JPS63171637A - 粉体マイクロカプセルおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一″４０の　得および！ 本発明は、それ自体電着可能な粉体マイクロカプセルお
よびその製造方法に関する。

顔料等の粉体はそれ自体では電着に必要な電荷を持たな
いため電着できない。また比重が比較的大きいため塗料
中で沈降し易く、そのため塗料中への分散に大きなエネ
ルギー量を必要とする。

電着塗料に艶消しや、つきまわり性、端面被覆性などの
目的で内部架橋した微小樹脂粒子を添加することは公知
である。特開昭５８−９３７６２および特開昭５６−４
９７６６参照。しかしこれらの内部架橋した微小樹脂粒
子も電着に必要な電荷を持たず、かつ水性媒体に不溶で
あり、塗膜の焼付温度において熱融合しないため単独で
は電着塗装できない。

そこで本発明は、水中において電荷を持ち、水性媒体に
安定に分散することができ、電着時に発生するジュール
熱によっては被覆架橋層が完全に崩壊しないが、焼付に
より融着して連続塗膜を形成する、単独で電着塗装可能
な粉体マイクロカプセルおよびその製造方法を提供する
。

股央左去 従来公知のマイクロカプセルの製造方法としては、コア
セルベーション法（例えば米国特許第２゜８００．４５
７号、同第２，８００．４５８号等に示される方法）、
界面重合法（例えば特公昭３８−１９５７４号、特公昭
４２−４４６号、特公昭４２−７７１号、特公昭４９−
４５’１３３号等に示される方法）、１ｎ−ｓｉＬｕ重
合法（例えば、特公昭３６−９１６８号、特開昭５１−
９０７９号、特開昭５３−８４８８１号等に示される方
法）等が知られており、非常に多くの技術が開発されて
いる。

しかしながら、このような技術では電着にょるｐＨ変化
で均一に凝集した塗膜を得ることができなかった。

本発明者らは鋭意研究した結果、液中硬化被覆法による
粉体マイクロカプセルの水分散液が電着により均一な塗
膜を得ることに成功した。液中硬化被覆法は顔料等の粉
体をコアとする場合その表面を皮膜物質でカプセル化し
たのち、その皮膜を液中にて硬化する方法である。硬化
方法として卵アルブミンによる熱凝固や無機電解質のイ
オン。

硝酸、アルデヒドなどの硬化試薬による硬化が知られて
いる。（マイクロカプセル、近藤保等著、１９７７年ｌ
Ｏ月１５日第１印刷発行）本発明の硬化方法は縮合や付
加反応により自己架橋および／または水性樹脂と架橋す
る水不溶性の熱硬化性の架橋剤による加熱硬化である。

本発明は、粉体粒子をコアとし、該コアを水分散に必要
な電荷を持っている水性樹脂層で被覆した水分散可能な
粉体マイクロカプセルであって、粉体粒子と前記水性樹
脂層との間に、縮合や付加反応により自己架橋および／
または前記水性樹脂と架橋した水不溶性の熱硬化性架橋
剤の架橋層が介在している粉体マイクロカプセルを提供
する。

本発明の粉体マイクロカプセルは水性媒体中に安定に分
散することができ、単独で電着可能である。水不溶性の
熱硬化した架橋剤層の存在により、電着時に発生するジ
ュール熱によってマイクロカプセルは完全に崩壊するこ
とがないので、塗料のつきまわり性や端面被覆性の向上
には内部架橋した微小樹脂粒子と同様の効果を発揮する
。しかし表面の水性樹脂層は塗膜の焼付けにより融着し
、連続した皮膜を形成することができる。

圧１互公尖上五槙 本発明の粉体マイクロカプセルは、水中において電荷を
有するフィルム形成性水性樹脂（Ａ）と、その中に顔料
等の粉体を分散した水不溶性の熱硬化性架橋剤（Ｂ）と
を水性媒体中において乳化し、得られるエマルジョンを
前記架橋剤の架橋温度以上の温度において加熱すること
によって製造することができる。

本発明によってマイクロカプセル化し得る粉体の例は、
被覆させる架橋剤や架橋剤に含まれる有機溶剤に溶解し
ない粉体であり、顔料や架橋したゲル微粒子が含まれる
。顔料の例は、電着塗料に一般に使用される顔料、例え
ば酸化鉄、酸化鉛、ストロンチウムクロメート、ジンク
クロメート、カーボンブランク、二酸化チタン、タルク
、珪酸アルミニウム、沈降性硫酸バリウム、塩基性珪酸
鉛、リンモリブデン酸アルミニウム等のほか、亜鉛末の
ような全屈顔料や、その他の体質顔料を含む。

アニオン型粉体マイクロカプセルは、水中において負の
電荷を有するフィルム形成性樹脂（Ａ）が被覆される。

典型的なそのような樹脂は、マレイン化天然もしくは合
成乾性油、マレイン化ポリブタジェン、それらのハーフ
ェステル、ハーフアミド、アニオン性アクリル樹脂など
である。

マレイン化部は、ヨウ素価１００以上の天然もしくは合
成乾性油もしくは半乾性油１００ｇ当たり、無水マレイ
ン酸３０〜３００ミリモルを反応させることによって得
られる。

マレイン化ポリブタジェンは、分子量５００〜５０００
の液状ポリブタシェフ１００ｇ当たり、無水マレイン酸
３０〜３００ｉリモルを反応させることによって得られ
る。

マレイン化部またはマレイン化ポリブタジェンは、水、
アルコール、１級または２級アミンと反応させてその酸
無水物環の少なくとも一部を開裂し、゛ジカルボキシル
酸型、ハーフェステル型またはハーフアミド型として用
いることもできる。

アニオン性アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステ
ルと、酸基を有するエチレン性不飽和モノマーと、場合
によりこれら以外のエチレン性不飽和モノマーとを共重
合することによって得ることができる。

（メタ）アクリル酸エステルの例には、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（
メタ）アクリル酸グリシジルなどがある。

酸基ををするエチレン性不飽和モノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸等のカルボキシル酸、スルホアクリレート等のスル
ホン酸およびモノ　（２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト）アシッドフォスフェート等のフォスフェートが挙げ
られる。

任意の成分である上記以外のエチレン性不飽和モノマー
としては、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、酢酸ビニルなどがある。市販され
ている水溶性アクリル樹脂、例えば東しく株）製のコー
タックスー〇−８０４，コータックスーＥ−８３２など
を使用してもよい。

カチオン型粉体マイクロカプセルは、水中において正の
電荷を有するフィルム形成性水性樹脂（Ａ）が被覆され
る。

典型的なそのような樹脂はアミン化ポリブタジェン樹脂
である。

この樹脂は、例えば分子量５００〜５０００の液状ポリ
ブタジェンを過酸化物によりオキシラン酸素含有量３〜
１２重量％となるように部分的にエポキシ化し、これに
１００ｇ当たり３０〜３００ｉリモルの１級または２級
アミンを反応させることによって得られる。このものは
酸で中和し、水で希釈することにより水溶液または分散
液をつくる。

縮合や付加反応により自己架橋および／または前記水性
樹脂（Ａ）と架橋する水不溶性の熱硬化性架橋剤（Ｂ）
は、アニオン型水性樹脂に対してはメラミン樹脂、メチ
ロールフェノール類または一エーテル化したメチロール
フェノール類などがある。カチオン型水性樹脂に対して
はエーテル化したメチロールフェノール類、カチオン型
水性樹脂がアミン化ポリブタジェン樹脂である場合、テ
トラビスフェノールＡも架橋剤として使用することがで
きる。

メラミン樹脂は、メラミン、ベンゾグアナミン、アセト
グアナミンまたはそれらの混合物にホルムアルデヒドを
反応せしめて得られるメチロール化物や、該メチロール
基の一部または全部をｃｌ−４低級アルカノールでエー
テル化したものであり、ｃｌ−４低級アルカノールは水
不溶性にさせるためＣ数は大きい方が好ましい。

メチロールフェノール類は、フェノール、ｐ−クレゾー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、ｐ
−フェニルフェノール、ビスフェノールＡなどのフェノ
ール類と、ホルムアルデヒドとをアルカリ触媒の存在下
で反応させて得られる。エーテル化したメチロールフェ
ノール類は、メチロールフェノール類のフェノール性Ｏ
Ｈ基を適当なエーテル化剤、例えばＲＸ（Ｒは−ＣＨ３
゜υ Ｘはハロゲン）や、モノエポキシ化合物で一部または全
部エーテル化することによって得ることができる。エー
テル化剤がモノエポキシ化合物である場合、エーテル化
したメチロールフェノール類はβ−ヒドロキシフェノー
ルエーテル化合物であり高反応性なため好ましい。

架橋剤（Ｂ）は、水不溶性でなければ樹脂エマルジョン
の外に移行し、表面に荷電性の水性樹脂層を持った本発
明の粉体マイクロカプセルを形成しないので、フェノー
ル性ＯＨ基をエーテル化しないメチロールフェノール類
は水溶性に近く、あまり好ましくない。

架橋剤（Ｂ）は水中で架橋反応を行うので、常圧で反応
させる場合は１００　’Ｃ以下の温度で架橋するもので
なければならない。しかしながら反応をオートクレーブ
中加圧下で行う場合には、■００′Ｃ以上の温度で反応
する架橋剤も使用することができる。

水性樹脂（Ａ）や架橋剤（Ｂ）は粘度を下げ、エマルジ
ョン形成を容易にするため、有機溶剤を含むことができ
る。そのような溶剤の例には、エチルセロソルブ、プロ
ピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イ
ソブタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、
ジアセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペン
タノン−２、アセトン、メチルエチルケトン、メトキシ
ブタノール、ジオキサン、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート等の水混和性の有機溶剤やキシレ
ン、トルエン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、四
塩化炭素、２−エチルヘキサノール、イソホロン、シク
ロヘキサン、ベンゼン等の水不混和性の有機溶剤がある
。

水性樹脂（Ａ）や架橋剤（Ｂ）は架橋剤の反応を促進す
るため触媒を含むことができる。架橋剤がメラミン樹脂
の場合触媒としてジノニルナフタレンスルフォン酸、ジ
ノニルナツタレンジスルフォン酸などがある。

粉体を含んだ架橋剤（Ｂ）と水性樹脂（Ａ）とを水性媒
体中において乳化し、エマルジョンを調製するには、架
橋剤（Ｂ）中に粉体を分散し、水性樹脂（Ａ）とその中
和剤を加え、水性媒体中で乳化すればよい。水性樹脂（
Ａ）と架橋剤（Ｂ）の割合は、固形分換算で前者１００
重量部あたり、後者１０〜°２５０重量部が好ましい。

アニオン型水性樹脂（Ａ）の中和剤としては、アンモニ
ア、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、メチ
ルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モルホリン、水酸化カリウムな
どの塩基が使用される。

カチオン型水性樹脂（Ａ）の中和剤としては、酢酸、プ
ロピオン酸、乳酸などの酸が使用される。

水性媒体は水であり乳化を促進させるため界面活性剤を
含むことができる。ノニオン系界面活性剤の例にはポリ
エチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエ
チレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールソルビ
タンモノステアレート、ポリプロピレングリコールポリ
エチレングリコールエーテル等がある。アニオン系界面
活性剤の例にはポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテルサルフェートアンモニウム塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩等が挙
げられる。カチオン系界面活性剤の例にはラウリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロライド、アルキルピコリニウムクロラ
イド等が挙げられる。アニオン型水性樹脂の場合ノニオ
ン系界面活性剤やアニオン系界面活性剤の使用が安定性
の面で好ましく、カチオン型水性樹脂の場合ノニオン系
界面活性剤やカチオン系界面活１：Ｌ剤が好ましい。

粉体エマルジョン中の溶剤はエマルジョンを調製後加熱
前に共沸などによって除去することが望ましい。これに
よって架橋反応が促進される。

このようにして得られたエマルジョンは、架橋剤（Ｂ）
の架橋温度に応じ、常圧または加圧下、架橋温度以上の
温度に加熱すれば、本発明の粉材マイクロカプセルの水
分散液が得られる。

本発明のコア／シェル型の粉体エマルジョンは、同じ符
号の電荷の反撥力により水中に安定して分散しているた
め熱安定性が良く、そのため粉体エマルジョンの形にお
いて架橋剤（Ｂ）の熱架橋反応が進行し、架橋層が介在
している粉体のマイクロカプセルの水分散液が得られる
。この水分散液はテトラヒドロフランで洗浄した後風乾
し、減圧乾燥後、電子顕微鏡でマイクロカプセルの形態
を観察することができ、粉体を架橋層が覆っていること
がわかる。

また亜鉛末のような金属粉の場合、多量のテトラヒドロ
フランで洗った後希塩酸中へ投する時、架橋していなけ
れば多量の水素が発生し、架橋していれば水素を発生し
ない。

本発明の粉体マイクロカプセルの水分散液は、単独また
は水性樹脂と併用して電着塗装することができる。その
場合マイクロカプセル自体が電着に必要な電荷を持って
いるので電着作業性を阻害せず、かつ安定に分散する。

さらに該カプセルは熱硬化性の架橋剤によって架橋され
ているので電着時に発生するジュール熱によっても崩壊
しないが、焼付によって表面の水性樹脂層が溶融し均一
の塗膜を形成する。従って該マイクロカプセルは塗料に
架橋樹脂のミクロゲルを添加したのと同様に構造粘性に
基づく諸効果を発揮する。

本発明のマイクロカプセルは、電着塗料のみならず、一
般の水性塗料や、溶剤置換した後溶剤系塗料にも使用し
得ることは勿論である。また顔料なる用語は、塗料に添
加される不溶性の粉末充虜剤をも含むものと解すべきで
ある。

以下に本発明の実施例および製造例を示す。これらにお
いて部および％は重量基準による。

製造例１ マレイン　ボ冨ブ　ジエン 目方ボリフ゛クジエンＢ−１５００＊　　１）　　　１
０００　ｇアンチケン６Ｃ＊　２）　　　　　ｌ　Ｏｇ
無水マレインＷｉ２５０　ｇ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　２０ｇジエチ
ルアミン　　　　　　　　　　　　　０．５ｇプロピレ
ングリコール　　　　　　　　１００ｇエチルセロソル
ブ　　　　　　　　　　３４０ｇ＊１）日本石油化学＠
製：　Ｍｎ　１５００　、ビニル６５％、トランス１４
％、シス１６％ ＊２）住友化学＠製：Ｎ−メチル−Ｎ’−（１，３−ジ
メメルブチル）、ｐ−フェニレンジアミン冷却管付２１
コルベンに、目方ポリブタジェンＢ−１５００１０００
ｇを仕込み、アンチゲン６Ｃ１０ｇと無水マレイン酸２
５０ｇを添加する。攪拌しながら、内温を１９０〜２０
０℃に保ちながらマレイン酸のポリブタジェンへの付加
反応を行う。

昇？Ｌ　ｉｌｉ約５時間でジメチルアニリン呈色反応で
反応が終了したことを確認した。その後内温を１゜Ｏｏ
Ｃまで冷却し、脱イオン水２０ｇとジエチルアミン０．
５ｇの混合物を約３０分間で滴下する。さらに／Ｉｋ下
終了の後約１時間攪拌を続け、酸価が１４０であること
を確認した。その後プロピレングリコール１００ｇを添
加し１１０℃で３時間反応さぜ全酸価が１２５であるこ
とを確認した。その後エチルセロソルブ３４０ｇを加え
、８０℃で約１時間攪拌した（＆、合成を終了した。不
揮発分８０％。

製造例２ 一ヒドロキシフェノールエーール　へ タマノール７２２＊１）　　　　　　　　　６０部ブチ
ルグリシジルエーテル　＊２）　　　　２３９Ｂｎ−ブ
タノール　　　　　　　　　　　　１０部メ１ヘキシブ
タノール　　　　　　　　　　１０部ジメヂルヘンジル
アミン　　　　　　　　０．４　ｆＢ＊１）荒用化学工
業０聯製、レゾール型フェノール樹脂 ＊２）東部化成（４１製、モノエポキシ化合物反応容器
にタマノール７２２を６０部仕込み、ｎ−ブタノール１
０部とメＩ・キシブタノール１０部とを加え、さらにブ
チルグリシジルエーテル２３部を加える。これを均一に
かきまぜながら１００℃まで昇温したところで、ジメチ
ルベンジルアミン０．４ｇを添加する。発熱に注意しな
がら１００°Ｃに保温し、十分な攪拌状態で３時間経過
した後、反応生成物のグリシジル基含有量を測定したと
ころ、仕込み歪に対して５％以下となっていたので冷却
した。得られた化合物の分析の結果、フェノール性ＯＨ
基が消失し、メチロール基と２級アルコール基を有する
β−ヒドロキシフェノールエーテル化合物を得た。

製造例３ アミン　ポ１ブ　ジエン 目方ポリブタジェンＢ−２０００（数平均分子（１７２
０００゜１．２結合６５％）を過酢酸を用いてエポキシ
化し、オキシラン酸素含有量６，４％のエポキシ化ポリ
ブタジェンを製造した。

このエポキシ化ポリブタジェン１０００ｇおよびエチル
セロソルブ３５４ｇを２１オートクレーブに仕込んだ後
、ジメチルアミン６２．１　ｇを加え、１５０°Ｃで５
時間反応させた。未反応アミンを留去してアミン化ポリ
ブタジェン樹脂溶液を製造した。このもののアミン価は
１２０ミリモル／１００ｇ（固形分）であった。不揮発
分７５％実施例１ １１皿　問展分 ストロンチウムクロメート　　　　２５２５ユーハン２
２Ｒ＊　　　　　　　　５０　　　２５マレイン化ポリ
ブタジエン樹脂　６２．５　　５０ナフテン酸コバルト
　　　　　　　１．６７　　１．６７トリエチルアミン
　　　　　　　　　６．１脱イオン水　　　　　　　　
　３６３ 計　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０８．２７
　１０１．６７＊三井東圧化学工業ｅｌ製、ｎ−ブチル
化メラミン樹脂 ストロンチウムクロメート２５部にニーパン２２ｒ？５
０部を加え、ガラスピーズを加えてサンドミルで分散し
、製造例１のマレイン化ポリブタジェン樹脂６２．５部
、ナフテン酸コバルト１．６７部、さらにトリエチルア
ミン６．１部を加えて十分かきまぜた。次に脱イオン水
３６３部を徐々に加えて乳化した。このエマルジョンを
減圧下で脱イオン水を追加しながら溶剤を除去し、水分
散ペースｌ−Ａを得た。この水分散ペーストＡを５５℃
で７日間保温して冷却した。

この水分散液を多量のテトラヒドロフラン中へ加えて洗
浄後、ブリキ板をディップして塗布した後風乾し、室温
で減圧乾燥後電子顕微鏡で観察したところ、ストロンチ
ウムクロメートの粒子を架橋樹脂層で被覆したマイクロ
カプセルの形態が観察された。

水分散ペーストＡを加熱しないものは、多量のテトラヒ
ドロフランへ添加したものを観察したところ被覆層のな
いストロンチウムクロメートが観察された。

実施例２ 」」１■　■」［土 亜鉛末　　　　　２５２５ ニーパン２２Ｒ５０２５ マレイン化ポリブタジエン樹脂　６２．５　　５０ナフ
テン酸コバルｌ−１，６７１，６７トリエチルアミン　
　　　　　　　　６゜■脱イオン水　　　　　　　　　
　３６３計　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
８．２７　１０１．６７、　　亜鉛末２５部にニーパン
２２Ｒ５０部とガラスピーズを加え、サンドミルで分散
し、製造例１のマレイン化ポリブタジェン樹脂６２．５
部、ナフテン酸コハルＩ−１，６７部、さらにトリエチ
ルアミン６゜１部を加えて十分かきまぜた。次に脱イオ
ン水３６３部を徐々に加えて乳化した。このエマルジョ
ンを減圧下で脱イオン水を追加しながら溶剤を除去し、
水分散ペースＩ−Ｂを得た。この水分散ペーストＢを５
５℃で７日間保温して冷却した。

このものを多量のテトラヒドロフランで洗った後、ＩＮ
塩酸中へ加えたところ水素ガスを発生しなかった。この
水分散液を多量のテトラヒドロフラン中へ加えて洗浄後
、ブリキ板をディップして塗布し、風乾し、室温で減圧
乾燥後電子顕微鏡で゛観察したところ、亜鉛末粒子を架
橋樹脂層で被覆したマイクロカプセルの形態が観察され
た。

水分散ペーストＢを加熱しないものＬＬ、テトラヒドロ
フランで洗った後ＩＮ塩酸へ添加したところ、多量の水
素ガスを発生した。また電子顕微鏡の観察でも被覆して
いない亜鉛末粒子が観察された。

実施例３ １１皿　閏長公 ストロンチウムクロメート　　　　２５２５マレイン化
ポリブタジエン樹脂　６２．５　　５０ナフテン酸コバ
ルト　　　　　　　１．６７　　１．６７トリエチルア
ミン　　　　　　　　　６．１脱イオン水　　　　　　
　　　　３７６計　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０８．０２　１０１．６７実施例１のニーパン２２Ｒ
５０部を製造例２のβ−ヒドロキシフェノールエーテル
化合物３６．７５部に変更し、脱イオン水３６３部を３
７６部に変更する以外は実施例１に同じ。得られた水分
散ペーストＣの性質も水分散ペースｌ−Ａに同じ。

実施例４ ｆＬｉ皿　閂ゑ分 ストロンチウムクロメ−１−２５２５ ニーパン２２１２　　　　　　　　　５０　　　２５コ
ータックスＷＥ−８０４＊　　　　９０．９　　５０ナ
フテン酸コバルト　　　　　　　１．６７　　１．６７
トリエチルアミン　　　　　　　　　１．４脱イオン水
　　　　　　　　　３４０ 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０８．９７
　１０１．６７＊東し＠製、水溶性アニオン型アクリル
樹脂実施例１のマレイン化ポリブタジェン樹脂６２゜５
部をニータックスＷＥ８０４９０．９部に代え、トリエ
チルアミン６．１部を１．４部に、さらに脱イオン水３
６３部を３４０部に変更する以外は実施例１に同じ。得
られた水分散ペース）Ｄの性質も水分散ペースＩ−Ａに
同じ。

実施例５ ■豆皿　門形分 ストロンチウムクロメート　　　　２５２５アミン化ポ
リブタジエン樹脂　　６Ｇ、７　　５０ナフテン酸コバ
ルト　　　　　　　１．６７　　１．６７酢酸゛１．８ 脱イオン水　　　　　　　　　３８２ 計　　　　　　　　　　　　　　　　　４４８．４２　
１０１．６７ストロンチウムクロメ一ト２５部に製造例
２のβ−ヒドロキシフェノールエーテル化合物３　Ｇ、
　７５部とガラスピーズを加え、サンドミルで分散し、
製造例３のアミン化ポリブタジェン樹脂６６．７部、ナ
フテン酸コバルＩ−１，６７部、さらに酢酸１．８部を
加えて十分かきまぜた。次に脱イオン水３８２部を徐々
に加えて乳化した。ごのわ）体エマルジョンを減圧下で
脱イオン水を追加しながら溶剤を除去し、水分散ベース
）Ｅを得た。この水分散ベースｌ−Ｅを５５°Ｃで７日
間保温して冷却した。

このものはカチオン型であることを除いて水分１１＆　
ヘーストＡと同等の性質を有する。

実施例６ １１皿　皿形分 ストロンチウムクロメート　　　　２５２５アミン化ポ
リブタジエン樹脂　　　６６．７　　５０テトラブロモ
ビスフェノールＡ　　　２５　　　２５キンレン　　　
　　　　　　　　　１０ブチルセロソルブ　　　　　　
　　１０エチルセロソルブ　　　　　　　　　５ナフテ
ン酸コバルト　　　　　　　　１．６７　　１．６７酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１．８脱イオン水　　
　　　　　　　　３６３計　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０８．１７　１０１．６７ストロンチウム
クロメ一ト２５部に製造例３のアミン化ポリブタジェン
樹脂６６．７部を加えてサンドミルで分散し、テトラブ
ロモビスフェノールＡ２５部をキシレン１０部、ブチル
セロソルブ１０部、エチルセロソルブ５部に熔解したも
のを加えた。さらにナフテン酸コバルＩ−１，６７部、
酢酸１．８部を加えて十分かきまぜた。次に脱イオン水
３６３部を徐々に加えて乳化した。

この粉体エマルジョンを減圧下で脱イオン水を追加しな
がら溶剤を除去し、水分散ベースｌ−Ｆを得た。この水
分酸ベースＩ−Ｆを５５°Ｃで７日間保温して冷却した
。このものはカチオン性であることを除いて水分散ベー
スＩ−Ａと同等の性質を有する。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）粉体粒子をコアとし、該コアを水分散に必要な電
   荷を持っている水性樹脂層で被覆してなる水分散可能な
   粉体マイクロカプセルであって、粉体粒子と前記水性樹
   脂層との間に、縮合や付加反応により自己架橋および／
   または前記水性樹脂と架橋した水不溶性の熱硬化性架橋
   剤の架橋層が介在している粉体マイクロカプセル。
2. （２）粉体粒子が顔料粒子である第１項の粉体マイクロ
   カプセル。
3. （３）顔料粒子が金属粒子である第２項の粉体マイクロ
   カプセル。
4. （４）コアとなる粉体粒子を、縮合や付加反応により自
   己架橋および／または水性樹脂と架橋する水不溶性の熱
   硬化性架橋剤で分散し、さらに前記水性樹脂を加えて水
   性媒体中において乳化し、得られる粉体エマルジョンを
   前記架橋剤の架橋温度以上の温度において加熱すること
   を特徴とする粉体マイクロカプセルの製法。
5. （５）粉体粒子が顔料粒子である第４項の粉体マイクロ
   カプセルの製法。
6. （６）顔料粒子が金属粒子である第５項の粉体マイクロ
   カプセルの製法。
7. （７）前記粉体エマルジョンの加熱が常圧において行わ
   れる第４項ないし第６項のいずれかのマイクロカプセル
   の製法。
8. （８）前記粉体エマルジョンの加熱が加圧において行わ
   れる第４項ないし第６項のいずれかのマイクロカプセル
   の製法。
9. （９）前記粉体エマルジョンは有機溶剤を含み、加熱前
   に有機溶剤を除去する工程を含む第４項ないし第８項の
   いずれかのマイクロカプセルの製法。
10. （１０）前記水性樹脂が負の電荷を有する第４項ないし
    第９項のいずれかのマイクロカプセルの製法。
11. （１１）前記水樹脂がマレイン化油またはマレイン化ポ
    リブタジエン樹脂である第１０項のマイクロカプセルの
    製法。
12. （１２）前記水性樹脂が水性アニオン型アクリル樹脂で
    　ある第１０項のマイクロカプセルの製法。
13. （１３）前記架橋剤がメラミン樹脂である第１０項ない
    し第１２項のいずれかのマイクロカプセルの製法。
14. （１４）前記架橋剤がメチロールフェノール類またはエ
    ーテル化したメチロールフェノール類である第１０項な
    いし第１２項のいずれかのマイクロカプセルの製法。
15. （１５）前記水性樹脂が正の電荷を有する第４項ないし
    第９項のいずれかのマイクロカプセルの製法。
16. （１６）前記水性樹脂がアミン化ポリブタジエン樹脂で
    ある第１５項のマイクロカプセルの製法。
17. （１７）前記架橋剤がエーテル化したメチロールフェノ
    ール類である第１５項または第１６項のマイクロカプセ
    ルの製法。
18. （１８）エーテル化したメチロールフェノール類がβ−
    ヒドロキシフェノールエーテル化合物である第１４項ま
    たは第１７項のマイクロカプセルの製法。
19. （１９）前記架橋剤がテトラブロモビスフェノールＡで
    ある第１６項のマイクロカプセルの製法。