JP2563187B2 - リン酸カルシウム系硬化体の製造方法 - Google Patents
リン酸カルシウム系硬化体の製造方法Info
- Publication number
- JP2563187B2 JP2563187B2 JP62257940A JP25794087A JP2563187B2 JP 2563187 B2 JP2563187 B2 JP 2563187B2 JP 62257940 A JP62257940 A JP 62257940A JP 25794087 A JP25794087 A JP 25794087A JP 2563187 B2 JP2563187 B2 JP 2563187B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- citric acid
- phosphate
- cured product
- powder
- sugar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 「技術分野」 本発明は、例えば医科用あるいは歯科用セメントの材
料又は骨補填材として用いられるリン酸カルシウム系硬
化体の製造方法に関する。
料又は骨補填材として用いられるリン酸カルシウム系硬
化体の製造方法に関する。
「従来技術及びその問題点」 近年、種々のリン酸カルシウム系化合物、特にハイド
ロキシアパタイトは、生体適合性に優れた材料として注
目されている。ハイドロキシアパタイトが骨及び歯質を
構成する無機成分であることは周知のことであり、生体
材料としてこれらのリン酸カルシウム系化合物の使用が
種々検討されている。
ロキシアパタイトは、生体適合性に優れた材料として注
目されている。ハイドロキシアパタイトが骨及び歯質を
構成する無機成分であることは周知のことであり、生体
材料としてこれらのリン酸カルシウム系化合物の使用が
種々検討されている。
ところで、アパタイト以外のリン酸カルシウムは、加
水分解によりハイドロキシアパタイトに転化すると言わ
れているが、ある特定の条件下においては生成したハイ
ドロキシアパタイトを硬化させることができることが見
出され、この性質を利用して歯科用あるいは医科用セメ
ントとしてリン酸カルシウム粉末を用いることが盛んに
研究されている（例えば特開昭62-12705号、特開昭61-1
61206号、特開昭59-182263号、特開昭59-88351号公報
等）。
水分解によりハイドロキシアパタイトに転化すると言わ
れているが、ある特定の条件下においては生成したハイ
ドロキシアパタイトを硬化させることができることが見
出され、この性質を利用して歯科用あるいは医科用セメ
ントとしてリン酸カルシウム粉末を用いることが盛んに
研究されている（例えば特開昭62-12705号、特開昭61-1
61206号、特開昭59-182263号、特開昭59-88351号公報
等）。
現在、このようなリン酸カルシウム系硬化体の原料と
なる活性なリン酸カルシウムとしては、α−リン酸三カ
ルシウム〔Ca3(PO4)2〕、リン酸四カルシウム〔Ca4(P
O4)2O〕及びこれらの２種の混合物が知られている。そ
の製法としては、α−リン酸三カルシウムについては、
炭酸カルシウムとピロリン酸カルシウムを混合して1250
℃で焼成する方法、リン酸四カルシウムについては、炭
酸カルシウムとピロリン酸カルシウムを摩砕混合し、15
00℃で焼成する方法、また、これらの混合物について
は、上記方法で製造された二者を摩砕混合する方法が採
られている。
なる活性なリン酸カルシウムとしては、α−リン酸三カ
ルシウム〔Ca3(PO4)2〕、リン酸四カルシウム〔Ca4(P
O4)2O〕及びこれらの２種の混合物が知られている。そ
の製法としては、α−リン酸三カルシウムについては、
炭酸カルシウムとピロリン酸カルシウムを混合して1250
℃で焼成する方法、リン酸四カルシウムについては、炭
酸カルシウムとピロリン酸カルシウムを摩砕混合し、15
00℃で焼成する方法、また、これらの混合物について
は、上記方法で製造された二者を摩砕混合する方法が採
られている。
しかしながら、これらの製法は、いずれも固相反応で
あるために、得られる粉剤の組成は均一性を欠くもので
あった。このため、硬化時において反応が均一に進行せ
ず、硬化体の強度を低下させる原因の一つとなってい
た。また、焼成温度が高いために、得られる粉剤の活性
を低いものとしてしまい、硬化時間の長時間化や不完全
硬化による硬化体強度の低下を招くものとなっていた。
あるために、得られる粉剤の組成は均一性を欠くもので
あった。このため、硬化時において反応が均一に進行せ
ず、硬化体の強度を低下させる原因の一つとなってい
た。また、焼成温度が高いために、得られる粉剤の活性
を低いものとしてしまい、硬化時間の長時間化や不完全
硬化による硬化体強度の低下を招くものとなっていた。
また、このようにして得られたリン酸カルシウムより
なる粉剤と混練される硬化液としては、混練物のpHを低
下させ、中性領域において硬化反応を進行させることが
生体組織への為害性をなくす面から望まれることであ
り、従来はこのような点からクエン酸水溶液が最良のも
のとされてきた。しかし、この硬化液についても、なお
改良の余地が残っている。殊に、従来、広範に用いられ
ていたアクリルセメント等と比べると、練和時に混練物
の展延性がなく、成形性が悪いという欠点があった。
なる粉剤と混練される硬化液としては、混練物のpHを低
下させ、中性領域において硬化反応を進行させることが
生体組織への為害性をなくす面から望まれることであ
り、従来はこのような点からクエン酸水溶液が最良のも
のとされてきた。しかし、この硬化液についても、なお
改良の余地が残っている。殊に、従来、広範に用いられ
ていたアクリルセメント等と比べると、練和時に混練物
の展延性がなく、成形性が悪いという欠点があった。
「発明の目的」 本発明の目的は、硬化反応を中性領域において均一か
つ充分に進行させ、練和時に優れた成形性を示し、硬化
後は、高い強度を有し、生体組織為害性のない硬化体を
得るリン酸カルシウム系硬化体の製造方法を提供するこ
とにある。
つ充分に進行させ、練和時に優れた成形性を示し、硬化
後は、高い強度を有し、生体組織為害性のない硬化体を
得るリン酸カルシウム系硬化体の製造方法を提供するこ
とにある。
「発明の構成」 本発明によるリン酸カルシウム系硬化体の製造方法
は、Ca/P比が1.5を超え、1.8以下であるハイドロキシア
パタイトを1150〜1450℃の温度で減圧条件下で焼成して
得られたα−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウム
の混合物よりなる粉剤と、グリセリン、糖及び糖アルコ
ールのうち１種以上を添加してなるクエン酸水溶液に多
糖類を溶解させてなる液剤とを混練することによって硬
化させることを特徴とするものである。
は、Ca/P比が1.5を超え、1.8以下であるハイドロキシア
パタイトを1150〜1450℃の温度で減圧条件下で焼成して
得られたα−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウム
の混合物よりなる粉剤と、グリセリン、糖及び糖アルコ
ールのうち１種以上を添加してなるクエン酸水溶液に多
糖類を溶解させてなる液剤とを混練することによって硬
化させることを特徴とするものである。
本明細書において、糖とは、単糖類及び少糖類を意味
するものとする。
するものとする。
このように本発明の製造方法においては、湿式法によ
り容易に合成できるCa/P比が1.5を超え、1.8以下である
ハイドロキシアパタイト原料組成物を1150〜1450℃の温
度で減圧下で焼成し、ハイドロキシアパタイトを熱分解
させてα−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムを
生成させることにより得られたα−リン酸三カルシウム
とリン酸四カルシウムの混合物を粉剤として用いるもの
であるから、得られる混合物における組成は均一とな
り、また、従来のリン酸カルシウムの製法と比較して焼
成温度が1150〜1450℃と比較的低いために、得られる粉
剤の活性をより高いものとすることができる。
り容易に合成できるCa/P比が1.5を超え、1.8以下である
ハイドロキシアパタイト原料組成物を1150〜1450℃の温
度で減圧下で焼成し、ハイドロキシアパタイトを熱分解
させてα−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムを
生成させることにより得られたα−リン酸三カルシウム
とリン酸四カルシウムの混合物を粉剤として用いるもの
であるから、得られる混合物における組成は均一とな
り、また、従来のリン酸カルシウムの製法と比較して焼
成温度が1150〜1450℃と比較的低いために、得られる粉
剤の活性をより高いものとすることができる。
従って、このようにして得られたα−リン酸三カルシ
ウムとリン酸四カルシウムの混合物を粉剤として用いれ
ば、硬化反応を均一かつ充分に進行させ、硬化強度の高
い硬化体が得られることが予想される。
ウムとリン酸四カルシウムの混合物を粉剤として用いれ
ば、硬化反応を均一かつ充分に進行させ、硬化強度の高
い硬化体が得られることが予想される。
ところが、このような粉剤に対する硬化液として従来
好適に用いられるクエン酸水溶液を用いて粉剤と混練
し、硬化反応を進行させたところ、上記のように本発明
に係る粉剤は高い活性を有するため、反応の進行が激し
すぎ、発熱、硬化時間の早さが問題となり、また、硬化
体にクラックがはいりやすく、強度低下が起こることが
明らかとなった。
好適に用いられるクエン酸水溶液を用いて粉剤と混練
し、硬化反応を進行させたところ、上記のように本発明
に係る粉剤は高い活性を有するため、反応の進行が激し
すぎ、発熱、硬化時間の早さが問題となり、また、硬化
体にクラックがはいりやすく、強度低下が起こることが
明らかとなった。
硬化反応を遅延させるため、本発明者らは、クエン酸
のみではなく、グリセリン、糖及び糖アルコールのうち
１種以上を添加してなるクエン酸水溶液を硬化液として
用いることを提案した（特願昭62-172446号明細書）。
グリセリン、糖及び糖アルコールのうち１種以上を添加
してなるクエン酸水溶液を硬化液として用いると、反応
が温和に進行し、発熱が少なく、硬化体にクラックが入
りにくくなるため強度が向上し、更にこのような硬化液
を用いた場合も、クエン酸のみを硬化液として用いたと
きと同様に硬化反応は中性領域で進行する。
のみではなく、グリセリン、糖及び糖アルコールのうち
１種以上を添加してなるクエン酸水溶液を硬化液として
用いることを提案した（特願昭62-172446号明細書）。
グリセリン、糖及び糖アルコールのうち１種以上を添加
してなるクエン酸水溶液を硬化液として用いると、反応
が温和に進行し、発熱が少なく、硬化体にクラックが入
りにくくなるため強度が向上し、更にこのような硬化液
を用いた場合も、クエン酸のみを硬化液として用いたと
きと同様に硬化反応は中性領域で進行する。
しかし、この硬化液を用いた場合にも混練物は展延性
がなく、成形性が悪いので、混練物に成形性を付与する
ため鋭意研究を進めた。その結果、グリセリン、糖及び
糖アルコールのうち１種以上を添加してなるクエン酸水
溶液に多糖類を溶解させたものを液剤として用いると、
練和時に混練物が展延性のあるガム状となり、硬化前に
容易に任意の形状に成形が可能となることを見出した。
本発明はこのような知見に基づいて完成されたものであ
る。
がなく、成形性が悪いので、混練物に成形性を付与する
ため鋭意研究を進めた。その結果、グリセリン、糖及び
糖アルコールのうち１種以上を添加してなるクエン酸水
溶液に多糖類を溶解させたものを液剤として用いると、
練和時に混練物が展延性のあるガム状となり、硬化前に
容易に任意の形状に成形が可能となることを見出した。
本発明はこのような知見に基づいて完成されたものであ
る。
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のリン酸カルシウム系硬化体の製造方法におい
て用いられる粉剤は、Ca/P比が1.5を超え、1.8以下であ
るハイドロキシアパタイトを、1150〜1450℃の温度で減
圧条件下に焼成して得られる。
て用いられる粉剤は、Ca/P比が1.5を超え、1.8以下であ
るハイドロキシアパタイトを、1150〜1450℃の温度で減
圧条件下に焼成して得られる。
この粉剤の調製において原料として用いられるハイド
ロキシアパタイトは、リン酸水溶液と水酸化カルシウム
懸濁液とを公知方法によって反応させる湿式法により容
易に合成できるが、そのCa/P比は1.5を超え、1.8以下で
ある範囲にあることが必要であり、より好ましくは1.6
〜1.8の範囲にあるものとされる。すなわち、Ca/P比が
1.5では、目的とする化合物の一つであるα−リン酸三
カルシウムそのものとなってしまい、Ca/P比が1.8を超
えるものであると、焼成時に生体に対して悪影響を及ぼ
す酸化カルシウムが生成し、好ましくないためである。
ロキシアパタイトは、リン酸水溶液と水酸化カルシウム
懸濁液とを公知方法によって反応させる湿式法により容
易に合成できるが、そのCa/P比は1.5を超え、1.8以下で
ある範囲にあることが必要であり、より好ましくは1.6
〜1.8の範囲にあるものとされる。すなわち、Ca/P比が
1.5では、目的とする化合物の一つであるα−リン酸三
カルシウムそのものとなってしまい、Ca/P比が1.8を超
えるものであると、焼成時に生体に対して悪影響を及ぼ
す酸化カルシウムが生成し、好ましくないためである。
原料とするハイドロキシアパタイトのCa/P比は、製造
工程において反応させる水酸化カルシウムとリン酸との
比率を変えることによって変化させることができる。そ
して、原料とするハイドロキシアパタイトのCa/P比を変
化させることにより、最終的に生成するα−リン酸三カ
ルシウムとリン酸四カルシウムの比率を所望のものに変
化させることができる。
工程において反応させる水酸化カルシウムとリン酸との
比率を変えることによって変化させることができる。そ
して、原料とするハイドロキシアパタイトのCa/P比を変
化させることにより、最終的に生成するα−リン酸三カ
ルシウムとリン酸四カルシウムの比率を所望のものに変
化させることができる。
また、原料とするハイドロキシアパタイトは、例えば
湿式法により合成した後、過、遠心分離、噴霧乾燥等
の手段により粉末化することが望ましく、更には、後の
工程で焼成して熱分解する前に500〜700℃程度の温度で
仮焼するなどして充分に乾燥させ、水分をできるだけ除
去することが望ましい。
湿式法により合成した後、過、遠心分離、噴霧乾燥等
の手段により粉末化することが望ましく、更には、後の
工程で焼成して熱分解する前に500〜700℃程度の温度で
仮焼するなどして充分に乾燥させ、水分をできるだけ除
去することが望ましい。
本発明の製造方法においては、上記のようなハイドロ
キシアパタイトを原料とし、1150〜1450℃の温度で減圧
条件下で焼成する。これは、1150℃未満の温度では圧力
を下げても、分解反応が起こらず、一方、1450℃の温度
を超えると、得られるα−リン酸三カルシウムとリン酸
四カルシウムの混合物の活性を低下させてしまうためで
あり、また、減圧条件下とするのは、これにより焼成温
度を低下させることが可能となるため、生成物の活性を
高くすることができ、更に工程の簡略化及び製造コスト
の低下を図ることができるためである。なお、減圧条件
は、10Pa以下であるのが好ましくは、更には10-2Pa以下
であるのが好ましい。
キシアパタイトを原料とし、1150〜1450℃の温度で減圧
条件下で焼成する。これは、1150℃未満の温度では圧力
を下げても、分解反応が起こらず、一方、1450℃の温度
を超えると、得られるα−リン酸三カルシウムとリン酸
四カルシウムの混合物の活性を低下させてしまうためで
あり、また、減圧条件下とするのは、これにより焼成温
度を低下させることが可能となるため、生成物の活性を
高くすることができ、更に工程の簡略化及び製造コスト
の低下を図ることができるためである。なお、減圧条件
は、10Pa以下であるのが好ましくは、更には10-2Pa以下
であるのが好ましい。
このようにして調製されたα−リン酸三カルシウムと
リン酸四カルシウムの混合物は、必要に応じて機械的粉
砕等の手段により粉剤とされる。
リン酸四カルシウムの混合物は、必要に応じて機械的粉
砕等の手段により粉剤とされる。
一方、本発明の製造方法において上記のようにして調
製された粉剤を硬化させるために用いられる液剤として
は、グリセリン、糖及び糖アルコールのうち１種以上を
添加してなるクエン酸水溶液に多糖類を溶解させたもの
が用いられる。
製された粉剤を硬化させるために用いられる液剤として
は、グリセリン、糖及び糖アルコールのうち１種以上を
添加してなるクエン酸水溶液に多糖類を溶解させたもの
が用いられる。
本発明に用いる液剤に添加する糖としては、例えば、
グルコース、フルクトース等の単糖類及びサッカロー
ス、マルトース、ラクトース、ラフィノース等の少糖類
が挙げられ、これらのうちの１種以上を使用することが
できる。また、糖アルコールとしては、ソルビトール、
マンニトール、キシリトール等が挙げられ、これらのう
ちの１種以上を使用することができる。
グルコース、フルクトース等の単糖類及びサッカロー
ス、マルトース、ラクトース、ラフィノース等の少糖類
が挙げられ、これらのうちの１種以上を使用することが
できる。また、糖アルコールとしては、ソルビトール、
マンニトール、キシリトール等が挙げられ、これらのう
ちの１種以上を使用することができる。
本発明に用いるクエン酸水溶液には、グリセリン、糖
及び糖アルコールをそれぞれ単独で用いてもよく、ま
た、複数種を組み合わせて用いてもよい。本発明におい
ては、前記のようなクエン酸水溶液に更に多糖類を溶解
させて用いる。多糖類としては、クエン酸に可溶性でか
つ生体組織為害性のないものであれば、任意のものであ
ってよく、例えばキトサン、デンプン等が挙げられ、特
にキトサンが好ましい。
及び糖アルコールをそれぞれ単独で用いてもよく、ま
た、複数種を組み合わせて用いてもよい。本発明におい
ては、前記のようなクエン酸水溶液に更に多糖類を溶解
させて用いる。多糖類としては、クエン酸に可溶性でか
つ生体組織為害性のないものであれば、任意のものであ
ってよく、例えばキトサン、デンプン等が挙げられ、特
にキトサンが好ましい。
この液剤においてクエン酸濃度は、好ましくは30重量
％以上、より好ましくは40〜55重量％であり、また、グ
リセリン、少糖類又は糖アルコールの濃度は、好ましく
は５〜40重量％、より好ましくは10〜30重量％とする。
更に、多糖類は、好ましくは0.05重量％以上の濃度でク
エン酸水溶液に溶解させる。すなわち、クエン酸濃度が
30重量％未満であると、硬化体の強度を弱くしてしまう
虞があり、グリセリン、少糖類又は糖アルコールの濃度
が５重量％未満であると、添加効果が認められず、40重
量％を超えると、これらの添加剤がクエン酸水溶液に溶
解しにくくなり、また、多糖類の濃度が0.05重量％未満
であると、添加効果が認められない。
％以上、より好ましくは40〜55重量％であり、また、グ
リセリン、少糖類又は糖アルコールの濃度は、好ましく
は５〜40重量％、より好ましくは10〜30重量％とする。
更に、多糖類は、好ましくは0.05重量％以上の濃度でク
エン酸水溶液に溶解させる。すなわち、クエン酸濃度が
30重量％未満であると、硬化体の強度を弱くしてしまう
虞があり、グリセリン、少糖類又は糖アルコールの濃度
が５重量％未満であると、添加効果が認められず、40重
量％を超えると、これらの添加剤がクエン酸水溶液に溶
解しにくくなり、また、多糖類の濃度が0.05重量％未満
であると、添加効果が認められない。
本発明の製造方法においては、上記のようにして調製
された粉剤と液剤とを混練することにより、α−リン酸
三カルシウムとリン酸四カルシウムの加水分解反応を起
こさせてハイドロキシアパタイトを生成させ、硬化体を
得る。その際、粉剤と液剤の混練比は、液剤に対する粉
剤の配合量（P/L）が重量比で0.4〜2.7となるようにす
ることが好ましい。すなわち、この比が0.4未満である
と、固形分が少ないため、得られる硬化体の強度が弱く
なり、一方、2.7を超えると、粉剤と液剤の均一な練和
が困難となるためである。
された粉剤と液剤とを混練することにより、α−リン酸
三カルシウムとリン酸四カルシウムの加水分解反応を起
こさせてハイドロキシアパタイトを生成させ、硬化体を
得る。その際、粉剤と液剤の混練比は、液剤に対する粉
剤の配合量（P/L）が重量比で0.4〜2.7となるようにす
ることが好ましい。すなわち、この比が0.4未満である
と、固形分が少ないため、得られる硬化体の強度が弱く
なり、一方、2.7を超えると、粉剤と液剤の均一な練和
が困難となるためである。
「発明の実施例」 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
はこれに限定されるものではない。
実施例１ リン酸水溶液と水酸化カルシウム懸濁液を公知方法で
反応させ、乾燥させてハイドロキシアパタイトを得た。
得られた生成物の確認は、Ｘ線回折によって行った。こ
のＸ線回折チャートを第１図に示す。また、得られたハ
イドロキシアパタイトのCa/P比は、化学分析によって1.
67と算定された。
反応させ、乾燥させてハイドロキシアパタイトを得た。
得られた生成物の確認は、Ｘ線回折によって行った。こ
のＸ線回折チャートを第１図に示す。また、得られたハ
イドロキシアパタイトのCa/P比は、化学分析によって1.
67と算定された。
このハイドロキシアパタイトを温度1200℃、圧力1.3
×10-4Paで１時間焼成した。得られた生成物を上記と同
様にＸ線回折により調べたところ、第２図に示すように
α−リン酸三カルシウムのピークａとリン酸四カルシウ
ムのピークｂが発現し、ハイドロキシアパタイトの熱分
解によりα−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウム
の混合物が生成したことが確認できた。
×10-4Paで１時間焼成した。得られた生成物を上記と同
様にＸ線回折により調べたところ、第２図に示すように
α−リン酸三カルシウムのピークａとリン酸四カルシウ
ムのピークｂが発現し、ハイドロキシアパタイトの熱分
解によりα−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウム
の混合物が生成したことが確認できた。
このようにして得られたα−リン酸三カルシウムとリ
ン酸四カルシウムの混合物を粉剤とし、この粉剤2gと40
％クエン酸水溶液10gにサッカロース3gとキトサン（商
品名フローナックN:共和油脂工業（株）製）0.1gを溶解
した液剤1gを混練したところ、展延性のあるガム状練和
物となり、続いて約９分後に硬化し、高強度の硬化体と
なった。
ン酸四カルシウムの混合物を粉剤とし、この粉剤2gと40
％クエン酸水溶液10gにサッカロース3gとキトサン（商
品名フローナックN:共和油脂工業（株）製）0.1gを溶解
した液剤1gを混練したところ、展延性のあるガム状練和
物となり、続いて約９分後に硬化し、高強度の硬化体と
なった。
比較例１ 実施例１において、キトサンを添加しなかった液剤を
用いて粉剤と混練したところ、約２分後に硬化したが、
硬化前の練和物は展延性がなく、成形性が悪かった。
用いて粉剤と混練したところ、約２分後に硬化したが、
硬化前の練和物は展延性がなく、成形性が悪かった。
「発明の効果」 以上説明したように本発明によれば、α−リン酸三カ
ルシウムとリン酸四カルシウムの混合物からなる粉剤を
硬化液と混練したときに、混練物は優れた展延性を示
し、硬化前に任意の形状に容易に成形することができ、
硬化反応は均一かつ充分にしかも適度に温和に進行し、
硬化強度の高く、生体組織為害性のない硬化体を得るこ
とができる。従って、本発明方法は歯科及び医科用セメ
ントの製造のため有用であり、骨欠損部への補填材を製
造するためにも好適に適用することができる。
ルシウムとリン酸四カルシウムの混合物からなる粉剤を
硬化液と混練したときに、混練物は優れた展延性を示
し、硬化前に任意の形状に容易に成形することができ、
硬化反応は均一かつ充分にしかも適度に温和に進行し、
硬化強度の高く、生体組織為害性のない硬化体を得るこ
とができる。従って、本発明方法は歯科及び医科用セメ
ントの製造のため有用であり、骨欠損部への補填材を製
造するためにも好適に適用することができる。
第１図は実施例において合成したハイドロキシアパタイ
トのＸ線回折図、第２図は実施例において得られた本発
明に係る粉剤のＸ線回折図である。
トのＸ線回折図、第２図は実施例において得られた本発
明に係る粉剤のＸ線回折図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 24:06 24:10 24:02 24:38）
Claims (4)
- 【請求項１】Ca/P比が1.5を超え、1.8以下であるハイド
ロキシアパタイトを1150〜1450℃の温度で減圧条件下で
焼成して得られたα−リン酸三カルシウムとリン酸四カ
ルシウムの混合物よりなる粉剤と、グリセリン、糖及び
糖アルコールのうち１種以上を添加してなるクエン酸水
溶液に多糖類を溶解させてなる液剤とを混練することに
よって硬化させることを特徴とするリン酸カルシウム系
硬化体の製造方法。 - 【請求項２】液剤に対する粉剤の配合量が重量比で0.4
〜2.7である特許請求の範囲第１項に記載の製造方法。 - 【請求項３】クエン酸水溶液中のクエン酸の濃度が30重
量％以上であり、グリセリン、糖及び糖アルコールの合
計濃度が５〜40重量％であり、多糖類の濃度が0.05重量
％以上である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
製造方法。 - 【請求項４】前記の多糖類がキトサンである特許請求の
範囲第１項〜第３項に記載の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62257940A JP2563187B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | リン酸カルシウム系硬化体の製造方法 |
| EP88110950A EP0298501B1 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Composition for forming calcium phosphate type hardening material and process for producing such hardening material |
| DE3855611T DE3855611T2 (de) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Verfahren zur Herstellung eines kalziumphosphatartigen Pulvers |
| DE8888110950T DE3869850D1 (de) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Zusammensetzung zur herstellung eines haertbaren kalziumphosphatartigen materials und verfahren zur produktion eines derartigen materials. |
| EP91102716A EP0436499B1 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | A process for producing a calcium phosphate type powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62257940A JP2563187B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | リン酸カルシウム系硬化体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01100049A JPH01100049A (ja) | 1989-04-18 |
| JP2563187B2 true JP2563187B2 (ja) | 1996-12-11 |
Family
ID=17313318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62257940A Expired - Fee Related JP2563187B2 (ja) | 1987-07-10 | 1987-10-13 | リン酸カルシウム系硬化体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2563187B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2808410B2 (ja) * | 1994-04-26 | 1998-10-08 | 邦夫 石川 | 硬化性組成物およびその処理剤 |
| KR20030006787A (ko) * | 2001-07-16 | 2003-01-23 | 이승진 | 트리칼슘포스페이트를 함유한 골대체제용 키토산 비드 |
| EP2358651A2 (en) | 2008-11-12 | 2011-08-24 | Engqvist, Håkan | Hydraulic cements, methods and products |
| BR112012022686B1 (pt) | 2010-03-10 | 2021-04-20 | Oss-Q Ab | implante de mosaico, método para a preparação de um implante e uso de um implante |
| US9463046B2 (en) | 2011-08-22 | 2016-10-11 | Ossdsign Ab | Implants and methods for using such implants to fill holes in bone tissue |
| US20130066327A1 (en) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Håkan Engqvist | Hydraulic cement compositions with low ph methods, articles and kits |
| US8591645B2 (en) | 2011-09-09 | 2013-11-26 | Ossdsign Ab | Hydraulic cements with optimized grain size distribution, methods, articles and kits |
| GB2513477A (en) * | 2011-09-09 | 2014-10-29 | Ossdsign Ab | Storage stable premixed hydraulic cement compositions, cements, methods, and articles |
| BR112015013539B1 (pt) | 2012-12-14 | 2020-01-07 | Ossdsign Ab | Composições de formação de cimento, cimentos monetita, implantes e métodos para a correção de defeitos de ossos |
| US10076416B2 (en) | 2013-02-12 | 2018-09-18 | Ossdsign Ab | Mosaic implants, kits and methods for correcting bone defects |
| JP6600680B2 (ja) | 2014-08-14 | 2019-10-30 | オスディーサイン アーベー | 骨欠損修正用の骨インプラント |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP62257940A patent/JP2563187B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01100049A (ja) | 1989-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5281404A (en) | Composition for forming calcium phosphate type setting material and process for producing setting material | |
| EP0298501B1 (en) | Composition for forming calcium phosphate type hardening material and process for producing such hardening material | |
| US4880610A (en) | In situ calcium phosphate minerals--method and composition | |
| US5152836A (en) | Hydraulic calcium phosphate cement composition and cement composition containing hardening liquid | |
| JP3658172B2 (ja) | 現場調製されたリン酸カルシウム鉱物のための貯蔵安定配合物 | |
| US5137534A (en) | Method for producing dental and medical bone prosthesis and bone prosthesis produced thereby | |
| GB2197329A (en) | Hard tissue substitute composition | |
| JP2563187B2 (ja) | リン酸カルシウム系硬化体の製造方法 | |
| EP0323632B1 (en) | Composition for forming calcium phosphate type setting material and process for producing setting material | |
| JP2563186B2 (ja) | リン酸カルシウム系硬化体の製造方法 | |
| JPH06321515A (ja) | 高強度硬化性材料 | |
| JP2004224696A (ja) | 水酸化リン灰石への前駆体としてのカルシウム及びホスフェート源の均質混合物 | |
| JPH0677598B2 (ja) | リン酸カルシウム系硬化体の製造用複合組成物及び硬化体の製造方法 | |
| JP2001095913A (ja) | リン酸カルシウムセメントおよびリン酸カルシウム粉体 | |
| JPH02275812A (ja) | リン酸カルシウム系硬化体用液剤及び該液剤を用いた硬化体 | |
| JPH02102165A (ja) | リン酸カルシウム系セラミックスの製造方法 | |
| JP2662984B2 (ja) | リン酸カルシウム系硬化体の製造用複合組成物及び硬化体の製造方法 | |
| JP2000169200A (ja) | 速硬性リン酸カルシウムセメント | |
| JPH01301543A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH04307067A (ja) | リン酸カルシウム系硬化体の製造用複合組成物及び硬化体の製造方法 | |
| JPH0549618B2 (ja) | ||
| JP3423951B2 (ja) | リン酸カルシウム系硬化体用粉剤 | |
| JP2817966B2 (ja) | 生体への刺激を軽減した硬組織補填用練和物及びその製造方法 | |
| JP2000169199A (ja) | 速硬性リン酸カルシウムセメント | |
| JP2808300B2 (ja) | 骨補填材用接着剤及びこれを用いた骨補填材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |