JP2531790B2 - リチウム回収方法 - Google Patents

リチウム回収方法

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JP2531790B2 JP1144668A JP14466889A JP2531790B2 JP 2531790 B2 JP2531790 B2 JP 2531790B2 JP 1144668 A JP1144668 A JP 1144668A JP 14466889 A JP14466889 A JP 14466889A JP 2531790 B2 JP2531790 B2 JP 2531790B2
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純二 隈元
守 小野田
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はかん水,地熱水,海水,鉱山排水,工業廃水
などリチウムを含有する水溶液からリチウムを選択的に
分離回収する方法に関し、詳細にはリチウム含有水溶液
から簡単且つ効率的にリチウムを回収することのできる
リチウム回収方法に関するものである。
[従来の技術] 金属リチウム及びリチウム化合物は、電池,冷媒吸収
剤,医薬品等として多くの分野で利用されており、今後
さらに航空機材料や電気部品材料等としての需要も飛躍
的に増加することが予測されている。
現在金属リチウムはリチウム含有鉱物(スポージュー
メンやレピドライト等)から精錬採取されるものがほと
んどである。
しかるにわが国においてはリチウム含有鉱物の産出は
なく、金属リチウム及びその化合物は全量輸入に依存し
ており、金属リチウム等の確保は重要な課題となってい
る。
一方リチウムは地熱水や海水等の中に0.1〜数百ppm程
度含有されていることが確認されており、この様なリチ
ウム含有水溶液からリチウムを回収する方法として次に
示す,の方法が知られている。
太陽熱を利用する蒸発法; [Northern Ohio Geological Society、第2巻、第47頁
(1970)] 無定形水酸化アルミニウム,金属アルミニウム又はマ
ンガン化合物を用いる吸着法; [海水誌、第32巻、第78頁(1978)] [防錆管理、第1982巻、第369頁] [化学工業、第686頁(1985)] [発明が解決しようとする課題] 前記に示す蒸発法においては、不透性の土壌,広大
な土地及び乾燥気候等の条件が全て満足されなければな
らず、我が国での実用化は極めて困難である。
また上記に示す吸着法においては、リチウムの他に
ナトリウム,カリウム,マグネシウム,カルシウム等多
くの金属イオンを含む地熱水やかん水よりリチウムを選
択的に吸着する必要があり、この方法に用いられる吸着
剤としては粒径数10μm程度という非常に微細なものが
要求されている。従ってリチウムを選択吸着することに
成功したとしても、次のステップとしてこの吸着剤をど
の様な方法によって水溶液から分離し、さらにリチウム
と吸着剤をどの様にして分離するかといった大きな課題
か残されており、実用化には至っていない。
また上記地熱水やかん水中に含まれるリチウム濃度は
非常に希薄であるため、大量の溶液を短時間内に処理す
る必要があり、相当に効率良くリチウムを回収できる方
法でなければならない。
そこで本発明者らはかん水や地熱水等のリチウム含有
水溶液から簡単且つ効率的にリチウムを回収することの
できる方法を提供する目的で研究を重ね、本発明を完成
した。
[課題を解決するための手段] 上記目的を達成し得た本発明は、リチウム含有水溶液
にリチウム選択性を有する吸着剤を加えて撹拌し、該吸
着剤にリチウムを吸着させ、その後捕収剤を加えること
により、前記リチウムを吸着した吸着剤を浮選により水
溶液と分離する点に要旨を有するものである。
[作用及び実施例] 第1図は本発明に使用するリチウム回収装置の実施例
を示す説明図であり、6つの槽1,2A,2B,3A,3B,3Cからな
り、リチウム含有水溶液は、供給管5を介して槽1に供
給され、図の左側の槽1から中間槽2A、2Bを経て右側の
槽3A〜3Cへ送給される。また上記槽1には吸着剤供給管
7が接続され、前述した無定形水酸化アルミニウム,金
属アルミニウム又はマンガン化合物に代表される吸着剤
が供給される。該吸着剤の供給量は0.2〜50g/の割合
とすることが好ましい。該吸着剤を混合したリチウム水
溶液は中間槽2A,2Bにおいて撹拌翼4によって撹拌さ
れ、水溶液中の吸着剤にリチウムを吸着させる。第2図
は該中間槽2A又は2Bにおけるリチウム濃度の変化の一例
を示すグラフであり、撹拌時間が20分を超えると水溶液
中に含有されるリチウムの98%以上は吸着剤に吸着され
てしまうことが分かる。
吸着を終えた水溶液はさらに槽3A,3B,3Cのいずれかへ
導入し、該水溶液へさらに捕収剤を添加して撹拌する。
捕収剤としては脂肪酸系捕収剤を用いるのが好ましく、
その他スルホン酸系捕収剤等を利用することもできる。
第3図はリチウムを吸着した吸着剤の浮選時間と浮遊率
の関係を示すグラフであり、浮遊時間が5分を超えると
吸着剤の98%以上が浮遊してしまうことが分かる。この
様に吸着剤は短時間のうちに水溶液から分離することが
できる。また第5図は捕収剤の添加量と吸着剤浮遊率の
関係を示すグラフであり、このグラフから分かる様に捕
収剤添加量は5mg/以上とすることが望ましく、より好
ましくは15mg/以上とすることが推奨される。
さらに第4図はリチウム含有水溶液のpH値と吸着剤浮
遊率の関係を示すグラフであり、水溶液のpH値は4〜11
とすることが望ましく、より好ましくは7〜10とするこ
とが推奨される。
上記槽3A〜3Cにおいて浮遊した吸着剤は回収管6によ
って収集され、その後濾過器9へ送給し、該吸着剤に混
入している水溶液を分離すると共に、吸着剤に吸着され
ているリチウムを分離する。この際吸着剤は捕収剤によ
って凝集され、且つ該捕収剤は疎水性を有しているの
で、前記濾過器9における濾過は速やかに行なうことが
でき、例えば水溶液90mlと14gの吸着剤の濾過は30秒で
完了することができた。また吸着剤に吸着されているリ
チウムは濾過器9内に弱酸を通すことによって簡単に溶
離することができ、1000〜2000ppm程度のリチウム濃縮
液として回収することができた。
(実験例) NaCl−66000ppm,KCl−6000ppm,MgCl2−4000ppm,CaCl2
−6000ppm,BaCl2−1800ppm,LiCl−825ppm(Li単独とし
て135ppm)を含むpH8.5の水溶液800mlを原料とし、吸着
剤(マンガン系吸着剤)14gを加えて20分間撹拌し、次
いで脂肪酸性捕収剤を24mg添加して5分間の浮遊を行な
った。この結果浮遊終了後における水溶液中の残留リチ
ウム濃度は0.03ppmとなり、ほぼ完全にリチウムを吸着
回収することに成功した。また浮選によって集められた
吸着剤を濾過した後、0.5N−HClを100ml用いてリチウム
を吸着剤から分離した。この結果吸着剤より91%の脱着
率でリチウムを回収することができ、1200ppmのリチウ
ム濃縮液を回収できた。
[発明の効果] 本発明は以上の様に構成されているので、リチウム水
溶液からリチウムを短時間で効率的に回収でき、また該
回収方法の実施に当たっては特殊な装置や工程を要しな
いので高濃度のリチウムを簡単に回収することができ
た。
【図面の簡単な説明】 第1図は本発明に使用する回収装置の例を示す説明図、
第2図は吸着剤へのリチウムの吸着時間を示すグラフ、
第3図は捕収剤に捕収された吸着剤の浮選時間と浮遊率
の関係を示すグラフ、第4図は上記浮遊率と溶液pH値の
関係を示すグラフ、第5図は上記浮遊率と捕収剤添加量
の関係を示すグラフである。 1,2A,2B,3A,3B,3C……槽 4……撹拌翼、5……供給管 6……回収管、7……吸着剤供給管 8……捕収剤供給管、9……濾過器 10……弱酸供給管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−64919(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】リチウム含有水溶液からリチウムを選択的
    に回収する方法において、 前記リチウム含有水溶液にリチウム選択性を有する吸着
    剤を加えて撹拌し、該吸着剤にリチウムを吸着させ、そ
    の後捕収剤を加え、前記リチウムを吸着した吸着剤を浮
    選により水溶液から分離することを特徴とするリチウム
    回収方法。
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