエステル冷蔵油(Huels
America,Inc.から商業的に入手可能なAn
derol(商標)RCF−Eシリーズ)と一緒にこの
ジエステル類またはトリエステル類を0から90重量%
の量で用いて一連の混和性試験を実施した。このジエス
テル類またはトリエステル類を種々の比率で含めてもポ
リオールエステル冷蔵油との混和性に悪影響が生じない
ことを確認した。更に、これらのジもしくはトリエステ
ルを添加すると、そのポリオールエステルが示す潤滑性
が測定可能値にまで向上し、吸湿性が低くなり、そして
加水分解安定性が改良された。
America,Inc.から商業的に入手可能なAn
derol(商標)RCF−Eシリーズ)と一緒にこの
ジエステル類またはトリエステル類を0から90重量%
の量で用いて一連の混和性試験を実施した。このジエス
テル類またはトリエステル類を種々の比率で含めてもポ
リオールエステル冷蔵油との混和性に悪影響が生じない
ことを確認した。更に、これらのジもしくはトリエステ
ルを添加すると、そのポリオールエステルが示す潤滑性
が測定可能値にまで向上し、吸湿性が低くなり、そして
加水分解安定性が改良された。
【0014】鉱油とR−12冷媒が入っている数多くの
コンプレッサー装置を用い、これらのコンプレッサーに
ポリオールエステル冷蔵潤滑剤を仕込む前に、これらを
ジエステルもしくはトリエステルを基とする洗浄油で洗
浄した。一般的には、許容され得る鉱油残存レベルであ
る約5%以下のレベルを達成するに必要とされる、ジエ
ステルを基とする洗浄油を用いた洗浄の回数は、2回か
ら3回であることを確認した。次に、ポリオールエステ
ルを基とする作動油を用いた迅速サイクルの耐久試験で
これらの装置を試験した。このコンプレッサーの部品、
特にリストピンおよび連結ロッドが示す摩耗は無視出来
る程であった。このコンプレッサーの耐久試験を始める
前に油の分析を実施した。そのコンプレッサー内に残存
しているジエステルは5−10%の量であることを確認
した。この油のファレックス(Falex)試験(AS
TM D 3233−93に記述されている摩耗性能評
価試験)を行った結果、混ぜものなしのポリオールエス
テルに比較して摩耗性能が改良されることが示された。
コンプレッサー装置を用い、これらのコンプレッサーに
ポリオールエステル冷蔵潤滑剤を仕込む前に、これらを
ジエステルもしくはトリエステルを基とする洗浄油で洗
浄した。一般的には、許容され得る鉱油残存レベルであ
る約5%以下のレベルを達成するに必要とされる、ジエ
ステルを基とする洗浄油を用いた洗浄の回数は、2回か
ら3回であることを確認した。次に、ポリオールエステ
ルを基とする作動油を用いた迅速サイクルの耐久試験で
これらの装置を試験した。このコンプレッサーの部品、
特にリストピンおよび連結ロッドが示す摩耗は無視出来
る程であった。このコンプレッサーの耐久試験を始める
前に油の分析を実施した。そのコンプレッサー内に残存
しているジエステルは5−10%の量であることを確認
した。この油のファレックス(Falex)試験(AS
TM D 3233−93に記述されている摩耗性能評
価試験)を行った結果、混ぜものなしのポリオールエス
テルに比較して摩耗性能が改良されることが示された。
【0015】
【発明の詳細な記述】ある種の有機ジエステル類および
トリエステル類を30%以下の比率で用いるとこれらは
ポリオールのエステル類およびHFC型冷媒、例えばR
−134またはR−134aに混和性を示すことをここ
に見い出した。ジエステルまたはトリエステルが0−3
0重量%でポリオールのエステルが70−100重量%
の組成物は−40℃から+80℃の温度に渡ってHFC
冷媒に混和性を示すことを見い出した。本分野の通常の
技術者は、有効な冷蔵潤滑剤を同定するにとって恐らく
はこのような特性が主要な必要条件であろうと考えてい
る。特定の直鎖もしくは分枝鎖ジカルボン酸と特定の直
鎖もしくは分枝鎖アルコール類とを反応させることで作
られる有機エステル類が有効性を示す。
トリエステル類を30%以下の比率で用いるとこれらは
ポリオールのエステル類およびHFC型冷媒、例えばR
−134またはR−134aに混和性を示すことをここ
に見い出した。ジエステルまたはトリエステルが0−3
0重量%でポリオールのエステルが70−100重量%
の組成物は−40℃から+80℃の温度に渡ってHFC
冷媒に混和性を示すことを見い出した。本分野の通常の
技術者は、有効な冷蔵潤滑剤を同定するにとって恐らく
はこのような特性が主要な必要条件であろうと考えてい
る。特定の直鎖もしくは分枝鎖ジカルボン酸と特定の直
鎖もしくは分枝鎖アルコール類とを反応させることで作
られる有機エステル類が有効性を示す。
【0016】本発明の有効なジエステル類およびトリエ
ステル類は、一般式:R1OOC−Q−COOR2、
ステル類は、一般式:R1OOC−Q−COOR2、
【0017】
【化3】
【0018】[式中、Qは、2から10個の炭素原子を
有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル基であり、そしてR
1、R2およびR3は、独立して、直鎖もしくは分枝鎖の
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシルおよびトリデシルから選択可能であ
る]で表され得る。好適には、Qはブチル(C4)基で
あり、そしてR1、R2およびR3は、分枝鎖のオクチル
(C8)基である。この有効なジエステル類とトリエス
テル類との混合物も使用可能である。
有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル基であり、そしてR
1、R2およびR3は、独立して、直鎖もしくは分枝鎖の
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシルおよびトリデシルから選択可能であ
る]で表され得る。好適には、Qはブチル(C4)基で
あり、そしてR1、R2およびR3は、分枝鎖のオクチル
(C8)基である。この有効なジエステル類とトリエス
テル類との混合物も使用可能である。
【0019】本発明で有効なジエステル類およびトリエ
ステル類は、エステル合成技術の通常の技術者によく知
られている操作を用いて製造可能である。例えば、触
媒、例えば硫酸などの存在下、ジカルボン酸、例えばフ
タル酸またはアジピン酸などを相当する量のアルコール
で直接エステル化することによって、有効なジエステル
類を製造することができる。更に、製造したジもしくは
トリエステル類を一緒にブレンドして所望の特性、例え
ば粘性を得ることができる。これらのジおよびトリエス
テル類は他の数多くの用途で約1941年から成功裏に
用いられてきており、これらは特に、適当な度合の潤滑
性を示すと共に分解生成物の量が低いことが非常に望ま
れているエアーコンプレッサー用途で有効性を示す。こ
れらの組成物は往復羽根および回転型用途で優れた性能
を示すと言った長い歴史を有している。これらの従来用
途の場合、そのコンプレッサーの潤滑剤は、圧縮もしく
は分留されるガス、例えば水素、メタン、エタンおよび
エチレンなどに接触することになるが、これは有害な影
響を示すことなく行われている。この後者の群がある種
の新規な冷媒、例えばR−134aなどのバックボーン
になっている。
ステル類は、エステル合成技術の通常の技術者によく知
られている操作を用いて製造可能である。例えば、触
媒、例えば硫酸などの存在下、ジカルボン酸、例えばフ
タル酸またはアジピン酸などを相当する量のアルコール
で直接エステル化することによって、有効なジエステル
類を製造することができる。更に、製造したジもしくは
トリエステル類を一緒にブレンドして所望の特性、例え
ば粘性を得ることができる。これらのジおよびトリエス
テル類は他の数多くの用途で約1941年から成功裏に
用いられてきており、これらは特に、適当な度合の潤滑
性を示すと共に分解生成物の量が低いことが非常に望ま
れているエアーコンプレッサー用途で有効性を示す。こ
れらの組成物は往復羽根および回転型用途で優れた性能
を示すと言った長い歴史を有している。これらの従来用
途の場合、そのコンプレッサーの潤滑剤は、圧縮もしく
は分留されるガス、例えば水素、メタン、エタンおよび
エチレンなどに接触することになるが、これは有害な影
響を示すことなく行われている。この後者の群がある種
の新規な冷媒、例えばR−134aなどのバックボーン
になっている。
【0020】本発明で有効なエステル類には、これらに
限定するものでないが、例えばアジピン酸ジオクチル
(DOA)、アジピン酸ジイソオクチル(DIOA)、
アジピン酸ジイソデシル(DIDA)、アジピン酸ジト
リデシル(DTDA)、アゼライン酸ジオクチル(DO
Z)、フタル酸ジオクチル(DOP)、フタル酸ジイソ
オクチル(DIOP)、フタル酸ジイソデシル(DID
P)、フタル酸ジトリデシル(DTDP)、セバシン酸
ジオクチル(DOS)、トリメリット酸トリイソデシル
(TIDTM)、トリメリット酸トリイソオクチル(T
IOTM)、トリメリット酸トリオクチル(TOTM)
およびそれらの混合物が含まれる。好適なものはアジピ
ン酸ジイソオクチル(DIOA)、アジピン酸ジトリデ
シル(DTDA)、トリメリット酸トリオクチル(TO
TM)およびそれらの混合物である。他の有機ジエステ
ル類およびトリエステル類も使用可能である。
限定するものでないが、例えばアジピン酸ジオクチル
(DOA)、アジピン酸ジイソオクチル(DIOA)、
アジピン酸ジイソデシル(DIDA)、アジピン酸ジト
リデシル(DTDA)、アゼライン酸ジオクチル(DO
Z)、フタル酸ジオクチル(DOP)、フタル酸ジイソ
オクチル(DIOP)、フタル酸ジイソデシル(DID
P)、フタル酸ジトリデシル(DTDP)、セバシン酸
ジオクチル(DOS)、トリメリット酸トリイソデシル
(TIDTM)、トリメリット酸トリイソオクチル(T
IOTM)、トリメリット酸トリオクチル(TOTM)
およびそれらの混合物が含まれる。好適なものはアジピ
ン酸ジイソオクチル(DIOA)、アジピン酸ジトリデ
シル(DTDA)、トリメリット酸トリオクチル(TO
TM)およびそれらの混合物である。他の有機ジエステ
ル類およびトリエステル類も使用可能である。
【0021】本発明に従い、このジエステル類およびト
リエステル類、例えばアジピン酸ジトリデシル、フタル
酸ジトリデシルおよびトリメリット酸トリオクチルなど
は添加剤なしに洗浄流体または洗浄油として用いられ
る。望まれるならば、この洗浄流体に抗酸化剤、例えば
2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノールなどを
少量(0.1から0.3重量%)添加して耐酸化性を向
上させることができる。改造操作における洗浄油として
本発明の特定のジエステル類およびトリエステル類を用
いていくつかの実験を実施した。これらの潤滑剤は極端
な条件下で酸化的に安定性を示すと共に粘性および潤滑
性を維持することを確認した。これらはコンプレッサー
のクランクシャフト、ドライブトレインおよびトランス
ミッション部分にとって良好な潤滑剤である。これらは
低濃度でHFC型冷媒に混和性を示すことから、洗浄後
のシステム内に残存する残存洗浄流体(5から10重量
%)は容易にそのポリオールエステルを基とする作動流
体の中に取り込まれる。実際、ジエステルまたはトリエ
ステルの量が10%以下である場合、これらはそのポリ
オールエステルを基とする作動流体の摩耗および極圧性
能特性を向上させることから、これらの作動油に有益な
影響を与えることを見い出した。以下の表Aにこのよう
な有益な影響を示す。DIDAを10%含んでいる潤滑
剤組成物は、各場合とも、混ぜものなしのポリオールエ
ステル潤滑剤に比較して良好なファレックス試験および
4ボール摩耗試験(four ball wear t
est)データを示した。
リエステル類、例えばアジピン酸ジトリデシル、フタル
酸ジトリデシルおよびトリメリット酸トリオクチルなど
は添加剤なしに洗浄流体または洗浄油として用いられ
る。望まれるならば、この洗浄流体に抗酸化剤、例えば
2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノールなどを
少量(0.1から0.3重量%)添加して耐酸化性を向
上させることができる。改造操作における洗浄油として
本発明の特定のジエステル類およびトリエステル類を用
いていくつかの実験を実施した。これらの潤滑剤は極端
な条件下で酸化的に安定性を示すと共に粘性および潤滑
性を維持することを確認した。これらはコンプレッサー
のクランクシャフト、ドライブトレインおよびトランス
ミッション部分にとって良好な潤滑剤である。これらは
低濃度でHFC型冷媒に混和性を示すことから、洗浄後
のシステム内に残存する残存洗浄流体(5から10重量
%)は容易にそのポリオールエステルを基とする作動流
体の中に取り込まれる。実際、ジエステルまたはトリエ
ステルの量が10%以下である場合、これらはそのポリ
オールエステルを基とする作動流体の摩耗および極圧性
能特性を向上させることから、これらの作動油に有益な
影響を与えることを見い出した。以下の表Aにこのよう
な有益な影響を示す。DIDAを10%含んでいる潤滑
剤組成物は、各場合とも、混ぜものなしのポリオールエ
ステル潤滑剤に比較して良好なファレックス試験および
4ボール摩耗試験(four ball wear t
est)データを示した。
【0022】
【表1】
【0023】以下の実施例を用いて本発明のさらなる説
明を行うが、これは制限するものでない。
明を行うが、これは制限するものでない。
【0024】
実施例I アジピン酸ジイソオクチル(99.95重量%)と銅不
活性化剤(ベンゾトリアゾール、0.05重量%)を含
んでいる組成物を調製した。この組成物の流動点は−6
0℃であり、40℃における粘度は7.9cStであ
り、そして粘度指数は142であった。
活性化剤(ベンゾトリアゾール、0.05重量%)を含
んでいる組成物を調製した。この組成物の流動点は−6
0℃であり、40℃における粘度は7.9cStであ
り、そして粘度指数は142であった。
【0025】この組成物を洗浄油として用いることで、
改造操作を行う前はナフテン系鉱油とCFC−R−12
冷媒が用いられていた1/4hpの冷蔵コンプレッサー
からその潤滑剤を洗い出した。このコンプレッサーの改
造では最初にその鉱油をその底から排出させた後、この
コンプレッサーに洗浄油を相当量(約300mL)で仕
込んだ。次に、このコンプレッサーを24時間運転し
た。24時間後、その洗浄油を排出させてその洗浄油内
の鉱油含有量を検査した。このコンプレッサーには鉱油
がまだ約15重量%入っていることを確認した。上述し
た操作を更に2回繰り返し、そして2回目の繰り返しを
行った後の鉱油レベルは5.0重量%未満にまで下がっ
た。次に、このコンプレッサーにポリオールエステルを
基とする冷蔵潤滑剤(Anderol(商標)RCF−
E−32として商業的に入手可能)を仕込んだ後、迅速
サイクル耐久試験(10秒間の後10秒間の停止)を2
50,000サイクル行うことによってこれの試験を行
った。この迅速サイクル試験が終了した後、このコンプ
レッサーを開けて摩耗と腐食を検査した。
改造操作を行う前はナフテン系鉱油とCFC−R−12
冷媒が用いられていた1/4hpの冷蔵コンプレッサー
からその潤滑剤を洗い出した。このコンプレッサーの改
造では最初にその鉱油をその底から排出させた後、この
コンプレッサーに洗浄油を相当量(約300mL)で仕
込んだ。次に、このコンプレッサーを24時間運転し
た。24時間後、その洗浄油を排出させてその洗浄油内
の鉱油含有量を検査した。このコンプレッサーには鉱油
がまだ約15重量%入っていることを確認した。上述し
た操作を更に2回繰り返し、そして2回目の繰り返しを
行った後の鉱油レベルは5.0重量%未満にまで下がっ
た。次に、このコンプレッサーにポリオールエステルを
基とする冷蔵潤滑剤(Anderol(商標)RCF−
E−32として商業的に入手可能)を仕込んだ後、迅速
サイクル耐久試験(10秒間の後10秒間の停止)を2
50,000サイクル行うことによってこれの試験を行
った。この迅速サイクル試験が終了した後、このコンプ
レッサーを開けて摩耗と腐食を検査した。
【0026】並行して、ポリオールエステル潤滑剤を洗
浄油として用いた上記操作を2番目の1/4hpコンプ
レッサーを用いて実施して、これの改造を行った。
浄油として用いた上記操作を2番目の1/4hpコンプ
レッサーを用いて実施して、これの改造を行った。
【0027】この2つのコンプレッサーに関する比較摩
耗および腐食試験の結果、ジエステル類が入っている洗
浄油を用いて改造を行ったコンプレッサーは、ポリオー
ルエステル潤滑剤を洗浄油として用いて改造を行ったコ
ンプレッサーに比較して、性能が改良されていると共に
リストピンおよび連結ロッドの摩耗が低いことが示され
た。
耗および腐食試験の結果、ジエステル類が入っている洗
浄油を用いて改造を行ったコンプレッサーは、ポリオー
ルエステル潤滑剤を洗浄油として用いて改造を行ったコ
ンプレッサーに比較して、性能が改良されていると共に
リストピンおよび連結ロッドの摩耗が低いことが示され
た。
【0028】実施例II アジピン酸ジイソオクチルを50重量%およびアジピン
酸ジトリデシルを50重量%含んでいる組成物を調製し
た。銅不活性化剤(ベンゾトリアゾール)をベースエス
テルの重量を基準にして0.050重量%のレベルで加
えた。この組成物の流動点は−60℃であり、40℃に
おける粘度は15.0cStであり、そして粘度指数は
143であった。この流体を用いることで、実施例Iに
記述した方法で用いたコンプレッサーから鉱油を洗い出
した。この洗浄操作が終了した時点で、このコンプレッ
サーにポリオールエステルを基とする冷蔵油を仕込ん
で、迅速サイクルのコンプレッサー耐久試験を250,
000サイクル実施した。この実験的洗浄油はそのシス
テムから成功裏に鉱油を洗い出し、そしてこの洗浄操作
で残存した洗浄油はそのポリオールエステルを基とする
冷蔵油およびHFC−134aに完全な溶解性および混
和性を示した。
酸ジトリデシルを50重量%含んでいる組成物を調製し
た。銅不活性化剤(ベンゾトリアゾール)をベースエス
テルの重量を基準にして0.050重量%のレベルで加
えた。この組成物の流動点は−60℃であり、40℃に
おける粘度は15.0cStであり、そして粘度指数は
143であった。この流体を用いることで、実施例Iに
記述した方法で用いたコンプレッサーから鉱油を洗い出
した。この洗浄操作が終了した時点で、このコンプレッ
サーにポリオールエステルを基とする冷蔵油を仕込ん
で、迅速サイクルのコンプレッサー耐久試験を250,
000サイクル実施した。この実験的洗浄油はそのシス
テムから成功裏に鉱油を洗い出し、そしてこの洗浄操作
で残存した洗浄油はそのポリオールエステルを基とする
冷蔵油およびHFC−134aに完全な溶解性および混
和性を示した。
【0029】実施例III トリメリット酸トリオクチルが65重量%でありそして
アジピン酸ジイソオクチルが35重量%であることを基
とした組成物を調製した。銅不活性化剤(ベンゾトリア
ゾール)をベースエステルの重量を基準にして0.05
重量%のレベルで加えた。この組成物の流動点は−50
℃であり、40℃における粘度は31cStであり、そ
して粘度指数は116であり、これを洗浄油として用
い、実施例Iに記述した様式でコンプレッサーから鉱油
を洗い出した。この洗浄操作が終了した時点で、このコ
ンプレッサーにポリオールエステルを基とする作動冷蔵
油を仕込んで、迅速サイクルのコンプレッサー耐久試験
を実施した。250,000サイクルが終了した時点
で、このコンプレッサーを開けて連結ロッドとリストピ
ンの摩耗を検査した。この連結ロッドおよびリストピン
の摩耗は無視出来るほどであり、これらの部品には全く
腐食がないことを確認した。
アジピン酸ジイソオクチルが35重量%であることを基
とした組成物を調製した。銅不活性化剤(ベンゾトリア
ゾール)をベースエステルの重量を基準にして0.05
重量%のレベルで加えた。この組成物の流動点は−50
℃であり、40℃における粘度は31cStであり、そ
して粘度指数は116であり、これを洗浄油として用
い、実施例Iに記述した様式でコンプレッサーから鉱油
を洗い出した。この洗浄操作が終了した時点で、このコ
ンプレッサーにポリオールエステルを基とする作動冷蔵
油を仕込んで、迅速サイクルのコンプレッサー耐久試験
を実施した。250,000サイクルが終了した時点
で、このコンプレッサーを開けて連結ロッドとリストピ
ンの摩耗を検査した。この連結ロッドおよびリストピン
の摩耗は無視出来るほどであり、これらの部品には全く
腐食がないことを確認した。
【0030】実施例IV 上述した結果を基にすると、ジエステル類とトリエステ
ル類の組み合わせを用いて種々の粘性を示す有効な洗浄
流体を調製することができると期待される。例えば、ジ
トリデシルのジエステルをトリメリット酸トリオクチル
と組み合わせることによって、40℃の粘度が46cS
tから68cStである洗浄流体を得ることができる。
これらの組み合わせブレンド物が示す流動点は−50℃
未満である。これらのエステル類のブレンド物は、より
高い引火点と燃焼点を示す。これらの流体に銅不活性化
剤であるベンゾトリアゾールを添加することも可能であ
り、これは洗浄流体として有効性を示すことになるであ
ろう。
ル類の組み合わせを用いて種々の粘性を示す有効な洗浄
流体を調製することができると期待される。例えば、ジ
トリデシルのジエステルをトリメリット酸トリオクチル
と組み合わせることによって、40℃の粘度が46cS
tから68cStである洗浄流体を得ることができる。
これらの組み合わせブレンド物が示す流動点は−50℃
未満である。これらのエステル類のブレンド物は、より
高い引火点と燃焼点を示す。これらの流体に銅不活性化
剤であるベンゾトリアゾールを添加することも可能であ
り、これは洗浄流体として有効性を示すことになるであ
ろう。
【0031】本発明に従う有効な洗浄油として上に記述
したジエステル類およびトリエステル類は市販ポリオー
ルエステル類との組み合わせで約40重量%に及ぶ比率
で使用可能であることもまた確認した。これらの組み合
わせは洗浄油組成物および作動潤滑剤組成物の両方とし
て有効性を示す。実施例Vは説明するものである。
したジエステル類およびトリエステル類は市販ポリオー
ルエステル類との組み合わせで約40重量%に及ぶ比率
で使用可能であることもまた確認した。これらの組み合
わせは洗浄油組成物および作動潤滑剤組成物の両方とし
て有効性を示す。実施例Vは説明するものである。
【0032】実施例V アジピン酸ジイソオクチルを40重量%およびポリオー
ルエステル(40℃において100cSt)を60重量
%含んでいる組成物を調製した。この用いたポリオール
エステルは、ペンタエリスリトールとC5−C10酸を基
とした市販品であるAnderol(商標)RCF−E
−100であった。この組成物にベンゾトリアゾールを
0.05重量%加えた。この組成物の流動点は−60℃
であり、40℃における粘度は31cStであり、そし
て粘度指数は132であった。この組成物を洗浄油とし
て用い、鉱油とR−12冷媒が入っている冷蔵コンプレ
ッサーからの鉱油を洗い出した。この洗浄操作が終了し
た時点で、このコンプレッサーに潤滑剤として追加的に
実施例Vの組成物を仕込んだ。このコンプレッサーに迅
速サイクル耐久試験を250,000サイクル受けさせ
た。これの連結ロッドとリストピンの摩耗は無視出来る
ほどであり、これらのコンプレッサー部品の腐食は全く
観察されなかった。
ルエステル(40℃において100cSt)を60重量
%含んでいる組成物を調製した。この用いたポリオール
エステルは、ペンタエリスリトールとC5−C10酸を基
とした市販品であるAnderol(商標)RCF−E
−100であった。この組成物にベンゾトリアゾールを
0.05重量%加えた。この組成物の流動点は−60℃
であり、40℃における粘度は31cStであり、そし
て粘度指数は132であった。この組成物を洗浄油とし
て用い、鉱油とR−12冷媒が入っている冷蔵コンプレ
ッサーからの鉱油を洗い出した。この洗浄操作が終了し
た時点で、このコンプレッサーに潤滑剤として追加的に
実施例Vの組成物を仕込んだ。このコンプレッサーに迅
速サイクル耐久試験を250,000サイクル受けさせ
た。これの連結ロッドとリストピンの摩耗は無視出来る
ほどであり、これらのコンプレッサー部品の腐食は全く
観察されなかった。
【0033】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【0034】1. (a)予め部分的に排液を行った冷
蔵システムの潤滑油容器に1回分の洗浄油を入れ、
(b)冷却サイクルを数回実行するに充分な期間このシ
ステムを運転し、(c)その1回分の洗浄油を排出さ
せ、そして(d)望まれない潤滑油の残存量が該洗浄油
の所定重量比未満になるまで段階(a)−(c)を繰り
返す、段階を含む、冷蔵システムから望まれない潤滑油
を除去する方法において、該洗浄油が、R1OOC−Q
−COOR2、
蔵システムの潤滑油容器に1回分の洗浄油を入れ、
(b)冷却サイクルを数回実行するに充分な期間このシ
ステムを運転し、(c)その1回分の洗浄油を排出さ
せ、そして(d)望まれない潤滑油の残存量が該洗浄油
の所定重量比未満になるまで段階(a)−(c)を繰り
返す、段階を含む、冷蔵システムから望まれない潤滑油
を除去する方法において、該洗浄油が、R1OOC−Q
−COOR2、
【0035】
【化4】
【0036】およびそれらの混合物から成る群から選択
される組成物を含んでおり、ここで、Qが、2から10
個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基で
あり、そしてR1、R2およびR3が、同一もしくは異な
っていてもよく、6から13個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝鎖炭化水素基である方法。
される組成物を含んでおり、ここで、Qが、2から10
個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基で
あり、そしてR1、R2およびR3が、同一もしくは異な
っていてもよく、6から13個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝鎖炭化水素基である方法。
【0037】2. 該洗浄油がアジピン酸ジオクチル、
アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソデシル、
アジピン酸ジトリデシル、アゼライン酸ジオクチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸
ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、セバシン酸ジオ
クチル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット
酸トリイソオクチルおよびトリメリット酸トリオクチル
の1種以上を含んでいる第1項の方法。
アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソデシル、
アジピン酸ジトリデシル、アゼライン酸ジオクチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸
ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、セバシン酸ジオ
クチル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット
酸トリイソオクチルおよびトリメリット酸トリオクチル
の1種以上を含んでいる第1項の方法。
【0038】3. 該望まれない潤滑油の残存量が該洗
浄油の約5重量%未満である第1項の方法。
浄油の約5重量%未満である第1項の方法。
【0039】4. 該冷却サイクルを数回実施するに充
分な期間が約24時間である第1項の方法。
分な期間が約24時間である第1項の方法。
【0040】5. 該望まれない潤滑油が鉱油である第
1項の方法。
1項の方法。
【0041】6. 該冷蔵システムがクロロフルオロカ
ーボン類を含む第1項の方法。
ーボン類を含む第1項の方法。
【0042】7. (a)CFCを基とする冷却システ
ムの潤滑油容器の排液を行って、望まれない潤滑油を残
存量でその中に残し、(b)1回分の洗浄油を加えてそ
の潤滑油容器を再び満たし、(c)このシステムを運転
して冷却サイクルを数回行い、そして(d)残存してい
る望まれない潤滑油が構成する量が最終洗浄油仕込み量
の所定比率未満になるまで段階(a)−(c)を繰り返
す、段階を含む、CFCを基とする冷却システムから望
まれない潤滑油を除去する方法において、該洗浄油が、
R1OOC−Q−COOR2、
ムの潤滑油容器の排液を行って、望まれない潤滑油を残
存量でその中に残し、(b)1回分の洗浄油を加えてそ
の潤滑油容器を再び満たし、(c)このシステムを運転
して冷却サイクルを数回行い、そして(d)残存してい
る望まれない潤滑油が構成する量が最終洗浄油仕込み量
の所定比率未満になるまで段階(a)−(c)を繰り返
す、段階を含む、CFCを基とする冷却システムから望
まれない潤滑油を除去する方法において、該洗浄油が、
R1OOC−Q−COOR2、
【0043】
【化5】
【0044】およびそれらの混合物から成る群から選択
される組成物を含んでおり、ここで、Qが、2から10
個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基で
あり、そしてR1、R2およびR3が、同一もしくは異な
っていてもよく、6から13個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝鎖炭化水素基である方法。
される組成物を含んでおり、ここで、Qが、2から10
個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基で
あり、そしてR1、R2およびR3が、同一もしくは異な
っていてもよく、6から13個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝鎖炭化水素基である方法。
【0045】8. 該洗浄油がアジピン酸ジオクチル、
アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソデシル、
アジピン酸ジトリデシル、アゼライン酸ジオクチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸
ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、セバシン酸ジオ
クチル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット
酸トリイソオクチルおよびトリメリット酸トリオクチル
の1種以上を含んでいる第7項の方法。
アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソデシル、
アジピン酸ジトリデシル、アゼライン酸ジオクチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸
ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、セバシン酸ジオ
クチル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット
酸トリイソオクチルおよびトリメリット酸トリオクチル
の1種以上を含んでいる第7項の方法。
【0046】9. 該残存している望まれない潤滑油が
該洗浄油の約5重量%未満である第8項の方法。
該洗浄油の約5重量%未満である第8項の方法。
【0047】10. 約24時間の間その数回の冷却サ
イクルを実施する第9項の方法。
イクルを実施する第9項の方法。
【0048】11. 該望まれない潤滑油が鉱油である
第8項の方法。
第8項の方法。
【0049】12. 該洗浄油がアジピン酸ジイソオク
チル、アジピン酸ジトリデシルおよびトリメリット酸ト
リオクチルの1種以上を含んでいる第2項の方法。
チル、アジピン酸ジトリデシルおよびトリメリット酸ト
リオクチルの1種以上を含んでいる第2項の方法。
【0050】13. 該洗浄油がアジピン酸ジイソオク
チル、アジピン酸ジトリデシルおよびトリメリット酸ト
リオクチルの1種以上を含んでいる第8項の方法。
チル、アジピン酸ジトリデシルおよびトリメリット酸ト
リオクチルの1種以上を含んでいる第8項の方法。
Claims (4)
- 【請求項1】 (a)予め部分的に排液を行った冷蔵シ
ステムの潤滑油容器に1回分の洗浄油を入れ、 (b)冷却サイクルを数回実施するに充分な期間このシ
ステムを運転し、 (c)その1回分の洗浄油を排出させ、そして (d)望まれない潤滑油の残存量が該洗浄油の所定重量
比未満になるまで段階(a)−(c)を繰り返す、段階
を含む、冷蔵システムから望まれない潤滑油を除去する
方法において、該洗浄油が、R1OOC−Q−COOR
2、 【化1】 およびそれらの混合物から成る群から選択される組成物
を含んでおり、ここで、Qが、2から10個の炭素原子
を有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基であり、そして
R1、R2およびR3が、同一もしくは異なっていても
よく、6から13個の炭素原子を有する直鎖もしくは分
枝鎖炭化水素基である方法。 - 【請求項2】 該洗浄油がアジピン酸ジオクチル、アジ
ピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソデシル、アジ
ピン酸ジトリデシル、アゼライン酸ジオクチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ジトリデシル、セバシン酸ジオクチ
ル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸ト
リイソオクチルおよびトリメリット酸トリオクチルの1
種以上を含んでいる請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 (a)CFCを基とする冷却システム
の潤滑油容器の排液を行って、望まれない潤滑油を残存
量でその中に残し、 (b)1回分の洗浄油を加えてその潤滑油容器を再び満
たし、 (c)このシステムを運転して冷却サイクルを数回行
い、 (d)残存している望まれない潤滑油が構成する量が最
終洗浄油仕込み量の所定比率未満になるまで段階(a)
−(c)を繰り返す、 段階を含む、CFCを基とする冷却システムから望まれ
ない潤滑油を除去する方法において、該洗浄油が、R1
OOC−Q−COOR2、 【化2】 およびそれらの混合物から成る群から選択される組成物
を含んでおり、ここで、Qが、2から10個の炭素原子
を有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基であり、そして
R1、R2およびR3が、同一もしくは異なっていても
よく、6から13個の炭素原子を有する直鎖もしくは分
枝鎖炭化水素基である方法。 - 【請求項4】 該洗浄油がアジピン酸ジオクチル、アジ
ピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソデシル、アジ
ピン酸ジトリデシル、アゼライン酸ジオクチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ジトリデシル、セバシン酸ジオクチ
ル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸ト
リイソオクチルおよびトリメリット酸トリオクチルの1
種以上を含んでいる請求項3記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US308375 | 1994-09-19 | ||
US08/308,375 US5452586A (en) | 1994-09-19 | 1994-09-19 | Method for flushing a refrigeration system |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08104896A JPH08104896A (ja) | 1996-04-23 |
JP2643104B2 true JP2643104B2 (ja) | 1997-08-20 |
Family
ID=23193743
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7255832A Expired - Fee Related JP2643104B2 (ja) | 1994-09-19 | 1995-09-08 | 冷蔵システム用の合成洗浄油 |
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Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0704521B1 (ja) |
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KR (1) | KR0178758B1 (ja) |
DE (1) | DE69522521T2 (ja) |
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MY120330A (en) * | 1997-06-30 | 2005-10-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Sealed compressor having pipe connectors and method of joining pipe connectors to sealed casing |
WO2001074977A2 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-11 | Ici Americas Inc. | Lubricant and flushing compositions |
JP4425457B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2010-03-03 | 三菱電機株式会社 | 冷凍サイクル装置およびその運転方法 |
KR100496947B1 (ko) * | 2002-11-18 | 2005-06-28 | 한국엔지니어링플라스틱 주식회사 | 레이저 마킹용 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 |
US8795547B2 (en) * | 2007-12-21 | 2014-08-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Refrigeration oil from gas-to-liquid-derived and bio-derived triesters |
AU2008343198B2 (en) * | 2007-12-21 | 2013-07-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Refrigeration oil from gas-to-liquid derived and bio-derived triesters |
US8402778B2 (en) * | 2008-03-31 | 2013-03-26 | National Refrigerants, Inc. | Method for enhancing mineral oil miscibility and oil return |
FR2964976B1 (fr) | 2010-09-20 | 2012-08-24 | Arkema France | Composition a base de 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
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GB8806923D0 (en) * | 1988-03-23 | 1988-04-27 | Ici Plc | Lubricants |
US4948525A (en) * | 1988-04-06 | 1990-08-14 | Nippon Oil Co., Ltd. | Lubricating oil compositions for refrigerators |
US5254280A (en) * | 1988-12-27 | 1993-10-19 | Allied-Signal Inc. | Refrigeration compositions having polyoxyalkylene glycols with alkylene groups having at least 4 carbon atoms therein |
DE4006827A1 (de) * | 1990-03-05 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verwendung von esteroelen als schmiermittel fuer kaeltemittelverdichter |
US5391311A (en) * | 1990-04-20 | 1995-02-21 | Nippon Oil Co., Ltd. | Fluid compositions for refrigerators |
DE4018562A1 (de) * | 1990-06-09 | 1991-12-12 | Hoechst Ag | Verwendung von estern aromatischer carbonsaeuren als schmiermittel fuer kaeltemittelverdichter |
US5021179A (en) * | 1990-07-12 | 1991-06-04 | Henkel Corporation | Lubrication for refrigerant heat transfer fluids |
US5168720A (en) * | 1990-09-26 | 1992-12-08 | Technical Chemical Company | Refrigerant recovery system with flush mode and associated flushing adapter apparatus |
US5220810A (en) * | 1990-09-26 | 1993-06-22 | Technical Chemical Company | Refrigerant recovery system with flush mode and associated flushing adapter apparatus |
US5076064A (en) * | 1990-10-31 | 1991-12-31 | York International Corporation | Method and refrigerants for replacing existing refrigerants in centrifugal compressors |
JP3142321B2 (ja) * | 1991-09-03 | 2001-03-07 | 日石三菱株式会社 | 冷凍機油組成物 |
US5174906A (en) * | 1991-09-27 | 1992-12-29 | Advanced Research Technologies | Flushing of heating, ventilating and air conditioning systems using environmentally safe materials |
AU3321093A (en) * | 1991-12-19 | 1993-07-19 | Exxon Research And Engineering Company | Refrigeration working fluid |
JP2613526B2 (ja) * | 1992-07-04 | 1997-05-28 | 花王株式会社 | 冷凍機作動流体用組成物 |
US5372737A (en) * | 1993-09-17 | 1994-12-13 | Spauschus; Hans O. | Lubricating oil composition for refrigerant and method of use |
-
1994
- 1994-09-19 US US08/308,375 patent/US5452586A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-08 JP JP7255832A patent/JP2643104B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-08 DE DE69522521T patent/DE69522521T2/de not_active Expired - Fee Related
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EP0704521A1 (en) | 1996-04-03 |
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---|---|---|---|
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