JPH0696335B2 - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH0696335B2 JPH0696335B2 JP60173503A JP17350385A JPH0696335B2 JP H0696335 B2 JPH0696335 B2 JP H0696335B2 JP 60173503 A JP60173503 A JP 60173503A JP 17350385 A JP17350385 A JP 17350385A JP H0696335 B2 JPH0696335 B2 JP H0696335B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a developer.
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を、紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に
形成した構造の記録材料であって、その発色のための加
熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。このような記録材料は、他の記録材料に比較し
て、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染がないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど
の多方面に亘る記録材料として広く利用されている。こ
のような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤と
からなり、発色剤としては、例えば、ラクトン、ラクタ
ム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染
料が、また顕色剤としては各種の酸性物質、例えば有機
酸やフェノール性物質が用いられる。この発色剤と顕色
剤とを組合せた記録材料は特に得られる画像の色調が鮮
明であり、かつ地肌の白色が高く、しかも画像（染料画
像）の耐候性が優れているという利点を有し、広く利用
されている。The heat-sensitive recording material is a recording material having a structure in which a so-called heat-sensitive coloring layer that develops color by heating is formed on a support such as paper, synthetic paper, or resin film, and a thermal head is used for heating for coloring. A built-in thermal printer or the like is used. Compared with other recording materials, such recording materials can obtain recording in a short time with a relatively simple device without performing complicated processing such as development and fixing, noise generation, and environmental pollution. It is used for copying books, documents, etc. due to its advantages of low cost and low cost, and is also widely used as a recording material in various fields such as electronic calculators, facsimiles, ticket vending machines, labels and recorders. The thermochromic composition used in such a heat-sensitive recording material generally comprises a color former and a developer which allows the color former to develop color when heated, and the color former has, for example, a lactone, a lactam or a spiropyran ring. A colorless or light-colored leuco dye is used, and various kinds of acidic substances such as organic acids and phenolic substances are used as the color developer. The recording material in which the color-developing agent and the color-developing agent are combined has the advantages that the color tone of the obtained image is particularly clear, the background white is high, and the weather resistance of the image (dye image) is excellent. Widely used.
しかしながら、このような感熱記録材料は自動給紙機構
を持つ記録装置で１枚づつ連続的に熱印字を行うと、感
熱記録材料相互の摩擦により静電気が発生し、帯電する
ようになる。このため、給紙に際し、２〜４枚が重層送
りされることが起り、サーマルヘッド部や給紙部に、そ
の重層送りが原因となって故障を生じる場合がある。However, when such a thermal recording material is continuously subjected to thermal printing one by one by a recording apparatus having an automatic paper feeding mechanism, static electricity is generated due to friction between the thermal recording materials and becomes charged. For this reason, during sheet feeding, 2 to 4 sheets may be fed in layers, and the thermal head unit and the sheet feeding unit may be damaged due to the layer feeding.
本発明は、自動給紙機構により１枚づつ紙送りを行いな
がら熱印字するに際し、重層送りを生じない感熱記録材
料を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material which does not cause multi-layer feeding when performing thermal printing while feeding the sheets one by one by an automatic sheet feeding mechanism.
本発明によれば、支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を
含有する感熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面
に、脂肪族系第４級アンモニウム基を含有するスチレン
系重合体とワックス状物質からなるバックコート層を設
けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。According to the present invention, a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developer is provided on the surface of the support, and a styrene-based polymer containing an aliphatic quaternary ammonium group is provided on the back surface of the support. There is provided a heat-sensitive recording material having a back coat layer made of a wax-like substance.
本発明の感熱記録材料は、バックコート層として、下記
一般式で表わされる脂助族系第４級アンモニウム基を含
有するスチレン系重合体とワックス状物質とからな帯電
防止層を設けたことより、給紙に際し、重層送りの問題
は生じない。The heat-sensitive recording material of the present invention is provided with an antistatic layer composed of a wax-like substance and a styrene-based polymer having a auxiliary group quaternary ammonium group represented by the following general formula, as a back coat layer. When feeding, there is no problem of multi-layer feeding.
（式中、R1、R2、R3はアルキル基等の脂肪族基であ
る。） 前記脂肪族系第４級アンモニウム基を含有するスチレン
系重合体は従来公知の物質であり、例えば、好ましいも
のとして、脂肪族系第４級アンモニウム基を有するスチ
レンと、スチレンモノマーとブロック共重合体が挙げら
れる。また、ワックス状物質としては、密ロウ、セラッ
クロウ等の動物性ワックス、カルバナロウ等の植物性ワ
ックス、モンタノワックス等の鉱物性ワックス、パラフ
ィンワックス、微晶ワックス等の石油ワックスの他、高
級脂肪酸の多価アルコールエステル、高級アミド、高級
アミン、脂肪酸とアミンの縮合物、合成パラフィン、塩
素化パラフィン、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ
−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級脂肪酸の金属
塩等の合成ワックス状物質が挙げられる。 (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 are aliphatic groups such as alkyl groups.) The styrene-based polymer containing an aliphatic quaternary ammonium group is a conventionally known substance, for example, Preferred are styrene having an aliphatic quaternary ammonium group, a styrene monomer and a block copolymer. Examples of wax-like substances include animal waxes such as beeswax and shellac wax, vegetable waxes such as carnauba wax, mineral waxes such as montano wax, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, and higher fatty acids. Synthesis of polyhydric alcohol esters, higher amides, higher amines, condensates of fatty acids and amines, synthetic paraffins, chlorinated paraffins, higher linear glycols, 3,4-epoxy-dialkyl hexahydrophthalates, metal salts of higher fatty acids, etc. Examples include waxy substances.
本願発明における、脂肪族第４級アンモニウム基を有す
るスチレン系重合体及びワックス状物質の支持体に対す
る付着量は、乾燥時付着基準で0.1〜10g/m2程度であ
り、また前記スチレン系重合体とワックス状物質の比は
1:1〜1:0.1の範囲で使用し、その表面抵抗値を1010Ω以
下にするのが好ましい。In the present invention, the amount of the styrenic polymer having an aliphatic quaternary ammonium group and the wax-like substance attached to the support is about 0.1 to 10 g / m 2 on a dry basis, and the styrene polymer is used. And the waxy substance is
It is preferably used in the range of 1: 1 to 1: 0.1 and its surface resistance value is preferably 10 10 Ω or less.
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。The leuco dyes used in the present invention may be used alone or as a mixture of two or more, and as such leuco dyes,
What is applied to this type of heat-sensitive material is arbitrarily applied, and, for example, leuco compounds of dyes such as triphenylmethane type, fluorane type, phenothiazine type, auramine type and spiropyran type are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−シクロヘキシルアミノ）−5,6−
ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethyl) Aminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofurfuride Olane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino -6-Methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl- -Anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3,6 -Bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) Fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) ) -5-Methyl-7- (N, N
-Benzylamino) fluorane, benzoylleuco methylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrrolispirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrrolispirane, 3- (2'-hydroxy- 4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N -Benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3 -(N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (Α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidi Fluoran, 2-chloro-3-(N-Mechirutoruijino)-7-(p
-N-butylanilino) fluorane, 3- (N-benzyl-cyclohexylamino) -5,6-
Benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluorane and the like.
また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤としては、前
記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発色させ
る種々の電子受容性物質が適用され、その具体例を示す
と、以下に示すようなフェノール性物質、有機又は無機
酸性物質あるいはそれらの塩等が挙げられる。Further, as the developer used in the thermosensitive coloring layer of the present invention, various electron-accepting substances that react with the leuco dye during heating to develop a color thereof are applied, and specific examples thereof will be described below. Examples thereof include phenolic substances, organic or inorganic acidic substances or salts thereof.
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロフキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸等。Gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2 -Chlorophenol), 4,4 '
-Isopropylidene bis (2,6-dibromophenol), 4,4'-isopropylidene bis (2,6-dichlorophenol), 4,4'-isopropylidene bis (2-methylphenol), 4,4'- Isopropylidene bis (2,6-
Dimethylphenol), 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidenebisphenol, 4,4'-cyclohexylidenebis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α
-Naphthol, β-naphthol, 3,5-xylenol,
Thymol, methyl-4-hydroxybenzoate, 4-
Hydroxyacetophenone, novolac type phenolic resin, 2,2'-thiobis (4,6-dichlorophenol), catechol, resorcin, hydroquinone, pyrogallol,
Phloroglysin, phloroglysin carboxylic acid, 4-tert
-Octylcatechol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-dihydroxydiphenyl, ethyl p-hydroxybenzoate, Propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, p-chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, o-chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoic acid-
p-methylbenzyl, p-hydroxybenzoic acid-n-octyl, benzoic acid, zinc salicylate, 1-hydroxy-
2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2
-Zinc hydroxy-6-naphthoate, 4-hydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenyl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 2-hydroxy-p-toluic acid, 3,5-di- t
Zinc ert-butyl salicylate, tin 3,5-di-tert-butyl salicylate, tartaric acid, oxalic acid, maleic acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, 4-hydroxyphthalic acid, boric acid and the like.
本発明において、感熱発色層に使用される前記ロイコ染
料と顕色剤の割合は、ロイコ染料１重量部に対し、顕色
剤0.1〜10重量部、好ましくは１〜４重量部の割合であ
る。In the present invention, the ratio of the leuco dye and the developer used in the thermosensitive color developing layer is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight, with respect to 1 part by weight of the leuco dye. .
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メチクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を用いることができる。In the present invention, in order to bond and support the leuco dye and the color developer on a support, various conventional binders can be appropriately used, and examples thereof include polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose and hydroxy. Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / Maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and other water-soluble polymers, polyvinyl acetate,
Polyurethane, styrene / butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutylmethacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, etc. Latex or the like can be used.
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン、樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
エニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ
−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その
他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持
つものが挙げられる。Further, in the present invention, together with the leuco dye and the color developer, if necessary, further auxiliary additives commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, a filler, a surfactant, a heat-fusible substance ( Alternatively, a lubricant) or the like can be used in combination. In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, inorganic fine powder such as surface-treated calcium or silica, etc. , Urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene, resins, and other organic fine powders. Examples of the heat-fusible substance include higher fatty acids or their esters, amides, or metal salts. In addition to various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols, 3,4-epoxy-dialkyl hexahydrophthalates, higher ketones, other heat fusible substances Examples thereof include organic compounds having a melting point of about 50 to 200 ° C.
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、以
下において示す部及び％はいずれも重量基準である。The present invention will be described in more detail with reference to examples. All parts and% shown below are based on weight.
実施例１ 〔Ａ 液〕 ３−Ｎ−メチル−３−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン 300部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300〃 水 400〃 〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 150部 炭酸カルシウム 15〃 ステアリン酸亜鉛 2.5〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 160〃 水 672.5〃 上記の各混合物をそれぞれサンダグラインダーにて２〜
４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。Example 1 [Solution A] 3-N-methyl-3-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 300 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 300〃 water 400〃 [Solution B] benzyl p-hydroxybenzoate 150 parts Calcium carbonate 15〃 Zinc stearate 2.5〃 10% Polyvinyl alcohol aqueous solution 160〃 Water 672.5〃 Each of the above mixture is 2 to 3 with a sander grinder.
Liquid A and liquid B were prepared by pulverizing and dispersing for 4 hours.
次にこのＡ液とＢ液をその重量比がA:B＝1:6となるよう
混合撹拌して感熱塗布液を調製し、これを市販上質紙
（坪量50g/m2）の表面に乾燥時付着量5g/m2で塗布乾燥
し、感熱発色層を形成した。Next, this solution A and solution B were mixed and stirred so that the weight ratio was A: B = 1: 6 to prepare a heat-sensitive coating solution, which was applied to the surface of commercially available high-quality paper (basis weight 50 g / m 2 ). A dry coating amount of 5 g / m 2 was applied and dried to form a thermosensitive coloring layer.
次に、前記で得た感熱記録紙の裏面に、下記成分組成の
バックコート層塗布液を、乾燥付着量0.5/m2で塗布乾燥
してバックコート層を形成した後、カレンダー処理して
製品とした。Next, on the back surface of the heat-sensitive recording paper obtained above, a backcoat layer coating liquid having the following component composition was applied and dried at a coating amount of 0.5 / m 2 to form a backcoat layer, which was then calendered to obtain a product. And
脂肪族系第４級アンモニウム基を有するスチレンとスチ
レンモノマーとのブロック共重合体＊の33.5％水溶液 1
1.5部 （Ｃ）液＊＊ 5.75部 水 82.75〃＊ 商品名：ケミスタット6300、三洋化成工業（株）製 ：繰り返し単位 ＊＊（Ｃ）液 ステアリン酸Zn 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60部 実施例２ 実施例１の〔バックコート層塗布液〕の（Ｃ）液に代え
て（Ｄ）液を使用した以外は実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。33.5% aqueous solution of a block copolymer * of styrene having an aliphatic quaternary ammonium group and a styrene monomer 1
1.5 parts (C) liquid ** 5.75 parts water 82.75〃 * Product name: Chemistat 6300, Sanyo Chemical Industry Co., Ltd .: Repeating unit ** Solution (C) Zn stearate 20 parts 5% aqueous solution of methylcellulose 20〃 water 60 parts Example 2 Other than using solution (D) instead of solution (C) of [coating solution for back coat layer] of Example 1. A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1.
ワックス＊＊＊ 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃＊＊＊ 商品名:opwax、ヘキスト（株）製 ：構造式 実施例３ 次の組成物をアジテイターで撹拌してアンダーコート層
塗布液を調製し、市販の上質紙（50g/m2）に乾燥後の重
量が4g/m2になるように塗布乾燥を行いアンダーコート
層を設ける。Wax *** 20 parts 5% aqueous solution of methylcellulose 20〃 water 60〃 *** Brand name: opwax, Hoechst KK: Structural formula Example 3 The following composition was stirred with an agitator to prepare a coating liquid for undercoat layer, which was coated and dried on a commercially available high-quality paper (50 g / m 2 ) so that the weight after drying was 4 g / m 2. An undercoat layer is provided.
炭酸カルシウム 30部 酸化亜鉛 10〃 20％デンプン水溶液 20〃 スチレン−ブタジエンラテックス（48％） 10〃 水 30〃 次に、このアンダーコート層の上に実施例１の感熱塗布
液を同条件で塗布乾燥した後、その感熱発色層の上に下
記成分組成の、オーバーコート層塗布液を乾燥時の付着
量2g/m2で塗布乾燥し、オーバーコート層を形成した。Calcium carbonate 30 parts Zinc oxide 10〃 20% Starch aqueous solution 20〃 Styrene-butadiene latex (48%) 10〃 Water 30〃 Next, the heat-sensitive coating solution of Example 1 was applied and dried on this undercoat layer under the same conditions. After that, an overcoat layer coating solution having the following component composition was applied and dried on the thermosensitive coloring layer at an adhesion amount of 2 g / m 2 when dried to form an overcoat layer.
次に、前記で得た感熱記録紙の裏面のバックコート層塗
布液を、乾燥付着量0.5g/m2で塗布乾燥し、バックコー
ト層を形成した後、カレンダー処理して製品とした。Next, the backcoat layer coating liquid on the back surface of the thermal recording paper obtained above was applied and dried at a dry adhesion amount of 0.5 g / m 2 to form a backcoat layer, which was then calendered to obtain a product.
20％ポリビニルアルコール水溶液 5.0部 12.5％ポリアミド樹脂水溶液 8.0〃 水 87.0部 〔バックコート層塗布液〕 脂肪族系第４級アンモニウム基を有するスチレンとスチ
レンモノマーとのブロック共重合体＊の33.5％水溶液 1
1.5部 （Ｃ）液＊＊ 5.75〃 水 82.75〃＊ 商品名：ケミスタット5300、三洋化成（株）製＊＊ （Ｃ）液 ステアリン酸Zn 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例１〜４ 実施例１の感熱記録紙裏面のバックコート層を脂肪族第
４級アンモニウム基を含有するスチレン系重合体とワツ
クス状物質を使用しないもの（比較例１）、ステアリン
酸Znのみ（比較例２）、ワックス（商品名:opwax、ヘキ
スト（株）製）のみ（比較例３）、脂肪族第４級アンモ
ニウム基を含有するスチレン系重合体（商品名：ケミス
タット6300、三洋化成工業（株）製）のみ（比較例４）
で形成した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。20% polyvinyl alcohol aqueous solution 5.0 parts 12.5% polyamide resin aqueous solution 8.0〃 water 87.0 parts [Backcoat layer coating solution] 33.5% aqueous solution of block copolymer * of styrene and styrene monomer having aliphatic quaternary ammonium groups 1
1.5 parts (C) liquid ** 5.75〃 water 82.75〃 * Product name: Chemistat 5300, Sanyo Kasei Co., Ltd. ** (C) liquid Zn stearate 20 parts 5% methylcellulose aqueous solution 20〃 water 60〃 Comparative example 1 4 The back coat layer on the back surface of the thermosensitive recording paper of Example 1 did not use a styrene polymer containing an aliphatic quaternary ammonium group and wax-like substance (Comparative Example 1), only stearic acid Zn (Comparative Example 2). ), Wax (trade name: opwax, manufactured by Hoechst Co., Ltd.) only (Comparative Example 3), styrene-based polymer containing an aliphatic quaternary ammonium group (trade name: Chemistat 6300, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) ) Only (Comparative Example 4)
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermosensitive recording paper was formed.
以上のように得た本発明品及び比較品を自動給紙機構
（平版サイズＡ−４）で2,000枚の給紙テストを行っ
た。その結果を次表に示す。The present invention product and the comparative product thus obtained were subjected to a paper feeding test of 2,000 sheets by an automatic paper feeding mechanism (lithographic size A-4). The results are shown in the table below.
〔効 果〕 前記表に示された結果から、本発明品は、自動給紙に際
し、重層送りがほとんどなく、自動給紙性の非常に良好
なものであることが明らかである。 [Effects] From the results shown in the above table, it is clear that the product of the present invention has almost no multi-layer feeding during automatic sheet feeding and has very good automatic sheet feeding property.
また、本発明の感熱記録材料を、リコーファクシミリ装
置（RIFAX 120）を用いて高速で印字記録しても、その
高速走行は妨げられることなく、濃度大なる鮮明な黒色
画像を与えた。Further, even when the thermal recording material of the present invention was printed and recorded at a high speed by using a Ricoh facsimile machine (RIFAX 120), the high speed running was not hindered and a clear black image having a high density was provided.
Claims (1)
する感熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面に、脂
肪族系第４級アンモニウム基を含有するスチレン系重合
体とワックス状物質からなるバックコート層を設けたこ
とを特徴とする感熱記録材料。1. A thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developer is provided on the surface of a support, and a styrene polymer containing an aliphatic quaternary ammonium group and a wax are provided on the back surface of the support. A heat-sensitive recording material comprising a back coat layer made of a particulate material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60173503A JPH0696335B2 (en) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60173503A JPH0696335B2 (en) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | Thermal recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6233673A JPS6233673A (en) | 1987-02-13 |
| JPH0696335B2 true JPH0696335B2 (en) | 1994-11-30 |
Family
ID=15961724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60173503A Expired - Lifetime JPH0696335B2 (en) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696335B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0698827B2 (en) * | 1987-01-29 | 1994-12-07 | 富士写真フイルム株式会社 | Thermal recording paper |
| JP2533788B2 (en) * | 1988-03-16 | 1996-09-11 | 富士写真フイルム株式会社 | Thermal recording material |
| JPH05301457A (en) * | 1990-07-09 | 1993-11-16 | Honshu Paper Co Ltd | Thermal recording material |
-
1985
- 1985-08-07 JP JP60173503A patent/JPH0696335B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6233673A (en) | 1987-02-13 |
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Legal Events
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