JP2618581B2 - 活性炭 - Google Patents

活性炭

Info

Publication number
JP2618581B2
JP2618581B2 JP5057809A JP5780993A JP2618581B2 JP 2618581 B2 JP2618581 B2 JP 2618581B2 JP 5057809 A JP5057809 A JP 5057809A JP 5780993 A JP5780993 A JP 5780993A JP 2618581 B2 JP2618581 B2 JP 2618581B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
activated carbon
butane
carbon
density
volume
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP5057809A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH069208A (ja
Inventor
エドワード・ディー・トールズ
ミッシェル・エス・ディミトリ
チャールズ・シー・マシューズ
Original Assignee
ウェストヴァコ コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ウェストヴァコ コーポレイション filed Critical ウェストヴァコ コーポレイション
Publication of JPH069208A publication Critical patent/JPH069208A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2618581B2 publication Critical patent/JP2618581B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/30—Active carbon
    • C01B32/312—Preparation
    • C01B32/342—Preparation characterised by non-gaseous activating agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S95/00—Gas separation: processes
    • Y10S95/90—Solid sorbent
    • Y10S95/901—Activated carbon

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は活性炭及びその製造方
法に関する。さらに詳しくは、この発明は蒸気吸着に有
用な新しい炭素、及びその製造方法に関する。さらに詳
しくはこの発明は、高密度かつ高活性の炭素を製造する
ための化学的活性化と成形によって、リグノセルロース
材料から誘導される活性炭に関する。
【０００２】
【従来の技術】活性炭は、内部の有孔率(porosity)を増
加させるように処理された微結晶の非グラファイト構造
の炭素である。活性炭は一般に５００〜２，５００ｍ2
／ｇの範囲の大きな比表面積を有する。そのため、気体
からガスや蒸気を吸着したり、液体から溶解した物質や
分散した物質を吸着することによって液体や気体を純化
するときに活性炭は工業的に利用されている。市販の活
性炭は気相吸着剤か液相吸着剤となっている。液相炭素
は一般に粉体か、粒状体か、あるいは成形体のいずれか
である。気相の蒸気吸着炭素は硬い粒体か、硬くて比較
的ダストの少ない成形ペレットである。
【０００３】一般に、活性炭の表面積が大きいほど、そ
の吸着能力は高い。活性炭の利用可能な表面積はその孔
容積に依存する。単位体積当りの表面積は各孔のサイズ
が増大するにつれて減少するため、非常に小さな寸法を
有する孔の数をできる限り大きくしたり非常に大きな寸
法を有する孔の数をできる限り抑えたりすることによっ
て、表面積は最も大きくなる。孔のサイズは、米国のイ
ンターナショナル・ユニオン・オブ・ピュアー・アンド
・アプライド・ケミストリ(International Union of Pu
re and Applied Chemistry) によって、マイクロポア
（穴の幅＜２ｎｍ）、メソポア（穴の幅＝２〜５０ｎ
ｍ）、マクロポア（穴の幅＞５０ｎｍ）と定義されてい
る。マイクロポアとメソポアは活性炭の吸着能力に寄与
する。一方、マクロポアは密度を下げ、炭素体積に基づ
いた活性炭の吸着効率を悪くする。吸着能力と吸着率
は、内部表面積と孔のサイズの分布に大きく依存する。
従来の化学的に活性なリグノセルロースをベースとした
炭素は、一般に炭素粒子の全体積の２０％以上のマクロ
ポア有孔率（マクロポア容積）を有する。気相の活性炭
のマクロポア有孔率は、炭素粒子体積の２０％以下であ
ることが好ましいであろう。同様に、高いメソポア有孔
率（すなわち、全粒子体積の５０％以上）が望ましい。
【０００４】市販の活性炭は、堅木や軟木、とうもろこ
しの穂軸、ケルプ、コーヒ豆、米のもみ、果物の種、堅
果の殻などの植物をもとにした材料や、バガスやリグニ
ンなどの残滓から作られてきた。また、活性炭は泥炭、
亜炭、軟炭、無煙炭、タール、ピッチ、アスファルト、
石油残留物、そしてカーボンブラックからも製造されて
きた。原材料の活性化は二つの異なる処理、すなわち
(1) 化学的活性化と、(2) 熱的活性化のどちらかによっ
て行われる。熱的活性化によって製造される活性炭の実
効有孔率は、（原材料の初期炭素化のあとでの）比較的
高い温度における炭素のガス化(gasification)の結果で
あるが、化学的活性化で製造された物質の有孔率はずっ
と低い温度において生じる化学的な脱水／濃縮によって
生じる。商業的には、化学的活性化は一般に単一のかま
(kiln)の中で行われる。炭素系材料の前駆物質に化学的
活性剤を混ぜ、混合物を４５０〜７００℃の温度まで加
熱する。化学的活性剤はタールなどの副産物の生成を減
らし、その結果として、生産性が増大する。
【０００５】米国特許第 2,083,303号には「成形された
高吸着性の堅い活性炭」が開示されている。この活性炭
は、「おがくず、泥炭、亜炭など」の微粉体有機材料
に、「塩化亜鉛やリン酸などの周知の活性剤」を混ぜ、
１時間から１時間半のあいだ１００〜２００℃まで加熱
して、材料がある程度可塑性を有するような部分的に炭
素化された状態を作ることによって製造される。温度を
下げずに材料を所望の形に加圧成形する。次に成形され
た材料を回転式の活性化レトルトの中で活性化し、約４
時間のあいだ４５０〜６００℃の温度にする。同じよう
に、米国特許第 2,508,474号にはガスマスクの活性炭が
開示されている。この活性炭は、木の切り屑やおがくず
などの形の細かく刻まれた低密度セルロース材料に、濃
縮された塩化亜鉛を混ぜ、撹拌しながら５０分以上１２
０〜１４５℃まで加熱することによって製造される。次
に、反応した物質を「かなりの大きさの形状」にコンパ
クト化し、これを１６０〜３００℃で乾燥し、乾燥した
材料を粒状に砕き、粒子を６７５〜７２５℃でか焼し、
残留した塩化亜鉛の大部分を粒子から濾過したあと、活
性化された炭素材料を少なくとも３０分のあいだ１００
０〜１１００℃で再びか焼する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これら代表的な方法で
は、多くの気相応用、特に工業的なガス流や、エアーコ
ンディショニングシステムにおける臭い除去、ガスマス
クにおけるガスの純化や分離に対して適切な活性度及び
密度を有する活性炭が製造される。しかし、従来の技術
による気相活性炭は有機蒸気の回収（除去だけではな
く）に対する幾つかの応用には十分であることが確認さ
れていない。有機蒸気の回収では、炭素表面上への吸着
のあとに、回収のために炭素からの脱着が行われる。実
際、環境的な配慮や規制のために、気相炭素に対する最
も大きな応用の一つは、自動車におけるガソリン蒸気放
出制御キャニスタにおけるものである。燃料タンクとキ
ャブレタの両方から生じる蒸気放出は活性炭によって吸
着される。燃料タンクやキャブレタが加熱されると発生
する燃料蒸気は、一般に０．５〜２リットルの活性炭を
含むキャニスタで吸着される。炭素の再生は、インテー
クマニホールドの真空を利用してキャニスタ中を空気を
引くことによって行われる。空気は放出された蒸気をエ
ンジンの中に運び、蒸気はエンジン内において通常の動
作中に燃焼される。蒸気制御炭素は適当な堅さと、高い
蒸気処理能(workingcapacity)、高い飽和性能(saturati
on capacity) を有する必要がある。ガソリン蒸気に対
する炭素の処理能は吸着−脱着の温度差や、炭素キャニ
スタの中を流れるパージエアーの容積、炭素の上に非可
逆的に吸着された分子量の大きいガソリン成分が堆積す
る度合によって決まる。
【０００７】炭素キャニスタを自動車の上に搭載すると
きの空間的な制約や経済的ないろいろな条件のために、
この応用においては、粒状あるいは成形された活性炭
は、一般に製造されている前述の従来のものよりも大き
な活性度と密度を有する必要がある。製品の密度を制御
する一つの方法が、公開欧州特許公報第0,423,967A2 号
に開示されている。出願人は、「木を原材料として使用
して化学的に活性化されたペレット形状を直接に製造す
るときに生じる多くの問題」について述べており、十分
な天然バイダ(binding agent) が存在しないために「木
粉材料から高密度の活性炭を製造することが不可能なこ
と」を主張している。原材料として「高濃度の天然バイ
ダ」を有する「若い炭素系野菜製品」を利用した（非常
に大きな密度の）改良された製品が開示されている。こ
うした材料としては、堅果の殻やくだものの核、特に、
オリーブの核や、アーモンドの殻、ココナッツの殻など
がある。また、米国特許第 5,039,651号には、ココナッ
ツの殻、木くず、おがくずなどのセルロース材料から活
性炭製品を高密度化する(densification) 方法が開示さ
れている。この方法では、まず比較的低い温度まで加熱
したあと加圧し、そのあと成形及びか焼する。しかし、
この方法によれば１５ｇ／１００cm3 までのＢＷＣ（ブ
タン処理能）値を有する活性炭が得られることが示され
ているものの、この改善された処理方法によっても、出
願人は１２．３ｇ／１００cm3 までの容積処理能しか持
たない炭素しか製造できなかった。これら従来の気相炭
素は、キャブレタや燃料タンクから放出される蒸気の限
られた容積に対してのみ満足のいくものであった。もっ
と多くの量の燃料蒸気放出を吸着する必要のある差し迫
った環境規制のために、これら多量の(additional)蒸気
の容積や、キャニスタシステムのサイズのひろがり(exp
ansion) を制限する空間的な制限や経済的条件によっ
て、従来よりも高い密度と、大きな活性と、高い容積処
理能（例えばＢＷＣ＞１５ｇ／１００cm3 ）を有する活
性炭が必要になると予想される。従って、この発明の目
的は、溶剤や蒸気を吸着し回収するのに適した大きな活
性と比較的高い密度を有する活性炭を提供することであ
る。この発明の別の目的は、密度を犠牲にすることな
く、大きな活性を有する気相活性炭を製造するための化
学的活性化プロセスを提供することである。この発明の
さらに別の目的は、高い密度と大きな化学的活性を有す
る活性炭を自動車の放出制御に使用することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この発明の上述した目的
は、リグノセルロース材料であることが好ましい炭素系
材料を化学的活性剤で化学的に活性化して可塑性の中間
物質を製造し、それを高密度化することによって、活性
化された炭素系材料のマクロポア構造を効果的にできる
限り抑えることによってはからずも達成される。高密度
化の次には、成形された生成物の温度を制御された割合
で約４２５℃から６５０℃まで上昇させる。使用する原
材料や希望する活性レベルに応じて、この発明の別の新
しいプロセスを用いることができる。あるプロセスはマ
クロポア有孔率の保存度を調節することによって、液相
応用に適した炭素あるいは気相応用に適した炭素を製造
するように制御できる。製造された新しい高活性かつ高
密度の気相活性炭は、約１５ｇ／１００cm3 から約１
９．２ｇ／１００cm3 のブタン処理能、好ましくは約１
７ｇ／１００cm3 から約１９．２ｇ／１００cm3 、さら
に好ましくは１９ｇ／１００cm3 から１９．２ｇ／１０
０cm3 のブタン処理能と、約５０ｇ／１００ｇから約７
２．５ｇ／１００ｇの、好ましくは約６０ｇ／１００ｇ
から約７２．５ｇ／１００ｇの、さらに好ましくは約７
０ｇ／１００ｇから約７２．５ｇ／１００ｇのブタン活
性と、約０．２５ｇ／cm3 から約０．３０ｇ／cm3 の、
好ましくは約０．２７ｇ／cm3 から約０．３０ｇ／cm3
の、さらに好ましくは約０．３０ｇ／cm3 の密度を有す
ることを特徴とする。こうした活性炭材料は、全粒子体
積に基づいた約５０％以上の、好ましくは約６０％以上
の、さらに好ましくは約７０％以上のメソポア含有量
を、また全粒子体積に基づいた２０％以下の、好ましく
は１８％以下の、さらに好ましくは１５％以下のマクロ
ポア含有量を有することが好ましい。
【０００９】
【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。この発
明の化学的活性化における原材料の前駆物質は、前述し
た植物や鉱物をもとにした炭素系材料の任意のものでよ
い。基本的には、好ましい前駆物質は植物をもとにした
リグノセルロース材料であり、木くずや木粉、おがくず
などの木材をベースとした材料や、ココナッツの殻など
の堅果の種や殻などが含まれる。化学的な活性剤として
は、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、硫化物、硫酸
塩、アルカリ土類の炭酸塩、塩化物、硫酸塩、リン酸
塩、そしてリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、塩化亜
鉛、硫酸、発煙硫酸ムなどがある。これらの中で好まし
いのは、リン酸と塩化亜鉛である。最も好ましいのは、
リン酸である。新しい炭素を製造するこの発明の方法
は、一般に以下の工程順序として記述できる。 1. 活性剤／リグノセルロース材料混合 2. ステージ１の熱処理（可塑化） 3. 成形及び高密度化 4. ステージ２の熱処理（熱硬化） 5. 活性化 活性化は一般にロータリ式のかまの中で行われる。かま
の中において、熱硬化成形された混合物の温度は、約５
５０℃まで上げられる。通常、この基本的な処理のあと
に洗浄及び乾燥工程が続く。
【００１０】この発明の活性炭を製造するための一つの
方法（プロセスＡ）は、リン酸あるいは塩化亜鉛である
ことが好ましい化学的活性剤を、木くず、おがくず、木
粉であることが好ましいリグノセルロース材料と１〜
３：１で、撹拌しながら例えば約３５℃から約９５℃の
温度で１時間混合する。そのあと、混合物を平らな表面
の上で約６mmから約２５mmの厚みの層に広げる。混合物
は、約３５℃から約９５℃の温度で、混合物が非常に可
塑性を有する状態から転移して熱硬化を開始するのに十
分な時間だけ第１ステージの熱処理が行われる。次に材
料に対して高密度化工程を行う。高密度化工程は押し出
し機やマルメライザ(Marumerizer) などの圧縮成形機に
通すプロセスを有する。成形された材料は次に約３５℃
から約９５℃の温度で再び熱処理され（第２ステー
ジ）、熱硬化プロセスを完了することによって高密度化
を終える。可塑性が完全になくなれば、約４２５℃から
約６５０℃まで温度を徐々に上げる。このプロセスによ
って得られるこの発明の代表的な活性炭の特性が表１に
示されている。
【００１１】 表１ ブタン処理能 １７．７ｇ／１００cm3 ブタン活性 ６８．０ｇ／１００ｇ 表面積 ２１８０ｍ2 ／ｇ 見かけ密度 ０．３０ｇ／cm3 粒子密度 ０．４６ｇ／cm3 メソポア含有量 ５８％ マクロポア含有量 １２％
【００１２】新しい炭素生成物のブタン処理能における
驚くべき改善は、マクロポア有孔率を犠牲にして個々の
炭素粒子のメソポア有孔率を大きく増大させたことを反
映している。活性炭の表面積の標準的な決定方法は、吸
着剤として窒素を使用した物理的吸着のブルナウア・エ
メット・テラー（Brunauer-Emmett-Teller、BET ）モデ
ルによる。これは、0.05から0.20の範囲の相対圧力で窒
素吸着剤の等温線(isotherm)データに基づいてこの発明
の活性炭の表面積を計算するときに使用した方法であ
る。粒状あるいは成形された炭素の多くの応用において
は、決まった容積のスタティックな活性炭ベッドを使用
するため、粒状の活性炭の場合には密度は吸着剤の効率
の重要な特性である。この発明の活性炭の見かけ密度は
ＡＳＴＭ Ｄ ２８５４の方法に従って測定される。こ
こに記載されている粒子からなるパックされたベッド中
の炭素の見かけ密度の測定は、１０×２５メッシュの炭
素系材料に基づいたものである。個々の炭素粒子の密度
は、マイクロメリティクス・ポアサイザ(Micromeritics
PoreSizer ）９３１０という装置を使用して水銀の変位
によって測定した。密度は、３５マイクロメートル以下
の孔を含む粒子の質量及び体積に基づいている。この発
明の炭素のブタン活性は乾燥した約１５mlの体積を有す
る、重量を測定した活性炭サンプルを直径１．４５cmの
試験管の中に入れ、その中にブタンガスを導入すること
によって計算した。２５℃で飽和状態で吸着された量を
測定し、１００ｇの炭素当りのブタンをグラムで表した
（ｇ／１００ｇ）ブタン活性として記録した。次に試験
管を２５℃で２５ml／min の速度で４０分間エアーでパ
ージし、取り除かれたブタンの量を炭素１００ml当りの
ブタンのグラム（ｇ／１００cm3 ）で表したブタン処理
能（ＷＢＣ）として記録した。炭素の質量から体積への
変換は、炭素の見かけ密度の測定値に基づいて行った。
約０．２５ｇ／cm3から約０．４０ｇ／cm3 までの密度
の炭素に対して、ブタン活性とＢＷＣと密度の相互関係
を考慮すると、少なくとも約５０ｇ／１００ｇのブタン
活性値でＢＷＣ＞１５を得ることができる。５０ｎｍよ
りも大きな孔の有孔率（マクロポア有孔率）は、マイク
ロメリティクス・ポアサイザ９３１０を用いて測定し
た。このポアサイザは圧力の影響によって孔の中に押し
込まれる水銀の体積を測定する。孔の寸法に対する孔の
容積の分布は、標準モデルであるウォッシュバーン(Was
hburn)の式を利用して計算する。５０ｎｍよりも小さな
孔の有孔率（マクロポア有孔率）は、マイクロメリティ
クス・ディジソーブ２６００を用いて測定した。約７７
゜Ｋで窒素に対して測定された吸着等温線データをケル
ビン(Kelvin)とハルシー(Halsey)の式に使用して、バレ
ット(Barrett) とジョイナ(Joyner)とハレンダ(Halend
a) の標準モデルに従って円柱状の孔の孔寸法に対する
孔の容積の分布を決定した。なお、本明細書中の「従来
の技術」の欄以外においては、マクロポア有孔率は５０
ｎｍ以上の直径の孔の有孔率、メソポア有孔率は１．８
ｎｍから５０ｎｍの直径の孔の有孔率、ミクロポア有孔
率は１．８ｎｍ以下の直径の孔の有孔率である。
【００１３】別の方法（プロセスＢ）においては、上述
した混合及びステージ１の熱処理工程のあとに、ピンミ
キサ(pin-mixer) のような高速のミキサ／撹拌機中で成
形及び高密度化の重要な工程が行われる。ピンミキサの
中では高密度の可塑性木炭の粒子が形成される。形成さ
れた粒子は、前述したプロセスにおいて行われたような
熱処理を受け、結合を強めて粒子の強度を維持する必要
がある。なお、ピンミキサは、その名称で市販されてお
り、材料の成形及び高密度化が行われる。このプロセス
に従って製造された活性炭は、１８．１ｇ／１００cm3
のブタン処理能と、０．２９ｇ／cm3 の見かけ密度と、
０．４８ｇ／cm3 の粒子密度と、６０％のメソポア容積
と、１２％のマクロポア容積を有していた。
【００１４】高密度かつ高活性の新しい気相活性炭を製
造する別の方法（プロセスＣ）は、リグノセルロース材
料がかなり劣化する（すなわち可溶化する）ような条件
（時間、温度及び活性剤の酸濃度）のもとで活性剤とリ
グノセルロース材料を混合し加熱することによって活性
炭のマクロポア有孔率を低下させる工程を有する。例え
ば、木をリン酸で可溶化すると、粘性流体が得られる。
この粘性流体においてはもとのリグノセルロースの個々
の粒子はもはや識別できない。可溶化プロセスにおい
て、スラリ混合物の初期粘性はリン酸だけの粘性と非常
に近い。温度が上昇するにつれて、その木の成分が溶解
するため材料の粘性は増大する。粘性がこのステージ１
の熱処理において速く増大し過ぎれば、水を加えること
によって、次に続く約８０℃から約１２０℃での熱を加
えた状態での混合で十分な流動性を維持する。可塑性か
ら熱硬化性への転移が行われたら、プロセスＡで述べた
ように材料を成形し、ステージ２の熱処理を行い、活性
化を行う。
【００１５】これまでの方法は、木のくずや木粉、おが
くずのような比較的低い密度のリグノセルロースからこ
の発明の高活性かつ高密度の活性炭を製造することがで
きる。高密度の活性炭を実現するためのこの発明の別の
方法は、ココナッツの殻のようなもっと高い密度の原材
料を使用する（プロセスＤ）。この別の方法は、ステー
ジ１の熱処理及び成形の工程がなくなっている点で、前
述した方法とは異なっている。この方法は、ココナッツ
の殻を活性化する従来の方法とも異なる。この方法は、
熱処理や乾燥、熱硬化のときに比較的低い温度で長い時
間を掛け、プロセスＡ〜Ｃと同様に約４８０℃の最終的
な温度まで徐々に温度を上げて活性化する結果、新しい
活性炭が製造される。その天然の密度のために、ココナ
ッツの殻の従来の活性化では高いマイクロポア有孔率と
メソポア有孔率、及び低いマクロポア有孔率を有する活
性炭材料が得られる。このように、新しい活性炭を生じ
る吸着性能における改善は、より高いメソポア有孔率を
与えることによってこの発明のプロセスによって実現さ
れる。この発明の活性炭を製造するための別の新しい方
法の具体例を以下に述べる。
【００１６】例１ プロセスＡの活性炭について一連の七つのバッチを製造
した。製造は、２，０７０ｇの濃リン酸溶液（８５〜８
６％の濃度）と１，９５０ｇのおがくず（４３％の湿
度）を混合（それぞれの固体の乾燥重量において酸：お
がくず＝１．６：１）し、８０〜９５℃で３０分間撹拌
し、そのあと混合物（分離したおがくず粒子からなる材
料）を浅いガラストレーに移して１〜１．５cmの厚みの
層に広げ、オーブンの中で加熱することによって行う。
熱処理は７０℃で約３６時間続けた。この時間で材料は
可塑性から熱硬化性に移り始めた。（すなわち、材料は
乾燥して見え、ねばねばではない。しかし、マルメライ
ザ中で成形するには十分な軟らかさを有する。）マルメ
ライザの中で処理する（８００rpm で１５〜３０分の滞
在時間）ことによって成形を行うと、個々のおがくず粒
子は滑らかなビーズになる。成形された生成物はオーブ
ンへ戻され、そのあと８５℃で３６時間加熱され、熱硬
化プロセスが完了する。熱硬化性木炭の活性化は、温度
を約４８０℃まで徐々に上げることによって、ベンチス
ケール(bench-scale) の直火(direct-fired)のロータリ
かまの中で行った。炭素の七つのバッチは、１６．１ｇ
／１００cm3 から１８．２ｇ／１００cm3の範囲のブタ
ン処理能値であった。これらの活性炭の特性は表２に記
載されている。
【００１７】 表２ サンプル ＢＷＣ ブタン活性 見かけ密度 No. ｇ／１００cm3 ｇ／１００ｇ ｇ／cm3 １ 16.7 67.2 0.28 ２ 17.3 64.4 0.30 ３ 18.2 68.8 0.30 ４ 16.2 63.6 0.28 ５ 17.1 66.6 0.29 ６ 16.1 63.8 0.29 ７ 18.1 69.0 0.30
【００１８】例２ １７．７ｇ／１００cm3 のＢＷＣを有する１．３リット
ルのサンプルを製造して、例１のサンプル番号３、５、
７の生成物を組合せてガソリン蒸気の吸着試験を行っ
た。この試験においては、試験キャニスタ内の３７５ml
の活性炭サンプルを、２００ml／min の空気を３００ml
のガソリンの中に３０℃でバブリングして発生されたガ
ソリン蒸気についてテストした。蒸気は炭素の上に吸着
され、飽和状態で約５，０００rpm の濃度で全炭化水素
アナライザを用いてブレークスルーが検出される。ブレ
ークスルーのあと、逆方向の空気流を７．５ml／min の
流量で１０分間流してガソリン蒸気を放出させる。吸着
／放出工程は２５サイクルにわたって続けられる。ガソ
リン処理能（ＧＷＣ）は、炭素体積をベースとして２１
〜２５サイクルの間に吸着される蒸気の平均質量として
計算する。試験は６１ｇ／ｌの性能を示しており、これ
は市販のＷＶ−Ａ１１００に対する５０ｇ／ｌに匹敵す
る。また、このサンプルコンビネーションの孔寸法の分
布は、水銀の侵入と窒素の吸着を利用して決定した。こ
のデータを解析すると、マルメライザの中における機械
的な作用によって、生成物のマクロポア（＞５０ｎｍ）
は著しく減少することが示される。大きなメソポア（５
〜５０ｎｍ）の増大は、ある種のスクイージング作用が
起こっているが、それにもかわらず小さなメソポア範囲
（ブタン処理能にとって重要）外のポア有孔率の正味の
減少があることを表している。このことは、実効的な密
度の増大になる。ブタン性能及びポア有孔率に関して、
この発明の活性炭を市販のＷＶ−Ａ１１００と比較した
データを表３に示す。
【００１９】
【表３】
【００２０】例３ ２，２３５ｇのリン酸溶液（８６％の濃度）と２，０６
９ｇの４×１４メッシュ（Ｕ．Ｓ．）の木くず（４２％
湿度、ロタリドラムチッパを用いて製造した）を混合
（酸：木＝１．６：１）することによって、プロセスＡ
の活性炭を製造した。混合物は５０℃で６０分撹拌し
た。そのあと、混合物を浅いガラストレーへ移してオー
ブンの中で約１２０℃で４５分間熱処理した。この初期
熱処理に続いて、混合物をオーブンへ移し、約１４０℃
で３０分間加熱した。木くずの分離した特性を保持した
可塑性の木炭をマルメライザの中で３０分間処理して、
部分的に成形及び高密度化を行う。しかし、このとき粒
状的な性質はあまり変わらない。次に材料をオーブンへ
移して85℃で16時間加熱することによって熱硬化処理を
完了する。熱硬化した木炭を、直火のロータリかまを使
用して約４８０℃まで温度を上げることによって活性化
する。活性化された木炭を水で洗浄して残留している酸
と、評価される粒状の活性炭生成物を取り除いた。生成
物の特性値を表４に示す。
【００２１】 表４ ブタン処理能 １５．８ｇ／１００cm3 見かけ密度 ０．２６ｇ／１００cm3 ブタン活性 ６８．２ｇ／１００cm3 粒子密度 ０．４３ｇ／cm3 表面積 ２４９０ｍ2 ／ｇ マクロポア含有量 １９％ メソポア含有量 ５４％
【００２２】例４ ８６％の濃度のリン酸水溶液２，０００ｇと湿ったおが
くず１，９００ｇを混合（１．６：１の酸：おがくず
比）し、室温で機械式ミキサの中で１０分間混合してプ
ロセスＢの活性炭を製造した。混合物を１５分の間隔で
撹拌しながらオーブンの中で１７７℃で４５分間加熱
し、次に１７７℃で４５分間スチームオーブンの中で乾
燥した。２．７リットルの可塑性木炭を１，０００rpm
で回転するバッチピンミキサ（フェロテック モデル
１２ＴＢ３４ タービュレイタ（Ferro-Tech model 12
TB34 Turbulator））の中に入れて、１００mlの水を加
えた。この時点では粒状である木炭を、１０×２５メッ
シュのサイズの粒子に５分間で高密度化した。成形され
た木炭をオーブンの中で８２℃、６０時間にわたって熱
硬化した。引き続いて、木炭を直火ロータリかまの中で
約６０分かけて４８０℃まで加熱して活性化した。活性
化された生成物を水で洗浄して評価した。測定した生成
物の特性を、表５に示されているように、市販されてい
るＷＶ−Ａ１１００の測定値と比較した。
【００２３】 表５ 生成物の特性 プロセスＢ ＷＶ−Ａ １１００ ブタン処理能 １８．１ｇ／１００cm3 １１．８ｇ／１００cm3 ブタン活性 ６９．７ｇ／１００ｇ ４７．３ｇ／１００ｇ 見かけ密度 ０．２９ｇ／cm3 ０．２８ｇ／cm3 粒子密度 ０．４８ｇ／cm3 ０．４８ｇ／cm3 マクロポア容積 １２％ ２３％ メソポア容積 ６０％ ４７％ 表面積 ２４２０ｍ2 ／ｇ １８４０ｍ2 ／ｇ
【００２４】例５ ８６％のリン酸６９８ｇを１０５℃まで加熱することに
よってプロセスＣの活性炭を製造した。全量で３００ｇ
（乾燥した状態で）のおがくずを加えて（酸の温度を下
げさせる）、混合物の温度を７５℃に上げつつ混合し
た。混合は、定期的に十分な水を加えて流動性を維持し
つつ５７分間続けた。次に粘性を有する流体生成物をガ
ラストレーに移して、１６時間にわたって１２０℃の温
度で熱処理した。その結果得られた固形生成物を粒状化
し、粒子をマルメライザの中で１３分間にわたって処理
してそれらを滑らかな長円体形状の(spheroidal)粒子に
変換した。最後に、この生成物を直火のロータリかまの
中で４８０℃に加熱することによって活性化した。その
結果得られた活性炭は表６のような特性を有していた。
【００２５】 表６ ブタン処理能 １７．６ｇ／１００cm3 ブタン活性 ７１．８ｇ／１００ｇ 見かけ密度 ０．２９ｇ／cm3 粒子密度 ０．４６ｇ／cm3 マクロポア含有量 １３％ メソポア含有量 ５５％ 表面積 ２２６０ｍ2 ／ｇ
【００２６】例６ ８×２０メッシュのココナッツの殻（１２．７％の湿
度）４００ｇと、８６％濃度のリン酸６６０ｇを１０分
間混合してプロセスＤの活性炭を製造した。次に混合物
を三つの段階で熱処理した。第１段階において、薄い層
（１３mmの厚み）に広げて、混合物をオーブンの中で６
５〜７０℃で８時間にわたって、３０分間隔で撹拌しな
がら加熱し、次に撹拌せずにさらに１６時間加熱した。
第２段階においては、３０分間隔で撹拌しながらオーブ
ンの温度を８時間にわたって９５〜１００℃に上げ、さ
らに撹拌せずに１６時間にわたって加熱した。最後の段
階において、オーブンの温度を２時間にわたって１２０
℃に上げ、そのあと混合物を取り除いた。この熱処理さ
れた木炭を、直火の実験室用ロータリかまの中で、天然
ガスバーナからの煙道ガスと空気の雰囲気中で活性化し
た。かまの温度を３０℃から４８０℃へ上げた。冷却し
たあと、活性化された材料を洗浄して、トレー乾燥用オ
ーブンの中で乾燥した。生成物に対して実施した分析の
結果は表７のとおりである。
【００２７】 表７ ブタン活性 ６３．６ｇ／１００ｇ ブタン処理能 １６．７ｇ／１００cm3 見かけ密度 ０．３０ｇ／cm3 粒子密度 ０．５０ マクロポア含有量 １２％ メソポア含有量 ５５％ 表面積 ２２６０ｍ2
【００２８】例７ この例の活性炭は例１におけるプロセスＡの活性炭の変
形例である。おがくずをリン酸に混合し、材料が可塑性
から熱硬化性に転移しはじめるまで混合物を熱処理し
た。次に、熱処理された材料を近接して離間された二つ
のローラの間に通すことによって機械的に圧力を加えた
（新しい工程）。その結果得られた圧縮材料は粒状化さ
れ、マルメライザの中で約３０分にわたって処理した。
次の熱処理及び活性化は例１と同様にして行った。機械
的な圧縮工程の驚くべき結果は、それが生成物のブタン
活性を増大させ、それと関連してブタン処理能を向上さ
せることである。生成物の特性を表８に示す。なお、二
つのローラによる材料に対する圧力は、対向するローラ
の間隔（すなわち両ローラ間を通る粒子の大きさ）や、
両ローラ間を通過する材料の可塑性（柔軟性）による
が、材料がローラ間を通過する際に可塑性から熱硬化性
に変化する。そうなるように、圧力値は種々の値がとら
れる。
【００２９】 表８ ブタン処理能 １９．２ｇ／１００cm3 ブタン活性 ７２．５ｇ／１００ｇ 見かけ密度 ０．３０ｇ／cm3 粒子密度 ０．４７ｇ／cm3 マクロポア含有量 １２％ メソポア含有量 ６２％ 表面積 ２４８０ｍ2 ／ｇ 上述した例の各々において、驚くほど高いブタン処理能
を有する活性炭は、表面積を増大させることによって、
材料の密度を犠牲にすることなく製造される。これは、
炭素粒子のメソポア有孔率を上げることによって行われ
た。多くの場合、メソポア有孔率の増大は、それと同時
に炭素粒子のマクロポア有孔率を低下させつつ行われて
きた。以上、この発明の高活性、高密度の炭素を様々な
材料、手順、例を参照しつつ説明してきたが、この発明
は特定の材料や、そうした材料の組合せ、その目的のた
めに選択された手順に限定されるわけではない。この新
しい炭素を製造するための概念においては、当該分野の
技術者には明らかなように詳細を様々に変形することが
可能である。
フロントページの続き (72)発明者 チャールズ・シー・マシューズ アメリカ合衆国 29461 サウス・カロ ライナ，マンクス・コーナー，マークレ ー・ドライブ 1207 (56)参考文献 特開 平２−167809（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−242343（ＪＰ，Ａ)

Claims (18)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ５０〜７２．５ｇ／１００ｇのブタン活
    性と、１５〜１９．２／１００cm3 のブタン処理能と、
    ０．２５〜０．３０ｇ／cm3 の見かけ密度を有する高活
    性かつ高密度の活性炭。
  2. 【請求項２】 前記ブタン処理能が１７〜１９．２ｇ／
    １００cm3 の範囲である請求項１記載の活性炭。
  3. 【請求項３】 前記ブタン処理能が１９〜１９．２ｇ／
    １００cm3 の範囲である請求項２記載の活性炭。
  4. 【請求項４】 前記ブタン活性が６０〜７２．５ｇ／１
    ００ｇの範囲である請求項１記載の活性炭。
  5. 【請求項５】 前記ブタン活性が７０〜７２．５ｇ／１
    ００ｇの範囲である請求項４記載の活性炭。
  6. 【請求項６】 前記密度が０．２７〜０．３０ｇ／cm3
    の範囲である請求項１記載の活性炭。
  7. 【請求項７】 前記密度が０．３０ｇ／cm3 である請求
    項６記載の活性炭。
  8. 【請求項８】 全粒子の体積に基づいた５０％以上のメ
    ソポア有孔率と、全粒子体積に基づいた２０％以下のマ
    クロポア有孔率を有する請求項１記載の活性炭。
  9. 【請求項９】 前記マクロポア含有量が１８％以下であ
    る請求項８記載の活性炭。
  10. 【請求項１０】 前記マクロポア含有量が１５％以下で
    ある請求項９記載の活性炭。
  11. 【請求項１１】 前記メソポア含有量が６０％以上であ
    る請求項８記載の活性炭。
  12. 【請求項１２】 ブタン活性が５０〜７２．５ｇ／１０
    ０ｇであり、見かけ密度が０．２５〜０．３０ｇ／cm3
    であるようなリグノセルロースをベースとした高活性か
    つ高密度の活性炭であって、 炭素が１５〜１９．２ｇ／１００cm3 のブタン処理能に
    よって特徴付られるような活性炭。
  13. 【請求項１３】 前記リグノセルロースが、木くず、お
    がくず、木粉、ココナッツの殻からなるグループの中か
    ら選択される請求項１２記載の活性炭。
  14. 【請求項１４】 前記ブタン処理能が１７〜１９．２ｇ
    ／１００cm3 であるような請求項１２記載の活性炭。
  15. 【請求項１５】 前記ブタン処理能が１９〜１９．２ｇ
    ／１００cm3 であるような請求項１４記載の活性炭。
  16. 【請求項１６】 全粒子体積に基づいたメソポア容積が
    ５０％以上であり、全粒子体積に基づいたマクロポア容
    積が２０％以下である請求項１２記載の活性炭。
  17. 【請求項１７】 ガソリン蒸気を吸着するための蒸気放
    出制御装置であって、 ブタン活性が５０〜７２．５ｇ／１００ｇの範囲であ
    り、ブタン処理能が１５〜１９．２ｇ／cm3 の範囲であ
    り、見かけ密度が０．２５〜０．３０ｇ／cm3 の範囲で
    あるような高活性かつ高密度の活性炭を有する装置。
  18. 【請求項１８】 前記活性炭が全粒子体積に基づいた５
    ０％以上のメソポア容積と、全粒子体積に基づいた２０
    ％以下のマクロポア容積とを有する請求項１８記載の蒸
    気放出制御装置。
JP5057809A 1992-02-21 1993-02-22 活性炭 Expired - Lifetime JP2618581B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/839,597 US5204310A (en) 1992-02-21 1992-02-21 High activity, high density activated carbon
US839597 1992-02-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH069208A JPH069208A (ja) 1994-01-18
JP2618581B2 true JP2618581B2 (ja) 1997-06-11

Family

ID=25280165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5057809A Expired - Lifetime JP2618581B2 (ja) 1992-02-21 1993-02-22 活性炭

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5204310A (ja)
EP (1) EP0557208B1 (ja)
JP (1) JP2618581B2 (ja)
CA (1) CA2089925C (ja)
DE (1) DE69320385T2 (ja)
MX (1) MX9300898A (ja)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5250491A (en) * 1992-08-11 1993-10-05 Westvaco Corporation Preparation of high activity, high density activated carbon
US5360461A (en) * 1993-08-23 1994-11-01 United Technologies Corporation Polymeric storage bed for hydrogen
US5626637A (en) * 1993-10-25 1997-05-06 Westvaco Corporation Low pressure methane storage with highly microporous carbons
US5416056A (en) * 1993-10-25 1995-05-16 Westvaco Corporation Production of highly microporous activated carbon products
US5972826A (en) * 1995-03-28 1999-10-26 Cabot Corporation Densified carbon black adsorbent and a process for adsorbing a gas with such an adsorbent
US5637339A (en) * 1995-04-27 1997-06-10 Hickory Specialties, Inc. Method of making a tar-depleted liquid smoke
US6057262A (en) * 1995-05-19 2000-05-02 University Of Kentucky Research Foundation Activated carbon and process for making same
JPH08337412A (ja) * 1995-06-13 1996-12-24 Mitsubishi Chem Corp 活性炭及びその製造方法
US6043183A (en) * 1995-09-28 2000-03-28 Westvaco Corporation High power density carbons for use in double layer energy storage devices
US6060424A (en) * 1995-09-28 2000-05-09 Westvaco Corporation High energy density carbons for use in double layer energy storage devices
US5905629A (en) * 1995-09-28 1999-05-18 Westvaco Corporation High energy density double layer energy storage devices
US5926361A (en) * 1995-09-28 1999-07-20 Westvaco Corporation High power density double layer energy storage devices
US6439138B1 (en) 1998-05-29 2002-08-27 Hamon Research-Cottrell, Inc. Char for contaminant removal in resource recovery unit
KR100440349B1 (ko) * 1999-05-20 2004-07-15 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 액체로부터의 나노-크기의 병원체 제거 방법
US20070122609A1 (en) * 1999-11-23 2007-05-31 Hiltzik Laurence H Porous coatings on adsorbent materials
US20050035062A1 (en) * 1999-11-23 2005-02-17 Hiltzik Laurence H. Coated activated carbon for contaminant removal from a fluid stream
US20050123763A1 (en) * 1999-11-23 2005-06-09 Hiltzik Laurence H. Colored activated carbon and method of preparation
FR2806643B1 (fr) * 2000-03-27 2002-05-03 Ceca Sa Methode de separation de molecules en phase gaz par adsorption au moyen d'adsorbants inorganiques solides agglomeres a distribution mesoporeuse etroite et calibree
US6517906B1 (en) 2000-06-21 2003-02-11 Board Of Trustees Of University Of Illinois Activated organic coatings on a fiber substrate
WO2002083560A1 (en) 2001-04-11 2002-10-24 Westvaco Corporation Method of making shaped activated carbon
US6733827B2 (en) * 2001-04-11 2004-05-11 The Procter & Gamble Co. Processes for manufacturing particles coated with activated lignosulfonate
US7614508B2 (en) * 2001-08-23 2009-11-10 Pur Water Purification Products Inc. Water filter materials, water filters and kits containing silver coated particles and processes for using the same
US7615152B2 (en) 2001-08-23 2009-11-10 Pur Water Purification Products, Inc. Water filter device
US20050279696A1 (en) 2001-08-23 2005-12-22 Bahm Jeannine R Water filter materials and water filters containing a mixture of microporous and mesoporous carbon particles
US20030217967A1 (en) * 2001-08-23 2003-11-27 The Procter & Gamble Company Processes for manufacturing water filter materials and water filters
KR100777951B1 (ko) 2001-08-23 2007-11-28 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 정수 필터 재료, 대응하는 정수 필터 및 그의 사용 방법
US7614507B2 (en) 2001-08-23 2009-11-10 Pur Water Purification Products Inc. Water filter materials, water filters and kits containing particles coated with cationic polymer and processes for using the same
US6540815B1 (en) 2001-11-21 2003-04-01 Meadwestvaco Corporation Method for reducing emissions from evaporative emissions control systems
TWI272248B (en) * 2002-04-19 2007-02-01 King Car Food Ind Co Ltd Method for manufacturing activated carbon from coffee waste
IL154432A (en) * 2003-02-13 2007-02-11 Beth El Zikhron Yaaqov Filtering devices
JP3909494B2 (ja) * 2003-02-25 2007-04-25 株式会社キャタラー キャニスター用活性炭の製造方法
US20050005870A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 The Clorox Company Composite absorbent particles
US20050005869A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-13 The Clorox Company Composite absorbent particles
JP2005035812A (ja) * 2003-07-16 2005-02-10 Cataler Corp 活性炭とキャニスタ
US20050221087A1 (en) * 2004-02-13 2005-10-06 James Economy Nanoporous chelating fibers
US20050202241A1 (en) * 2004-03-10 2005-09-15 Jian-Ku Shang High surface area ceramic coated fibers
JP4610273B2 (ja) * 2004-03-22 2011-01-12 京セラ株式会社 ハニカム構造体とその製造方法およびハニカム構造体を用いたキャニスター
US7603964B2 (en) * 2005-04-29 2009-10-20 The Clorox Company Composite particle animal litter and method thereof
US20070266997A1 (en) * 2005-09-23 2007-11-22 Clontz Clarence R Jr Evaporative emission control using selective heating in an adsorbent canister
WO2008027938A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Meadwestvaco Corporation Selective heating in adsorbent systems
KR101438854B1 (ko) * 2006-11-08 2014-09-05 더 큐레이터스 오브 더 유니버시티 오브 미주리 높은 표면적 탄소 및 이를 생산하기 위한 공정
DE202007014890U1 (de) * 2007-03-14 2008-04-17 BLüCHER GMBH Hochleistungsadsorbentien auf der Basis von Aktivkohle mit hoher Meso- und Makroporosität
ES2620420T3 (es) * 2007-07-19 2017-06-28 Cabot Norit Nederland B.V. Proceso para la preparación de carbón activado químicamente
WO2009031467A1 (ja) * 2007-09-07 2009-03-12 Kuraray Chemical Co., Ltd. 吸着材及びその製造方法、並びにキャニスタ及びその使用方法
US8555896B2 (en) * 2007-12-19 2013-10-15 Philip Morris Usa Inc. Activated carbon from microcrystalline cellulose
CA2729311A1 (en) * 2008-07-09 2010-01-14 Pur Water Purification Products, Inc. Multi-stage water filters
JP5601795B2 (ja) * 2009-06-19 2014-10-08 正和 黒田 空気調和方法及び空気調和装置
US20110123474A1 (en) * 2009-11-24 2011-05-26 Jenkins Dennis B Non-Visible Activated Carbon in Absorbent Materials
RU2450859C1 (ru) * 2010-10-07 2012-05-20 Марина Григорьевна Тарнопольская Углеродный сорбент, способ его получения и использования
WO2012128055A1 (ja) * 2011-03-22 2012-09-27 昭和電工株式会社 植物性バイオマスの加水分解反応用原料の前処理方法及び植物性バイオマスの糖化方法
US9096648B2 (en) 2011-08-19 2015-08-04 Emd Millipore Corporation Methods of reducing level of one or more impurities in a sample during protein purification
WO2013090927A1 (en) 2011-12-16 2013-06-20 Calgon Carbon Corporation Double layer capacitors
WO2015053815A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Meadwestvaco Corporation Evaporative fuel vapor emission control systems
WO2014059190A1 (en) 2012-10-10 2014-04-17 Meadwestvaco Corporation Evaporative fuel vapor emission control systems
US11472836B2 (en) 2013-02-26 2022-10-18 Emd Millipore Corporation Selective removal of a protein from a mixture of proteins using activated carbon by adjusting solution conditions
JP2016529885A (ja) 2013-07-12 2016-09-29 イー・エム・デイー・ミリポア・コーポレイシヨン 活性炭を使用して標的タンパク質を含む試料からのウイルス除去を決定する方法
JP6532663B2 (ja) * 2014-10-03 2019-06-19 三浦工業株式会社 揮発性有機化合物の吸着材
CN108698833A (zh) * 2016-02-23 2018-10-23 索尼公司 固体化的多孔碳材料及其制造方法
US10829420B2 (en) 2016-07-22 2020-11-10 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Filamentous organism-derived carbon-based materials, and methods of making and using same
WO2018021246A1 (ja) * 2016-07-25 2018-02-01 大阪ガスケミカル株式会社 活性炭の製造方法及び活性炭及びキャニスタ
JP7449696B2 (ja) 2017-06-19 2024-03-14 インジェヴィティ・サウス・カロライナ・エルエルシー 蒸発燃料蒸気エミッション制御システム
US11154838B2 (en) 2017-09-29 2021-10-26 Ingevity South Carolina, Llc Low emissions, high working capacity adsorbent and canister system
KR102500113B1 (ko) 2017-09-29 2023-02-16 인제비티 사우스 캐롤라이나, 엘엘씨 저배출, 고작용 용량의 흡착제 및 캐니스터 시스템
JP6568328B1 (ja) * 2018-06-19 2019-08-28 日本製紙株式会社 自動車キャニスタ用活性炭素繊維シート
EP3936478A4 (en) * 2019-03-06 2022-12-28 Kuraray Co., Ltd. ACTIVATED CARBON, AND METHOD FOR MAKING THE SAME
CN110790275A (zh) * 2019-11-25 2020-02-14 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种生物质原料配合提高成型活性炭强度的方法及其产品
US11938461B2 (en) * 2019-12-02 2024-03-26 Ingevity South Carolina, Llc Low emission adsorbent
US11918969B2 (en) 2019-12-06 2024-03-05 The Clorox Company Low dusting, small clumping highly absorptive animal litter
JP2023519340A (ja) 2020-03-27 2023-05-10 インジェヴィティ・サウス・カロライナ・エルエルシー 低エミッション吸着体およびキャニスターシステム
CN112142051B (zh) * 2020-08-24 2022-05-06 吉林大学 一种化学覆盖法去除电容炭表面活性官能团的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2083303A (en) * 1935-01-21 1937-06-08 Krezil Franz Production of activated carbon
US2508474A (en) * 1945-09-19 1950-05-23 Union Carbide & Carbon Corp Production of activated carbon
GB1553364A (en) * 1975-05-16 1979-09-26 Carborundum Co Granular activated carbon manufacture from sub-bituminous coal treated with dilute inorganic acid
CA1071177A (en) * 1975-12-24 1980-02-05 Standard Oil Company Active carbon process and composition
US4155878A (en) * 1978-05-10 1979-05-22 Westvaco Corporation Process for making activated carbon with control of metal ion concentration in phosphoric acid
JPH0622672B2 (ja) * 1984-05-18 1994-03-30 ウエストバコ・コ−ポレ−シヨン 成型活性炭とその生成方法および成型活性炭を利用した蒸発制御装置
US4677086A (en) * 1984-05-18 1987-06-30 Westvaco Corporation Shaped wood-based active carbon
JPS6436962A (en) * 1987-08-03 1989-02-07 Toyota Motor Corp Collecting device for evaporated fuel
JP2790328B2 (ja) * 1988-09-07 1998-08-27 武田薬品工業株式会社 薬品賦活成型活性炭並びにその製造法及び用途
JPH0297414A (ja) * 1988-10-01 1990-04-10 Kansai Coke & Chem Co Ltd 高品質活性炭の製造法
GB8909258D0 (en) * 1989-04-24 1989-06-07 Sutcliffe Speakman Carbons Ltd Method of making activated carbon
GB8923662D0 (en) * 1989-10-20 1989-12-06 Norit Uk Ltd A method of producing granular activated carbon
US5102855A (en) * 1990-07-20 1992-04-07 Ucar Carbon Technology Corporation Process for producing high surface area activated carbon

Also Published As

Publication number Publication date
MX9300898A (es) 1993-12-01
DE69320385T2 (de) 1999-02-11
CA2089925C (en) 1999-02-09
DE69320385D1 (de) 1998-09-24
US5204310A (en) 1993-04-20
EP0557208A1 (en) 1993-08-25
JPH069208A (ja) 1994-01-18
CA2089925A1 (en) 1993-08-22
EP0557208B1 (en) 1998-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2618581B2 (ja) 活性炭
US5206207A (en) Preparation for high activity high density carbon
JP2618583B2 (ja) 活性炭の製造方法
US5304527A (en) Preparation for high activity, high density carbon
US5238470A (en) Emission control device
US5538932A (en) Preparation of high activity, high density activated carbon with activatable binder
JP5773647B2 (ja) 化学的活性炭およびその調製方法
AU670215B2 (en) Highly microporous carbons and process of manufacture
US5726118A (en) Activated carbon for separation of fluids by adsorption and method for its preparation
US5965483A (en) Highly microporous carbons and process of manufacture
US5416056A (en) Production of highly microporous activated carbon products
US5710092A (en) Highly microporous carbon
US5626637A (en) Low pressure methane storage with highly microporous carbons
US4677086A (en) Shaped wood-based active carbon
KR950014208B1 (ko) 고용량 탄소 분자체를 사용하는 압력 변동 흡착에 의한 공기 분리 방법
US5863858A (en) Shaped lignocellulosic-based activated carbon
US5691270A (en) Shaped lignocellulosic-based activated carbon
US5736481A (en) Shaped lignocellulosic-based activated carbon
US5736485A (en) Shaped lignocellulosic-based activated carbon
JP2000313611A (ja) 活性炭及びその製造方法
KR100193377B1 (ko) 담배필터용 입상 복합 분자체 조성물의 제조방법
JP2009057239A (ja) 活性炭の製法
AU738621B2 (en) Shaped lignocellulosic-based activated carbon
RU2184080C1 (ru) Способ получения активного угля
Monika et al. Porous structure improvement of coal activated carbon using steam activation in pilot scale

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090311

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090311

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100311

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100311

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110311

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120311

Year of fee payment: 15

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120311

Year of fee payment: 15

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130311

Year of fee payment: 16

EXPY Cancellation because of completion of term