JP2592916B2 - 熱転写印刷シート及び熱転写印刷法 - Google Patents

熱転写印刷シート及び熱転写印刷法

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱転写印刷(TTP)殊に染料又は染料混合
物を担持しているTTPシート及び熱の適用により染料を
転写シートから受容シート(receiver sheet)に転写さ
せることよりなる転写印刷法に関する。
〔従来の技術〕
TTP法では、熱転写可能な染料が、通例染料を支持体
(substrate)に結合するためのポリマー性又は樹脂性
結合剤を含有するインキの形でシート状支持体上に適用
される。次いで、これを、印刷されるべき材料(一般
に、ポリマー材料例えばポリエステルシートのフイル
ム、以後これを受容シートと称する)と接触して配置
し、パターン情報信号に従つて選択的に加熱すると、こ
の際、転写シートの選択的に加熱された領域から染料が
受容シートに転写され、その上に、転写シートに適用さ
れた熱のパターンに従つてパターンを形成する。
TTP用の染料の選択における重要な判断基準は、その
熱特性、色相の明るさ、堅牢特性、例えば耐光性及び転
写シート製造時の支持体への適用容易性である。好適な
作業のために、この染料は、TTPシートに適用される熱
に比例して均一に転写されるべきであり、これにより受
容シート上の色の濃度が適用された熱に比例し、レシー
バーシート上に着色(coloration,)の真のグレースケ
ールを達成できる。色相の明るさは、イエロー、マゼン
タ及びシアンの3原色のできるだけ広い範囲の色相を達
成するために重要である。この染料は、転写シートから
受容シートに300〜400℃の使用温度で移染できる程度の
充分な易動性であるべきであるので、これは、一般には
イオン性及び水溶化基を有せず、従つて、水性又は水と
混ざりうる媒体例えば水及びエタノール中に易溶性では
ない。多くの好適な染料は、印刷工業で慣用であり、認
容されている溶剤例えばアルコール類例えば、i−プロ
パノール、ケトン類例えばメチル−エチルケトン(ME
K)、メチル−i−ブチルケトン(MIBK)及びシクロヘ
キサノン、エーテル類例えばテトラヒドロフラン及び芳
香族炭化水素類例えばトルエン中にも易溶性ではない。
これらの染料は、適当な溶剤中の分散液として適用でき
るとしても、この染料が溶液から支持体上に適用される
と、より明るく、より光沢のある、かつよりつやのある
最終プリントが受容シート上で達成できることが判明し
ている。受容シート上に濃い色相に関する能力を達成す
るためには、染料はインキ媒体中に易溶性であることが
望ましい。溶液から転写シートに適用された染料は結晶
化に抵抗して、転写シート上で適当な時間の間アモルフ
アス層(amorphous layer)として留まることも重要で
ある。
次の特性の組合せは、TTP中で使用される染料にとつ
て極めて望ましい: 理想的スペクトル特性(写真フイルターに適合する吸
収最大を有する狭い吸収特性曲線)、 高い染着力(吸光係数>40000)、 適当な熱化学的特性(高い熱安定性及び良好な熱の移
動性)、 印刷物上の高い光学密度、 印刷工業で認容しうる溶剤中の良好な溶解性(これは
溶液塗布染料シートの製造のために望ましい)、 安定な染料シート(染料移染又は結晶化に抵抗)、 受容シート上の安定な印刷された画像(熱及び殊に光
に対して)。
TTPでの良好な耐光性の達成は、殊にマゼンタ染料の
場合には、この染料の不所望の環境即ち白色顔料ベース
上に表面印刷されたポリエステルに基づき、極めて困難
である。ポリエステル繊維上での高い耐光性(1〜8の
国際スケールで>6)を有するポリエステル繊維用の多
くの公知染料は、TTPでは非常に低い耐光性(<3)を
示す。
ところで、アミノチアジアゾールから誘導された特定
のモノアゾ染料は、許容しうる耐光性及び高い光学密度
(optical density)を有する明るいマゼンタ色相を提
供し、安定な染料シートの製造を容易にすることが判明
した。
〔発明の構成〕
本発明の第1の態様によれば、I式: 〔式中Rは置換又は非置換のアルキル、アリール又はア
ルアルキル基を表わし、nは1又は2であり、Xは、水
素、ハロゲン、C1〜4−アルキル、C1〜4−アルコ
キシ、C1〜4−アルキルチオ、β−シアノエチル、C
1〜4−アルキルカルボニルアミノ又はC1〜4−アル
キルスルホニルアミノ基を表わし、Yは水素又はメトキ
シ基を表わし、R1とR2の各々は、独立して、アリル、C
1〜12−アルキル基又は1個のシアノ、C1〜4−アル
コキシカルボニル、C1〜4−アルキルカルボニルオキ
シ、R3CONH−、R3NHCO−及びR3NHCO−(ここでR3はC
1〜4−アルキル又は置換又は非置換のアリールであ
る)から選択された基で置換されたC1〜4−アルキル
基を表わす〕の染料よりなるコーテイングを有する支持
体よりなる熱転写印刷シートが提供される。
コーテイング このコーテイングは、有利に結合剤及び1種以上のI
式の染料より成る。染料と支持体との間に良好な接着性
を与え、貯蔵の間の染料移染を阻止するために、結合剤
対染料の比は、有利に最低1:1より有利には1.5:1〜4:1
である。
このコーテイングは、他の添加物例えば、硬化剤、保
存剤等を含有していてもよく、これら及び他の成分は、
欧州特許(EP)第133011A号、同第133012A号及び同第11
1004A号明細書中に詳述されている。
結合剤 結合剤は、インキ媒体中、即ちその中で染料及び結合
剤が転写シートに適用される媒体中に認容性の溶解性を
有する、染料を支持体に結合するために好適な任意の樹
脂状又はポリマー物質であつてよい。結合剤の例には、
次のものが包含される:セルロース誘導体、例えばエチ
ルヒドロキシエチルセルロース(EHEC)、ヒドロキシプ
ロピルセルロース(HPC)、エチルセルロース、メチル
セルロース、酢酸セルロース及びアセチルブチルセルロ
ース、炭水化物誘導体例えばデンプン、アルギン酸誘導
体、アルキド樹脂、ビニル樹脂及び誘導体例えばポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラー
ル及びポリビニルピロリドン、アクリレート及びアクリ
レート誘導体から誘導されたポリマー及びコポリマー例
えばポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート及びス
チレン−アクリレートコポリマー、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂例えばメラミン、ポリ尿素及びポリウレ
タン樹脂、有機シリコン例えばポリシロキサン、エポキ
シ樹脂及び天然樹脂例えばトラガントゴム及びアラビア
ゴム。
しかしながら、前記の市場で入手しうる有機溶剤の1
種中に可溶性の結合剤を使用するのが有利である。この
型の有利な結合剤はEHEC(特に低−及び超低−粘度の)
及びエチルセルロースである。
I式の染料 I式の染料中のRで表わされる置換又は非置換のアル
キル基には、置換又は非置換のC1〜12−アルキル基例
えばハロゲン、シアノ、C1〜4−アルコキシカルボニ
ル又はC1〜4−アルキルカニボニルオキシで置換され
たC1〜4−アルキル基が包含される。置換又は非置換
のアリール及びアルアルキル基には、置換又は非置換の
フエニル及びベンジル基が包含される。RはC1〜4
アルキル殊にメチル基が有利である。nは2であるのが
有利である。
Xで表わされる置換分は、殊に好適に、水素、塩素、
メチル、アセタミド及びβ−シアノエチルから選択され
ている。Yは水素が有利である。
R1及びR2で表わされているアルキル基は、有利にC
2〜5−アルキル基であり、R1とR2の少なくとも1個、
有利には双方が電子−吸引性置換基を有するのが有利で
ある。従つて、殊に重要な染料には、R1及びR2の各々が
1〜4−アルコキシカルボニルエチル、C1〜4−ア
ルキル−カルボニルオキシエチル、C1〜4−アルキル
カルボニルアミノエチル、C1〜4−アルキルアミノ−
カルボニルエチル及びC1〜4−アルキルアミノカルボ
ニルオキシエチルから選択されたものが包含される。
I式の染料は、特に良好な熱特性を有し、受容シート
上に均一なプリントを生じさせ、その色の濃度は適用温
度の量に正比例して着色の真のグレースケールが達成す
ることができる。
I式の染料は、強力な着色特性(coloristicproperti
es)及び殊に印刷工業で広く使用され、許容されている
広い範囲の溶剤例えばアルカノール類、例えばi−プロ
パノール及びブタノール、芳香族炭化水素類例えばトル
エン及びケトン類例えばMEK、MIBK及びシクロヘキサノ
ン中で良好な溶解性を有する。これは、安定であり、溶
液被覆された染料シートを製造させるインキ(溶剤+染
料及び結合剤)を生じる。このインキは、安定であり、
長時間貯蔵の間の染料結晶化又は移染に抵抗する。
強力な着色特性と有利な溶剤中の良好な溶解性との組
合せは、受容シート上の深く、均一な色相を達成させ
る。本発明による受容シートは、光及び熱の双方に対し
て堅牢で、明るく、強力かつ均一なマゼンタ色相を有す
る。
支持体 支持体は、TTPに包含される400℃までの温度に20ミリ
秒(msec)にわたり抵抗することができ、更に、1方の
面に適用された熱が他の側の面上の染料を通つて移行し
て受容シートへの転写を、典型的な1〜10m秒の短時間
以内に有効に行なわしめるのに充分に薄い任意の慣用の
シート材料であつてよい。好適な材料の例は次のもので
ある:紙、殊に均一な厚さの高品質紙例えばコンデンサ
用紙、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリアミド、
セルロース及びポリアルキレンフイルム、それらの金属
化形、コポリマー及び積層フイルム殊に上に染料が沈着
されているポリエステル受容層を有するラミネート。こ
のようなラミネートは、有利にポリエステルから熱源を
隔離し、熱転写印刷操作の間の後者の融解を妨ぐため
に、ラミネートの受容層とは反対側上の熱抵抗性材料例
えば熱硬化性樹脂例えばシリコン、アクリレート又はポ
リウレタン樹脂製のバツクコートを有する。この支持体
の厚さは、その熱特性に依り広範に変動可能であるが、
有利には50μmより薄く、より有利に10μm未満であ
る。
TTP法 本発明のもう1つの特徴によれば、転写印刷法が提供
され、これは、I式の染料で被覆された転写シートを受
容シートと接触させることにより染料を受容シートと接
触させ、選択的に、この転写シートの領域を加熱するこ
とよりなり、この際、転写シートの加熱された領域中の
染料は選択的に受容シートに転写される。
この転写シートを、250〜400℃、より有利には300℃
以上殊に約350℃の温度に、1〜10msecの間加熱し、そ
の間、このコーテイングを受容シートと接触させて保持
するのが有利である。この受容シートの任意の領域上の
プリントの色の濃度は、受容シートのこの領域と接触し
ている間の転写シートが加熱される時間に応じて変動す
る。
受容シート 受容シートは、通例、ポリエステルシート材料、殊に
有利にポリエチレンレテレタレート(PET)製の白色ポ
リエステルフイルムよりなる。I式のいくつかの染料
は、PET製の繊維材料の染色のために公知であるが、浸
染又は捺染による繊維材料のその染色は、染料がPET中
に浸透し、その中で固定されるような時間及び温度の条
件下で実施される。熱転写印刷においては、その時間
は、PETの浸透がより僅かに作用する程度に短かく、支
持体には、有利に受容層を備え染料が適用され、その中
により容易に拡散する側の上に安定な像を形成する。同
時押出し又は溶液コーテイング法で適用できるこのよう
な感受性層(receptive layer)は、変性ポリエステル
又はPETベースよりも染料をより多く浸透しうる種々の
ポリマー材料製の薄層より成つていてよい。この感受性
層の特性は、ある程度、色の濃度及び得られるプリント
の品質に影響を及ぼすが、I式の染料は、任意の特定の
転写−又は受容シート上に、熱転写印刷のために提案さ
れている類似構造の他の染料と比べて、特に強力かつ良
好な品質(例えば光、熱及び貯蔵に堅牢)を与えること
が判明した。受容及び転写シートの詳細は更に欧州特許
(EP)第133011号及び同第133012号明細書に記載されて
いる。
〔実施例〕
次の実施例につき本発明を説明するが、ここで「部」
及び「%」は、ことわりのないかぎり「重量部」及び
「重量%」である。
例 クロロホルム5.0ml中にI式の染料0.1gを溶かし、ク
ロロホルム中のEHEC−elvの2.7%溶液9.5mlを添加する
ことにより、インキを製造した。このインキを均質にな
るまで攪拌した。
厚さ6μのポリエチレンテレフタレートのシートに、
ワイヤ・ワインド・メタル・メイヤーバー(wire wound
metal Meyer−bar)を用いて、インキを施与してシー
トの表面上に24μの湿つたインキの膜を形成させること
により転写シートを製造した。次いでこのインキを熱気
で乾燥させた。
転写シートの試料を、受容シート(転写シートの印刷
された表面と接触している側上の感受性コーテイング層
を有する白色ポリエステルベースに基づく複合構造より
なる)とサンドイツチにした。このサンドイツチを転写
印刷装置のドラム上に配置し、接近した間隔のピクセル
(pixel)Thermal Head KMT−85(6ドツト/mm)(これ
は選択的に、パターン情報信号に応じて、2〜10msecの
時間、>300℃の温度まで加熱された)のマトリツクス
上を通過させると、この際、染料は、転写シート上のピ
クセルと接触している個所で、それが熱いうちに、転写
シートから受容シートに転写された。ピクセルのアレイ
(array)上を通過の後に、この転写シートを受容シー
トから分離させた。
インキの安定性及び転写シート上のプリントの品質を
肉眼観察により評価し、受容シート上の印刷された刷り
(impression)の品質を濃度計(Sakura Digital densi
tometer)を用いて、色の反射濃度に関して評価した。
次表に、置換分により同定されたI式の各染料を用い
て前記の方法を繰り返し実施した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−12392(JP,A) 特開 昭62−32147(JP,A)

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】式: [式中、Rは置換又は非置換のアルキル、アリール又は
    アルアルキル基を表わし、nは1又は2であり、Xは、
    水素、ハロゲン、C1〜4−アルキル、C1〜4−アル
    コキシ、C1〜4−アルキルチオ、β−シアノエチル、
    1〜4−アルキルカルボニルアミノ又はC1〜4−ア
    ルキルスルホニルアミノを表わし、Yは水素又はメトキ
    シ基を表わし、R1とR2の各々は、独立して、アリル、C
    1〜12−アルキル基又は1個のシアノ、C1〜4−アル
    コキシカルボニル、C1〜4−アルキルカルボニルオキ
    シ、R3CONH−、R3NHCO−及びR3NHCOO−(ここでR3はC
    1〜4−アルキル又は置換又は非置換のアリールであ
    る)から選択された基により置換されたC1〜4−アル
    キル基を表わす]の染料よりなるコーティングを有する
    支持体よりなることを特徴とする、熱転写印刷シート。
  2. 【請求項2】染料中のRがC1〜4−アルキル基であ
    る、請求項1記載の熱転写印刷シート。
  3. 【請求項3】染料中のRがメチルである、請求項2記載
    の熱転写印刷シート。
  4. 【請求項4】染料中のXが水素、塩素、メチル、アセタ
    ミド及びβ−シアノエチルから選択されたものである、
    請求項1から3までのいずれか1項記載の熱転写印刷シ
    ート。
  5. 【請求項5】染料中のR1及びR2がC2〜6−アルキル基
    である、請求項1から4までのいずれか1項記載の熱転
    写印刷シート。
  6. 【請求項6】染料中のR1とR2の各々が、C1〜4−アル
    コキシカルボニルエチル、C1〜4−アルキルカルボニ
    ルオキシエチル、C1〜4−アルキルカルボニルアミノ
    エチル、C1〜4−アルキルアミノカルボニルエチル及
    びC1〜4−アルキルアミノカルボニルオキシエチルで
    ある、請求項1から4までのいずれか1項記載の熱転写
    印刷シート。
  7. 【請求項7】請求項1から6までのいずれか1項記載の
    転写シートと受容シートとを接触させることにより染料
    を受容シートと接触させ、選択的に、この転写シートの
    領域を加熱し、この際に転写シートの加熱された領域中
    の染料を選択的に受容シートに転写させることを特徴と
    する、熱転写印刷法。
JP63188557A 1987-07-30 1988-07-29 熱転写印刷シート及び熱転写印刷法 Expired - Lifetime JP2592916B2 (ja)

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JPS6444783A JPS6444783A (en) 1989-02-17
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EP (1) EP0301752B1 (ja)
JP (1) JP2592916B2 (ja)
KR (1) KR890001756A (ja)
AU (1) AU2009088A (ja)
DE (1) DE3886612T2 (ja)
GB (1) GB8817223D0 (ja)

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