JP2519438B2 - アニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法 - Google Patents
アニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法Info
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- JP2519438B2 JP2519438B2 JP62001332A JP133287A JP2519438B2 JP 2519438 B2 JP2519438 B2 JP 2519438B2 JP 62001332 A JP62001332 A JP 62001332A JP 133287 A JP133287 A JP 133287A JP 2519438 B2 JP2519438 B2 JP 2519438B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の背景および課題 従来、電着塗料に内部架橋したエチレン性不飽和単量
体の重合体よりなる微小樹脂粒子（ミクロゲル）を添加
し、艶消し塗膜を得ることは公知である。特開昭58−93
762および特開昭56−49766参照。ミクロゲルを電着塗料
へ添加することは、艶消しの目的ばかりでなく、塗膜性
能およびつきまわり性などにも有効である。
体の重合体よりなる微小樹脂粒子（ミクロゲル）を添加
し、艶消し塗膜を得ることは公知である。特開昭58−93
762および特開昭56−49766参照。ミクロゲルを電着塗料
へ添加することは、艶消しの目的ばかりでなく、塗膜性
能およびつきまわり性などにも有効である。
しかしながらこれらミクロゲルは、電着に必要な電荷
を持たず、かつ水性媒体に不溶であり、塗膜の焼付温度
において熱融合しないため、単独では電着塗装すること
ができず、水溶性または水分散性の電着に必要な電荷を
持った水性樹脂と併用しなければならない。しかしなが
らその場合ミクロゲルは前記性質のため塗料の貯蔵安定
性や、電着作業性を害し、多量に添加することはできな
い。
を持たず、かつ水性媒体に不溶であり、塗膜の焼付温度
において熱融合しないため、単独では電着塗装すること
ができず、水溶性または水分散性の電着に必要な電荷を
持った水性樹脂と併用しなければならない。しかしなが
らその場合ミクロゲルは前記性質のため塗料の貯蔵安定
性や、電着作業性を害し、多量に添加することはできな
い。
そこで本発明は、コアは熱硬化型の架橋樹脂よりな
り、シエルは電着に必要な負の電荷と親水基を持ってい
る水性樹脂よりなる、コア／シエル構造の新しいタイプ
のアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法を提供す
る。
り、シエルは電着に必要な負の電荷と親水基を持ってい
る水性樹脂よりなる、コア／シエル構造の新しいタイプ
のアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法を提供す
る。
解決方法 本発明は、 （Ａ）水中において負の電荷を有するマレイン化油およ
び／またはマレイン化ポリブタジエン樹脂を固形分とし
て100重量部、および （Ｂ）縮合や付加反応により自己架橋および／または前
記樹脂（Ａ）と架橋する水不溶性の熱硬化性架橋剤を固
形分として10〜250重量部含む樹脂組成物を水性媒体中
において乳化し、得られるエマルジョンを前記架橋剤
（Ｂ）の架橋温度以上の温度において加熱することを特
徴とするアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法を
提供する。
び／またはマレイン化ポリブタジエン樹脂を固形分とし
て100重量部、および （Ｂ）縮合や付加反応により自己架橋および／または前
記樹脂（Ａ）と架橋する水不溶性の熱硬化性架橋剤を固
形分として10〜250重量部含む樹脂組成物を水性媒体中
において乳化し、得られるエマルジョンを前記架橋剤
（Ｂ）の架橋温度以上の温度において加熱することを特
徴とするアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法を
提供する。
本発明のアニオン性ゲル微粒子の水分散液は、粒子自
体が電着可能な負の電荷を持っており、かつ親水性の樹
脂がシエルとなって不溶性の熱硬化型の架橋樹脂のコア
を覆っているため、これをアニオン電着塗料へ添加した
場合、電着作業性や塗膜性能を害することがなく、また
塗料の貯蔵安定性に悪影響することもない。
体が電着可能な負の電荷を持っており、かつ親水性の樹
脂がシエルとなって不溶性の熱硬化型の架橋樹脂のコア
を覆っているため、これをアニオン電着塗料へ添加した
場合、電着作業性や塗膜性能を害することがなく、また
塗料の貯蔵安定性に悪影響することもない。
好ましい実施態様 水中において負の電荷を有するマレイン化油および／
またはマレイン化ポリブタジエン樹脂（Ａ）は、アニオ
ン型電着塗料の製造において皮膜形成性樹脂として使用
されている。それらは樹脂中にカルボキシル基を導入す
ることによって得られる樹脂である。これらの樹脂はそ
の酸基を塩基で中和し、水で希釈することによって水溶
液または分散液をつくる。
またはマレイン化ポリブタジエン樹脂（Ａ）は、アニオ
ン型電着塗料の製造において皮膜形成性樹脂として使用
されている。それらは樹脂中にカルボキシル基を導入す
ることによって得られる樹脂である。これらの樹脂はそ
の酸基を塩基で中和し、水で希釈することによって水溶
液または分散液をつくる。
典型的なそのような樹脂は、マレイン化天然もしくは
合成乾性油、マレイン化ポリブタジエン樹脂、それらの
ハーフエステル、ハーフアミドなどである。
合成乾性油、マレイン化ポリブタジエン樹脂、それらの
ハーフエステル、ハーフアミドなどである。
マレイン化油は、ヨウ素価100以上の天然もしくは合
成乾性油もしくは半乾性油100g当たり、無水マレイン酸
30〜300ミリモルを反応させることによって得られる。
成乾性油もしくは半乾性油100g当たり、無水マレイン酸
30〜300ミリモルを反応させることによって得られる。
マレイン化ポリブタジエンは、分子量500〜5000の液
状ポリブタジエン100g当たり、無水マレイン酸30〜300
ミリモルを反応させることによって得られる。
状ポリブタジエン100g当たり、無水マレイン酸30〜300
ミリモルを反応させることによって得られる。
マレイン化油またはマレイン化ポリブタジエン樹脂
は、水、アルコール、１級または２級アミンと反応させ
てその酸無水物環の少なくとも一部を開裂し、ジカルボ
キシル酸型、ハーフエステル型またはハーフアミド型と
して用いることもできる。
は、水、アルコール、１級または２級アミンと反応させ
てその酸無水物環の少なくとも一部を開裂し、ジカルボ
キシル酸型、ハーフエステル型またはハーフアミド型と
して用いることもできる。
縮合や付加反応により自己架橋および／または前記樹
脂（Ａ）と架橋する水不溶性の熱硬化性架橋剤（Ｂ）の
典型例は、メラミン樹脂、メチロールフェノール類また
はエーテル化したメチロールフェノール類である。従っ
て炭素−炭素二重結合のラジカル重合によって架橋する
架橋剤は除かれる。
脂（Ａ）と架橋する水不溶性の熱硬化性架橋剤（Ｂ）の
典型例は、メラミン樹脂、メチロールフェノール類また
はエーテル化したメチロールフェノール類である。従っ
て炭素−炭素二重結合のラジカル重合によって架橋する
架橋剤は除かれる。
メラミン樹脂は、メラミン、ベンゾグアナミン、アセ
トグアナミンまたはそれらの混合物にホルムアルデヒド
を反応せしめて得られるメチロール化物や、該メチロー
ル基の一部または全部をC1-4低級アルカノールでエーテ
ル化したものであり、C1-4低級アルカノールは水不溶性
にさせるためＣ数は大きい方が好ましい。
トグアナミンまたはそれらの混合物にホルムアルデヒド
を反応せしめて得られるメチロール化物や、該メチロー
ル基の一部または全部をC1-4低級アルカノールでエーテ
ル化したものであり、C1-4低級アルカノールは水不溶性
にさせるためＣ数は大きい方が好ましい。
メチロールフェノール類は、フェノール、ｐ−クレゾ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、
ｐ−フェニルフェール、ビスフェノールＡなどのフェノ
ール類と、ホルムアルデヒドとをアルカリ触媒の存在下
で反応させて得られる。エーテル化したメチロールフェ
ノール類は、メチロールフェノール類のフェノール性OH
基を適当なエーテル化剤、例えばRX（Ｒは−CH3,−CH2
−CH＝CH2,−CH2C6H5, 等,Xはハロゲン）や、モノエポキシ化合物で一部または
全部エーテル化することによって得ることができる。エ
ーテル化剤がモノエポキシ化合物である場合、エーテル
化したメチロールフェノール類はβ−ヒドロキシフェノ
ールエーテル化合物であり高反応性なため好ましい。
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、
ｐ−フェニルフェール、ビスフェノールＡなどのフェノ
ール類と、ホルムアルデヒドとをアルカリ触媒の存在下
で反応させて得られる。エーテル化したメチロールフェ
ノール類は、メチロールフェノール類のフェノール性OH
基を適当なエーテル化剤、例えばRX（Ｒは−CH3,−CH2
−CH＝CH2,−CH2C6H5, 等,Xはハロゲン）や、モノエポキシ化合物で一部または
全部エーテル化することによって得ることができる。エ
ーテル化剤がモノエポキシ化合物である場合、エーテル
化したメチロールフェノール類はβ−ヒドロキシフェノ
ールエーテル化合物であり高反応性なため好ましい。
架橋剤（Ｂ）は、水不溶性でなければ水性媒体中でエ
マルジョンを形成し難いのでゲル微粒子のコアを形成し
ない。このためフェノール性OH基をエーテル化しないメ
チロールフェノール類は水溶性に近く、あまり好ましく
ない。
マルジョンを形成し難いのでゲル微粒子のコアを形成し
ない。このためフェノール性OH基をエーテル化しないメ
チロールフェノール類は水溶性に近く、あまり好ましく
ない。
架橋剤（Ｂ）は水中で架橋反応を行うので、常圧で反
応させる場合は100℃以下の温度で架橋するものでなけ
ればならない。しかしながら反応をオートクレーブ中加
圧下で行う場合には、100℃以上の温度で反応する架橋
剤も使用することができる。
応させる場合は100℃以下の温度で架橋するものでなけ
ればならない。しかしながら反応をオートクレーブ中加
圧下で行う場合には、100℃以上の温度で反応する架橋
剤も使用することができる。
樹脂（Ａ）や架橋剤（Ｂ）は粘度を下げ、エマルジョ
ン形成を容易にするため、有機溶剤を含むことができ
る。そのような溶剤の例にはエチルセロソルブ、プロピ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ノン−２、アセトン、メチルエチルケトン、メトキシブ
タノール、ジオキサン、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート等の水混和性の有機溶剤やキシレ
ン、トルエン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、四
塩化炭素、２−エチルヘキサノール、イソホロン、シク
ロヘキサン、ベンゼン等の水不混和性の有機溶剤があ
る。
ン形成を容易にするため、有機溶剤を含むことができ
る。そのような溶剤の例にはエチルセロソルブ、プロピ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ノン−２、アセトン、メチルエチルケトン、メトキシブ
タノール、ジオキサン、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート等の水混和性の有機溶剤やキシレ
ン、トルエン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、四
塩化炭素、２−エチルヘキサノール、イソホロン、シク
ロヘキサン、ベンゼン等の水不混和性の有機溶剤があ
る。
樹脂（Ａ）や架橋剤（Ｂ）は架橋剤の反応を促進する
ため触媒を含むことができる。架橋剤がメラミン樹脂の
場合、触媒としてジノニルナフタレンスルフォン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルフォン酸などがある。
ため触媒を含むことができる。架橋剤がメラミン樹脂の
場合、触媒としてジノニルナフタレンスルフォン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルフォン酸などがある。
樹脂（Ａ）や架橋剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物を水性
媒体中において乳化し、エマルジョンを調製するには、
樹脂（Ａ）中の酸基の少なくとも20モル％を塩基で中和
し、架橋剤（Ｂ）と、水性媒体とを加え乳化すればよ
い。樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の割合は、固形分換算で
前者100重量部あたり、後者10〜250重量部である。
媒体中において乳化し、エマルジョンを調製するには、
樹脂（Ａ）中の酸基の少なくとも20モル％を塩基で中和
し、架橋剤（Ｂ）と、水性媒体とを加え乳化すればよ
い。樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の割合は、固形分換算で
前者100重量部あたり、後者10〜250重量部である。
樹脂（Ａ）を中和する塩基としては、アンモニア、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタ
ノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−
ジエチルエタノールアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モルホリン、水酸化カリウムなどがある。
エタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタ
ノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−
ジエチルエタノールアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モルホリン、水酸化カリウムなどがある。
水性媒体は水であり、乳化を促進するため界面活性剤
を含むことができる。ノニオン系界面活性剤の例には、
ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル，ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル，ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル，ポリエチレングリコールソ
ルビタンモノステアレート，ポリプロピレングリコール
ポリエチレングリコールエーテル等がある。アニオン系
界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩，ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩
等が挙げられる。
を含むことができる。ノニオン系界面活性剤の例には、
ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル，ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル，ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル，ポリエチレングリコールソ
ルビタンモノステアレート，ポリプロピレングリコール
ポリエチレングリコールエーテル等がある。アニオン系
界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩，ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩
等が挙げられる。
エマルジョン中の溶剤はエマルジョンを調製後加熱前
に共沸などによって除去することが望ましい。これによ
って架橋反応が促進される。
に共沸などによって除去することが望ましい。これによ
って架橋反応が促進される。
このようにして得られたエマルジョンは、架橋剤
（Ｂ）な架橋温度に応じ、常圧または加圧下、架橋温度
以上の温度において加熱すれば、目的とするコア／シエ
ル構造のアニオン性ゲル微粒子の水分散液が得られる。
（Ｂ）な架橋温度に応じ、常圧または加圧下、架橋温度
以上の温度において加熱すれば、目的とするコア／シエ
ル構造のアニオン性ゲル微粒子の水分散液が得られる。
本発明のコア／シエル型のエマルジョンは、同じ符号
の電荷の反撥力により水中に安定して分散しているため
熱安定性が良く、そのためエマルジョンの形において架
橋剤（Ｂ）の熱架橋反応が進行する。このようなエマル
ジョンの形における架橋反応は、加熱前後のエマルジョ
ンへテトラヒドロフランのような樹脂をとかす溶剤を多
量に加えることによって確かめることができる。架橋し
ていなければエマルジョンは溶媒中に透明に溶解し、架
橋していれば不溶性となり、溶剤が白濁する。またアニ
オン性ゲル微粒子の水分散液は風乾し減圧乾燥後電子顕
微鏡でその粒子を観察することができる。
の電荷の反撥力により水中に安定して分散しているため
熱安定性が良く、そのためエマルジョンの形において架
橋剤（Ｂ）の熱架橋反応が進行する。このようなエマル
ジョンの形における架橋反応は、加熱前後のエマルジョ
ンへテトラヒドロフランのような樹脂をとかす溶剤を多
量に加えることによって確かめることができる。架橋し
ていなければエマルジョンは溶媒中に透明に溶解し、架
橋していれば不溶性となり、溶剤が白濁する。またアニ
オン性ゲル微粒子の水分散液は風乾し減圧乾燥後電子顕
微鏡でその粒子を観察することができる。
本発明によって得られるアニオン性ゲル微粒子の水性
分散液は、艶消し、電着塗膜の性能向上などの目的で公
知のアニオン電着塗料へ添加することができる。その場
合比較的多量に加えても、電着作業性、塗膜性能、貯蔵
安定性等が低下しない。また上記分散液は、同様な目的
で一般の水性塗料組成物へ加えることもできる。
分散液は、艶消し、電着塗膜の性能向上などの目的で公
知のアニオン電着塗料へ添加することができる。その場
合比較的多量に加えても、電着作業性、塗膜性能、貯蔵
安定性等が低下しない。また上記分散液は、同様な目的
で一般の水性塗料組成物へ加えることもできる。
以下に本発明の製造例および実施例を示す。これらに
おいて部および％は重量基準による。
おいて部および％は重量基準による。
製造例１ マレイン化ポリブタジエン樹脂 日石ポリブタジエンＢ−1500 ＊１） 1000 ｇ アンチゲン6C＊２） 10 ｇ 無水マレイン酸 250 ｇ 脱イオン水 20 ｇ ジエチルアミン 0.5 g プロピレングリコール 100 ｇ エチルセロソルブ 340 ｇ ＊１）日本石油化学（株）性:Mn1500、ビニル65％，ト
ランス14％，シス16％ ＊２）住友化学（株）製:N−メチル−Ｎ′−（1,3−ジ
メチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン 冷却管付２コルベンに、日石ポリブタジエンＢ−15
00 1000gを仕込み、アンチゲン6C 10gと無水マレイン
酸250gを添加する。撹拌しながら、内温を190〜200℃に
保ちながらマレイン酸のポリブタジエンへの付加反応を
行う。昇温後約５時間でジメチルアニリン呈色反応で反
応が終了したことを確認した。その後内温を100℃まで
冷却し、脱イオン水20gとジエチルアミン0.5gの混合物
を約30分間で滴下する。さらに滴下終了の後約１時間撹
拌を続け、酸価、が140であることを確認した。その後
プロピレングリコール100gを添加し110℃で３時間反応
させ全酸価が125であることを確認した。その後エチル
セロソルブ340gを加え、80℃で約１時間撹拌した後、合
成を終了した。不揮発分80％。
ランス14％，シス16％ ＊２）住友化学（株）製:N−メチル−Ｎ′−（1,3−ジ
メチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン 冷却管付２コルベンに、日石ポリブタジエンＢ−15
00 1000gを仕込み、アンチゲン6C 10gと無水マレイン
酸250gを添加する。撹拌しながら、内温を190〜200℃に
保ちながらマレイン酸のポリブタジエンへの付加反応を
行う。昇温後約５時間でジメチルアニリン呈色反応で反
応が終了したことを確認した。その後内温を100℃まで
冷却し、脱イオン水20gとジエチルアミン0.5gの混合物
を約30分間で滴下する。さらに滴下終了の後約１時間撹
拌を続け、酸価、が140であることを確認した。その後
プロピレングリコール100gを添加し110℃で３時間反応
させ全酸価が125であることを確認した。その後エチル
セロソルブ340gを加え、80℃で約１時間撹拌した後、合
成を終了した。不揮発分80％。
製造例２ β−ヒドロキシフェノールエーテル化合物 タマノール722 ＊３） 60 部 ブチルグリシジルエーテル＊４） 23 部 ｎ−ブタノール 10 部 メトキシブタノール 10 部 ジメチルベンジルアミン 0.4部 ＊３）荒川化学工業（株）製，レゾール型フェノール樹
脂 ＊４）東都化成（株）製，モノエポキシ化合物 反応容器にタマノール722を60部仕込み、ｎ−ブタノ
ール10部とメトキシブタノール10部とを加え、さらにブ
チルグリシジルエーテル23部を加える。これを均一にか
きまぜながら100℃まで昇温したところで、ジメチルベ
ンジルアミン0.4gを添加する。発熱に注意しながら100
℃の保温し、十分な撹拌状態で３時間経過した後、反応
生成物のグリシジル基含有量を測定したところ、仕込み
量に対して５％以下となっていたので冷却した。得られ
た化合物の分析の結果、フェノール性OH基が消失しメチ
ロール基と２級アルコール基を有するβ−ヒドロキシフ
ェノールエーテル化合物を得た。
脂 ＊４）東都化成（株）製，モノエポキシ化合物 反応容器にタマノール722を60部仕込み、ｎ−ブタノ
ール10部とメトキシブタノール10部とを加え、さらにブ
チルグリシジルエーテル23部を加える。これを均一にか
きまぜながら100℃まで昇温したところで、ジメチルベ
ンジルアミン0.4gを添加する。発熱に注意しながら100
℃の保温し、十分な撹拌状態で３時間経過した後、反応
生成物のグリシジル基含有量を測定したところ、仕込み
量に対して５％以下となっていたので冷却した。得られ
た化合物の分析の結果、フェノール性OH基が消失しメチ
ロール基と２級アルコール基を有するβ−ヒドロキシフ
ェノールエーテル化合物を得た。
実施例１ 樹脂エマルジョンＡ 重量部 固形分 マレイン化ポリブタジエン樹脂 62.5 50 ユーバン22R ＊５） 100 50 ナフテン酸コバルト 1.67 1.67 トリエチルアミン 6.1 脱イオン水 338 ＊５）三井東圧化学工業（株）製,n−ブチル化メラミン
樹脂 製造例１のマレイン化ポリブタジエン樹脂62.5部に、
ユーバン22R100部、ナフテン酸コバルト1.67部、さらに
トリエチルアミン6.1部を加えて十分に撹拌し、脱イオ
ン水を加えて乳化し、さらに脱イオン水を追加しながら
減圧下で溶剤を除去し、樹脂エマルジョンＡを得た。
樹脂 製造例１のマレイン化ポリブタジエン樹脂62.5部に、
ユーバン22R100部、ナフテン酸コバルト1.67部、さらに
トリエチルアミン6.1部を加えて十分に撹拌し、脱イオ
ン水を加えて乳化し、さらに脱イオン水を追加しながら
減圧下で溶剤を除去し、樹脂エマルジョンＡを得た。
その一部をとり、100倍量のテトラヒドロフランへ加
えたところ透明に溶解した。
えたところ透明に溶解した。
次に樹脂エマルジョンＡを95℃で３時間かきまぜなが
ら加熱し、冷却し、アニオン性ゲル微粒子分散液を得
た。
ら加熱し、冷却し、アニオン性ゲル微粒子分散液を得
た。
このものはテトラヒドロフラン中に透明に溶解せず、
白濁した。
白濁した。
次に不揮発分10％のゲル微粒子分散液にブリキ板をデ
ィップし、風乾し、室温で減圧乾燥後電子顕微鏡で観察
したところ、100nm以下の粒径の微粒子が観察された。
ィップし、風乾し、室温で減圧乾燥後電子顕微鏡で観察
したところ、100nm以下の粒径の微粒子が観察された。
実施例２ 実施例１で得た樹脂エマルジョンＡを不揮発分１％に
なるように脱イオン水で希釈しオートクレーブ中120℃
（内圧2.3kg/cm2）にかきまぜながら２時間加熱し、ゲ
ル微粒子分散液を得た。
なるように脱イオン水で希釈しオートクレーブ中120℃
（内圧2.3kg/cm2）にかきまぜながら２時間加熱し、ゲ
ル微粒子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフラン中に透明に溶解せず、
白濁した。また電子顕微鏡で観察したところ100nm以下
の粒径の微粒子が観察された。
白濁した。また電子顕微鏡で観察したところ100nm以下
の粒径の微粒子が観察された。
実施例３ 製造例１のマレイン化ポリブタジエン樹脂62.5部に、
製造例２のβ−ヒドロキシフェノールエーテル化合物7
3.5部、ナフテン酸コバルト1.67部、トリエチルアミン
6.1部を加えて十分撹拌し、脱イオン水を徐々に加えて
乳化し、さらに脱イオン水を追加しながら減圧下で溶剤
を除去し、樹脂エマルジョンＢを得た。
製造例２のβ−ヒドロキシフェノールエーテル化合物7
3.5部、ナフテン酸コバルト1.67部、トリエチルアミン
6.1部を加えて十分撹拌し、脱イオン水を徐々に加えて
乳化し、さらに脱イオン水を追加しながら減圧下で溶剤
を除去し、樹脂エマルジョンＢを得た。
その一部をとり、100倍量のテトラヒドロフランへ加
えたところ透明に溶解した。
えたところ透明に溶解した。
次に樹脂エマルジョンＢを55℃で１週間保温して冷却
し、アニオン性ゲル微粒子分散液を得た。
し、アニオン性ゲル微粒子分散液を得た。
このものはテトラヒドロフラン中に透明に溶解せず、
白濁した。また電子顕微鏡で観察したところ100nm以下
の粒径の微粒子が観察された。
白濁した。また電子顕微鏡で観察したところ100nm以下
の粒径の微粒子が観察された。
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）水中において負の電荷を有するマレ
イン化油および／またはマレイン化ポリブタジエン樹脂
を固形分として100重量部、および （Ｂ）縮合や付加反応により自己架橋および／または前
記樹脂（Ａ）と架橋する水不溶性の熱硬化性架橋剤を固
形分として10〜250重量部含む樹脂組成物を水性媒体中
において乳化し、得られるエマルジョンを前記架橋剤
（Ｂ）の架橋温度以上の温度において加熱することを特
徴とするアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法。 - 【請求項２】前記エマルジョンの加熱が常圧において行
われる第１項のアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造
方法。 - 【請求項３】前記エマルジョンの加熱が加圧下で行われ
る第１項のアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方
法。 - 【請求項４】前記エマルジョンは有機溶剤を含み、加熱
前に有機溶剤を除去する工程を含む第１項ないし第３項
のいずれかのアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方
法。 - 【請求項５】前記架橋剤（Ｂ）がメラミン樹脂である第
１項ないし第４項のいずれかのアニオン性ゲル微粒子の
水分散液の製造方法。 - 【請求項６】前記架橋剤（Ｂ）がメチロールフェノール
類またはエーテル化したメチロールフェノール類である
第１項ないし第４項のいずれかのアニオン性ゲル微粒子
の水分散液の製造方法。 - 【請求項７】エーテル化したメチロールフェノール類が
β−ヒドロキシフェノールエーテル化合物である第６項
のアニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62001332A JP2519438B2 (ja) | 1987-01-07 | 1987-01-07 | アニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法 |
| EP88100119A EP0276655B1 (en) | 1987-01-07 | 1988-01-07 | Anionic micro gel particle dispersion and a coating composition therefrom |
| DE88100119T DE3880698T2 (de) | 1987-01-07 | 1988-01-07 | Dispersion aus anionischen Mikrogelpartikeln und Beschichtungszusammensetzung daraus. |
| AU10008/88A AU602551B2 (en) | 1987-01-07 | 1988-01-07 | Anionic micro gel particle dispersion and a coating composition therefrom |
| KR1019880000049A KR880009102A (ko) | 1987-01-07 | 1988-01-07 | 음이온성 미크로겔 입자 분산액 및 그로부터 얻어지는 도료 조성물 |
| US07/548,187 US5200461A (en) | 1987-01-07 | 1990-07-05 | Anionic microgel particle dispersion and a coating composition therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62001332A JP2519438B2 (ja) | 1987-01-07 | 1987-01-07 | アニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63170465A JPS63170465A (ja) | 1988-07-14 |
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Family
ID=11498541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62001332A Expired - Lifetime JP2519438B2 (ja) | 1987-01-07 | 1987-01-07 | アニオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2519438B2 (ja) |
-
1987
- 1987-01-07 JP JP62001332A patent/JP2519438B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63170465A (ja) | 1988-07-14 |
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