JP2579711B2

JP2579711B2 - 変色メラニン及びそれらの調製方法及び使用

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Publication number: JP2579711B2
Application number: JP3510186A
Authority: JP
Inventors: アヘン，アゴ，ビー．; シェデケル，マイルズ
Original assignee: ADOBANSUTO HORIMAA SHISUTEMUZU Inc
Current assignee: ADOBANSUTO HORIMAA SHISUTEMUZU Inc
Priority date: 1990-05-14
Filing date: 1991-05-08
Publication date: 1997-02-12
Anticipated expiration: 2012-02-12
Also published as: KR0184014B1; DE69122886D1; EP0574383A1; JPH05507091A; CA2082952A1; KR930700056A; WO1991017738A1; AU7959791A; EP0574383A4; ES2095939T3; AU638912B2; DE69122886T2; ATE144410T1; EP0574383B1; CA2082952C

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景 1.発明の分野本発明は一般的に、紫外線吸収剤としての使用のため
に適切なメラニン組成物に関する。より詳しくは、本発
明はそのような組成物、それらの調製方法及びそれらの
使用方法に関し、ここでメラニンは化粧用及び他の局部
的に適用される配合物への導入のためへのその適合性を
高めるために変色される。

ヒト皮膚上への太陽光の有害に効果に対するますます
の関心により、多くの紫外線吸収性物質が局部的な日焼
け止め組成物への使用のために同定され、そして開発さ
れた来た。一般的に、前記物質は、紫外線領域での放射
線を吸収し、そして他のほとんど無害な放射線スペクト
ルにその吸収されたエネルギーを再放出することによっ
て機能する。

現在広く使用されている日焼け止め物質のほとんど
は、一般的には効果的ではあるが、多くの欠点を有す
る。特に、日焼け止め物質のほとんどはひじょうに油性
であり、そして適切な製品に配合するのが困難である。
そのような日焼け止め物質はまた、日焼け止め保護の導
入を所望する化粧用製剤における他の成分と不相溶性で
ある。さらに、多くの日焼け止め組成物は、商業的に許
容される製品を配合するためには、通常香料の添加を必
要とする、強い臭気により特徴づけられる。さらに、日
焼け止めは、こすることによって又は経皮浸透により皮
膚から容易に失なわれる。最後に、広く使用されている
日焼け止め物質の多くは、皮膚を通して吸収される場
合、高い濃度で毒性であり得る。

これらの理由のために、広範囲の種類の日焼け止め及
び化粧用配合物において活性成分としてメラニンを使用
することが提案された。メラニンは、ヒト上皮及び他の
場合に天然において見出される主要種類の広スペクトル
紫外線吸収性有機ポリマーである。日焼け止め及び化粧
用配合物における紫外線吸収性物質としてのメラニンの
使用は、上記で論ぜられた従来技術の組成物よりも多く
の利点を有するであろう。それらは、天然の物質であ
り、そして皮膚にひじょうに高い濃度で適用される場合
でさえ、実質的に非毒性である。それらは、不快な臭気
を有さず、そして広範囲の種類の配合物、たとえば一次
日焼け止め及び化粧用配合物と相溶性であるように思え
る。最後に、メラニンは揮発性ではなく、そして蒸発又
は浸透により皮膚から失なわれないであろう。

特に、続いて局部的な適用のために適切な化粧用調製
物及び他の配合物に組合され得るメラニン凝集体を形成
するためにポリマー粒子内にメラニン色素を導入するこ
とが提案された。ポリマー粒子内へのメラニン色素の導
入は紫外線を吸収するメラニンの能力を増強するように
思われ、その結果、そのような組成物は、皮膚に局部的
に適用される場合、太陽から改良された保護を付与す
る。

不運なことには、ほとんどのメラニンは暗い色であ
り、特に黒色、暗カッ色、赤みがかったカッ色又は同様
の色を有する。そのような色のメラニンの薄い色の化粧
用配合物への導入は、所望としない美的衝撃を有する。
特に、多くの化粧用配合物は真に白色の外観を有するこ
とが所望され、ここで実質的な量の色のついたメラニン
の導入は、実質的に有害な効果を有する。ポリマー粒子
における暗い色のメラニンの導入は、その情況をほとん
ど改良しない。メラニンは、化粧用配合物の色に対して
逆効果を有する、ポリマー粒子に暗い色合いを付与する
ことができる。

これらの理由のために、広範囲の種類の化粧用配合物
の色彩と適合する、特に白色又は他の明るい色の配合物
と適合するより明るい色を有する変色されたメラニンを
供給することが所望される。しかしながら、メラニンの
変色は、化粧用配合物中に導入される場合、紫外線を吸
収するメラニンの能力に対する悪影響をほとんど又はま
ったく有さない。

2.背景技術の記載髪におけるメラニンの漂白に関する機構は、Wolfram
など．（1970）J.Soc.Cosmet.Chem.21:875〜900に記載
されている。酸化及び還元剤によりメラニン色素の処理
は、過酸化水素による処理はメラニン顆粒の分解を引き
起こすことが見出されているが、メラニンにおける外観
の物理的変化を誘発しないことが一般的に見出された。
化粧用配合物における溶解されたメラニンの使用は、ア
メリカ特許第4,806,344号に記載される。ポリマー物
質、たとえばプラスチックレンズへのメラニンの導入
は、アメリカ特許第4,698,374号に記載される。化粧用
配合物に導入され得るポリマー粒子中へのメラニンの導
入は、アメリカ特許第4,806,360号に開示される。

発明の要約本発明によれば、メラニンの色を変えるための新規方
法は、前もって選択された色に達するまで、色変性剤に
より天然又は合成メラニンを処理することを含んで成
る。次に、色変性工程が停止され、そして得られた変色
メラニンが広範囲の種類の化粧用及び他の配合物中に導
入され得る。通常、変色は、メラニンの他の濃い色合；
たとえばオレンジ色、カッ色、黄色及び赤色への転換は
可能であるが、メラニンの天然の暗色を明るくするか又
は白くすることを包含とする。この方法は特に、ポリマ
ー粒子中に導入される予定である変色メラニンのために
適切である。驚くべきことには、本発明の方法は、メラ
ニンの紫外線吸収特性を実質的に保持し、そして多くの
場合、それを高め、従って化粧用又は他の配合物におけ
る日焼け止め成分としてメラニンの有効性を保持するこ
とが見出された。

図面の簡単な説明第１図は、5mg/100mlの濃度を有する変性されていな
いメラニン溶液の吸収スペクトルである。

第２図は、0.2MのNH₄OH中、１％（重量）H₂O₂に20分
間暴露された変性メラニン溶液と第１図の変性されてい
ないメラニン溶液との吸収スペクトルを比較する。

第３図は、時間の関数としての、第２図におけるよう
な変性メラニンにより示される全体のUV吸光度を示す。

第４（ａ）〜４（ｃ）図は、時間に対する第２図の変
性メラニン溶液の色彩座標の変化を示す。

第５図は、種々の変性剤により変性されたメラニン溶
液の比較である。

特定態様の記載本発明の方法による変色のために適切なメラニンは、
広範囲の種類の源、たとえば天然及び合成源から得られ
る。たとえば、メラニンは、広範囲の天然源、たとえば
ヒト、霊長類、ウシ、鳥類、ゲッ歯類、頭足類、、細菌
及び真菌源から単離され得る。他方、メラニンは、多く
のモノ−、ジ−及びポリフェノールの酵素的酸化によ
り、並びに広範囲の種類のフェノール化合物の化学的及
び自動酸化により合成的に調製され得る。メラニンの単
離法及び酵素的合成法は、アメリカ特許第4,806,360号
に開示されており、この開示は、引用により本明細書に
組込まれる。メラニンはまた、上記天然源のいづれかか
ら得られたメラニン遺伝子の細胞培養での発現により得
られる。通常、増殖された細胞は、メラニン遺伝子の過
剰発現のために組換え的に変性され、そしてメラニンは
従来の精製技法により細胞から回収される。

本発明の方法のための出発材料として使用されるメラ
ニンは、広範囲の種類の天然の色、典型的には赤みがか
ったオレンジ色、カッ色、暗カッ色及び黒色を有する。
特定の色は、長年にわたっての許容を得て来た多くの色
彩定義システムのいづれか１つにより定量的に定義され
得る。特に有用なシステムは、Principles of Color Te
chnology.第２版（Billmeyer,F.W.and Saltzman,M.198
1）Wiley−Interscience,New Yorkに記載されるCIE L^*a
^*b^*Systemである。L^*値は明度の測定である。透明な溶
液の完全に白色の物体は100のL^*値を有する。完全に黒
色の物体は０のL^*値を有する。a^*及びb^*値は、色度であ
る。正のa^*値は、赤色度の測定であり、そして負のa^*値
は、緑色度の測定である。正のb^*値は、黄色度を示し、
そして負のb^*値は青色度を示す。このシステムを用い
て、種々の源からの種々のメラニン出発材料の色彩が下
記第１表に示される。

1:0.1NのNaOHにおける5mg/100mlのメラニン溶液に基づ
けれる。

2:種々のフェオメラニン／ユウメラニン特徴を有するメ
ラニンを、ドーパ：システイニルドーパ又はシステイン
の比を変えることによって調製することができる。個々
の混合物を、0.05Mのリン酸緩衝液（pH6.8）中において
24時間37℃でマッシュルームチロシナーゼと共にインキ
ュベートし、そして次に、1MのHClによりpH3を３に調整
することによって沈殿せしめる。その沈殿物をpH3のHCl
により３度、アセトンにより１度洗浄し、そして次に空
気乾燥せしめる。

3:損なわれていない髪及び固体メラニンのCIE L^*a^*b^*色
空間寸法は、拡散反射率測定に由来した。（ａ）髪から
のフェオメラニンの抽出：ヒト赤髪20gを1MのNa₃PO₄に
一晩含浸する。その溶液のpHを1MのHClにより３に低
め、そして沈殿物を2000×ｇで30分間の遠心分離により
集めた。粗フェオメラニンを1NのNa₃PO₄に再溶解し、そ
して再沈殿せしめた。このサイクルをさらに２度くり返
し、そして次に1MのNaOHに溶解し、そして12,000〜14,0
00の分子量カットオフのバッグを用いて0.1NのNa₃PO₄に
対して透析した。非透析可能画分を1MのHClにより沈殿
せしめ、アセトンにより洗浄し、そして乾燥せしめた。
（ｂ）ヒト黒髪からユウメラニンに抽出：ユウメラノム
ソームの抽出方法は、Borovansky and Hach（1972）Der
matologia,145:37〜41及びBratosin（1973）J.Invest.D
erm.60:224〜230により記載される。メラノソームを溶
解し、そして洗浄し、ユウメラニンを得た。

4:粗メラニンを、コウイカ〔セピアオフィシナリス
（Sepia officinalis）〕のインクサックから切開し、
そして蒸留水により洗浄する。メラニンを、遠心分離
（2,000gで30分間）による個々の洗浄の後、集める。次
に、メラニン顆粒を8Mの尿素中で24時間攪拌し、メラノ
ソームを分解する。メラニン懸濁液を22,000gで100分間
回転せしめ、そして次に蒸留水により洗浄する。一定の
UVベースラインが洗浄から達成されるまで、ペレットを
50％水性N,N−ジメチルホルムアミドにより洗浄する。
最後に、ペレットをアセントにより洗浄し、そして空気
乾燥せしめる。

選択されたメラニンは、変色剤による処理の前、水性媒
体に溶解され又は懸濁されるべきである。ほとんどのメ
ラニンのためには、溶解は、アルカリ溶液、たとえばア
ンモニアを用いて達成され得、そして細かく分散された
メラニン粒子の懸濁液は、中性又はわずかに酸性（約５
以下のpH）の水溶液により達成され得る。好ましい組換
えメラニンは、アルカリ条件（たとえば、0.2Mのアンモ
ニア）下で、典型的には約3:20〜1:100のメラニン：溶
液の範囲の重量比で溶解され得る。

溶解された又は懸濁されたメラニンが得られた後、所
望する変色剤が前記溶液に組合されるであろう。特定の
変色剤は、メラニン出発材料の性質及び所望する最終色
彩に基づいて選択されるであろう。与えられたメラニン
出発材料のためには、種々の色彩が、種々の変色剤を用
いて得られる。適切な変色剤は一般的には、酸化剤又は
還元剤であり、そして特定の酸化剤は過酸化水素、過マ
ンガン酸カリウム、過ヨウ素酸カリウム、次亜塩酸ナト
リウム及び同様のものを包含し、そして特定の還元剤は
硼水素化ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム及び同様
のものから選択される。過酸化水素による従来の処理を
伴わないで、メラニンの色を直接的に変性することもま
た可能である。この変性のモードは、メラニンに対する
過マンガン酸カリウム及び亜ジチオン酸ナトリウムの作
用により例示される。特定のメラニン出発材料と共に使
用される典型的な変色剤は下記第２表に示される。その
表はまた、特定の最終色彩を達成するために使用され得
る処理条件及び処理時間を示す。

メラニン源及び選択された変色剤の他に、最終色彩は
変色剤へのメラニンの暴露の期間、すなわち処理時間に
依存するであろう。メラニンはその処理工程の間、前進
的な色の変化を受け、そして所望する色彩が達成された
時点でその反応を急冷し、又は停止することが必要であ
ろう。通常、特定の最終色彩を達成するにの必要な処理
時間は、所望する組の処理条件下でメラニン出発材料を
特定の変色剤に暴露することによって実験的に誘導され
るであろう。次に、メラニンは定期的にサンプル採取さ
れ、そしてその色彩が眼により又は定量的に決定され
る。典型的には、メラニンは10〜20分ごとにサンプル採
取され、そして色彩が上記のCIE L^*a^*b^*色彩システムを
用いて定量測定されるであろう。手短に言及すれば、サ
ンプルが希釈され、そして光学密度が分光計により測定
される。次に光学密度の読取りは、CIE L^*a^*ｂ数により
訂正され得る。所望する色彩が達成された後、その処理
時間が、所望する採取色彩を有するメラニンの続く調製
に使用され得る。

変色反応の急冷は、特定の変色に依存して種々の手段
で達成され得る。pH感受性である酸化反応に関しては、
急冷はpHの変更により達成され得る。たとえば過酸化水
素を用いる反応においては、急冷は、典型的には強い無
機酸、たとえばHClの添加によりpHを５又はそれ以下に
下げることによって達成され得る。他のレドックス反応
は、補足的な還元剤又は酸化剤、たとえばメタ亜硫酸水
素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸及び
同様のものの添加により急冷され得る。

変色されたメラニンは、化粧用又は他の局部的に適用
される配合物に導入される前、清浄されるべきである。
特に、変色剤は、完全に抽出され、そしてメラニンの低
分子量分解生成物は分離されるべきである。変色剤は、
水溶液又は緩衝液による洗浄又は連続した希釈により抽
出され、そして低分子量メラニン分解生成物及び他のタ
ンパク質性汚染物は透析、分子篩、サイジングカラムク
ロマトグラフィー又は同様のものにより除去され得る。
約10kD以下、好ましくは約20kD以下及びより好ましくは
約25kd以下の分子量を有するメラニン分解生成物は、そ
れらが皮膚に実質的に侵入できる場合、除去されるべき
である。

清浄した後、変色されたメラニンは、アメリカ特許第
4,806,344号（この開示を引用により明細書に組込む）
により教授されるように、溶解され、そして化粧用又は
他の局部的に適用される配合物に直接的に導入され得
る。手短に言及すれば、変色されたメラニンは、種々の
適切な局部的ビークル、たとえばクリーム、軟膏、ロー
ション及び局部的適用のために意図される他の化粧用及
び治療用キャリヤーに組合され得る。

他方、変色されたメラニンはまた、アメリカ特許第4,
698,374号（この開示を引用により明細書に組込む）に
より教授されるように、種々の固体ポリマー支持体に使
用され得る。

しかしながら、好ましくは、メラニンはアメリカ特許
第4,806,360号（この開示を引用により明細書に組込ま
れる）により教授されるように、ポリマービーズ送出シ
ステム中に導入されるであろう。このメラニンは、ま
ず、メラニンをアルカリ溶液に溶解し、続いてそのpHを
下げることによってそのようなビーズの多孔性構造体に
メラニンを沈殿せしめることによってビーズに導入され
得る。他方、メラニンは、典型的には約0.01〜0.1μｍ
の粒度を有する適切なキャリヤービーズに細かく分割さ
れたメラニン色素の分散液を吸収することによってポリ
マー粒子に導入され得る。次に、ポリマー粒子は乾燥せ
しめられ、キャリヤー又はビークルを蒸発せしめられ
る。メラニンは通常、１回の吸収段階の後、約３〜６重
量％で最終ポリマービーズ生成物に存在するであろう。
メラニン色素の重量濃度は、複数回の吸収段階により約
30〜40重量％ほどの高さに高められ得る。ここに記載さ
れるメラニン含有ポリマー粒子組成物は、皮膚に局部的
に適用される場合、美的に快よい感覚を有する乾燥粉末
である。メラニン組成物は単独で使用され得、そして粉
末として皮膚に適用され、又は一次日焼け止め生成物と
して適切なキャリヤー基剤に導入され得る。他方、メラ
ニン組成物は、他の化粧用配合物、たとえば皮膚、顔面
及び身体用クリーム、装飾用化粧品、たとえばファウン
デーションクリーム及びメークアップ粉末、口紅、口用
香膏、髪用手入れ調製物、及び同様のものに導入され
得、ここでそれらは一般的に、配合物において他の活性
物質と相互作用しないであろう。

次の例は例示的であって、本発明を限定するものでは
ない。

実験材料及び方法 1.メラニンの特徴的なスペクトル：組換え的に生成されたメラニンのU/V可視スペクトル
を、0.1NのNaOH 100mlにメラニン5mgを溶解することに
よって得た。UV可視吸収スペクトルを、1cmの通過路の
キュベットにおいて200〜700nmの波長間でスペクトロメ
ーター上に記録した。そのスペクトルは第１図に示され
る。より短い波長に向かって吸光度の単調な上昇が存在
する。特徴的なピーク又は谷は明確には見えない。

2.過酸化水素によるメラニンの変色：メラニン10gを0.2MのNH₄OH400mlに溶解し、又は懸濁
し、そして１時間撹拌した。0.2MのNH₄OH中、２％過酸
化水素400mlを添加し、そして攪拌の速度を早めた。そ
の反応混合物のアリコート100μｌを、種々の時間で採
取し、そして0.1Mの水酸化ナトリウム100mlに希釈し
た。L^*a^*b^*色空間座標を、それらの溶液の通過曲線から
計算した。

反応を、白金ブラック70mgの添加により急冷せしめ
た。他方、その反応を、1MのHClによりpHを５に低め、
そして透析により脱イオン水と水酸化アンモニウム中、
過酸化水素溶液とを交換することによって停止せしめ
た。

変色工程のエンドポイントを、L^*a^*b^*色空間座標が興
味ある色を提供する溶液から選択した。

3.過マンガン酸カリウム及び次亜塩素酸ナトリウムによ
る変色：メラニン100g（乾量）を、その粒子が均質に分配され
るまで、0.2MのNH₄OHにおいて攪拌した。２％ H₂O₂を
含む0.2MのNH₄OH400mlを添加し、そして20分間攪拌し
た。そのpHを1MのHClにより３に低めた。沈殿物を10,00
0×ｇで10分間、回転せしめた。３％の酸性化された過
マンガン酸カリウムのアリコート100ml（pH＜２）を、
黄色の永久的な色合が存在するまで添加した。過剰のKM
nO₄を添加し、そして次にメタ亜硫酸水素ナトリウム100
gにより還元した。黄色の懸濁液を、10,000×ｇで10分
間、回転せしめ、そして次に、0.001MのHCl、アセトン
により洗浄し、そして40℃で真空オーブン中において−
30mmHgで16時間乾燥せしめた。この反応の収率は27.5％
であった。

4.次亜塩素酸ナトリウムによる変色：メラニン100g（乾量）を、0.2MのNH₄OH 4000mlに懸濁
し、そして60分間攪拌した。５％NaOCl 3000mlを、合計
５分で1000mlのインクリメントで添加した。攪拌下で、
黄色の泡が観察された。その溶液をpH3に酸性化し、そ
して0.001MのHClにより３度及びアセトンにより１度洗
浄し、そして次に前記のようにして真空オーブン中にお
いて乾燥せしめた。

5.過酢酸による変色： 30分間、増感されたメラニン10gを、0.2MのNH₄OH 400ml
において攪拌した。32％の過酢酸30mlを、10ml部分づつ
添加し、そのpHを30％アンモニア溶液により７〜９に維
持した。反応を10分間進行せしめ、そして次に固定亜硫
酸ナトリウム10gを添加した。その反応混合物を30分間
攪拌し、その後、pHを1MのHClにより２に下げた。メラ
ニンを上記のような遠心分離及び処理により回収した。

6.過塩素酸による変色：過酸化水素により30分間、増感されたメラニン10g
を、0.2MのNH₄OH 400mlに溶解した。濃過塩素酸（72
％）のアリコート100mlを添加し、合計500mlにした。そ
の反応を60分間進行せしめた。メタ亜硫酸水素ナトリウ
ム50gを添加し、そして30分間攪拌した。その懸濁液を
遠心分離し、そして0.001MのHClにより３度、次にアセ
トンにより１度洗浄し、そして37℃で真空オーブン（−
30mm）中において16時間乾燥せしめた。

7.過ヨウ素酸ナトリウムによる変色：メラニン10gを0.2MのNH₄OH 400mlに溶解した。10gの
固体過ヨウ酸ナトリウムを添加し、そして16時間攪拌し
た。その溶液をpH3に酸性化し、沈殿物を、10,000×ｇ
での10分間遠心分離により得た。次にそれを、0.001Mの
HClにより３度、アセトンにより１度洗浄した。沈殿物
を37℃で真空オーブン中において16時間乾燥せしめた。

8.過酸化水素によるコウイカ又はドーパメラニンの変
色：コウイカメラニン10gを、0.2MのNH₄OH中、１％ H₂O₂
800gにおいて60分間攪拌した。白金ブラック50mgを添
加し、そして沸騰が沈下するまで攪拌した。メラニン及
び白金ブラックの不溶性断片を、100,000×ｇでの10分
間の遠心分離により除去した。上清液を1MのHClによりp
H3に酸性化し、そして0.001MのHClにより３度、アセト
ンにより１度洗浄し、そして37℃で真空オーブン中にお
いて16時間乾燥せしめた。

結果及び論議メラニン溶液の典型的なスペクトルは第１図に示され
る。より短い波長に向かって吸収スペクトルの単調な上
昇が存在する。特徴的なピーク又は谷は明らかに識別さ
れ得ない。同じ吸光度パターンが変色された溶液に見出
される。過酸化水素変色溶液の吸光度を、組換え的に生
成されたメラニン溶液の吸光度とを第２図において比較
する。メラニンがアルカリ性過酸化水素に20分間暴露さ
れる場合、UV領域において吸光度の上昇が存在する。

従って、UVにおける吸光度曲線下の面積が、過酸化水
素変色の間、付随する場合、第３図のような曲線が観察
される。その曲線下の面積の初期上昇、続く低下が存在
する。しかしながら、最大点は、化粧的に興味ある色の
メラニンに必ずしも対応せず、従ってその反応は、その
ような色が生成されるまで続けられ得る。従って、反応
媒体は、その反応の間、CIE L^*a^*b^*色空間寸法の定期的
な決定をモニターされる。

第４（ａ）図は、黒さの測定であるL^*色座標の傾向を
示し、ここで100の値は完全な白さ又は透明な溶液を示
す。反応が進行するにつれて、L^*が約90分で停止するま
で、そのL^*の上昇が存在した。CIEシステムの他の成分
はa^*及びb^*である。a^*が正である場合、その色は赤色に
向かい、そして負である場合、それは緑色である。黄色
度に向かっての傾向は、b^*の正の方向で測定され、そし
て負の方向は青色を測定する。第４（ｂ）及び４（ｃ）
図は、過酸化水素反応の間、a^*及びb^*がいかに変化する
かを示し；a^*は急速に低下し、そして反応の40分以内で
平均化し；他方、b^*は、その反応が120分後に停止され
るまで、徐々に低下した。このシステムは、実験セクシ
ョンに記載される他の変色試薬に適用できる。

種々の変色スケムの条件が上記第２表に要約された。
第２表において、白色クリーム基材における変色された
メラニンの配合物の色彩が示される。

第５図は、種々の条件下で変色されたメラニンの透過
曲線を示す。種々の変色されたメラニンのCIE L^*a^*b^*色
空間座標が第３表に示される。0.1NのNaOH中、5mg/100m
lの濃度で、88及びそれ以上のL^*値は、白色クリーム基
材と共に配合される場合、灰色調を有さない又は減じら
れた灰色調のメラニンを一般的に生成することが観察さ
れた。

この表は、本明細書に記載されるような種々の試薬に
より変性された、組換え的に生成されたメラニンのCIE
L^*a^*b^*色空間座標を示す。0.1Nの基材溶液5mg/100mlを
用いて、データを生成した。88のL^*値は、白色クリーム
基材と共に配合される場合、減じられた灰色調を有する
メラニンを一般的に生成した。

前述の発明は明確な理解のためにいくらか詳細に記載
されて来たが、本発明の範囲内で修飾を行なうことがで
きることが明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭52−96749（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−76599（ＪＰ，Ａ) 特開平２−111715（ＪＰ，Ａ) 米国特許4806344（ＵＳ，Ａ) 「Ｃｏｓｍｅｔｉｃ＆ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（1972）Ｗｉｌｅｙ−Ｊｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ第282−283ページ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】合成メラニン又は天然源から単離されたメ
ラニンの変色方法であって：酸化剤及び還元剤から成る群から選択された変色剤とメ
ラニンとを水性媒体中で組合し、それによって変色反応
を開始し；紫外線吸収性の実質的な損失を伴わないでメラニンが前
もって選択された色に達した後、前記変色反応を停止
し；そしてメラニンから変色剤を抽出することを含んで成る方法。
【請求項２】変色反応が停止された後、10kD以下の分子
量を有するメラニン分解生成物を分離することをさらに
含んで成る請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項３】酸化剤及び還元剤から成る群から選択され
た変色剤と合成メラニン又は天然源から単離されたメラ
ニンとを水性媒体中で組合し、それによって変色反応を
開始し；メラニンが前もって選択された色に達した後、前記変色
反応を停止し；メラニンから変色剤を抽出し；そして 10kD以下の分子量を有する分解生成物を除去することに
よって生成される、紫外線吸収性の実質的な損失を伴わ
ないで、前もって選択された色彩を有するように変色さ
れた合成メラニン又は天然源から単離されたメラニン。
【請求項４】酸化剤及び還元剤から成る群から選択され
た変色剤と合成メラニン又は天然源から単離されたメラ
ニンとを水性媒体中で組合し、それによって変色反応を
開始し；メラニンが前もって選択された色に達した後、前記変色
反応を停止し；メラニンから変色剤を抽出し；そして 10kD以下の分子量を有する分解生成物を除去することに
よって生成される、紫外線吸収性の実質的な損失を伴わ
ないで前もって選択された色彩を有するように変色され
た合成メラニン又は天然源から単離されたメラニンをポ
リマー粒子に組合して成る組成物。