JP2544477B2 - 窒化チタン膜形成方法 - Google Patents

窒化チタン膜形成方法

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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、装飾部品、切断工具等の表面被覆膜や、半
導体集積回路の金属配線とSi基板との接合部分での界面
反応を抑止する拡散バリア膜として用いられている窒化
チタン膜の成膜技術に関するものである。
<従来の技術> 半導体集積回路の作製中の熱処理により金属配線とSi
基板との接合部での界面反応が生じ接合部の抵抗の増大
等が発生する。集積回路の微細化が進むと、この抵抗の
増大が無視できなくなる。この問題を解決するために金
属配線とSi基板間にこれらの相互反応を抑制する拡散バ
リア膜を挿入することが試みられている。拡散バリア膜
として各種検討されているが、低抵抗で耐熱性を有する
窒化チタンが注目されている。
また、窒化チタン膜は、装飾部品、切断工具等の表面
被覆膜としても用いられている。
上記窒化チタン膜の成膜技術としては、イオンプレー
ティング法,スパッタリング法などの物理的成長法や化
学的気相成長法(以下CVD法)などが利用されている。
<発明が解決しようとする課題> イオンプレーティング法は付着強度が優れているた
め、工具,装飾品などに実用化されているが段差被覆性
が悪いため基体を自公転させなければならない。また、
スパッタリング法はイオンプレーティング法に比べ段差
被覆性はやや改善されるものの、物理吸着であるため半
導体集積回路のような微細なものに対する被覆性に適用
限界がある。
これに対してCVD法は、反応ガスの基板表面への到
着、基板表面での反応ガスの吸着,反応,泳動,核形
成,反応生成物の脱離が逐次進むため段差被覆性良く薄
膜を堆積する方法として有用である。CVDでTiN膜を形成
する主な方法として、高温下(1300℃以下)で四塩化チ
タン(以下TiCl4)と窒素ガス(以下N2)を反応させ
る。比較的低温(500℃)で形成するにはTiCl4とアンモ
ニアガス(以下NH3)を反応させる。しかしながら、半
導体集積回路にはTiCl4とN2系のような高温を必要とす
る工程は適用できない。TiCl4+NH3系では多量の反応副
生成物(塩化アンモニュウム)が発生し汚染源となる。
また、原料にTiCl4を用いると形成したTiN膜に不純物と
してClが混入するため経時変化等の恐れがある。
本発明は上記の問題を解決した窒化チタン膜形成方法
の提供を目的とするものである。
<課題を解決するための手段> 本発明の窒化チタン膜形成方法は、反応室内で表面に
窒化チタン膜が形成される基板及び該基板を搭載する保
持具を加熱し、該保持具と上記基板とからの輻射熱のみ
により、上記反応室に導入されたチタン及びアミンを含
む有機金属材料ガスとアンモニアガスとを有効成分とす
るガスに対して化学反応を生じさせ、上記基板表面に窒
化チタン膜を形成することを特徴とするものである。
<実施例> 第1図は本発明の実施方法に用いる装置の構成図であ
る。
チタンおよびアミンを含む有機金属原料(Ti(N(CH
3)を封入した容器1をヒーターにより加熱
し、原料のガスの発生に適する温度に保持する。この容
器1に、不活性ガス(N2,Ar)をキャリアガスとして流
し反応室2に原料ガスを導入する。同時にNH3ガスを反
応室2に導入し、原料ガスと反応させる。反応室2の圧
力は真空ポンプ(ターボ・モレキュラー・ポンプ3及び
ロータリーポンプ4)により一定の減圧状態に保たれて
いる。窒化チタン膜を堆積する基板5はサセプター6上
に置き、反応室底部からハロゲンランプ7によりサセプ
ター6を加熱する(8:石英ガラスから成る窓部)。温度
制御は基板に取り付けた熱電対によりランプ強度を制御
することにより行っている。9はその制御器である。
上記基板、サセプターからの輻射熱により原料反応ガ
スが分解され、基板上にTiN膜を形成する。
原料ガスのみでもTiN膜は形成できるが、膜形成はTi
リッチになる。また、キャリアガスとしてH2を用いる
と、熱分解した−N(CH3)、−CH3等のラジカルを安定
な気体NH(CH3),CH4として保応室から排気できるため
C等の不純物除去が期待できる。
本発明により形成したTiN膜のX線回折スペクトルを
第2図に示す。基板温度300℃以上で堆積した膜につい
てTiN結晶の回折パターン(111),(200)が観測され
た。本発明方法で形成したTiN膜および反応性スパッタ
リング法で形成したTiN膜のXPSスペクトルを第3図に示
す。本発明方法で形成したTiN膜のTi2P 3/2のピークは
反応性スパッタリング法で形成した膜のTi2P 3/2のピー
クとほぼ一致した。Ti2P 3/2の結合エネルギーは455eV
となり、この値はNとの結合によるシフトとほぼ一致す
る。また、Nlsピークの結合エネルギーが397eVであるこ
とからも本発明により形成した膜が窒化物であることが
確認された。
上記実施例に於いては、チタンおよびアミンを含む有
機金属原料ガスとしてTi(N(CH3ガスを用い
る構成としているが、原料ガスとしてTi(N(C
2H5ガス或いはTi(N(C3H7ガス等を
用いることもできる。
<発明の効果> 本発明の方法を用いることにより、CVD−TiN膜を半導
体集積回路の作製に導入可能な温度で形成でき、スパッ
タリング法よりも段差被覆性が優れているため、次世代
の超微細集積回路の拡散バリア膜形成方法として大いに
期待できるものである。また、本発明は、装飾部品,切
断工具等の表面被覆膜を構成する窒化チタン膜の形成に
も有効に利用することができるものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施方法に用いる装置の構成図、第2
図は本発明方法により形成した膜のX線回折結果を示す
図、第3図は本発明方法により形成した膜のXPSスペク
トルを示す図である。 符号の説明 2:反応室、5:基板

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】反応室内で表面に窒化チタン膜が形成され
    る基板及び該基板を搭載する保持具を加熱し、該保持具
    と上記基板とからの輻射熱のみにより、上記反応室に導
    入されたチタン及びアミンを含む有機金属材料ガスとア
    ンモニアガスとを有効成分とするガスに対して化学反応
    を生じさせ、上記基板表面に窒化チタン膜を形成するこ
    とを特徴とする窒化チタン膜形成方法。
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