JP2024523147A - 再生プラスチック合成用単量体組成物、その製造方法、並びにそれを用いた再生プラスチック、および成形品 - Google Patents

再生プラスチック合成用単量体組成物、その製造方法、並びにそれを用いた再生プラスチック、および成形品 Download PDF

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Abstract

本発明は、芳香族ジオール化合物を含み、式１による芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率が２％以下であり、式２による芳香族ジオール化合物収率が８０％以上であり、ポリカーボネート系樹脂から回収されたことを特徴とする再生プラスチック合成用単量体組成物、その製造方法、並びにそれを用いた再生プラスチック、および成形品に関するものである。

Description

関連出願（等）との相互引用
本出願は、２０２２年４月１３日付の韓国特許出願第１０－２０２２－００４５９５９号および２０２３年４月４日付の韓国特許出願第１０－２０２３－００４４３０９号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。
本発明は、ポリカーボネート系樹脂の化学的分解によるリサイクルを通じて回収された高純度、高収率の芳香族ジオール化合物を含有する再生プラスチック合成用単量体組成物、その製造方法、並びにそれを用いた再生プラスチック、および成形品に関するものである。
ポリカーボネート（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）は、熱可塑性高分子であって、優れた透明性、延性および相対的に低い製造費用など優れた特性を有するプラスチックである。
多様な用途に広範囲に用いられるポリカーボネートであるが、廃処理時に環境と健康に対する懸念は持続的に提起されてきた。
現在、物理的なリサイクル方法が行われているが、この場合、品質低下が伴うという問題が発生しており、ポリカーボネートのケミカルリサイクルに対する研究が進められている。
ポリカーボネートの化学的分解とは、ポリカーボネートの分解を通じてモノマーである芳香族ジオール化合物（例えば、ビスフェノールＡ（Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ；ＢＰＡ））を得た後、これを再び重合に活用して高純度のポリカーボネートを得ることをいう。
このような化学的分解には、代表的に熱分解、加水分解およびアルコール分解が知られている。この中で、最も普遍的な方法はアルコール分解であるが、メタノール分解の場合、人体に有害なメタノールを用いるという問題点があり、エタノールの場合、高温高圧条件が必要であり、収率が高くないという問題がある。
本発明は、ポリカーボネート系樹脂の化学的分解によるリサイクルを通じて回収された高純度、高収率の芳香族ジオール化合物を確保できる再生プラスチック合成用単量体組成物を提供するものである。
また、本発明は、前記の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法、並びに再生プラスチック合成用単量体組成物を用いた再生プラスチック、および成形品を提供するものである。
前記課題を解決するために、本明細書では、芳香族ジオール化合物を含み、下記の式１による芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率が２％以下であり、下記の式２による芳香族ジオール化合物収率が８０％以上であり、ポリカーボネート系樹脂から回収されたことを特徴とする再生プラスチック合成用単量体組成物を提供する。
［式１］
芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率（％）＝（ＨＰＬＣ上の芳香族ジオール化合物誘導体ピーク面積／ＨＰＬＣ上の全体ピーク面積）×１００、
［式２］
収率（％）＝(Ｗ１／Ｗ０)×１００
前記式２において、Ｗ０は、ポリカーボネート系樹脂の１００％分解時に得られる芳香族ジオール化合物の質量であり、Ｗ１は、実際に得られた芳香族ジオール化合物の質量である。
本明細書では、さらに、有機溶媒にポリカーボネートを添加して混合液を製造するステップと、前記混合液にグリコール系化合物と有機塩基触媒とを添加して撹拌するステップと、前記撹拌ステップで形成された芳香族ジオール化合物を得るステップと、を含む、請求項１に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法が提供される。
本明細書では、さらに、前記再生プラスチック合成用単量体組成物および共単量体の反応生成物を含む再生プラスチックが提供される。
本明細書では、さらに、前記再生プラスチックを含む成形品が提供される。
以下、発明の具体的な具現例に係る再生プラスチック合成用単量体組成物、その製造方法、並びにそれを用いた再生プラスチック、および成形品についてより詳細に説明することにする。
本明細書で明示的な言及がない限り、専門用語は、単に特定の実施例を言及するためのものであって、本発明を限定することを意図しない。
本明細書で使用される単数状は、文句がこれと明確に反対に意味しない限り、複数状も含む。
本明細書で使用される「含む」の意味は、特定の特性、領域、整数、ステップ、動作、要素および／または成分を具体化して、他の特定の特性、領域、整数、ステップ、動作、要素、成分および／または群の存在や付加を除外するものではない。
そして、本明細書で「第１」および「第２」のように序数を含む用語は、一つの構成要素を他の構成要素から区別する目的として用いられ、前記序数によって限定されない。例えば、本発明の範囲内で、第１構成要素は第２構成要素と命名することもでき、同様に、第２構成要素は第１構成要素と命名することができる。
本明細書で「置換または非置換された」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；１次アミノ基；カルボキシ基；スルホン酸基；スルホンアミド基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アラルキル基；アラルケニル基；アルキルアリール基；アルコキシシリルアルキル基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうち１個以上を含むヘテロ環基からなる群より選択した１個以上の置換基で置換または非置換されるか、前記例示した置換基のうち２以上の置換基が連結された置換または非置換されたことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」はビフェニル基であってもよい。つまり、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基として解釈することもできる。
本明細書において、アルキル基は、アルカン（ａｌｋａｎｅ）に由来の１価の作用基であって、直鎖または分枝鎖であってもよく、前記直鎖アルキル基の炭素数は特に限定されないが、１から２０であることが好ましい。また、前記分枝鎖アルキル基の炭素数は３から２０である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシル、２，６－ジメチルヘプタン－４－イルなどがあるが、これらに限定されない。前記アルキル基は、置換または非置換されてもよく、置換される場合、置換基の例示は前述のものと同一である。
本明細書において、アルキレン基は、アルカン（ａｌｋａｎｅ）に由来の２価の作用基であって、これらは２価の作用基であることを除いては、前述したアルキル基の説明を適用することができる。例えば、直鎖型または分枝型であって、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン基、ｔｅｒｔ－ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基などが挙げられる。前記アルキレン基は、置換または非置換されてもよく、置換される場合、置換基の例示は前述のものと同一である。
本明細書において、縮合環（ｆｕｓｅｄ ｒｉｎｇ）は、二つまたはそれ以上の炭素環または複素環から構成されている多環系において、互いに隣接する環同士それぞれ二つの原子だけを共有している環式構造をいう。
本願の明細書全体において、「一つ以上」とは、例えば、「１、２、３、４または５、特に１、２、３または４、より具体的には１、２または３、より具体的には１または２」を意味する。
１．再生プラスチック合成用単量体組成物
発明の一具現例によると、芳香族ジオール化合物を含み、前記式１による芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率が２％以下であり、前記式２による芳香族ジオール化合物収率が８０％以上であり、ポリカーボネート系樹脂から回収されたことを特徴とする再生プラスチック合成用単量体組成物を提供することができる。
本発明者らは、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、ポリカーボネート系樹脂の化学的分解によるリサイクルを通じて回収されたにもかかわらず、新規合成した芳香族ジオール化合物の水準で高い純度および収率を有し、不純物が顕著に減少する特徴を満足することによって、これを用いてポリカーボネート系樹脂の合成時に優れた物性具現が可能であることが実験を通じて確認され、発明を完成させた。
本発明は、ポリカーボネート系樹脂の化学的分解によるリサイクルによって芳香族ジオール化合物を含む組成物を高純度で得ることができる技術的特長点を有する。
具体的には、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、ポリカーボネート系樹脂から回収されたことを特徴とする。つまり、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物を得るために、ポリカーボネート系樹脂から回収を行った結果、芳香族ジオール化合物が含有された再生プラスチック合成用単量体組成物が共に得られることを意味する。
前記ポリカーボネート系樹脂は、ポリカーボネート繰り返し単位を含有する単独重合体または共重合体の両方を含む意味であり、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体を含む単量体の重合反応または共重合反応を通じて得られる反応生成物を総称する。芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体１種のみを用いて得られた１種のカーボネート繰り返し単位を含有する場合、単独重合体を合成することができる。また、前記単量体として、芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体２種以上を用いるか、芳香族ジオール化合物２種以上およびカーボネート前駆体１種を用いるか、芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体１種以外にその他のジオール１種以上を用いて２種以上のカーボネートが含有される場合、共重合体を合成することができる。前記単独重合体または共重合体は、分子量範囲による低分子化合物、オリゴマー、高分子をいずれも含んでもよい。
また、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、芳香族ジオール化合物を含んでもよい。前記芳香族ジオール化合物の具体的な例として、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、またはこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。好ましくは、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の芳香族ジオール化合物は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）であってもよい。
前記芳香族ジオール化合物は、前記再生プラスチック合成用単量体組成物の回収に用いられたポリカーボネート系樹脂から回収されたことを特徴とする。つまり、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物を得るために、ポリカーボネート系樹脂から回収を行った結果、芳香族ジオール化合物も共に得られることを意味する。したがって、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物を製造するために、ポリカーボネート系樹脂からの回収とは別途に、外部から新規の芳香族ジオール化合物を添加させる場合は、本願発明の芳香族ジオール化合物の範疇に含まれない。
具体的には、前記ポリカーボネート系樹脂から回収されたというのは、ポリカーボネート系樹脂の解重合反応を通じて得られたことを意味する。前記解重合反応は、酸性、中性、塩基性の下で行われてもよく、特に塩基性（アルカリ）条件下で解重合反応を行ってもよい。特に、前記解重合反応は、後述するようにグリコール系化合物の存在下で行われることが好ましい。
一方、前記再生プラスチック合成用単量体組成物は、芳香族ジオール化合物以外の不純物をさらに含んでもよい。前記不純物は、本発明の主な回収目標物質である芳香族ジオール化合物を除いた芳香族ジオール化合物誘導体化合物を意味する。
前記芳香族ジオール化合物の誘導体は、モノヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ、およびビスヒドロキシエチル－ビスフェノールＡからなる群より選択した１種以上の化合物を含んでもよい。
つまり、前記芳香族ジオール化合物の誘導体は、モノヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ１種、ビスヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ１種、またはこれらの２種の混合物を含んでもよい。
後述する再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法のように、有機溶媒、有機塩触媒を導入して温和な反応条件でグリコール系化合物によるポリカーボネートの化学的分解を行うことによって、芳香族ジオール化合物の誘導体不純物の生成を顕著に減らすことができる。
具体的には、前記再生プラスチック合成用単量体組成物は、式１による芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率の上限数値範囲が、２％以下、または１．５％以下、または１％以下、または０．５％以下、または０．１９％以下であってもよく、下限数値範囲が、０．０１％以上、または０．０５％以上、または０．０６％以上、または０．０８％以上、または０．１％以上、または０．１２％以上、または０．１４％以上、または０．１６％以上、または０．１８％以上であってもよい。前記上限数値範囲と下限数値範囲とを組み合わせ、下限から上限の数値範囲を満足することもできる。前記下限から上限の数値範囲の一例を挙げると、式１による芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率が０．０１％から２％であってもよい。
前記式１によると、前記芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率の単位である％は、ＨＰＬＣ上のピーク面積比率であって、面積％を意味する。
前記式１において、ＨＰＬＣ上の芳香族ジオール化合物誘導体のピーク面積は、１種以上の芳香族ジオール化合物誘導体それぞれのピーク面積の合計であってもよい。例えば、前記芳香族ジオール化合物誘導体が、モノヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ、およびビスヒドロキシエチル－ビスフェノールＡの２種の混合物の場合、モノヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ、およびビスヒドロキシエチル－ビスフェノールＡそれぞれのピーク面積の合計を意味する。
より具体的には、前記モノヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ［ＭＨＥ－ＢＰＡ］は、ＨＰＬＣ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ２．８４分でピークを示し、ビスヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ［ＢＨＥ－ＢＰＡ］は、ＨＰＬＣ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ２．６１分でピークを示すことがある。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の芳香族ジオール化合物の誘導体不純物重量比率を測定する方法の例は、特に限定されるものではなく、例えば、高性能液体クロマトグラフィー（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＨＰＬＣ）分析を用いることができる。前記ＨＰＬＣの具体的な方法、条件、装備などは既知の多様な内容を制限なく適用することができる。ただし、一例を挙げて説明すると、常圧、２０～３０℃条件で、１ｗ％の再生ビスフェノールＡ単量体組成物をＡｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＡＣＮ）溶媒に溶解した後、ＵＧ １２０（４．６ｍｍ Ｉ．ＤＸ ５０ｍｍ）を用い、Ｗａｔｅｒｓ ＨＰＬＣシステム（ｅ２６９５ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｏｄｕｌｅ、２９９８ ＰＤＡ ｄｅｔｅｃｔｏｒ）を通じて測定することができる。より具体的には、（１）Ｃｏｌｕｍｎ：ＵＧ １２０（４．６ｍｍ Ｉ．ＤＸ ５０ｍｍ）、（２）Ｃｏｌｕｍｎ Ｔｅｍｐ：４０℃、（３）Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｖｏｌｕｍｅ：１０μｌ、（４）Ｆｌｏｗ：ＴＨＦ：ＡＣＮ：ｗａｔｅｒ＝１５：１５：７０、ｖｏｌｕｍｅ＝１．２３ｍｌ／ｍｉｎ（ｔｏｔａｌ＝１０ｍｉｎ）、（５）Ｄｅｔｅｃｔｏｒ：２４５ｎｍの条件で測定することができる。
このように、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物で、主な回収目標物質である芳香族ジオール化合物以外の芳香族ジオール化合物の誘導体不純物の比率が極めて減少して、これを用いてポリカーボネート系樹脂の合成時に優れた物性具現が可能である。
一方、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標ｂ＊値が０．０１から２、または０．１から１．５、または０．５から１．２、または０．８から１．２、または０．８８から１．１７であってもよい。つまり、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標ｂ＊値の下限数値範囲が、０．０１以上、または０．１以上、または０．５以上、または０．６以上、または０．７以上、または０．８以上、または０．９以上、または１．０以上、または１．１以上であってもよく、上限数値範囲が、２以下、または１．２以下、または１．１７以下であってもよい。前記上限数値範囲と下限数値範囲とを組み合わせ、下限から上限の数値範囲を満足することもできる。
また、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標Ｌ＊値が９４から９９、または９５から９８、または９６から９８、または９６．６４から９７．７９であってもよい。つまり、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標Ｌ＊値の下限数値範囲が、９４以上、または９５以上、または９６以上、または９６．３以上、または９６．６以上、または９６．９以上、または９７．２以上、または９７．４以上、または９７．７以上であってもよく、上限数値範囲が、９９以下、または９８以下、または９７．７９以下であってもよい。前記上限数値範囲と下限数値範囲とを組み合わせ、下限から上限の数値範囲を満足することもできる。
また、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標ａ＊が０．０１から１．５、または０．１から１、または０．１３から０．２３であってもよい。つまり、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標ａ＊値の下限数値範囲が、０．０１以上、または０．１以上、または０．１２以上、または０．１４以上、または０．１６以上、または０．１８以上、または０．２以上、または０．２２以上であってもよく、上限数値範囲が、１．５以下、または１以下、または０．２３以下であってもよい。前記上限数値範囲と下限数値範囲とを組み合わせ、下限から上限の数値範囲を満足することもできる。
本発明において、「色座標」とは、ＣＩＥ（国際照明委員会、Ｃｏｍｍｏｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｄｅ ｌ'Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）で規定した色の値であるＣＩＥ Ｌａｂ色空間における座標を意味し、ＣＩＥ色空間における任意の位置は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の三つの座標値で表現することができる。
ここで、Ｌ＊値は明るさを示すものであり、Ｌ＊＝０であると、黒色（ｂｌａｃｋ）を示し、Ｌ＊＝１００であると、白色（ｗｈｉｔｅ）を示す。また、ａ＊値は、当該色座標を有する色が純粋な赤色（ｐｕｒｅ ｒｅｄ）と純粋な緑色（ｐｕｒｅ ｇｒｅｅｎ）のいずれか一方に偏っているかを示し、ｂ＊値は、当該色座標を有する色が純粋な黄色（ｐｕｒｅ ｙｅｌｌｏｗ）と純粋な青色（ｐｕｒｅ ｂｌｕｅ）のいずれか一方に偏っているかを示す。
具体的には、前記ａ＊値は、－ａから＋ａの範囲を有する。ａ＊の最大値（ａ＊ ｍａｘ）は、純粋な赤色（ｐｕｒｅ ｒｅｄ）を示し、ａ＊の最小値（ａ＊ ｍｉｎ）は、純粋な緑色（ｐｕｒｅ ｇｒｅｅｎ）を示す。また、前記ｂ＊値は、－ｂから＋ｂの範囲を有する。ｂ＊の最大値（ｂ＊ｍａｘ）は、純粋な黄色（ｐｕｒｅ ｙｅｌｌｏｗ）を示し、ｂ＊の最小値（ｂ＊ｍｉｎ）は、純粋な青色（ｐｕｒｅ ｂｌｕｅ）を示す。例えば、ｂ＊値が負数であると、純粋な青色に偏っている色であり、正数であると、純粋な黄色に偏っている色を意味する。ｂ＊＝５０とｂ＊＝８０とを比較したとき、ｂ＊＝８０がｂ＊＝５０より純粋な黄色に近く位置することを意味する。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色座標ｂ＊値が２超過へと過度に増加すると、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色が過度に黄色に偏ってカラー特性が不良なものになる。また、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色座標ｂ＊値が０．０１未満へと過度に減少すると、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色が過度に青色に偏ってカラー特性が不良なものになる。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色座標Ｌ＊値が９４未満へと過度に減少するようになると、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物のカラー特性が不良なものになる。
一方、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色座標ａ＊値が１．５超過へと過度に増加すると、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色が過度に赤色に偏ってカラー特性が不良なものになる。また、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色座標ａ＊値が０．０１未満へと過度に減少すると、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色が過度に緑色に偏ってカラー特性が不良なものになる。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色座標Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値を測定する方法の例は、特に限定されるものではなく、プラスチック分野の多様なカラー特性測定方法を制限なく適用可能である。
ただし、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の色座標Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値を測定する方法の一例を挙げると、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ ＵｌｔｒａＳｃａｎ ＰＲＯ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ装備を用いて、反射モードで測定することができる。
一方、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、芳香族ジオール化合物収率の下限数値範囲が、８０％以上、または８８％以上、または９０％以上、または９２％以上、または９４％以上であってもよく、上限数値範囲が、１００％以下、または９８％以下、または９６％以下、または９４．１％以下であってもよい。前記上限数値範囲と下限数値範囲とを組み合わせ、下限から上限の数値範囲を満足することもできる。前記芳香族ジオール化合物の収率が８０％以上に高くなることは、後述する再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法によるものと考えられる。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物の芳香族ジオール化合物収率を測定する方法の例は、特に限定されるものではなく、例えば、下記の式２を通じて計算することができる。
［式２］
収率（％）＝(Ｗ１／Ｗ０)×１００
前記式２において、Ｗ０は、１００％分解時に得られる芳香族ジオール化合物質量であり、Ｗ１は、実際に得られた芳香族ジオール化合物質量である。
前記式２において、芳香族ジオール化合物の質量は、一般に知られた多様な質量測定方法を制限なく使用可能であり、一例を挙げると、秤を用いてもよい。
このように、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物で、主な回収目標物質である芳香族ジオール化合物の収率が８０％以上へと極めて増加し、ポリカーボネート系樹脂に対するリサイクル工程の効率性を向上させることができる。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、後述する多様な再生プラスチック（例えば、ポリカーボネート（ＰＣ））製造原料に用いることができる。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、一部少量のその他の添加剤、溶媒をさらに含んでもよく、具体的な添加剤や溶媒の種類は特に限定されず、ポリカーボネート系樹脂の解重合による芳香族ジオール化合物回収工程で幅広く用いられる多様な物質を制限なく適用することができる。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、後述する再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法によって得られたものであってもよい。つまり、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物は、ポリカーボネート系樹脂の解重合反応以降、主な回収目標物質である芳香族ジオール化合物のみを高純度で確保するために、多様なろ過、精製、洗浄、乾燥工程を経て得られた結果物に該当する。
２．再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法
発明の他の具現例によると、有機溶媒にポリカーボネートを添加して混合液を製造するステップと、前記混合液にグリコール系化合物と有機塩基触媒とを添加して撹拌するステップと、前記撹拌ステップで形成された芳香族ジオール化合物を得るステップと、を含む、請求項７に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法を提供することができる。
具体的には、本発明は、温和な条件でポリカーボネートをグリコール系化合物に分解させ、高純度のモノマーであるビスフェノールＡを安定的に得ることができる。
前記ポリカーボネートは、カーボネート繰り返し単位を含有する単独重合体または共重合体の両方を含む意味であり、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体を含む単量体の重合反応または共重合反応を通じて得られる反応生成物を総称する。芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体１種のみを用いて得られた１種のカーボネート繰り返し単位を含有する場合、単独重合体を合成することができる。また、前記単量体として、芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体２種以上を用いるか、芳香族ジオール化合物２種以上およびカーボネート前駆体１種を用いるか、芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体１種以外にその他のジオール１種以上を用いて２種以上のカーボネートが含有される場合、共重合体を合成することができる。前記単独重合体または共重合体は、分子量範囲による低分子化合物、オリゴマー、高分子をいずれも含んでもよい。
前記ポリカーボネートは、合成を通じて生産された新規のポリカーボネート、再生工程を通じて生産された再生ポリカーボネート、またはポリカーボネート廃棄物など多様な形態、種類に関係なく適用することができる。
本発明において、前記グリコール系化合物は、グリコール化合物、またはその誘導体化合物をいずれも含んでもよく、具体的には、前記グリコール系化合物は、アルキレングリコールを含んでもよい。前記アルキレングリコールの具体的な例は、特に限定されるものではなく、既知の多様なアルキレングリコールを制限なく使用可能であるが、一例を挙げると、エチレングリコール、またはプロピレングリコールがある。
一方、前記有機溶媒は、テトラヒドロフラン、トルエン、メチレンクロリド、クロロホルム、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジプロピルカーボネートからなる群より選択した１種以上の溶媒を含んでもよい。つまり、前記有機溶媒は、テトラヒドロフラン、トルエン、メチレンクロリド、クロロホルム、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、またはこれらの２種以上の混合物を含んでもよい。
具体的には、前記有機溶媒としてメチレンクロリドを用いる場合、ポリカーボネートに対する溶解特性が改善され、反応性を向上させることができるメリットがある。
前記グリコール系化合物、有機溶媒、ポリカーボネートの重量比率が特に限定されるものではないが、一例を挙げると、前記グリコール系化合物とポリカーボネートとの重量比が、１０：１から１：１０、または１：１から１：１０、または１：１から１：５、または１：１から１：２、または１：１．２から１：２であってもよい。
また、前記有機溶媒とポリカーボネートとの重量比が、１０：１から１：１０、または１０：１から１：１、または１０：１から２：１、または２：１から５：１、または２：１から３：１、または２．５：１から３：１であってもよい。
また、有機溶媒とグリコール系化合物との重量比が、１０：１から１：１０、または１：１から１０：１、または２：１から１０：１、または２：１から５：１、または３：１から４：１であってもよい。
具体的には、前記範囲内のグリコール系化合物と有機溶媒とが混合されることによって、必要な水準の重合体の単位体化（Ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）反応を行うことができるメリットがある。
前記有機塩基触媒は、ポリカーボネート１００重量部に対して、０．１重量部から１０重量部、または０．１重量部から５重量部、または０．１重量部から４重量部、または０．１重量部から３重量部、または０．１重量部から２重量部、または０．１重量部から１重量部で添加されてもよい。具体的には、前記含有量範囲の有機塩基触媒を含むことによって、経済性のある触媒反応を行うことができるメリットがある。
一方、前記有機塩基触媒は、塩基性を有する非イオン性有機化合物を意味し、具体的には、アミジン系化合物またはグアニジン系化合物を含んでもよい。前記アミジン系化合物は、アミジン化合物、またはその誘導体化合物をいずれも含んでもよい。前記グアニジン系化合物は、グアニジン化合物、またはその誘導体化合物をいずれも含んでもよい。
前記アミジン系化合物またはグアニジン系化合物は縮合環を有することができる。前記縮合環は、６員環と、６員環との縮合環を含んでもよい。また、前記縮合環は、７員環と、６員環との縮合環を含んでもよい。また、前記縮合環は、５員環と、６員環との縮合環を含んでもよい。前記７員環は、環をなす元素が７個の場合、前記６員環は、環をなす元素が６個の場合、前記５員環は、環をなす元素が５個であることをそれぞれ意味する。
前記６員環にアミジン、グアニジンのＣ＝Ｎ二重結合が含まれてもよい。前記５員環または７員環にアミジンのＣ－Ｃ単一結合、グアニジンのＣ－Ｎ単一結合が含まれてもよい。そして、２個の環が重なる部分にアミジン、グアニジンのＣ－Ｎ単一結合が含まれてもよい。
具体的には、前記アミジン系化合物は縮合環を有するアミジン系化合物を含んでもよい。
前記アミジン系化合物の細部的な例を挙げて説明すると、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、または１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エンなどが挙げられ、これに制限されるものではない。
また、前記グアニジン系化合物は縮合環を有するグアニジン系化合物を含んでもよい。
前記グアニジン系化合物の細部的な例を挙げて説明すると、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロイミダゾ［１，２－ａ］ピリミジン、または１－メチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロイミダゾ［１，２－ａ］ピリミジンなどが挙げられ、これに制限されるものではない。
一方、前記混合液にグリコール系化合物と有機塩基触媒とを添加して撹拌するステップは、２０℃から１００℃、または５０℃から１００℃、または６０℃から１００℃、または７０℃から１００℃、または７０℃から９０℃で、１時間から２４時間、または１時間から１２時間、または１時間から８時間撹拌するものであってもよい。
具体的には、前記条件は、既存の加圧／高温工程に対して温和な（Ｍｉｌｄ）工程条件であり、前記条件下で撹拌を行うことによって、加圧／高温工程に対して温和な（Ｍｉｌｄ）工程で工程を行うことができ、特に７０℃から９０℃で、１から１２時間の撹拌時に、再現性および安定性の面で最も効率的な結果を得ることができるメリットがある。
一方、前記撹拌ステップで形成された芳香族ジオール化合物を得るステップは、前記撹拌ステップで得られた生成物を結晶化溶媒に投入して芳香族ジオール化合物結晶を形成させるステップと、前記芳香族ジオール化合物結晶をろ過させるステップと、を含んでもよい。前記結晶化溶媒を投入して芳香族ジオール化合物結晶を形成する具体的な装備、条件が限定されるものではなく、従来の芳香族ジオール化合物（ビスフェノールＡ）を回収する技術分野において幅広く用いられてきた多様な再結晶工程が制限なく適用可能である。前記結晶化溶媒の一例を挙げると、水を用いてもよい。
また、前記芳香族ジオール化合物結晶をろ過させるステップで、具体的なろ過装備、条件が限定されるものではなく、従来の芳香族ジオール化合物（ビスフェノールＡ）を回収する技術分野において幅広く用いられてきた多様なろ過工程が制限なく適用可能である。前記ろ過の一例を挙げると、減圧ろ過を用いてもよい。
３．再生プラスチック
発明のまた他の具現例によると、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物および共単量体の反応生成物を含む再生プラスチックを提供することができる。
前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物に関する内容は、前記一具現例と異なる具現例で前述した内容をいずれも含む。
前記再生プラスチックに該当する例は、特に限定されるものではなく、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール化合物とジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、またはエチルメチルカーボネートなどのカーボネート前駆体を単量体として合成される多様なプラスチックが制限なく適用可能であり、より具体的な例としては、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
前記ポリカーボネート系樹脂は、ポリカーボネート繰り返し単位を含有する単独重合体または共重合体の両方を含む意味であり、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体を含む単量体の重合反応または共重合反応を通じて得られる反応生成物を総称する。芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体１種のみを用いて得られた１種のカーボネート繰り返し単位を含有する場合、単独重合体を合成することができる。また、前記単量体として、芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体２種以上を用いるか、芳香族ジオール化合物２種以上およびカーボネート前駆体１種を用いるか、芳香族ジオール化合物１種およびカーボネート前駆体１種以外にその他のジオール１種以上を用いて２種以上のカーボネートが含有される場合、共重合体を合成することができる。前記単独重合体または共重合体は、分子量範囲による低分子化合物、オリゴマー、高分子をいずれも含んでもよい。
より具体的には、前記一具現例の再生プラスチック合成用単量体組成物および共単量体の反応生成物を含む再生プラスチックで、共単量体としては、カーボネート前駆体を用いてもよい。前記カーボネート前駆体の具体的な例として、ホスゲン、トリホスゲン、ジホスゲン、ブロモホスゲン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレシルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネートまたはヒスハロホルメートが挙げられる。
前記ポリカーボネート系樹脂を合成する再生プラスチック合成用単量体組成物および共単量体の反応工程の例は、特に限定されるものではなく、既知の多様なポリカーボネート製造方法が制限なく適用可能である。
ただし、前記ポリカーボネート製造方法の一例を挙げると、再生プラスチック合成用単量体組成物および共単量体を含む組成物を重合するステップを含むポリカーボネート製造方法を用いてもよい。このとき、前記重合は界面重合で行うことができ、界面重合時に常圧と低い温度で重合反応が可能であり、分子量の調節が容易である。
前記重合温度は、０℃から４０℃、反応時間は、１０分から５時間であってもよい。また、反応中のｐＨは、９以上または１１以上に維持することができる。
前記重合に用いられる溶媒としては、当業界でポリカーボネートの重合に用いられる溶媒であれば特に制限されず、一例として、メチレンクロリド、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素を用いてもよい。
また、前記重合は、酸結合剤の存在下で行われてもよく、前記酸結合剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物を用いてもよい。
また、前記重合時にポリカーボネートの分子量の調節のために、分子量の調節剤の存在下で重合することができる。前記分子量の調節剤として、炭素数１から２０のアルキルフェノールを用いてもよく、その具体的な例として、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールまたはトリアコンチルフェノールが挙げられる。前記分子量の調節剤は、重合開始前、重合開始中または重合開始後に投入されてもよい。前記分子量の調節剤は、前記芳香族ジオール化合物１００重量部に対して、０．０１から１０重量部、または０．１から６重量部を用いることができ、この範囲内で所望する分子量を得ることができる。
また、前記重合反応の促進のために、トリエチルアミン、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロミドなどの３次アミン化合物、４次アンモニウム化合物、４次ホスホニウム化合物などのような反応促進剤を追加的に用いてもよい。
４．成形品
発明のまた他の具現例によると、前記他の具現例の再生プラスチックを含む成形品を提供することができる。前記再生プラスチックに関する内容は、前記他の具現例で前述した内容をいずれも含む。
前記成形品は、前記再生プラスチックを公知の多様なプラスチック成形方法を制限なく適用して得られたものであってもよく、前記成形方法の一例を挙げると、射出成形、発泡射出成形、ブロー成形、または押出成形が挙げられる。
前記成形品の例は、特に限定されるものではなく、プラスチックを用いる多様な成形品に制限なく適用可能である。前記成形品の一例を挙げると、自動車部品、電機電子製品、通信製品、生活用品、建築素材、光学部品、外装材などが挙げられる。
前記成形品は、前記他の具現例の再生プラスチック以外に、必要に応じて、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤、滑剤、衝撃補強剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、顔料および染料からなる群から選択した１種以上の添加剤を追加的に含んでもよい。
前記成形品の製造方法の一例として、前記他の具現例の再生プラスチックと添加剤とを、ミキサーを用いてよく混合した後に、押出機で押出成形してペレットに製造し、前記ペレットを乾燥させた後、射出成形機で射出するステップを含んでもよい。
本発明によると、ポリカーボネート系樹脂の化学的分解によるリサイクルを通じて回収された高純度、高収率の芳香族ジオール化合物を含有する再生プラスチック合成用単量体組成物、その製造方法、並びにそれを用いた再生プラスチック、および成形品を提供することができる。
発明を下記の実施例でより詳細に説明する。但し、下記の実施例は、本発明を例示するものであるだけで、本発明の内容が、下記の実施例によって限定されるものではない。
＜実施例：再生ビスフェノールＡ単量体組成物の製造＞
実施例１から８
２５０ｍｌの３口フラスコ（３－ｎｅｃｋ ｆｌａｓｋ）にメチレンクロリド（Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）８０ｇ、およびポリカーボネート３０ｇを投入して撹拌した。
以降、エチレングリコール（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）２２ｇおよび下記の表１に記載された触媒を投入し、下記の表１に記載された反応温度で２４時間撹拌した。
反応が完了すると、反応生成物を水に投入し、結晶化したビスフェノールＡを減圧ろ過してビスフェノールＡを得て、再生ビスフェノールＡ単量体組成物を製造した。
－化合物１：１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン
－化合物２：７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン
－化合物３：１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン
－化合物４：１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン
－化合物５：１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロイミダゾ［１，２－ａ］ピリミジン
－化合物６：１－メチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロイミダゾ［１，２－ａ］ピリミジン
＜比較例：再生ビスフェノールＡ単量体組成物の製造＞
比較例１
２５０ｍｌの３口フラスコ（３－ｎｅｃｋ ｆｌａｓｋ）にポリカーボネート２０ｇを投入して撹拌した。
以降、エチレングリコール（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）２２ｇ、および触媒として前記化合物１０．１７ｇを投入し、１３０℃で２４時間撹拌した。
反応が完了すると、反応生成物を水に投入し、結晶化したビスフェノールＡを減圧ろ過してビスフェノールＡを得て、再生ビスフェノールＡ単量体組成物を製造した。
比較例２
２５０ｍｌの３口フラスコ（３－ｎｅｃｋ ｆｌａｓｋ）にトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）６０ｍｌ、エタノール３０ｍｌ、および触媒として前記化合物１を１．５ｇ投入して撹拌した。
以降、廃ポリカーボネート３０ｇを投入し、８０℃で３６時間撹拌した。
反応が完了すると、反応生成物を水に投入し、結晶化したビスフェノールＡを減圧ろ過してビスフェノールＡを得て、再生ビスフェノールＡ単量体組成物を製造した。
＜実験例＞
前記実施例および比較例で得られた再生ビスフェノールＡ単量体組成物、または副産物に対して、下記の方法で物性を測定して、その結果を表２に示した。
１．ＢＰＡ純度
常圧、２０～３０℃条件で、１ｗ％の再生ビスフェノールＡ単量体組成物をＡｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＡＣＮ）溶媒に溶解した後、ＵＧ １２０（４．６ｍｍ Ｉ．ＤＸ ５０ｍｍ）を用い、Ｗａｔｅｒｓ ＨＰＬＣシステム（ｅ２６９５ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｏｄｕｌｅ、２９９８ ＰＤＡ ｄｅｔｅｃｔｏｒ）を用いてビスフェノールＡ（ＢＰＡ）の純度を分析した。
＜ＨＰＬＣ条件＞
（１）Ｃｏｌｕｍｎ：ＵＧ １２０（４．６ｍｍ Ｉ．ＤＸ ５０ｍｍ）
（２）Ｃｏｌｕｍｎ Ｔｅｍｐ：４０℃
（３）Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｖｏｌｕｍｅ：１０μｌ
（４）Ｆｌｏｗ：ＴＨＦ：ＡＣＮ：ｗａｔｅｒ＝１５：１５：７０、ｖｏｌｕｍｅ＝１．２３ｍｌ／ｍｉｎ（ｔｏｔａｌ＝１０ｍｉｎ）
（５）Ｄｅｔｅｃｔｏｒ：２４５ｎｍ
２．色座標（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）
前記再生ビスフェノールＡ単量体組成物に対して、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ ＵｌｔｒａＳｃａｎ ＰＲＯ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ装備を用いて、反射モードで分析した。
３．ＢＰＡ誘導体（ＭＨＥ－ＢＰＡ、ＢＨＥ－ＢＰＡ）不純物比率
前記再生ビスフェノールＡ単量体組成物１ｍｌを試料として採取し、１．ＢＰＡ純度の測定方法と同様の方法で、高性能液体クロマトグラフィー（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＨＰＬＣ）分析を行い、前記全体ＨＰＬＣピーク面積の１００％に対して、ＢＰＡ誘導体（モノヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ［ＭＨＥ－ＢＰＡ］、ビスヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ［ＢＨＥ－ＢＰＡ］）不純物のピーク面積比率（単位：％）を、下記の式１のように測定した。
［式１］
ＢＰＡ誘導体不純物比率（％）＝（ＨＰＬＣ上のビスフェノールＡ誘導体ピーク面積／ＨＰＬＣ上の全体ピーク面積）×１００
前記式１において、ＨＰＬＣ上のビスフェノールＡ誘導体ピークは具体的に次の通りであり、前記式１において、ＨＰＬＣ上のビスフェノールＡ誘導体ピーク面積は、ＭＨＥ－ＢＰＡ、ＢＨＥ－ＢＰＡそれぞれのピーク面積の総和である。
モノヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ［ＭＨＥ－ＢＰＡ］：ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ２．８４分のピーク
ビスヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ［ＢＨＥ－ＢＰＡ］：ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ２．６１分のピーク
４．ＢＰＡ収率
反応に用いられたポリカーボネートが、１００％分解された時に生成されるＢＰＡの重量を測定し、得られたＢＰＡ重量を測定して、下記の式２のようにＢＰＡの収率を算出した。
［式２］
収率（％）＝(Ｗ１／Ｗ０)×１００
前記式２において、Ｗ０は、１００％分解時に得られるＢＰＡ質量であり、Ｗ１は、実際に得られたＢＰＡ質量である。具体的には、約１００ｇのポリカーボネートが分解される場合、理論上、１００％分解時に得られるＢＰＡの質量が８９ｇである。実際に得られたＢＰＡの質量が８０ｇであると、収率は８０／８９＊１００＝９０％である。
前記表１に示されているように、実施例１から８で得られた再生ビスフェノールＡ単量体組成物は、９９．５％から９９．９％の高純度を示した。また、実施例１から８で得られた再生ビスフェノールＡ単量体組成物は、色座標Ｌ＊が９６．６４から９７．７９、ａ＊が０．１３から０．２３、ｂ＊が０．８８から１．１７を示し、優れた光学物性を示した。また、実施例１から８で得られた再生ビスフェノールＡ単量体組成物は、ビスフェノールＡ収率が８８．５％から９４．１％と高く測定された。また、実施例１から８で得られた再生ビスフェノールＡ単量体組成物は、ＢＰＡ誘導体不純物比率が０．０６％から０．１９％と低く測定された。
これに対して、比較例１で得られた再生ビスフェノールＡ単量体組成物は、７２．６％となり、実施例に対して純度が減少し、ＢＰＡ誘導体不純物比率が２５．３２％となり、実施例に対して高く測定された。
また、比較例２で得られた再生ビスフェノールＡ単量体組成物は９５．２％となり、実施例に対して純度が減少し、ビスフェノールＡ収率が７５％となり、実施例より低く測定された。また、比較例２で得られた再生ビスフェノールＡ単量体組成物は、色座標Ｌ＊が９２．０８、ａ＊が２．１１２、ｂ＊が２．５４７となり、実施例に対して不良な光学物性を示した。

Claims (20)

  1. 芳香族ジオール化合物を含み、
    下記の式１による芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率が２％以下であり、
    下記の式２による芳香族ジオール化合物収率が８０％以上であり、
    ポリカーボネート系樹脂から回収された、再生プラスチック合成用単量体組成物。
    ［式１］
    芳香族ジオール化合物誘導体不純物比率（％）＝（ＨＰＬＣ上の芳香族ジオール化合物誘導体ピーク面積／ＨＰＬＣ上の全体ピーク面積）×１００、
    ［式２］
    収率（％）＝(Ｗ１／Ｗ０)×１００
    前記式２において、Ｗ０は、ポリカーボネート系樹脂の１００％分解時に得られる芳香族ジオール化合物の質量であり、Ｗ１は、実際に得られた芳香族ジオール化合物の質量である。
  2. 前記式１において、ＨＰＬＣ上の芳香族ジオール化合物誘導体ピーク面積は、１種以上の芳香族ジオール化合物誘導体それぞれのピーク面積合計である、請求項１に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物。
  3. 前記芳香族ジオール化合物の誘導体は、モノヒドロキシエチル－ビスフェノールＡ、およびビスヒドロキシエチル－ビスフェノールＡからなる群より選択した１種以上の化合物を含む、請求項１に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物。
  4. 前記再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標Ｌ＊が９４から９９である、請求項１に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物。
  5. 前記再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標ｂ＊が０．０１から２である、請求項１に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物。
  6. 前記再生プラスチック合成用単量体組成物は、色座標ａ＊が０．０１から１．５である、請求項１に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物。
  7. 有機溶媒にポリカーボネートを添加して混合液を製造するステップと、
    前記混合液にグリコール系化合物と有機塩基触媒とを添加して撹拌するステップと、
    前記撹拌するステップで形成された芳香族ジオール化合物を得るステップと、を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  8. 前記グリコール系化合物は、アルキレングリコールを含む、請求項７に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  9. 前記有機溶媒は、テトラヒドロフラン、トルエン、メチレンクロリド、クロロホルム、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジプロピルカーボネートからなる群より選択した１種以上の溶媒を含む、請求項７に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  10. 前記有機溶媒とグリコール系化合物との重量比が、１０：１から１：１０である、請求項７に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  11. 前記有機塩基触媒は、ポリカーボネート１００重量部に対して、０．１重量部から１０重量部で添加されるものである、請求項７に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  12. 前記有機塩基触媒は、アミジン系化合物またはグアニジン系化合物を含む、請求項７に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  13. 前記アミジン系化合物またはグアニジン系化合物は縮合環を有する、請求項１２に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  14. 前記縮合環は、５から７員環と、６員環との縮合環を含む、請求項１３に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  15. 前記アミジン系化合物は、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、または１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エンを含む、請求項１２に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  16. 前記グアニジン系化合物は、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロイミダゾ［１，２－ａ］ピリミジン、または１－メチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロイミダゾ［１，２－ａ］ピリミジンを含む、請求項１２に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  17. 前記混合液にグリコール系化合物と有機塩基触媒とを添加して撹拌するステップは、
    ２０℃から１００℃で１時間から３０時間撹拌することである、請求項７に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  18. 前記撹拌するステップで形成された芳香族ジオール化合物を得るステップは、
    前記撹拌するステップで得られた生成物を結晶化溶媒に投入して芳香族ジオール化合物結晶を形成させるステップと、
    前記芳香族ジオール化合物結晶をろ過させるステップと、を含む、請求項７に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物の製造方法。
  19. 請求項１から６のいずれか一項に記載の再生プラスチック合成用単量体組成物および共単量体の反応生成物を含む、再生プラスチック。
  20. 請求項１９に記載の再生プラスチックを含む、成形品。
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