JP2533788B2 - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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JP2533788B2
JP2533788B2 JP63062147A JP6214788A JP2533788B2 JP 2533788 B2 JP2533788 B2 JP 2533788B2 JP 63062147 A JP63062147 A JP 63062147A JP 6214788 A JP6214788 A JP 6214788A JP 2533788 B2 JP2533788 B2 JP 2533788B2
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JP
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recording material
heat
sensitive recording
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acid
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俊作 東
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers

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Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは表面のす
べり性及びファクシミリによる使用の際の走行性に優れ
た感熱記録材料に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having excellent surface slipperiness and runnability when used by a facsimile.

(従来技術) 電子供与性染料前駆体(以下発色剤と称する)と電子
受容性化合物(以下顕色剤と称する)を使用した記録材
料は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧記録紙、通電
感熱記録紙としてよく知られている。
(Prior Art) A recording material using an electron-donating dye precursor (hereinafter referred to as a color former) and an electron-accepting compound (hereinafter referred to as a developer) is used as a pressure-sensitive recording paper, a heat-sensitive recording paper, or a light-sensitive pressure-sensitive recording. It is well known as paper and electrically conductive recording paper.

例えば英国特許2140449 号、米国特許4480052 号、
同4436920 号、特公昭60−23922号、特開昭57−179836
号、同60−123556 号、同60−123557 号などに詳し
く記載されている。
For example, British Patent No. 2140449, US Patent No. 4480052,
No. 4436920, Japanese Patent Publication No. 60-23922, Japanese Patent Laid-Open No. 57-179836.
No. 60-123556, No. 60-123557, etc.

記録材料の具備すべき性能は、(1)発色濃度および
発色感度が充分であること、(2)カブリを発生しない
こと、(3)発色後の発色体の保存性が充分であるこ
と、(4)表面のすべり性がよく取扱が楽であること、
および(5)ファクシミリでの走行性に問題がないこと
などがあげられるが、現在これらを完全に満足するもの
は得られていない。
The recording material must have (1) sufficient color density and color sensitivity, (2) no fog, (3) sufficient storage stability of the color body after color development, 4) The surface is slippery and easy to handle.
And (5) there is no problem in running performance in facsimile, but at present, there is no product that completely satisfies them.

特に近年、感熱記録紙の使用範囲が広がり、様々な使
用形態にあっては、取扱性ならびに実機走行性に関する
要求も高いものとなってきている。これらの諸性能を満
足させるためにはすべり性をあげる(すなわち記録紙の
摩擦係数を下げる必要がある。) (発明の目的) 本発明の目的は記録紙の摩擦係数の低い取扱性および
走行性の優れた感熱記録材料を提供することにある。
In particular, in recent years, the range of use of the thermal recording paper has expanded, and in various usage forms, demands for handleability and running performance of actual machines have become high. In order to satisfy these various performances, the slipperiness is increased (that is, the friction coefficient of the recording paper needs to be lowered). (Object of the invention) The object of the present invention is to provide a low recording paper friction coefficient and handleability. To provide an excellent heat-sensitive recording material.

(発明の構成) 本発明の目的は、電子供与性染料前駆体及び電子受容
性化合物の反応を利用した感熱記録材料において、該感
熱記録材料の最上層の組成物の表面エネルギーが45erg/
cm2以下である感熱記録材料により達成された。
(Structure of the Invention) An object of the present invention is to provide a thermal recording material utilizing the reaction of an electron-donating dye precursor and an electron-accepting compound, wherein the surface energy of the composition of the uppermost layer of the thermal recording material is 45 erg /
Achieved with a thermal recording material that is less than or equal to cm 2 .

従来感熱記録材料のすべり性を向上させるためには、
キャレンダー処理等により表面の平滑性を付与すること
が行われている。しかしものの表面のすべり性はすべら
せる面との相互作用によって決定されるものであり、あ
るものに対してはすべりやすいものであっても別のもの
に対しても同様にすべるかどうかは不確定である。感熱
記録材料においてもこのことは同様であり、相手が何か
を考慮する必要があり、必ずしも平滑性を付与すること
がすべり性向上に結びつかない。ここで感熱記録材料の
性能としての要求の中で取扱性およびファクシミリでの
走行性を考えると、相手面は装置の内壁等比較的フラッ
トな金属面およびガラス面およびプラスティック面であ
るケースが多い。このようなケースにおいては、2つの
物体間の界面を引き剥がすのに必要なエネルギーを減少
させてやるのがすべり性を向上させる最も有効な手段と
なると考えられる。本考察に基づいて種々のテストを行
った結果、感熱記録材料最上層の組成物の表面エネルギ
ーを小さくしておくことにより、すべり性が著しく向上
することを見出し、本発明に到った。
In order to improve the slipperiness of conventional thermal recording materials,
The surface smoothness is given by a calendering process or the like. However, the slipperiness of the surface of an object is determined by the interaction with the surface to be slipped, and it is uncertain whether one object is slippery or the other object is slippery as well. Is. This also applies to the heat-sensitive recording material, it is necessary to consider what the other party is, and imparting smoothness does not necessarily lead to improvement in slipperiness. Considering the handling property and the running property in a facsimile in the requirements of the performance of the thermal recording material, the other surface is often a relatively flat metal surface such as the inner wall of the apparatus, a glass surface or a plastic surface. In such a case, reducing the energy required for peeling the interface between two objects is considered to be the most effective means for improving the slipperiness. As a result of various tests carried out based on this consideration, it was found that the slip property is remarkably improved by keeping the surface energy of the composition of the uppermost layer of the thermal recording material small, and the present invention was completed.

ここでいう最上層とは感熱記録材料の層構成の最後に
設けた塗層のことである。すなわち支持体の上に、感熱
発色層/保護層を設けた場合には保護層の組成物の表面
エネルギー、アンダーコート層/感熱発色層を設けたの
であれば感熱発色層の組成物の表面エネルギーが45erg/
cm2以下である感熱記録材料にすることにより取扱性お
よび走行性に問題のない感熱記録材料が得られる。
The uppermost layer here is a coating layer provided at the end of the layer structure of the heat-sensitive recording material. That is, the surface energy of the composition of the protective layer when the thermosensitive coloring layer / protective layer is provided on the support, and the surface energy of the composition of the thermosensitive coloring layer when the undercoat layer / thermosensitive coloring layer is provided on the support. Is 45erg /
By using a heat-sensitive recording material having a cm 2 or less, a heat-sensitive recording material having no problem in handling and running property can be obtained.

表面エネルギーとしては45erg/cm2であることが必要
であるが好ましくは40erg/cm2以下、さらに好ましくは3
5erg/cm2以下でる。
The surface energy is required to be 45 erg / cm 2 , but preferably 40 erg / cm 2 or less, more preferably 3 erg / cm 2.
It is less than 5 erg / cm 2 .

さらに、本発明の表面エネルギーが低い最上層を有す
る感熱記録材料は、更にその平面性を高めることによ
り、良好なすべり性を付与することができる。表面エネ
ルギーの高い素材を使用した場合には平面性の良いこと
はすべり性にとって悪影響を及ぼす場合があり、キャレ
ンダー等の処理により平面性を向上させ、すべり性に寄
与させるには、その表面エネルギーが45erg/m2以下であ
ることが必要である。
Further, the heat-sensitive recording material of the present invention having the uppermost layer having a low surface energy can be imparted with good slipperiness by further improving its flatness. When a material with high surface energy is used, good flatness may adversely affect the slipperiness. To improve the flatness and contribute to the slipperiness by treating with a calender, etc. Must be 45 erg / m 2 or less.

表面エネルギーをコントロールする方法は色々あり、
特に限定されるものではない。一例を上げれば、例え
ば、発色剤、顕色剤、顔料、バインダーなどの組成を変
化させて最適化してやることも一つの方法である。ま
た、疎水性の化合物例えばフッ素系の發水性界面活性剤
やオイル類、パラフィン類や脂肪酸類、ワックス類など
を適量添加することによってコントロールすることもで
きる。
There are various ways to control the surface energy,
It is not particularly limited. For example, one method is to optimize the composition by changing the composition of a color former, a color developer, a pigment, a binder and the like. It can also be controlled by adding an appropriate amount of a hydrophobic compound such as a fluorine-based hydrophobic surfactant, oils, paraffins, fatty acids, waxes and the like.

本発明でいう表面エネルギーの値は、例えば感熱記録
材料の最上層の表面をかみそり等でけずりとり、得た粉
末を加圧成形機でペレットに仕上げる。このペレットの
水とヨウ化メチレンの接触角を23℃65%RHの雰囲気下で
測定することにより得られる。得られた値は式(1)に
それぞれの値を代入して表面エネルギーを計算する。
The surface energy value in the present invention is obtained by scraping off the surface of the uppermost layer of the heat-sensitive recording material with a razor or the like and finishing the obtained powder into pellets by a pressure molding machine. It can be obtained by measuring the contact angle between water and methylene iodide in this pellet in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. The obtained values are calculated by substituting each value into the formula (1).

水の場合;γ=72.2erg/cm2 γl D=22.1erg/cm2 γl H=50.1erg/cm2 ヨウ化メチレンの場合 γ=50.8erg/cm2 γl D=49.5erg/cm2 γl H=1.3erg/cm2 (式(1)に測定した接触角(cosθ)の値と上記の水
およびヨウ化メチレンの場合のそれぞれの液体の表面エ
ネルギーの値を代入する。それにより得られた連立方程
式を解いて固体の表面エネルギーγsを得る。) 本発明に使用する発色剤としては、トリアリールメタ
ン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンテン系
化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等が
挙げられる。具体的な例としては特開昭55−227253号等
に記載されているものが挙げられる。これらの一部を開
示すれば、トリアリールメタン系化合物としては、3,3
−ビス(p− ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−ビス(p− ジメチルアミノ
フェニル)フタリド、3−(p− ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(1,3ジメチルインドール−3− イル)
フタリド、3−(p− ジメチルアミノフェニル)−
3−(2− メチルインドール−3− イル) フタリ
ド、等があり、ジフェニルメタン系化合物としては、4,
4'−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4,
5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等があり、キ
サンテン系化合物としては、ローダミン−B−アニリノ
ラクタム、ローダミン−(p−ニトリノ)ラクタム、2
−( ジベンジルアミノ) フルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン、
2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−イソ
アミルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−クロル−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル
−N−イソブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−6
−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチ
ル−6−N−メチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ピペリ
ジノアミノフルオラン、2−(o−クロロアニリノ)−
6−ジエチルアミノフルオラン、2−(3,4−ジクロル
アニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、等があ
り、チアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンジルロイコメチレンブルー
等があり、スピロ系化合物としては3−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン3,3'−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、3−ベン
ジルスピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト−
(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン、3−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。
In the case of water; γ l = 72.2 erg / cm 2 γ l D = 22.1 erg / cm 2 γ l H = 50.1 erg / cm 2 In the case of methylene iodide γ l = 50.8 erg / cm 2 γ l D = 49.5 erg / cm 2 γ l H = 1.3 erg / cm 2 (Substituting the value of the contact angle (cos θ) measured in equation (1) and the surface energy of each liquid in the case of water and methylene iodide above. The surface energy γs of the solid is obtained by solving the simultaneous equations obtained in step 1.) As the color former used in the present invention, triarylmethane compounds, diphenylmethane compounds, xanthene compounds, thiazine compounds, spiropyran compounds, etc. Is mentioned. Specific examples include those described in JP-A-55-227253. If some of these are disclosed, as triarylmethane compounds, 3,3
-Bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,3dimethylindole- 3-il)
Phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)-
3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, etc., and as diphenylmethane compounds,
4'-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,
5-trichlorophenyl leuco auramine and the like, and xanthene compounds include rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine- (p-nitrino) lactam, and 2
-(Dibenzylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-
6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isobutylaminofluorane, 2- Anilino-6
-Dibutylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-tetrahydrofurfurylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-piperidinoaminofluoran, 2- (o -Chloroanilino)-
There are 6-diethylaminofluorane, 2- (3,4-dichloroanilino) -6-diethylaminofluorane, and the like, and as thiazine-based compounds, there are benzoyl leuco methylene blue, p-nitrobenzyl leuco methylene blue, and the like, and spiro-based compounds. Is 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran 3,3'-dichloro-spiro-dinaphthopyran, 3-benzylspiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho-
(3-Methoxy-benzo) -spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like.

本発明に利用する顕色剤としてはフェノール性化合物
またはサリチル酸誘導体及びその多価金属塩が好まし
い。これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物と
しては、2,2'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4−t−ブチルフェノール、4−フェニルフェノー
ル、4−ヒドロキシジフェノキシド、1,1'−ビス(3−
クロロ−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,
1'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1'−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−
2−エチルブタン、4,4'−sec−イソオクチリデンジフ
ェノール、4,4'−sec−ブチリデンジフェノール、4−t
ert−オクチルフェノール、4−p−メチルフェニルフ
ェノール、4,4'−メチルシクロヘキシリデンフェノー
ル、4,4'−イソペンチリデンフェノール、p−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル等がある。サリチル酸誘導体として
は4−ペンタデシルサリチル酸、3,5−ジ(α−メチル
ベンジル)サリチル酸、3,5−ジ(ter−オクチル)サリ
チル酸、5−オクタデシルサリチル酸、5−α−(p−
α−メチルベンジルフェニル)エチルサリチル酸、3−
α−メチルベンジル−5−ter−オクチルサリチル酸、
5−テトラデシルサリチル酸、4−ヘキシルオキシサリ
チル酸、4−シクロヘキシルオキシサリチル酸、4−デ
シルオキシサリチル酸、4−ドデシルオキシサリチル
酸、4−ペンタデシルオキシサリチル酸、4−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、銅、鉛塩がある。これらの顕色剤は
発色剤の50〜800重量%使用することが好ましく、さら
に好ましくは、100〜500重量%である。50重量%以下で
は発色が充分でなく、また800重量%以上添加してもそ
れ以上の効果は期待できず好ましくない。
Phenolic compounds, salicylic acid derivatives and polyvalent metal salts thereof are preferable as the color developer used in the present invention. To give an example of some of these, examples of the phenolic compound include 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4-t-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, and 1,1 ′. -Bis (3-
(Chloro-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,
1′-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
1,1'-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl)-
2-ethylbutane, 4,4'-sec-isooctylidene diphenol, 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-t
Examples include ert-octylphenol, 4-p-methylphenylphenol, 4,4'-methylcyclohexylidenephenol, 4,4'-isopentylidenephenol, and benzyl p-hydroxybenzoate. Examples of salicylic acid derivatives include 4-pentadecylsalicylic acid, 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di (ter-octyl) salicylic acid, 5-octadecylsalicylic acid, 5-α- (p-
α-methylbenzylphenyl) ethylsalicylic acid, 3-
α-methylbenzyl-5-ter-octylsalicylic acid,
5-tetradecylsalicylic acid, 4-hexyloxysalicylic acid, 4-cyclohexyloxysalicylic acid, 4-decyloxysalicylic acid, 4-dodecyloxysalicylic acid, 4-pentadecyloxysalicylic acid, 4-octadecyloxysalicylic acid, and the like, zinc and aluminum thereof. , Calcium, copper, lead salts. These color developers are preferably used in an amount of 50 to 800% by weight, more preferably 100 to 500% by weight of the color former. If the content is less than 50% by weight, the coloring is not sufficient, and if it is added more than 800% by weight, no further effect can be expected, which is not preferable.

本発明の感熱記録材料は、その熱応答性を改良するた
めに熱可融性物質を感熱発色層に含有させることができ
る。好ましい熱可融性物質の例としては、p−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエー
テル、ステアリン酸アミド、ステアリル尿素、p−ベン
ジルビフェニル、ジ(2−メチルフェノキシ)エタン、
ジ(2−メトキシフェノキシ)エタン、β−ナフトール
−(p−メチルベンジル)エーテル、α−ナフチルベン
ジルーテル、1,4−ブタンジオール−p−メチルフェニ
ルエーテル、1,4−ブタンジオール−p−イソプロピル
フェニルエーテル、1,4−ブタンジオール−p−tert−
オクチルフェニルエーテル、1−フェノキシ−2−(4
−エチルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−
(4−クロロフェノキシ)エタン、1,4−ブタンジオー
ルフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス(4
−メトキシフェニル)エーテル等が挙げられる。前記熱
可融性物質は単独、あるいは混合して用いられ、充分な
熱応答性を得るためには、電子受容性化合物にたいして
10〜200重量%使用することが好ましく、さらに好まし
くは20〜150重量%である。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, a heat-fusible substance can be contained in the heat-sensitive coloring layer in order to improve the thermal response. Examples of preferred heat-fusible substances include benzyl p-benzyloxybenzoate, β-naphthyl-benzyl ether, stearamide, stearyl urea, p-benzyl biphenyl, di (2-methylphenoxy) ethane,
Di (2-methoxyphenoxy) ethane, β-naphthol- (p-methylbenzyl) ether, α-naphthylbenzyl ether, 1,4-butanediol-p-methylphenyl ether, 1,4-butanediol-p-isopropyl Phenyl ether, 1,4-butanediol-p-tert-
Octyl phenyl ether, 1-phenoxy-2- (4
-Ethylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2-
(4-chlorophenoxy) ethane, 1,4-butanediol phenyl ether, diethylene glycol-bis (4
-Methoxyphenyl) ether and the like. The heat-fusible substance is used alone or in combination, and in order to obtain a sufficient thermal response, it is necessary to
It is preferably used in an amount of 10 to 200% by weight, more preferably 20 to 150% by weight.

本発明において、発色剤、顕色剤、熱可融性物質の分
散は水溶性バインダー中で行われるが、本発明で用いら
れるバインダーとしては、25℃の水に対して5重量%以
上溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、デンプン類、(変性デンプンを含む)、ゼラチ
ン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン
酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリ
ル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これらのバイン
ダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させる目的で
使用されるが、この目的に対してはスチレン・ブタジエ
ン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル・
ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジエン共
重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子のラテ
ックス系のバインダーを併用することもできる。
In the present invention, the color-developing agent, the color-developing agent and the heat-fusible substance are dispersed in a water-soluble binder. The binder used in the present invention is 5% by weight or more soluble in water at 25 ° C The compound is preferable, and specifically, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starches (including modified starch), gelatin, gum arabic, casein, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, carboxy modified polyvinyl alcohol. , Polyacrylamide, saponified products of vinyl acetate-polyacrylic acid copolymer, and the like. These binders are used not only at the time of dispersion but also for the purpose of improving the coating strength. For this purpose, styrene-butadiene copolymer, vinyl acetate copolymer, acrylonitrile
It is also possible to use a latex binder of a synthetic polymer such as a butadiene copolymer, a methyl acrylate / butadiene copolymer, or polyvinylidene chloride.

更に必要に応じて顔料、金属石鹸、ワックス、界面活
性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍
光塗料などを添加してもよい。
If necessary, pigments, metal soaps, waxes, surfactants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, defoamers, conductive agents, fluorescent paints, etc. may be added.

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リト
ポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどが
用いられる。
As the pigment, calcium carbonate, barium sulfate, lithopone, wax, kaolin, silica, amorphous silica and the like are used.

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウムなどが用いられる。
As the metal soap, higher fatty acid metal salts are used, such as zinc stearate, calcium stearate, and aluminum stearate.

ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、メチロールス
テアロアミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、脂肪酸アミド系ワックスなどが単独あるいは混
合で用いられる。
As the wax, a paraffin wax, a microcrystalline wax, a carnauba wax, a methylol stearamide, a polyethylene wax, a polystyrene wax, a fatty acid amide wax or the like is used alone or in combination.

界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金
属塩、および弗素含有界面活性剤が用いられる。
As the surfactant, a sulfosuccinic acid-based alkali metal salt and a fluorine-containing surfactant are used.

また、画像印字部の消色を防止し、生成画像を堅牢化
するために感熱発色層中に消色防止剤を添加することが
好ましい。消色防止剤としては、フェノール化合物、特
にヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−tert−
ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−エチル
−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタ
ン、1,1,3−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)ブタン、1,13−トリス(2−メチル−
4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)プロパ
ン、2,2'−メチレン−ビス(6−tert−ブチル−4−メ
チルフェノール)、2,2'−メチレン−ビス−(6−tert
−ブチル−4−エチルフェノール)、4,4'−ブチリデン
−ビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、
4,4'−チオ−ビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、などがあげられる。このようなフェノール
系化合物の使用量は顕色剤に対して1〜200重量%使用
することが好ましいが、更に好ましくは5〜50重量%で
ある。
Further, it is preferable to add an anti-color erasing agent in the heat-sensitive color developing layer in order to prevent decoloring of the image printed portion and to make the generated image fast. As the anti-decoloring agent, a phenol compound, particularly a hindered phenol compound is effective, for example,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-tert-
Butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-ethyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (3,5-di-tert-butyl-4-) Hydroxyphenyl) butane, 1,13-tris (2-methyl-
4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) propane, 2,2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-tert
-Butyl-4-ethylphenol), 4,4'-butylidene-bis (6-tert-butyl-3-methylphenol),
4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), and the like. The amount of such a phenolic compound used is preferably 1 to 200% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, based on the color developer.

これらの素材は各々混合された後、支持体に塗布され
る。支持体としては紙、合成紙、各種ベースなどが用い
られるが、高平滑性を得るために支持体上に予め下塗り
をほどこしておくこともできる。
Each of these materials is mixed and then applied to the support. As the support, paper, synthetic paper, various bases and the like are used, but an undercoat may be preliminarily applied on the support in order to obtain high smoothness.

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の
処理をほどこして使用に供される。
The applied heat-sensitive recording material is dried and subjected to treatment with a calendar or the like before use.

以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発
明は以下実施例のみに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

走行性は、富士通(株)高速ファクシミリFF−2000を
用い、画像電子学会テストチャートNo.3をコピーして、
その印字サンプルの集積性及びスティッキングを以下の
基準で評価した。
For the running performance, a high speed facsimile FF-2000 of Fujitsu Ltd. was used and a copy of the IEICE Test Chart No. 3 was copied.
The following criteria evaluated the accumulating property and sticking of the printing sample.

すべり性は10g/m2の荷重となるようにステンレス性の
加圧子をのせすべり台式の摩擦係数測定器により、加圧
子がすべりはじめる角度を測定し、tanθをもって静摩
擦係数とした。
Slip property by slide-type friction coefficient measuring instrument placed stainless of the pressurizer so that a load of 10 g / m 2, the angle start slippage pressurizer was measured and the coefficient of static friction with tan .theta.

(集積性) ○;100枚の集積において集積性良好であった。(Aggregability) Good: Accumulation was good when 100 sheets were accumulated.

△;100枚の集積のうちうまく集積されなかったのが5枚
以下であった。
△: Out of 100 sheets, 5 sheets or less did not stack well.

×;100枚の集積のうちうまく集積されなかったのが6枚
以上発生した。
×: Out of 100 sheets, 6 or more sheets were not stacked well.

(スティッキング) ○;スティッキングの発生が認められない。(Sticking) ○: No sticking is observed.

△;2〜3カ所の白とび(スティックスリプにより、印字
されない部分)は発生しているが印字の縮みは発生して
いない。
Δ: White and white highlights (portions that are not printed due to stick slips) occur at 2 to 3 places, but print shrinkage does not occur.

×;白とびの箇所が多く、印字も縮んでしまっている。X: There are many overexposed areas and the print is shrunk.

〔実施例および比較例〕[Examples and Comparative Examples]

第1表に示した電子供与性染料前駆体合計20gを100g
の5%ポリビニルアルコール水溶液および第1表に示し
た塩基性有機化合物2gとともに24〜48時間ボールミルで
分散し、第1表に示したような粒径の分散液を得た。更
に第1表の電子受容性化合物20gを100gの5%ポリビニ
ルアルコール水溶液とともに24〜48時間ボールミルで分
散し、第1表に示したような粒径の分散液を得た。
The total of 20 g of electron-donating dye precursors shown in Table 1 is 100 g
5% aqueous polyvinyl alcohol solution and 2 g of the basic organic compound shown in Table 1 were dispersed in a ball mill for 24 to 48 hours to obtain a dispersion having a particle size as shown in Table 1. Further, 20 g of the electron-accepting compound shown in Table 1 was dispersed together with 100 g of a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol in a ball mill for 24 to 48 hours to obtain a dispersion having a particle size as shown in Table 1.

又第1表の顔料80gをヘキサメタリン酸ナトリウム0.5
%水溶液160gとともにホモジナイザーで分散して顔料分
散液を得た。
Also, 80 g of the pigment shown in Table 1 is added to 0.5 g of sodium hexametaphosphate.
% Aqueous solution (160 g) to obtain a pigment dispersion.

以上のようにして得た分散液を第1表に示した割合で
混合し、更に21%のステアリン酸亜鉛エマルジョンと30
%のパラフィンワックスエマルジョンおよび第1表に示
したその他の化合物を添加して感熱紙用塗布液を得、坪
量50g/m2の上質紙上に乾燥塗布量が7g/m2となるように
ワイヤーバーで塗布し50℃のオーブンで乾燥して本発明
の感熱記録材料を得た。
The dispersions obtained as described above were mixed in the proportions shown in Table 1, and further mixed with 21% zinc stearate emulsion and 30%.
% Paraffin wax emulsion and other compounds shown in Table 1 were added to obtain a coating solution for thermal paper, and a wire was applied to a fine paper having a basis weight of 50 g / m 2 so that the dry coating amount was 7 g / m 2. It was coated with a bar and dried in an oven at 50 ° C. to obtain a heat-sensitive recording material of the present invention.

第2表に示したとおり、本発明による感熱記録材料は
摩擦係数が低く、良好な走行性を有することが判明し
た。
As shown in Table 2, it was found that the heat-sensitive recording material according to the present invention has a low coefficient of friction and has good running properties.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合
物の反応を利用した感熱記録材料において、該感熱記録
材料の最上層の組成物の表面エネルギーが45erg/cm2
下であることを特徴とする感熱記録材料。
1. A heat-sensitive recording material utilizing the reaction of an electron-donating dye precursor and an electron-accepting compound, wherein the surface energy of the composition of the uppermost layer of the heat-sensitive recording material is 45 erg / cm 2 or less. Heat sensitive recording material
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