JP2530335B2 - 熱加工可能な積層品 - Google Patents
熱加工可能な積層品Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は一般に熱可塑性包装品、特に食品製品の包装
用積層品に関する。
用積層品に関する。
食品のような製品を熱可塑性のフィルムまたは積層品
に包装し、包装した製品を摩耗または外部の汚染から保
護し、輸送及び消費者に対する最終的な販売に便利且つ
耐久性のある包装品を提供することは普通に行われてい
る。
に包装し、包装した製品を摩耗または外部の汚染から保
護し、輸送及び消費者に対する最終的な販売に便利且つ
耐久性のある包装品を提供することは普通に行われてい
る。
食品製品を包装する業界においては熱加工及び他の同
様な方法は公知である。適当な熱加工法は例えば真空成
形法またはプラグをつかった真空成形法である。真空成
形法では第1のウェッブを例えば加熱器と接触させて加
熱し、ウェッブの下方に真空をかけて大気圧によりウェ
ッブを予備成形した型の中に押し込む。プラグをつかっ
た真空成形法においては、第1の、即ち加工用のウェッ
ブを加熱し成形型のキャビティを横切って密封を行った
後、ダイス型の形に似たプラグを加工用ウェッブの上に
押し当て、真空をかけて加工用ウェッブをダイス型の表
面に移動させる。
様な方法は公知である。適当な熱加工法は例えば真空成
形法またはプラグをつかった真空成形法である。真空成
形法では第1のウェッブを例えば加熱器と接触させて加
熱し、ウェッブの下方に真空をかけて大気圧によりウェ
ッブを予備成形した型の中に押し込む。プラグをつかっ
た真空成形法においては、第1の、即ち加工用のウェッ
ブを加熱し成形型のキャビティを横切って密封を行った
後、ダイス型の形に似たプラグを加工用ウェッブの上に
押し当て、真空をかけて加工用ウェッブをダイス型の表
面に移動させる。
加工用ウェッブを適切な位置に置いた後、例えば手で
装入することにより製品を加工用ウェッブの上に置き、
第2の実質的に加工を行わないウェッブを製品の上に重
ねる。密封場所において包装品を真空に引き、加熱した
ジョーのような密封装置を使用して熔融密封を行う。第
1の、即ち加工用ウェッブは一般的には包装する製品の
半分以上に亙って実質的に密封される。
装入することにより製品を加工用ウェッブの上に置き、
第2の実質的に加工を行わないウェッブを製品の上に重
ねる。密封場所において包装品を真空に引き、加熱した
ジョーのような密封装置を使用して熔融密封を行う。第
1の、即ち加工用ウェッブは一般的には包装する製品の
半分以上に亙って実質的に密封される。
熱加工法はベーコンのような食肉製品を包装する普通
の方法である。このような製品を包装する場合、消費者
に包装品の外観を強調するために、透明度及び光沢のよ
うな光学的性質が良好なきれいな包装品をつくることが
望ましい。
の方法である。このような製品を包装する場合、消費者
に包装品の外観を強調するために、透明度及び光沢のよ
うな光学的性質が良好なきれいな包装品をつくることが
望ましい。
製品の色の保持性、特に色引製品の色の保持性、及び
長期の貯蔵特性も有利な特徴である。
長期の貯蔵特性も有利な特徴である。
最後に、熱加工操作の後包装した材料は、普通当業界
において良好な記憶特性として知られているようにきっ
ちりとした包装品の外観を保持することが望ましい。
において良好な記憶特性として知られているようにきっ
ちりとした包装品の外観を保持することが望ましい。
従って本発明の目的は良好な色保持性と貯蔵寿命をも
った食品製品包装用の熱可塑性積層品を提供することで
ある。
った食品製品包装用の熱可塑性積層品を提供することで
ある。
本発明のさらに他の目的は長期の貯蔵寿命期間に亙っ
て良好な酸素障壁特性をもった熱可塑性積層品を提供す
ることである。
て良好な酸素障壁特性をもった熱可塑性積層品を提供す
ることである。
本発明に従えば、酸素障壁材料から成る芯の層、芯の
層の両側に夫々置くかれた調節された結晶性をもつポリ
アミドから成るポリアミド層、密封剤の層、水分に対す
る障壁材料から成る外側の層、無水物でグラフト変性さ
れたポリオレフィンから成るポリアミド層と密封剤の層
及び外側の層の各々との間に置かれた中間層とから成る
ことを特徴とする熱加工可能な重合体積層品が提供され
る。
層の両側に夫々置くかれた調節された結晶性をもつポリ
アミドから成るポリアミド層、密封剤の層、水分に対す
る障壁材料から成る外側の層、無水物でグラフト変性さ
れたポリオレフィンから成るポリアミド層と密封剤の層
及び外側の層の各々との間に置かれた中間層とから成る
ことを特徴とする熱加工可能な重合体積層品が提供され
る。
また本発明の他の実施態様に従えば、酸素障壁材料か
ら成る芯の層、芯の層の両側に夫々置くかれた調節され
た結晶性をもつポリアミドから成るポリアミド層、密封
剤の層、水分に対する障壁材料から成る外側の層、無水
物でグラフト変性されたポリオレフィンから成るポリア
ミド層と密封剤の層及び外側の層の各々との間に置かれ
た中間層を数個の押出機から同時押出しし、ダイス型の
所で該層を一緒にして全体としての同時押出物をつく
り、同時押出物をダイス型から引き出し、同時押出物を
急冷し、同時押出物を巻取ってロールにすることを特徴
とする積層品の製造法が提供される。
ら成る芯の層、芯の層の両側に夫々置くかれた調節され
た結晶性をもつポリアミドから成るポリアミド層、密封
剤の層、水分に対する障壁材料から成る外側の層、無水
物でグラフト変性されたポリオレフィンから成るポリア
ミド層と密封剤の層及び外側の層の各々との間に置かれ
た中間層を数個の押出機から同時押出しし、ダイス型の
所で該層を一緒にして全体としての同時押出物をつく
り、同時押出物をダイス型から引き出し、同時押出物を
急冷し、同時押出物を巻取ってロールにすることを特徴
とする積層品の製造法が提供される。
本明細書において「調節された結晶度」という言葉は
タルクのような造核剤を少量含んだ或種のポリアミドの
特性を定義するために用いられる。これらの造核剤は樹
脂の中に結晶を生成する部位をつくり、この周りに均一
性の良い結晶が成長する。これによって包装の緊密性が
改善される。従って「調節された結晶性」という言葉は
ポリアミドの結晶性の種類と程度を少なくとも或程度調
節し、その結果適切で改善された包装の緊密性を有する
熱加工された包装品が得られる特性を意味するのに用い
られる。
タルクのような造核剤を少量含んだ或種のポリアミドの
特性を定義するために用いられる。これらの造核剤は樹
脂の中に結晶を生成する部位をつくり、この周りに均一
性の良い結晶が成長する。これによって包装の緊密性が
改善される。従って「調節された結晶性」という言葉は
ポリアミドの結晶性の種類と程度を少なくとも或程度調
節し、その結果適切で改善された包装の緊密性を有する
熱加工された包装品が得られる特性を意味するのに用い
られる。
本明細書において「包装の緊密性」という言葉は、包
装品中の製品同志又製品のグループ同志が互いに接近し
ていることを意味する。
装品中の製品同志又製品のグループ同志が互いに接近し
ていることを意味する。
本明細書において用いられる「酸素障壁性」という言
葉は、73゜Fにおいて24時間に亙る(STP)酸素の透過
度が約10cc/m2以下、好ましくは1cc/m2以下であるポリ
アミド材料に関して用いられる。このような材料の中に
は例えばエチレン/ビニルアルコール共重合体及び塩化
ビニリデン共重合体が含まれる。
葉は、73゜Fにおいて24時間に亙る(STP)酸素の透過
度が約10cc/m2以下、好ましくは1cc/m2以下であるポリ
アミド材料に関して用いられる。このような材料の中に
は例えばエチレン/ビニルアルコール共重合体及び塩化
ビニリデン共重合体が含まれる。
本明細書において用いられる「ポリアミド」という言
葉は分子鎖に沿ってアミド結合を有する高分子量ポリア
ミド、特に種々のナイロンのような合成ポリアミドを意
味する。
葉は分子鎖に沿ってアミド結合を有する高分子量ポリア
ミド、特に種々のナイロンのような合成ポリアミドを意
味する。
本明細書において用いられる「エチレン/ビニルアル
コール共重合体」という言葉は例えば酢酸ビニル共重合
体の加水分解またはポリビニルアルコールとの化学反応
によってつくられる共重合単量体としてエチレンを含ん
だビニルアルコールの共重合体を意味する。
コール共重合体」という言葉は例えば酢酸ビニル共重合
体の加水分解またはポリビニルアルコールとの化学反応
によってつくられる共重合単量体としてエチレンを含ん
だビニルアルコールの共重合体を意味する。
本明細書において用いられる「ポリオレフィン」とい
う言葉は広くポリエチレン、少量の共重合単量体、例え
ば酢酸ビニルを含むエチレン共重合体、エチレン/α−
オレフィン共重合体(LLDPE)、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、及び「ポリオレフィン」の分類の中に入る他の
樹脂を含むものとする。
う言葉は広くポリエチレン、少量の共重合単量体、例え
ば酢酸ビニルを含むエチレン共重合体、エチレン/α−
オレフィン共重合体(LLDPE)、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、及び「ポリオレフィン」の分類の中に入る他の
樹脂を含むものとする。
以下に添付図面を参照して本発明を詳細に説明する。
第1図を参照すれば、本発明の熱加工可能な積層品の
好適具体化例の模式的断面図が示されている。フィルム
構造は多層複合体であって、(外側)A/B/C/D/C/B/E
(内側)の一般的構造をもち、ここでAは外側の水分に
対する障壁層、Bは中間の接着層、Cはポリアミド層、
Dは酸素障壁層、Eは密封剤の層である。
好適具体化例の模式的断面図が示されている。フィルム
構造は多層複合体であって、(外側)A/B/C/D/C/B/E
(内側)の一般的構造をもち、ここでAは外側の水分に
対する障壁層、Bは中間の接着層、Cはポリアミド層、
Dは酸素障壁層、Eは密封剤の層である。
好ましくは外側の層10は耐摩耗層として作用し、また
水分に対する障壁層として、酸素障壁性をもつ芯の層16
の材料の酸素障壁特性が水分に対して敏感である場合に
は酸素障壁用の芯の層16を保護している。外側の層10は
プロピレンの均質重合体または共重合体であることが好
適である。
水分に対する障壁層として、酸素障壁性をもつ芯の層16
の材料の酸素障壁特性が水分に対して敏感である場合に
は酸素障壁用の芯の層16を保護している。外側の層10は
プロピレンの均質重合体または共重合体であることが好
適である。
酸素障壁層16は好ましくはエチレン/ビニルアルコー
ル共重合体、例えばエヴァルカ(Evalca)社製のEVAL F
101であることが好ましい。この材料は湿度が低い時に
は優れた酸素障壁性を示すが、湿度が高い時には酸素障
壁性が低くなる。しかし水分に対する障壁層10と組み合
わせると、本発明の積層品の中に包装された食品製品の
貯蔵寿命を延ばすことができる。
ル共重合体、例えばエヴァルカ(Evalca)社製のEVAL F
101であることが好ましい。この材料は湿度が低い時に
は優れた酸素障壁性を示すが、湿度が高い時には酸素障
壁性が低くなる。しかし水分に対する障壁層10と組み合
わせると、本発明の積層品の中に包装された食品製品の
貯蔵寿命を延ばすことができる。
酸素障壁層16のどちらの側にもナイロン6、好ましく
は造核剤を含んだナイロン6から成るポリアミド層14が
存在する。ナイロン6中の造核剤は周りに均一な大きさ
の結晶を成長させる造核部位をつくるものと信じられて
いる。これによって最終的な包装製品の包装の緊密性が
改善される。適当な造核剤は例えばタルクである。
は造核剤を含んだナイロン6から成るポリアミド層14が
存在する。ナイロン6中の造核剤は周りに均一な大きさ
の結晶を成長させる造核部位をつくるものと信じられて
いる。これによって最終的な包装製品の包装の緊密性が
改善される。適当な造核剤は例えばタルクである。
密封剤の層20は好ましくはデュポン(DuPont)社製の
サーリン(Surlyn)のようなイオノマーである。これら
の材料は実質的にエチレンとアクリル酸またはメタクリ
ル酸との中和された金属塩の共重合体である。他の適当
な密封材料にはポリオレフィン、エチレン/α−オレフ
ィン共重合体及びこれらの配合物が含まれる。
サーリン(Surlyn)のようなイオノマーである。これら
の材料は実質的にエチレンとアクリル酸またはメタクリ
ル酸との中和された金属塩の共重合体である。他の適当
な密封材料にはポリオレフィン、エチレン/α−オレフ
ィン共重合体及びこれらの配合物が含まれる。
接合層12及び18は夫々ポリアミド層14と外側層10及び
密封剤の層20との間の接着剤である。これらの接合層は
同一または互いに異っていることができ、またエチレン
/酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、低密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン及び非常に低密度のポ
リエチレンをベースにした広い範囲の無水物でグラフト
変性したポリオレフィンを含むことができる。このよう
な材料の市販品の例としてはノーケム(Norchem)社か
らプレクサー(Plexar)の商品名で市販されているも
の、デュポン社製のCXA系列等がある。
密封剤の層20との間の接着剤である。これらの接合層は
同一または互いに異っていることができ、またエチレン
/酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、低密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン及び非常に低密度のポ
リエチレンをベースにした広い範囲の無水物でグラフト
変性したポリオレフィンを含むことができる。このよう
な材料の市販品の例としてはノーケム(Norchem)社か
らプレクサー(Plexar)の商品名で市販されているも
の、デュポン社製のCXA系列等がある。
本発明の熱加工可能な積層品によれば、透明性及び高
度の光沢性を含む良好な光学的性質、良好な色保持性
(食肉製品の場合)、長い貯蔵寿命、及び良好な記憶特
性、即ち熱加工工程後も積層品がきっちりとした包装品
の外観を保持し得る特性が得られる。
度の光沢性を含む良好な光学的性質、良好な色保持性
(食肉製品の場合)、長い貯蔵寿命、及び良好な記憶特
性、即ち熱加工工程後も積層品がきっちりとした包装品
の外観を保持し得る特性が得られる。
本発明の積層品は種々の樹脂を5、6または7個の押
出機から押出してつくることができる。押出された樹脂
をダイス型に通し、ここで各層を一緒にして全体として
の同時押出物をつくる。ダイス型のリップから多層複合
体が出て来るので、これを急冷する。フィルムを巻取っ
てミル・ロッグ(mill log)にし、これを例えばデュー
センバリー(Dusenbury)縦切機で縦切りして所望の厚
さにする。
出機から押出してつくることができる。押出された樹脂
をダイス型に通し、ここで各層を一緒にして全体として
の同時押出物をつくる。ダイス型のリップから多層複合
体が出て来るので、これを急冷する。フィルムを巻取っ
てミル・ロッグ(mill log)にし、これを例えばデュー
センバリー(Dusenbury)縦切機で縦切りして所望の厚
さにする。
二枚の樹脂流を縦切りしてポリアミド層と接着層にす
ることができる。層12と18が異った樹脂から成っている
場合には、さらにもう一つの押出機を使用する。外側の
層10は実際には2個の隣接した押出機を通すことがで
き、この場合にはさらにもう一つの押出機が必要となろ
う。
ることができる。層12と18が異った樹脂から成っている
場合には、さらにもう一つの押出機を使用する。外側の
層10は実際には2個の隣接した押出機を通すことがで
き、この場合にはさらにもう一つの押出機が必要となろ
う。
熱加工の際に使用するような積層品は配向または照射
されていないが、このような樹脂を接着層として使用す
る場合には、積層品材料を照射してエチレン/ビニルア
ルコール共重合体接着層12及び18を交叉結合させること
もできよう。同様に密封層にイオノマーを使用する場合
には、積層品を照射すると密封層に交叉結合が生じる。
されていないが、このような樹脂を接着層として使用す
る場合には、積層品材料を照射してエチレン/ビニルア
ルコール共重合体接着層12及び18を交叉結合させること
もできよう。同様に密封層にイオノマーを使用する場合
には、積層品を照射すると密封層に交叉結合が生じる。
随時積層品を配向させるためには、これを長手方向に
配向させ、カレンダー掛けするか及び/又はテンター・
フレームで処理することができる。
配向させ、カレンダー掛けするか及び/又はテンター・
フレームで処理することができる。
本発明の積層品は薄切りしたランチ製品及びホット・
ドッグのような食肉製品の包装に特に適している。上記
熱加工工程において、この積層品は加工用ウェッブとし
て使用される同時押出したロールとして用いられ、また
注形ナイロンのような通常の非加工用ウェッブと組み合
わせて用いることもできる。
ドッグのような食肉製品の包装に特に適している。上記
熱加工工程において、この積層品は加工用ウェッブとし
て使用される同時押出したロールとして用いられ、また
注形ナイロンのような通常の非加工用ウェッブと組み合
わせて用いることもできる。
しかし積層品は単一ウェッブとして、即ち加工用ウェ
ッブ及び非加工用ウェッブとして使用することもでき
る。
ッブ及び非加工用ウェッブとして使用することもでき
る。
下記の実施例により本発明を例示する。
実施例1 下記の種々の樹脂を6個の別々の押出機に通して押出
して、本発明方法の熱加工可能な積層品をつくった。
して、本発明方法の熱加工可能な積層品をつくった。
第1の押出機にはエチレン/酢酸ビニル共重合体をベ
ースにした無水物をグラフトした重合体接着剤(デュポ
ン社製CXA E−12)の縦切りした樹脂流を供給する。
ースにした無水物をグラフトした重合体接着剤(デュポ
ン社製CXA E−12)の縦切りした樹脂流を供給する。
第2の押出機には造核剤を含んだナイロン6[アライ
ド(Allied)社製XPN 1586]の縦切りした樹脂流を供給
する。
ド(Allied)社製XPN 1586]の縦切りした樹脂流を供給
する。
第3の押出機にはイオノマー(デュポン社製サーリン
A−1650)96%及びブロッキング防止剤[デュポン社製
コンポール(Conpol)8750]4%の配合物から成る密封
剤層を供給する。
A−1650)96%及びブロッキング防止剤[デュポン社製
コンポール(Conpol)8750]4%の配合物から成る密封
剤層を供給する。
第4の押出機には酸素障壁材料(エヴァルカ社製エチ
レン/ビニルアルコール共重合体EVAL EC−F101)の芯
の層を供給する。
レン/ビニルアルコール共重合体EVAL EC−F101)の芯
の層を供給する。
第5及び第6の押出機にはポリプロピレン樹脂(ノー
ケム社製NOO 2085GW)の隣接した層を供給する。
ケム社製NOO 2085GW)の隣接した層を供給する。
接着層の厚さは夫々0.39ミル(ポリプロピレン層に隣
接した方)及び0.30ミルである。
接した方)及び0.30ミルである。
ポリアミド層の厚さは夫々0.42ミル(厚い接着層に隣
接した方)及び0.30ミルである。
接した方)及び0.30ミルである。
密封層の厚さは0.61ミルである。
酸素障壁性の芯の層の厚さは0.30ミルである。
2枚のポリプロピレン層を一緒にした厚さは0.51ミル
である。
である。
これらの押出機を同時押出機に入るように上記の配置
て結合する。得られた複合体をダイス型のリップから出
し、急冷した後、巻取ってミル・ロッグにし、デューセ
ンバリー縦切機を用いて縦切りして所望の幅にする。
て結合する。得られた複合体をダイス型のリップから出
し、急冷した後、巻取ってミル・ロッグにし、デューセ
ンバリー縦切機を用いて縦切りして所望の幅にする。
得られた積層品の全体としての厚さは約2.73ミルであ
った。
った。
実施例2 上記実施例1記載の方法で熱加工可能な積層品をつく
ったが、さらにもう一つの第7の押出機を使用し、密封
層に隣接してエチレン/酢酸ビニル共重合体をベースに
した他の無水物変性接着剤(ノーケム社製プレクサー
3)から成る異った接着層をつくった。この構造物の他
の接着層は実施例1記載のものと同じである。
ったが、さらにもう一つの第7の押出機を使用し、密封
層に隣接してエチレン/酢酸ビニル共重合体をベースに
した他の無水物変性接着剤(ノーケム社製プレクサー
3)から成る異った接着層をつくった。この構造物の他
の接着層は実施例1記載のものと同じである。
実施例3 上記実施例1記載の方法で熱加工可能な積層品をつく
ったが、アライド社製のXPN1586樹脂の代りに造核剤を
含んだ高粘度ナイロン6(BASF社製F4NL5)を使用し
た。
ったが、アライド社製のXPN1586樹脂の代りに造核剤を
含んだ高粘度ナイロン6(BASF社製F4NL5)を使用し
た。
実施例3の積層品をベーコン用の2ポンドのカートン
に関し単一ウェッブ(即ち加工用及び非加工用のウェッ
ブとして使用する)として試験した。この積層品の包装
品は優れた光学的性質、良好な摩耗耐性及び加工性を示
した。また本発明の積層品を使用して良好な密封性が得
られた。
に関し単一ウェッブ(即ち加工用及び非加工用のウェッ
ブとして使用する)として試験した。この積層品の包装
品は優れた光学的性質、良好な摩耗耐性及び加工性を示
した。また本発明の積層品を使用して良好な密封性が得
られた。
現在の或種の市販品の構造物の問題点である水による
急冷によってできるマークは実施例3の積層品において
は認められなかった。
急冷によってできるマークは実施例3の積層品において
は認められなかった。
漏れ試験においては259個の試験包装品の中で僅かに
5個、即ち1.69%だけが漏れを示した。
5個、即ち1.69%だけが漏れを示した。
250rpmにおいて24時間に亙る振盪機による摩耗試験で
は0%の漏れを示した。
は0%の漏れを示した。
以上好適な具体化例と組み合わせて本発明を説明した
が、当業界の専門家には容易に理解できるように、本発
明の原理及び精神を逸脱することなく種々の変形を行う
ことができる。従ってこのような変形もまた添付特許請
求の範囲内において実施することができる。
が、当業界の専門家には容易に理解できるように、本発
明の原理及び精神を逸脱することなく種々の変形を行う
ことができる。従ってこのような変形もまた添付特許請
求の範囲内において実施することができる。
第1図は本発明の熱加工可能な積層品の好適具体化例の
模式的断面図である。
模式的断面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 実開 昭56−3638(JP,U)
Claims (8)
- 【請求項1】(a) 酸素障壁材料から成る芯の層、 (b) 芯の層の両側に夫々置かれた造核剤を含むポリ
アミドから成るポリアミド層、 (c) 外側密封剤の層、 (d) 水分に対する障壁材料から成る第2の外側層、
及び (e) 無水物でグラフト変性されたポリオレフィンか
ら成るポリアミド層と密封剤の層及び第2の外側層の各
々との間に置かれた中間層とから成ることを特徴とする
熱加工可能な重合体積層品。 - 【請求項2】酸素障壁性材料はエチレン/ビニルアルコ
ール共重合体から成っている特許請求の範囲第1項記載
の積層品。 - 【請求項3】ポリアミドは造核剤を含んだナイロン6で
ある特許請求の範囲第1項記載の積層品。 - 【請求項4】密封剤の層はイオノマー、ポリオレフィ
ン、エチレン/α−オレフィン共重合体、及びこれらの
配合物から成る群から選ばれた熱封可能な材料である特
許請求の範囲第1項記載の積層品。 - 【請求項5】さらに少量のブロッキング防止剤を含んで
いる特許請求の範囲第1項記載の積層品。 - 【請求項6】外側層はポリプロピレンから成っている特
許請求の範囲第1項記載の積層品。 - 【請求項7】無水物変性ポリオレフィンはエチレン/酢
酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、低密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン及び非常に低密度のポリエ
チレンから成る群から選ばれたポリオレフィンから成っ
ている特許請求の範囲第1項記載の積層品。 - 【請求項8】造核剤がタルクである特許請求の範囲第1
項記載の積層品。
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