JP2024516876A

JP2024516876A - プロピレンの重合

Info

Publication number: JP2024516876A
Application number: JP2023568611A
Authority: JP
Inventors: オヘア，ダーモット; ブッフェイ，ジョン・チャールズ; ターナー，ゾーイ; コリンズ・ライス，クレメント
Original assignee: オックスフォード・ユニヴァーシティ・イノヴェイション・リミテッド
Priority date: 2021-05-07
Filing date: 2022-05-06
Publication date: 2024-04-17
Also published as: WO2022234293A1; KR20240004902A; EP4334367A1

Abstract

得られるポリプロピレンが高分子量アタクチックポリプロピレンである、プロピレンの重合のためのプロセスが説明される。さらに説明されるのは、高分子量および超高分子量アタクチックポリプロピレンである。【選択図】図１Ａ

Description

本発明は、ポリプロピレンを調製するためのプロセスに関する。より詳細には、本発明は、アタクチックポリプロピレンを調製するためのプロセスに関する。

α－オレフィン、特にエチレンは、特定の遷移金属触媒の存在下、低または中程度の圧力で容易に重合できることが知られている。これらの触媒は一般に、チーグラー・ナッタ型触媒として知られている。

α－オレフィンの重合の触媒作用をするチーグラー・ナッタ型触媒の特定の基は、多くの場合、アルミノキサン活性化剤と組み合わされて、メタロセン遷移金属触媒を含む。メタロセンは、２個のη^５－シクロペンタジエニル型リガンドの間で結合された金属を含むものである。

ポリプロピレンには、無数の工業的な使途が存在している。商用ポリプロピレンは通常、アイソタクチックまたはシンジオタクチックであり、様々な分子量で容易に生成できる。低分子量「アタクチック」ポリプロピレンは、アイソタクチックポリプロピレンの工業的生産において副生成物として得られ、ビチューメンおよびホットメルト接着剤への添加剤として用途が見出されている。一方、この生成物は、純粋にアタクチックなものではなく、実際は、異なる立体規則性および分子量のポリマー鎖の混合物から構成されている。アイソタクチックおよびシンジオタクチックポリプロピレンのための向上された立体特異性を有する工業的な触媒が発展していることから、アタクチックポリプロピレンの利用可能性が低減している。それにもかかわらず、非晶質ポリプロピレンへの工業的な関心は依然として存在している。

したがって、特に、穏やかで工業的に魅力的な条件下、高い分子量を有するアタクチックポリプロピレンを生成することが可能な触媒への需要が存在している。

本発明は、上記を念頭に置いて見出されたものである。

本発明の第１の態様によれば、ポリプロピレンを調製するためのプロセスであって、プロピレンを、以下に示される式Ｉ：
［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、水素、（１～６Ｃ）アルキル、（１～６Ｃ）ハロアルキル、（１～６Ｃ）アルコキシ、（２～６Ｃ）アルケニル、（２～６Ｃ）アルキニル、－ＮＲ^３Ｒ^４、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７（式中、ｎは、０または１であり、ｍは、０または１である。）からなる群からそれぞれ独立して選択され、Ｒ^３およびＲ^４は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して水素または（１～２Ｃ）アルキルであり、Ｒ^７は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^７は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^８基で、独立して任意選択的に置換され、
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、（１～４Ｃ）アルキル、（２～４Ｃ）アルケニル、およびアリールからそれぞれ独立して選択され、
各Ｙは、ヒドリド、ハロ、（１～５Ｃ）アルキル、（１～５Ｃ）アルコキシ、－（ＣＨ_２）_ｐＳｉ（Ｒ^９）_３、－ＮＲ^１０Ｒ^１１、および－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４（式中、ｐは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｒは、０または１であり、各Ｒ^９は、独立して（１～３Ｃ）アルキルであり、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１２およびＲ^１３は、水素および（１～２Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１４は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^１４は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^１５基で、独立して任意選択的に置換される。）からなる群から独立して選択される。］
の構造を有する化合物と接触させることを含む、プロセスが提供される。

本発明の第２の態様によれば、ポリプロピレンを調製するためのプロセスであって、プロピレンを、以下に示される式Ｉ：
［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、水素、（１～６Ｃ）アルキル、（１～６Ｃ）ハロアルキル、（１～６Ｃ）アルコキシ、（２～６Ｃ）アルケニル、（２～６Ｃ）アルキニル、－ＮＲ^３Ｒ^４、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７（式中、ｎは、０または１であり、ｍは、０または１である）からなる群からそれぞれ独立して選択され、Ｒ^３およびＲ^４は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して水素または（１～２Ｃ）アルキルであり、Ｒ^７は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^７は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^８基で、独立して任意選択的に置換され、
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、（１～４Ｃ）アルキルおよび（２～４Ｃ）アルケニルからそれぞれ独立して選択され、
各Ｙは、ヒドリド、ハロ、（１～５Ｃ）アルキル、（１～５Ｃ）アルコキシ、－（ＣＨ_２）_ｐＳｉ（Ｒ^９）_３、－ＮＲ^１０Ｒ^１１、および－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４（式中、ｐは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｒは、０または１であり、各Ｒ^９は、独立して（１～３Ｃ）アルキルであり、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１２およびＲ^１３は、水素および（１～２Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１４は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^１４は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^１５基で、独立して任意選択的に置換される。）からなる群から独立して選択される。］
の構造を有する化合物と接触させることを含む、プロセスが提供される。

本発明の第３の態様によれば、５００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有するアタクチックポリプロピレンが提供される。

本発明の第４の態様によれば、第１または第２の態様のプロセスによって、得られる、直接得られる、または得ることができるポリプロピレンが提供される。

本発明の第５の態様によれば、本明細書にて定義する式Ｉに従う構造を有する化合物が提供される。

［定義］
用語「（ｍ～ｎＣ）」または「（ｍ～ｎＣ）基」は、単独でまたは接頭語として使用され、ｍ～ｎ個の炭素原子を有する任意の基を指す。

用語「アルキル」は、本明細書にて、直鎖および分岐鎖アルキル基の両方を含む。「プロピル」などの個別のアルキル基への言及は、直鎖式のみに特定的であり、「イソプロピル」などの個別の分岐鎖アルキル基への言及は、分岐鎖式のみに特定的である。例えば、「（１～６Ｃ）アルキル」は、（１～４Ｃ）アルキル、（１～３Ｃ）アルキル、プロピル、イソプロピル、およびｔ－ブチルを含む。

用語「アルケニル」は、２個以上の炭素原子を含む直鎖および分岐鎖アルキル基を指し、基内に少なくとも１個の炭素－炭素二重結合が存在するものである。アルケニル基として、例えば、エテニル、プロペニル、およびブタ－２，３－エニルが挙げられ、すべての可能な幾何（Ｅ／Ｚ）異性体を含む。

用語「アルキニル」は、２個以上の炭素原子を含む直鎖および分岐鎖アルキル基を指し、基内に少なくとも１個の炭素－炭素三重結合が存在するものである。アルキニル基としては、例えば、アセチレニルおよびプロピニルが挙げられる。

用語「アルコキシ」は、Ｏ－連結した直鎖および分岐鎖アルキル基を指す。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、およびｔ－ブトキシが挙げられる。

用語「ハロアルキル」は、本明細書にて、１または複数の水素原子が、ハロゲン（フッ素など）原子によって置き換えられた、アルキル基を指す。多くの場合、ハロアルキルは、フルオロアルキルである。ハロアルキル基としては、例えば、－ＣＨ_２Ｆ、－ＣＨＦ_２、および－ＣＦ_３が挙げられる。最も多くの場合、ハロアルキルは、－ＣＦ_３である。

用語「ハロ」または「ハロゲノ」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨード、好適には、フルオロ、クロロ、およびブロモ、より好適には、フルオロおよびクロロを指す。最も好適には、ハロはクロロである。

用語「カルボシクリル」、「炭素環式」、または「炭素環」は、非芳香族飽和または部分的飽和単環式、縮合、架橋、またはスピロ二環式炭素含有環系を意味する。炭素環式基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロへキシル、シクロヘキセニル、およびスピロ［３．３］ヘプタニルが挙げられる。

用語「ヘテロシクリル」、「ヘテロ環式」、または「ヘテロ環」は、窒素、酸素、または硫黄から選択される１または複数（例えば、１～４個、特に１、２、または３個）のヘテロ原子を組み込む、非芳香族飽和または部分的飽和単環式、縮合、架橋、またはスピロ二環式ヘテロ環式環系を意味する。ヘテロ環としては、例えば、アゼチジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロトリアジニル、およびテトラヒドロピラゾリルなどが挙げられる。

用語「アリール」または「芳香族」は、本明細書にて、６、７、８、９、または１０個の環炭素原子を含む芳香族環系を意味する。アリールは、多くの場合にフェニルであるものの、２個以上の環を有し、そのうちの少なくとも１個が芳香族である多環式環系であってもよい。この用語は、例えば、フェニルおよびナフチルなどの基への言及を含む。

用語「ヘテロアリール」または「ヘテロ芳香族」は、窒素、酸素、または硫黄から選択される１または複数（例えば、１～４個、特に１、２、または３個）のヘテロ原子を組み込む、芳香族単環式環、二環式環、または多環式環を意味する。５員ヘテロアリール基としては、例えば、ピロリル、フラニル、チエニル、イミダゾリル、フラザニル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、オキサトリアゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、およびテトラゾリル基が挙げられるが、これらに限定されない。６員ヘテロアリール基としては、例えば、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、およびトリアジニルが挙げられるが、これらに限定されない。

用語「置換された」は、本明細書にて部分を参照して使用され、前記部分における水素原子のうちの１または複数、特に最大５個までが、説明される置換基の対応する数によって、互いに独立して置き換えられていることを意味する。好ましくは、「置換された」は、部分を参照して本明細書で使用され、前記部分における水素原子のうちの１、２または３個が、説明される置換基の対応する数によって、互いに独立して置き換えられていることを意味する。さらにより好ましくは、「置換された」は、部分を参照して本明細書で使用され、前記部分における水素原子のうちの１または２個が、説明される置換基の対応する数によって、互いに独立して置き換えられていることを意味する。用語「任意選択的に置換された」は、本明細書にて、置換されているか、または置換されていないことを意味する。

当然ながら、置換基は、化学的に可能な位置のみにあってもよく、当業者が、不適切な努力をすることなく、特定の置換が可能であるかを（実験的にまたは理論的に）決定できることが理解されるであろう。

本明細書の説明および特許請求の範囲の全体にわたって、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」（または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」）を使用して、本明細書で主題が説明される場合、代替的に、用語「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｏｆ）」（または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｓｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｏｆ）」）または「本質的に、からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙｏｆ）」（または「本質的に、からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｓｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙｏｆ）」または「本質的に、からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙｏｆ）」）を使用して説明される同じ主題も企図されている。

本明細書の説明および請求項の全体にわたって、単数形の語は、文脈上別段の必要がない限り、複数形の語を包含する。特に、不定冠詞が使用されている場合、文脈上別段の必要がない限り、本明細書では単数性だけでなく複数性も考慮されているとして理解されるべきである。

本発明の特定の態様、実施形態、または実施例と併せて説明される特徴は、本明細書で説明される任意の他の態様、実施形態、または実施例において、不適合でない限り適用可能であると理解されるべきである。本明細書（任意の添付の請求項、要約、および図面を含む）において開示される特徴のすべて、および／または本明細書にて開示される任意の方法もしくはプロセスの工程のすべては、そのような特徴および／または工程の少なくともいくつかが、相互排他的である組み合わせを除く任意の組み合わせで、組み合わされてもよい。本発明は、本明細書に記載の特定の実施形態のうちのいずれのものの詳細にも、制限されない。本発明は、本明細書（任意の添付の請求項、要約、および図面を含む）に開示の特徴の、任意の新規の１つ、もしくは任意の新規の組み合わせ、または本明細書に開示の、任意の方法もしくはプロセスの工程の、任意の新規の１つ、または任意の新規の組み合わせに及ぶものである。

別段の指定がない限り、所与の生成物の特定の成分の分量または濃度が、重量パーセント（ｗｔ．％または％ｗ／ｗ）として指定される場合、当該重量パーセントは、生成物全体としての全重量に対する前記成分の重量パーセントを指す。生成物のすべての成分の重量パーセントの合計は、合計１００ｗｔ．％となることが当業者によって理解されるであろう。一方で、すべての成分が列挙されていない場合（例えば、生成物が、１または複数の特定の成分を「含む」と言われている場合）、重量パーセントの均衡は、任意選択的に、指定されない混合物成分によって１００ｗｔ％にされてもよい。

［プロピレンの重合］
本発明の第１の態様によれば、ポリプロピレンを調製するためのプロセスであって、プロピレンを以下に示される式Ｉ：
［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、水素、（１～６Ｃ）アルキル、（１～６Ｃ）ハロアルキル、（１～６Ｃ）アルコキシ、（２～６Ｃ）アルケニル、（２～６Ｃ）アルキニル、－ＮＲ^３Ｒ^４、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７（式中、ｎは、０または１であり、ｍは、０または１である。）からなる群からそれぞれ独立して選択され、Ｒ^３およびＲ^４は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して水素または（１～２Ｃ）アルキルであり、Ｒ^７は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^７は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^８基で、独立して任意選択的に置換され、
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、（１～４Ｃ）アルキル、（２～４Ｃ）アルケニル、およびアリールからそれぞれ独立して選択され、
各Ｙは、ヒドリド、ハロ、（１～５Ｃ）アルキル、（１～５Ｃ）アルコキシ、－（ＣＨ_２）_ｐＳｉ（Ｒ^９）_３、－ＮＲ^１０Ｒ^１１、および－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４（式中、ｐは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｒは、０または１であり、各Ｒ^９は、独立して（１～３Ｃ）アルキルであり、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１２およびＲ^１３は、水素および（１～２Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１４は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^１４は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^１５基で、独立して任意選択的に置換される。）からなる群から独立して選択される。］
の構造を有する化合物と接触させることを含む、プロセスが提供される。

厳密な調査を通して、本発明者らは、プロピレンの重合において非常に活性な前駆触媒として機能し、低い多分散性を有する高分子量（すなわち、Ｍ_ｗ＞２００，０００ｇｍｏｌ^－１）および超高分子量（すなわち、＞１，０００，０００ｇｍｏｌ^－１）のアタクチックポリプロピレンを生成し、最先端技術における前述の欠点に対処する新規の化合物を見い出した。さらに、本プロセスにより、意図される末端ポリマーの用途に従って、得られるポリプロピレンの分子量を簡単に調整することが可能となり、これによってより高い工業的な柔軟性が与えられる。

以下の節は、式（Ｉ）の化合物についてさらに詳細に議論し、本発明の第１および第２の態様の両方に適用可能である。

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素、（１～５Ｃ）アルキル、（１～５Ｃ）アルコキシ、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７からなる群から選択されてもよい。好適には、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素、（１～４Ｃ）アルキル、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７からなる群から選択される。

Ｒ^７は、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択されてもよい。好適には、Ｒ^７は、フェニルおよび５～６員ヘテロアリールからなる群から選択され、前記５～６員ヘテロアリールは、１または２個の窒素ヘテロ原子を含有する。最も好適には、Ｒ^７は、フェニルである。Ｒ^７は、１または複数のＲ^８基で、独立して任意選択的に置換されていてもよい。

Ｒ^８は、ハロおよび（１～３Ｃ）アルキルからなる群から選択されてもよい。

特定の一実施形態にて、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素、メチル、ｔｅｒｔ－ブチル、および－Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈからなる群から選択され、Ｐｈは、フェニルを表す。好適には、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、メチル、ｔｅｒｔ－ブチル、および－Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈからなる群から選択される。特定の非限定的な例としては、（ｉ）Ｒ^１は、ｔｅｒｔ－ブチルであり、Ｒ^２は、メチルである；（ｉｉ）Ｒ^１およびＲ^２は、両方、ｔｅｒｔ－ブチルである；ならびに（ｉｉｉ）Ｒ^１およびＲ^２は、両方、－Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈである；が挙げられ、これらのうち、例（ｉｉ）が特に好適である。

Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、独立して、（１～３Ｃ）アルキルおよびアリールから選択されてもよく、それらの特定の例としては、メチル、ｎ－プロピル、およびフェニルが挙げられる。例えば、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ、メチルおよびメチル、またはそれぞれ、メチルおよびｎ－プロピル、またはそれぞれ、メチルおよびフェニルであってもよい。

Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、独立して、（１～３Ｃ）アルキルから選択されてもよく、それらの特定の例としては、メチルおよびｎ－プロピルが挙げられる。好適には、Ｒ^ａおよびＲ^ｂの両方は、同一である。より好適には、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、両方、メチルである。

各Ｙは、独立して、ヒドリド、クロロ、ブロモ、ヨード、（１～３Ｃ）アルキル、（１～３Ｃ）アルコキシ、－（ＣＨ_２）_ｐＳｉ（Ｒ^９）_３、－ＮＲ^１０Ｒ^１１、および－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４からなる群から選択されてもよい。

好適には、ｐは、１であり、Ｒ^９は、メチルである。

Ｒ^１０およびＲ^１１は、独立して、（１～３Ｃ）アルキル、特にメチルから選択されてもよい。

Ｒ^１２およびＲ^１３は、水素であってもよい。

Ｒ^１４は、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択されてもよい。好適には、Ｒ^１４は、フェニルおよび５～６員ヘテロアリールからなる群から選択され、前記５～６員ヘテロアリールは、１または２個の窒素ヘテロ原子を含有する。最も好適には、Ｒ^１４は、フェニルである。Ｒ^１４は、独立して、１または複数のＲ^１５基で、任意選択的に置換されていてもよく、それらのそれぞれは、好適には、独立して、（１～４Ｃ）アルキルからなる群から選択される。

特定の非限定的な－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４基としては、例えば、
［式中、各Ｒ^１６は、独立して、水素およびＲ^１５から選択される。］
が挙げられる。

特定の一実施形態にて、各Ｙは、独立して、クロロ、ブロモ、ヨード、メチル、－ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、－Ｎ（ＣＨ_３）_２、および－Ｏ－２，６－ジイソプロピルフェニルからなる群から選択される。好適には、各Ｙは、独立して、クロロ、ブロモ、ヨード、およびメチルからなる群から選択される。より好適には、両方のＹは、同一である。

特に好適な一実施形態にて、Ｙは、クロロである。

特定の一実施形態にて、式Ｉの化合物は、以下に示される式Ｉ－Ａ：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＹは、上記に定義されるとおりである。］
に従う構造を有する。

特定の一実施形態にて、式Ｉの化合物は、以下に示される式Ｉ－Ｂ：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^ａ、およびＲ^ｂは、上記に定義されるとおりである。］
に従う構造を有する。

特定の一実施形態にて、式Ｉの化合物は、以下に示される式Ｉ－Ｃ：
［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、上記に定義されるとおりである。］
に従う構造を有する。

特定の一実施形態にて、式Ｉの化合物は、以下の構造：
［式中、^ｔＢｕは、ｔｅｒｔ－ブチルを表し、およびＰｈは、フェニルを表す。］
のうちの１つを有する。

式（Ｉ）の化合物は、担持基材に関連付けられて（固定されて、または担持されて、など）もよい。好適には、担持基材は、固体である。化合物は、直接的にまたは好適な連結部分を介して、１または複数の共有結合またはイオン性相互作用によって、担持基材に固定されてもよいことが認識されるだろう。担持基材の化合物の固定の結果として生じる軽微な構造的な変更（例えば、Ｙ基の１個または両方の喪失）も、本発明の範囲内であることが認識されるだろう。

担持基材は、好適には、固体ポリメチルアルミノキサン、シリカ担持メチルアルミノキサン、アルミナ、ゼオライト、層状複水酸化物、および層状複水酸化物担持メチルアルミノキサンから選択される。

より好適には、担持基材は、固体ポリメチルアルミノキサンである。固体ポリメチルアルミノキサン担持基材におけるＡｌの、式Ｉの化合物中の金属Ｘに対するモル比（すなわち、［Ａｌ_担持］／［Ｘ］）は、５０：１～４００：１であってもよく、好適には１５０：１～２５０：１である。

用語「固体ＭＡＯ」、「ｓＭＡＯ」、および「固体ポリメチルアルミノキサン」は、本明細書にて同一の意味で使用され、一般式－［（Ｍｅ）ＡｌＯ］_ｎ－（式中、ｎは４から５０までの整数（例えば、１０～５０）である）を有する固体相材料を指す。任意の好適な固体ポリメチルアルミノキサンが使用されてもよい。

固体ポリメチルアルミノキサンと他の従来のＭＡＯとの間には、多数の実質的な構造的および挙動的な差異が存在する。おそらく最も顕著には、固体ポリメチルアルミノキサンは、多くの炭化水素溶媒におけるその不溶性によって、他のＭＡＯから区別され、したがって、異質の担持系として作用する。スラリー重合における活性化剤種として、または別個の固体担持基材（例えば、ＳｉＯ_２）の表面を改変させるために伝統的に使用される従来の炭化水素可溶性ＭＡＯとは対照的に、本発明の一部として有用である固体ポリメチルアルミノキサンは、それ自体が固体相担持基材としての使用に好適である。したがって、本発明の一部として使用される固体ポリメチルアルミノキサン担持基材は、固体担持基材（例えば、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、およびＺｒＯ_２などの無機材料）であると考えられ得る他のいかなる種も欠いている。さらに、固体ポリメチルアルミノキサンの二重の機能（触媒担持基材および活性化剤種として）を考慮すると、固体ポリメチルアルミノキサンに担持された本発明に係る化合物は、オレフィン重合反応に使用される場合、追加の触媒活性化剤種（例えば、ＴＩＢＡ）の存在を必要としなくてもよい。

固体ポリメチルアルミノキサンは、ＭＡＯおよび炭化水素溶媒（例えば、トルエン）を含有する溶液を加熱して固体ポリメチルアルミノキサンを析出することによって調製されてもよい。ＭＡＯおよび炭化水素溶媒を含有する溶液は、炭化水素溶媒（例えば、トルエン）中でトリメチルアルミニウムおよび安息香酸を反応させ、次いで得られた混合物を加熱することによって調製されてもよい

固体ポリメチルアルミノキサンのアルミニウム含有量は、好適には３６～４１ｗｔ％の範囲内にある。

本発明の一部として有用である固体ポリメチルアルミノキサンは、トルエンおよびｎ－ヘキサンにおける極めて低い溶解度によって特徴付けられる。一実施形態にて、２５℃のｎ－ヘキサンにおける固体ポリメチルアルミノキサンの溶解度は０～２ｍｏｌ％である。好適には、２５℃のｎ－ヘキサンにおける固体ポリメチルアルミノキサンの溶解度は０～１ｍｏｌ％である。より好適には、２５℃のｎ－ヘキサンにおける固体ポリメチルアルミノキサンの溶解度は０～０．２ｍｏｌ％である。代替的または追加的に、２５℃のトルエンにおける固体ポリメチルアルミノキサンの溶解度は０～２ｍｏｌ％である。好適には、２５℃のトルエンにおける固体ポリメチルアルミノキサンの溶解度は０～１ｍｏｌ％である。より好適には、２５℃のトルエンにおける固体ポリメチルアルミノキサンの溶解度は０～０．５ｍｏｌ％である。溶媒における溶解度は、ＪＰ－Ｂ（ＫＯＫＯＫＵ）－Ｈ０７４２３０１において説明される方法によって測定することができる。

特に好適な一実施形態にて、固体ポリメチルアルミノキサンは、ＷＯ２０１０／０５５６５２またはＷＯ２０１３／１４６３３７に説明されるとおりであり、東ソー・ファインケム株式会社、日本から取得可能である。

プロセスは、活性化剤または共触媒の存在下で行われてもよい。好適には、活性化剤または共触媒は、１または複数の有機アルミニウム化合物である。より好適には、１または複数の有機アルミニウム化合物は、アルキルアルミニウム化合物である。アルキルアルミニウム化合物としては、例えば、メチルアルミノキサン、トリイソブチルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、およびトリエチルアルミニウムが挙げられる。最も好適には、有機アルミニウム化合物は、メチルアルミノキサンである。好適には、有機アルミニウム化合物中のＡｌの、式Ｉの化合物中の金属Ｘに対するモル比（すなわち、［Ａｌ_{ｃｏ－ｃａｔ}］／［Ｘ］）は、２００：１～５０００：１であってもよい。好適には、［Ａｌ_{ｃｏ－ｃａｔ}］／［Ｘ］は、１０００：１～５０００：１である。

プロセスによって生成されるポリプロピレンは、アタクチックである。好適には、ポリプロピレンは、＞２００，０００ｇｍｏｌ^－１の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。より好適には、ポリプロピレンは、＞４００，０００ｇｍｏｌ^－１の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。さらに好適には、ポリプロピレンは、＞６００，０００ｇｍｏｌ^－１の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。さらにより好適には、ポリプロピレンは、＞８００，０００ｇｍｏｌ^－１の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。なおさらにより好適には、ポリプロピレンは、＞１，０００，０００ｇｍｏｌ^－１の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。最も好適には、ポリプロピレンは、＞１，２００，０００ｇｍｏｌ^－１の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。

式（Ｉ）の化合物は、担持されていなくてもよく、この場合、重合プロセスは、溶液相において行われる。代替的に、式Ｉの化合物は、担持基材上に担持されてもよく、この場合、重合プロセスは、スラリー相において行われる。任意の好適な溶媒が、どちらのプロセスにも使用できる。好適には、溶媒は、非極性、非芳香族炭化水素溶媒である。より好適には、溶媒は、ヘキサンである。

当業者は、重合プロセスを行うために適切な条件（たとえば、温度、圧力など）を選択することが可能である。好適には、プロセスは、５～９０℃の温度で行われてもよい。より好適には、プロセスは、３０～７５℃の温度で行われる。

ポリプロピレンは、好適にはホモポリマーである。代替的に、ポリプロピレンは、ポリプロピレン含有コポリマーであってもよく、この場合、プロセスは、プロピレンおよび他の（４～１０Ｃ）α－オレフィンを、式（Ｉ）に従う構造を有する化合物と接触させることを含む。好適には、プロセスにおいて使用されるプロピレンおよび他のα－オレフィンの分量は、得られるコポリマー内の繰り返し単位の９０％超が、プロピレンの重合に由来するものである。

本発明の第５の態様によれば、本明細書にて定義する式Ｉの化合物が提供される。第５の態様に従う化合物は、第１および第２の態様と関連して、本明細書で略述される定義のうちのいずれかを有してもよいことが理解されるであろう。

［高分子量アタクチックポリプロピレン］
本発明の第３の態様によれば、５００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有するアタクチックポリプロピレンが提供される。

本発明に係るプロピレン重合プロセスは、高い分子量を有する純粋なアタクチックポリプロピレンを入手する問題の解決法を提供する。

用語「アタクチックポリプロピレン」は、ペンダントメチル基がポリマー鎖の両側でその長さに沿ってランダムに配向されているポリプロピレンホモポリマーを表すものであるとは、当業者には明らかであろう。

本発明に係るアタクチックポリプロピレンは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって分析される場合、＜１５％の結晶化度を有する。

本発明に係るアタクチックポリプロピレンは、最も好適には、ＤＳＣによって分析される場合、＜１％の結晶化度を有する（たとえば、非晶質である）ものである、かつ／または、ＤＳＣによって分析される場合、検出可能な融解エンタルピー（ΔＨ_ｆ）を有さないものである。

本発明に係るアタクチックポリプロピレンは、好適には、ベルヌーイ統計学を用いて^１３ＣＮＭＲによって決定されて、０．２５～０．７５のＰ_ｒを有する。より好適には、Ｐ_ｒは、０．４５～０．５５である。

アタクチックポリプロピレンの分子量（Ｍ_ｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。本発明に係るアタクチックポリプロピレンは、６００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有してもよい。好適には、アタクチックポリプロピレンは、７００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。より好適には、アタクチックポリプロピレンは、８００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。さらに好適には、アタクチックポリプロピレンは、９００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。さらにより好適には、アタクチックポリプロピレンは、１，０００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。なおさらにより好適には、アタクチックポリプロピレンは、１，１００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。特に好適には、アタクチックポリプロピレンは、１，２００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。最も好適には、アタクチックポリプロピレンは、１，３００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。

アタクチックポリプロピレンの多分散性指標（ＰＤＩ）は、好適には３．０未満である。より好適には、アタクチックポリプロピレンのＰＤＩは、好適には２．８未満である。さらに好適には、アタクチックポリプロピレンのＰＤＩは、２．６未満である。さらに好適には、アタクチックポリプロピレンのＰＤＩは、２．４未満である。なおさらにより好適には、アタクチックポリプロピレンのＰＤＩは、２．２未満である。

特定の一実施形態にて、アタクチックポリプロピレンは、８００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）および２．６未満のＰＤＩの分散性を有する。

特定の一実施形態にて、アタクチックポリプロピレンは、１，２００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）および２．４未満のＰＤＩを有する。

アタクチックポリプロピレンは、－２０℃～０℃のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有してもよい。Ｔ_ｇは、ＤＳＣによって算出されてもよい。好適には、アタクチックポリプロピレンは、－１５℃～－１℃のＴ_ｇを有する。

アタクチックポリプロピレンは、可視光領域（３８０～７５０ｎｍ）にわたって＞７５％の光学透過率を有してもよい。光学透過率は、ＵＶ－ｖｉｓ分光光度法によって算出されてもよい。好適には、アタクチックポリプロピレンは、可視光領域（３８０～７５０ｎｍ）にわたって＞８０％（たとえば、８０～９０％）の光学透過率を有する。

本発明の第３の態様の特徴はまた、本発明の第４の態様の特徴となることが理解されるであろう。

以下の付番したステートメント１～６７は、特許請求の範囲ではないものの、代替的に、請求項に係る発明の特定の態様および実施形態を定義するものとして機能する。
１．ポリプロピレンを調製するためのプロセスであって、プロピレンを、以下に示される式Ｉ：
［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、水素、（１～６Ｃ）アルキル、（１～６Ｃ）ハロアルキル、（１～６Ｃ）アルコキシ、（２～６Ｃ）アルケニル、（２～６Ｃ）アルキニル、－ＮＲ^３Ｒ^４、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７（式中、ｎは、０または１であり、ｍは、０または１である。）からなる群からそれぞれ独立して選択され、Ｒ^３およびＲ^４は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して水素または（１～２Ｃ）アルキルであり、Ｒ^７は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^７は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^８基で、独立して任意選択的に置換され、
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、（１～４Ｃ）アルキル、（２～４Ｃ）アルケニル、およびアリールからそれぞれ独立して選択され、
各Ｙは、ヒドリド、ハロ、（１～５Ｃ）アルキル、（１～５Ｃ）アルコキシ、－（ＣＨ_２）_ｐＳｉ（Ｒ^９）_３、－ＮＲ^１０Ｒ^１１、および－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４（式中、ｐは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｒは、０または１であり、各Ｒ^９は、独立して（１～３Ｃ）アルキルであり、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１２およびＲ^１３は、水素および（１～２Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１４は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^１４は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^１５基で、独立して任意選択的に置換される。）からなる群から独立して選択される。］
の構造を有する化合物と接触させることを含む、プロセス。
２．Ｒ^１およびＲ^２は、水素、（１～５Ｃ）アルキル、（１～５Ｃ）アルコキシ、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７からなる群からそれぞれ独立して選択される、上記ステートメント１のプロセス。
３．Ｒ^１およびＲ^２は、水素、（１～４Ｃ）アルキル、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７からなる群からそれぞれ独立して選択される、上記ステートメント１または２のプロセス。
４．Ｒ^７は、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される、上記ステートメント１～３のいずれか１つのプロセス。
５．Ｒ^７は、フェニルおよび５～６員ヘテロアリールからなる群から選択され、前記５～６員ヘテロアリールが、１または２個の窒素ヘテロ原子を含有する、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
６．Ｒ^７は、フェニルである、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
７．Ｒ^８は、ハロおよび（１～３Ｃ）アルキルからなる群から選択される、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
８．Ｒ^１およびＲ^２は、水素、メチル、ｔｅｒｔ－ブチル、および－Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈからなる群からそれぞれ独立して選択され、Ｐｈは、フェニルを表す、上記ステートメント１のプロセス。
９．Ｒ^１およびＲ^２は、ｔｅｒｔ－ブチルである、上記ステートメント１のプロセス。
１０．Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ、（１～４Ｃ）アルキルおよび（２～４Ｃ）アルケニルから独立して選択される、先行するステートメントのいずれか１つの化合物。
１１．Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ、（１～３Ｃ）アルキルおよびアリール（たとえば、フェニル）から独立して選択される、上記ステートメント１～９のいずれか１つの化合物。
１２．Ｒ^ａおよびＲ^ｂのうちのいずれか１つは、メチルである、先行するステートメントのいずれか１つの化合物。
１３．Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、同一であるのものである、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
１４．Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、メチルである、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
１５．各Ｙは、ヒドリド、クロロ、ブロモ、ヨード、（１～３Ｃ）アルキル、（１～３Ｃ）アルコキシ、－（ＣＨ_２）_ｐＳｉ（Ｒ^９）_３、－ＮＲ^１０Ｒ^１１、および－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４からなる群から独立して選択される、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
１６．ｐは、１であり、Ｒ^９は、メチルである、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
１７．Ｒ^１０およびＲ^１１は、（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択される、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
１８．Ｒ^１２およびＲ^１３は、水素である、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
１９．Ｒ^１４は、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２０．Ｒ^１４は、フェニルおよび５～６員ヘテロアリールからなる群から選択され、前記５～６員ヘテロアリールは、１または２個の窒素ヘテロ原子を含有する、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２１．Ｒ^１４は、フェニルである、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２２．Ｒ^１５は、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２３．Ｒ^１５は、（１～４Ｃ）アルキルからなる群から選択される、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２４．各Ｙは、クロロ、ブロモ、ヨード、メチル、－ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、－Ｎ（ＣＨ_３）_２、および－Ｏ－２，６－ジイソプロピルフェニルからなる群から独立して選択される、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２５．各Ｙは、クロロ、ブロモ、ヨード、およびメチルからなる群から独立して選択される、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２６．両方のＹは、同一である、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２７．Ｙは、クロロである、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２８．式Ｉの化合物は、以下に示される式Ｉ－Ａ：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＹは、先行するステートメントのいずれか１つにおいて定義されるとおりである。］
の構造を有する、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
２９．式Ｉの化合物は、以下に示される式Ｉ－Ｂ：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^ａ、およびＲ^ｂは、上記ステートメント１～２７のいずれか１つにおいて定義されるとおりである。］
の構造を有する、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
３０．式Ｉの化合物は、以下に示される式Ｉ－Ｃ：
［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、上記ステートメント１～２７のいずれか１つにおいて定義されるとおりである。］
の構造を有する、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
３１．式Ｉの化合物は、
［式中、^ｔＢｕは、ｔｅｒｔ－ブチルを表し、およびＰｈは、フェニルを表す。］
のうちのいずれか１つの構造を有する、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
３２．式Ｉの化合物は、触媒担体上に担持されている、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
３３．触媒担体は、シリカ、層状複水酸化物、メチルアルミノキサン活性化シリカ、メチルアルミノキサン活性化層状複水酸化物、および固体ポリメチルアルミノキサンからなる群から選択される、上記ステートメント３２のプロセス。
３４．触媒担体は、固体ポリメチルアルミノキサンである、上記ステートメント３３のプロセス。
３５．式Ｉの化合物は、担持されておらず、プロセスは、溶液相において行われる、上記ステートメント１～３１のいずれか１つのプロセス。
３６．式Ｉの化合物は、触媒担体上に担持され、プロセスは、スラリー相において行われる、上記ステートメント１～３４のいずれか１つのプロセス。
３７．アルキルアルミニウム化合物の存在下行われる、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
３８．アルキルアルミニウム化合物は、トリイソブチルアルミニウム、メチルアルミノキサン、トリエチルアルミニウム、およびトリメチルアルミニウムからなる群から選択される、上記ステートメント３７のプロセス。
３９．アルキルアルミニウム化合物は、メチルアルミノキサンである、上記ステートメント３８のプロセス。
４０．５～９０℃の温度で行われる、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
４１．３０～７５℃の温度で行われる、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
４２．非極性、非芳香族炭化水素溶媒中で行われる、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
４３．溶媒は、ヘキサンである、上記ステートメント４２のプロセス。
４４．ポリプロピレンは、アタクチックである、先行するステートメントのいずれか１つのプロセス。
４５．先行するステートメントのいずれか１つのプロセスによって、得られる、直接得られる、または得ることができるポリプロピレン。
４６．５００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有するアタクチックポリプロピレン。
４７．ＤＳＣによって測定される場合、＜１％の結晶化度を有する（たとえば、非晶質である）、上記ステートメント４５または４６のポリプロピレン。
４８．ＤＳＣによって分析される場合、検出可能な融解エンタルピー（ΔＨ_ｆ）を有しない、上記ステートメント４５～４７のいずれか１つのポリプロピレン。
４９．６００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、上記ステートメント４５～４８のいずれか１つのポリプロピレン。
５０．７００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、上記ステートメント４５～４８のいずれか１つのポリプロピレン。
５１．８００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、上記ステートメント４５～４８のいずれか１つのポリプロピレン。
５２．９００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、上記ステートメント４５～４８のいずれか１つのポリプロピレン。
５３．１，０００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、上記ステートメント４５～４８のいずれか１つのポリプロピレン。
５４．１，１００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、上記ステートメント４５～４８のいずれか１つのポリプロピレン。
５５．１，２００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、上記ステートメント４５～４８のいずれか１つのポリプロピレン。
５６．１，３００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、上記ステートメント４５～４８のいずれか１つのポリプロピレン。
５７．ポリプロピレンの多分散性指標（ＰＤＩ）は、３．０未満である、上記ステートメント４５～５６のいずれか１つのポリプロピレン。
５８．ポリプロピレンの多分散性指標（ＰＤＩ）は、２．８未満である、上記ステートメント４５～５６のいずれか１つのポリプロピレン。
５９．ポリプロピレンの多分散性指標（ＰＤＩ）は、２．６未満である、上記ステートメント４５～５６のいずれか１つのポリプロピレン。
６０．ポリプロピレンの多分散性指標（ＰＤＩ）は、２．４未満である、上記ステートメント４５～５６のいずれか１つのポリプロピレン。
６１．ポリプロピレンの多分散性指標（ＰＤＩ）は、２．２未満である、上記ステートメント４５～５６のいずれか１つのポリプロピレン。
６２．０．２５～０．７５のＰ_ｒを有する、上記ステートメント４５～６１のいずれか１つのポリプロピレン。
６３．０．４５～０．５５のＰ_ｒを有する、上記ステートメント４５～６１のいずれか１つのポリプロピレン。
６４．－２０℃～０℃のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する、上記ステートメント４５～６３のいずれか１つのポリプロピレン。
６５．－１５℃～－１℃のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する、上記ステートメント４５～６３のいずれか１つのポリプロピレン。
６６．ポリプロピレンは、可視光領域（３８０～７５０ｎｍ）にわたって＞７５％の光学透過率を有する、上記ステートメント４５～６５のいずれか１つのポリプロピレン。
６７．ポリプロピレンは、可視光領域（３８０～７５０ｎｍ）にわたって＞８０％の光学透過率を有する、上記ステートメント４５～６５のいずれか１つのポリプロピレン。

以下、本発明の１または複数の実施例について、添付図面を参照しながら例示のみを目的として説明する。

^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の^１ＨＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ、ベンゼン－ｄ_６、２９８Ｋ）を示すグラフである。アステリスク（＊）は、ベンゼンの残留プロトン（residual protio-benzene）を表す。 ^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の固体状態構造ならびに結晶学的パラメーターの表である。Åでの結合長および°での角度、３０％確率で描かれる熱変位楕円体を示し、すべての水素原子は明確さのために省略されている。ｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（四角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（三角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）Ｔｉ（ＣＨ_２ＳｉＭｅ_３）_２（白抜きの三角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^クミル２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（円形）、および^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉｎｄ）ＴｉＣｌ_２（菱形）の温度の関数として、スラリー相プロピレン重合活性を示すグラフである。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、および３０分、または撹拌が終わるまで。エラーバーは、１つの標準偏差で示されている。ｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（四角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（三角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）Ｔｉ（ＣＨ_２ＳｉＭｅ_３）_２（白抜きの三角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^クミル２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（円形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉｎｄ）ＴｉＣｌ_２（菱形）、ｒａｃ－^{Ｍｅ，ｎＰｒ}ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（星形）、およびｒａｃ－^{Ｍｅ，Ｐｈ}ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（白抜きの星形）の温度の関数として、スラリー相プロピレン重合活性を示すグラフである。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、および３０分、または撹拌が終わるまで。エラーバーは、１つの標準偏差で示されている。ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を使用して７０℃で合成されたアタクチックポリプロピレン（ａＰＰ）の^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトル（１０１ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ、２９８Ｋ）を示すグラフである。Ｍｉｙａｔａｋｅら、Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．、１９８９、２１、８０９～８１４からの５価元素の割り当て。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｍ］_０＝２００、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｍ］_０＝１０００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、３０分および７０℃。ｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（四角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（三角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^クミル２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（円形）、および^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉｎｄ）ＴｉＣｌ_２（菱形）の温度の関数として、ポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を示すグラフである。ＰＤＩ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が注釈されている。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、および３０分、または撹拌が終わるまで。ｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（四角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（三角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ２，}ＡｒＯ，Ｉ＊）Ｔｉ（ＣＨ_２ＳｉＭｅ_３）_２（白抜きの三角形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^クミル２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（円形）、^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉｎｄ）ＴｉＣｌ_２（菱形）、ｒａｃ－^{Ｍｅ，ｎＰｒ}ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（星形）、およびｒａｃ－^{Ｍｅ，Ｐｈ}ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２（白抜きの星形）の温度の関数として、ポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を示すグラフである。ＰＤＩ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が注釈されている。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、および３０分、または撹拌が終わるまで。ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の温度の関数として、スラリー相プロピレン重合活性を示すグラフである。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００（上向きの三角形）または５００（下向きの三角形）、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇまたは５ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬまたは２５０ｍＬ）、および１０分または１０３分。エラーバーは１つの標準偏差で示される。溶液相およびｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の温度の関数として、スラリー相プロピレン重合活性およびポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を示すグラフである。ＰＤＩ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が注釈されている。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００または５００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（７１４ｎｍｏｌ_Ｔｉ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、および１０分。エラーバーは１つの標準偏差で示される。ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の温度の関数として、ポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を示すグラフである。ＰＤＩ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が注釈されている。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００（上向きの三角形）または５００（下向きの三角形）、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇまたは５ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬまたは２５０ｍＬ）、および１０分または１０３分。ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０の関数として、スラリー相プロピレン重合活性を示すグラフである。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇまたは５ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、１０分、および３０℃、２２℃または４℃。エラーバーは、１つの標準偏差で示されている。溶液相およびｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０の関数として、スラリー相プロピレン重合活性およびポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を示すグラフである。白抜きの四角形および円形は、それぞれのＭ_ｗ（ｋｇｍｏｌ^－１）値を表し、ＰＤＩ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が注釈されている。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（７１４ｎｍｏｌ_Ｔｉ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、および１０分。エラーバーは、１つの標準偏差で示されている。ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０の関数としてのポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を示すグラフである。ＰＤＩ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が注釈されている。重合条件：［Ａｌ_ｓＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝２００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（１０ｍｇまたは５ｍｇ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、１０分、および３０℃、２２℃または４℃。溶液相^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の触媒質量の関数として、スラリー相プロピレン重合活性およびポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を示すグラフである。ＰＤＩ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が注釈されている。重合条件：［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、プロピレン（２バール）、ヘキサン（５０ｍＬ）、および１０分。エラーバーは、１つの標準偏差で示されている。様々なアルミニウム捕捉剤を用いた、溶液相およびｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２のスラリー相プロピレン重合活性を示すグラフである。重合条件：［Ａｌ_捕捉剤］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、プロピレン（２バール）、プレ触媒（７１４ｍｏｌ_Ｔｉ）、ヘキサン（５０ｍＬ）、および１０分。エラーバーは、１つの標準偏差で示されている。ｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、^Ｍｅ２ＳＢ（^クミル２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉｎｄ）ＴｉＣｌ_２によって生成されるＰＰの示差走査熱量測定のグラフ（２０Ｋｍｉｎ^－１で第２の加熱および冷却が示されている）を示す。重合条件：１０ｍｇの触媒、２バールのプロピレン、５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、３０分、および６０℃。ｓＭＡＯ担持^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、^Ｍｅ２ＳＢ（^クミル２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉｎｄ）ＴｉＣｌ_２によって生成されるＰＰの示差走査熱量測定のグラフ（１０Ｋｍｉｎ^－１で第２の加熱および冷却が示されている）を示す。重合条件：１０ｍｇの触媒、２バールのプロピレン、５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、３０分、および６０℃。ｓＭＡＯ担持ｒａｃ－^{Ｍｅ，ｎＰｒ}ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、およびｒａｃ－^{Ｍｅ，Ｐｈ}ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２によって生成されるＰＰの示差走査熱量測定のグラフ（１０Ｋｍｉｎ^－１で、第２の加熱および冷却が示されている）である。重合条件：１０ｍｇの触媒、２バールのプロピレン、５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、３０分、および６０℃。ａ）４℃、ｂ）３０℃、ｃ）５０℃、ｄ）７０℃、およびｅ）９０℃で^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２によって合成されたポリプロピレンの^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトル（１５１ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ、２９８Ｋ、５５≦δ≦１０）を示すグラフである。重合条件：４１４μｇの触媒、２バールのプロピレン、５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、および１０分。ａ）ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、ｂ）ｓＭＡＯｒａｃ－^{Ｍｅ，ｎＰｒ}ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２およびｃ）ｓＭＡＯｒａｃ－^{Ｍｅ，Ｐｈ}ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２、によって６０℃で合成されたポリプロピレンのＮＭＲスペクトル（１５１ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ、２９８Ｋ、５５≦δ≦１０）を示す。重合条件：１０ｍｇのプレ触媒、２バールのプロピレン、５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝１０００、および３０分。 ^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を使用して調製されたＵＨＭＷａＰＰの熱重量分析を示す。重合条件：０．７１４μｍｏｌのプレ触媒、２バールのプロピレン、２５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝５０００、１２０分、および３０℃。 ^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を使用して調製されたＵＨＭＷａＰＰの波長の関数として、ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ分光光度法を示す。重合条件：０．７１４μｍｏｌのプレ触媒、２バールのプロピレン、２５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝５０００、１２０分、および３０℃。 ^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を使用して調製されたＵＨＭＷａＰＰの、工学的引張応力ひずみ曲線を示す。重合条件：０．７１４μｍｏｌのプレ触媒、２バールのプロピレン、２５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝５０００、１２０分、および３０℃。Ｅ_ｔ＝２．０５ＭＰａ、σ_Ｍ＝１．０８ＭＰａ、ε_Ｍ＝１８４％、ε_Ｂ＞１９００％。 ^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を使用して調製されたＵＨＭＷａＰＰの弾性ヒステリシス曲線を示すグラフである。重合条件：０．７１４μｍｏｌのプレ触媒、２バールのプロピレン、２５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝５０００、１２０分、および３０℃。永久伸び＝７～８％。 ^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を使用して調製されたＵＨＭＷａＰＰの粉末Ｘ線ディフラクトグラムである。重合条件：０．７１４μｍｏｌのプレ触媒、２バールのプロピレン、２５０ｍＬのヘキサン、［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝５０００、１２０分、および３０℃。＊は、試料保持器からの反射を表し、１５～２５°での幅広のピークは非晶質ポリマーを示す。

［材料および方法］
デュアルマニホールド真空／窒素管、またはＭＢｒａｕｎＬａｂｍａｓｔｅｒ１００グローブボックスで標準シュレンク管技法^１を用いて、窒素の不活性雰囲気下、空気および水分に感受性の化合物を操作した。

ＭＢｒａｕｎＳＰＳ８００溶媒精製装置を使用して、ペンタン、ヘキサン、トルエン、およびベンゼンを乾燥させ、カリウムミラー（potassium mirror）上で保管し、使用前に、部分真空下で脱ガスした。ＭＢｒａｕｎＳＰＳ８００装置を使用して無水ＤＣＭを乾燥させ、前活性化した３Å分子ふるい上で保管し、使用前に、部分真空下で脱ガスした。ナトリウム／ベンゾフェノンからテトラヒドロフランを蒸留し、前活性化した３Å分子ふるい上で保管し、使用前に、部分真空下で脱ガスした。

重溶媒をカリウム金属（ベンゼン－ｄ_６およびトルエン－ｄ_８）またはＣａＨ_２（クロロホルム－ｄ、ピリジン－ｄ_５、およびテトラヒドロフラン－ｄ_８）上で乾燥させ、減圧下で還流し、静的真空下で蒸留し、凍結－減圧－解凍脱ガスを３回行い、前活性化した３または４Å分子ふるい上で保管した。空気および水分に感受性ではない試料のために、クロロホルム－ｄを供給されたまま使用した。

ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅＩＩＩＨＤＮａｎｏＢａｙＮＭＲ（９．４Ｔ、４００．２ＭＨｚ）、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅＩＩＩＮＭＲ（１１．７５Ｔ、４９９．９ＭＨｚ）、またはＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅＮＭＲ（１１．７５Ｔ、５００．３ＭＨｚ）のいずれかで^１３Ｃ－検出クライオプローブを用いて、ＮＭＲスペクトルを記録した。別段に記載されていない限り、２９８Ｋでスペクトルを記録し、残留プロトン溶媒共鳴を内部標準とした。化学シフトδは、テトラメチルシラン（δ＝０ｐｐｍ）に対して、百万分率（ｐｐｍ）で報告されている。乾燥させた重溶媒を使用して、グローブボックス中で窒素の不活性雰囲気下で空気感受性の試料を調製し、５ｍｍのＹｏｕｎｇ栓ＮＭＲ管中に密閉した。固体ＮＭＲスペクトルは、ＤｒＮｉｃｈｏｌａｓＲｅｅｓ（オックスフォード大学）が、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅＩＩＩＨＤＮａｎｏＢａｙ固体ＮＭＲ分光計（９．４Ｔ、３９９．９ＭＨｚ）で記録した。^１３Ｃおよび^２９Ｓｉに関して１０ｋＨｚ、および^２７Ａｌに関して２０ｋＨｚの回転速度で、マジック角で試料を回転させた。^１３ＣＮＭＲスペクトルはアダマンタンを、^２７Ａｌはアルミニウム硝酸を、^２９Ｓｉはカオリナイトを標準とした。

単結晶Ｘ線回折データ収集および構造決定は、ＤｒＺｏｅＲ．Ｔｕｒｎｅｒ（オックスフォード大学）が行った。ペルフルオロポリエーテルオイルを使用して、結晶をＭｉＴｅＧｅｎＭｉｃｒｏＭｏｕｎｔｓにマウントし、ＯｘｆｏｒｄＣｒｙｏｓｙｓｔｅｍｓＣｒｙｏｓｔｒｅａｍオープンフロー（open-flow）窒素冷却装置に装着した回折計のゴニオメーターヘッドに速やかに移した。^２ミラー単色化ＣｕＫα放射線（λ＝１．５４１７８Å）を使用して、ＯｘｆｏｒｄＤｉｆｆｒａｃｔｉｏｎＳｕｐｅｒｎｏｖａ回折計でデータ収集を１５０Ｋで行い、ＣｒｙＡｌｉｓＰｒｏを使用してデータを処理した。^３構造を直接法（ＳＩＲ－９２）^４またはチャージフリッピングアルゴリズム（ＳＵＰＥＲＦＬＩＰ）^５を使用して解析し、Ｗｉｎ－ＧＸソフトウェアスイートを使用して、完全行列最小二乗法によって精密化した。^６必要とされる場合ＰＬＡＴＯＮを使用して^７、分子結合長および角度を算出した。ＯＲＴＥＰを使用して固体状態分子構造の例示を作成した。^８熱楕円体を３０％確率で示した。

ＩＲ５赤外線検出器（ＧＰＣ－ＩＲ５）を用いて、高温ゲルパーミエーションクロマトグラフで、ＭｓＬｉｖＴｈｏｂｒｕおよびＭｓＳａｒａＨｅｒｕｍ（ＮｏｒｎｅｒＡＳ、ノルウェー）が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行った。３００ｐｐｍの３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に１６０℃で９０分間溶解することによって試料を調製し、次いで、ＧＰＣカラムを通す前に１０μｍＳＳフィルターを用いてろ過した。１ｍｇｍＬ^－１のＢＨＴを流量マーカーとして加えて、３００ｐｐｍのＢＨＴを含有するＴＣＢを移動相として使用して、０．５ｍＬｍｉｎ^－１の流量下で試料を流した。ＧＰＣカラムおよび検出器の温度を、それぞれ１４５および１６０℃に設定した。

ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏＴＧＡ／ＤＳＣ１システムで、１０Ｋｍｉｎ^－１の速度で２５～１８０℃の範囲の温度内で、示差走査熱量測定を行った。ポリマー試料を１００μＬアルミニウムるつぼに密封した。参照として空のるつぼを用い、インジウムを使用してＤＳＣを較正した。

２，３，４，５，６，７－ヘキサメチルインデン（ＳＣＧＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．，Ｌｔｄ．）、^ｎＢｕＬｉ（ヘキサン中、１．６Ｍ、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ）、４－メチル－２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ）、６－ブロモ－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＡｌｆａＡｅｓａｒ）、および臭素（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ）を、すべて受け取ったまま使用した。文献に従ってＴｉＣｌ_４．２ＴＨＦを調製した。^９Ｅｔ_３ＮをＫＯＨ上で乾燥させ、静的真空下蒸留し、使用前に凍結－減圧－解凍脱ガスを行った。使用前に、２，４－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェノール（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ）を熱いエタノールから再結晶させた。使用前に、前活性化した３Å分子ふるい上でＭｅ_２ＳｉＣｌ_２（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ）を乾燥させた。ＮａＨＣＯ_３、続いて蒸留水を用いてアリル臭化物を洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥させた。プロピレンは、ＣＫＳｐｅｃｉａｌＧａｓｅｓＬｔｄ．によって供給され、受け取ったまま使用した。固体ポリメチルアルミノキサン（ｓＭＡＯ）は、ＳＣＧＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．，Ｌｔｄ（タイ）によってトルエン中のスラリーとして供給され、使用前に減圧下で乾燥させた。ＭＡＯは、ＣｈｅｍｔｕｒａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってトルエン中のスラリーとして供給され、使用前に減圧下で乾燥させた。

［ＰＨＥＮ－Ｉ＊化合物の合成］
^{Ｍｅ（Ｒ１）} ＳＢ（ ^Ｒ，Ｒ’ ＡｒＯ，Ｉ＊）ＭＣｌ _２の合成、（Ｒ ^１＝Ｍｅ、 ^ｎＰｒ、Ｐｈ。Ｒ、Ｒ’＝ ^ｔＢｕ、Ｍｅ； ^ｔＢｕ、 ^ｔＢｕ；クミル、クミル。Ｍ＝Ｔｉ、Ｚｒ。）
下記スキーム１に示すように、９０分間撹拌した、ＤＣＭ中での化学量論反応において定量的に出発フェノールの求電子性オルト臭素化を達成した。ブロモジアルキルフェノールおよび１．５当量の臭化アリルの溶液を１．５当量のＮａＯＨの１０％水溶液に滴下することによって、アリル保護を行った。保護されたブロモフェノールを、－７８℃で１．３当量の^ｎＢｕＬｉ、次いで、３当量のＭｅ（Ｒ^１）ＳｉＣｌ_２で処理し、良好な収率（５７～８３％）で望ましいクロロシリル中間体を得た。ＴＨＦ中でＩｎｄ^＃Ｌｉとこれらの中間体を一晩撹拌して、マルチグラムスケールで７５％の収率でアリル保護されたプロリガンドを得た。トリエチルアミンの存在下、^ｎＢｕＬｉでプロリガンドを処理し、次いでＭＣｌ_４．２ＴＨＦを加えた。処理後、得られた赤れんが色の固体生成物をペンタンで洗浄し、１９～３０％の収率でチタンジクロロ錯体、^{Ｍｅ（Ｒ１）}ＳＢ（^Ｒ，Ｒ’ＡｒＯ，Ｉ＊）ＭＣｌ_２を得た。

^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の^１ＨＮＭＲスペクトル（図１Ａ）は、ＰＨＥＮＩ＊錯体の診断共鳴を示す。スペクトルは、２Ｈｚの^４Ｊ_Ｈ－Ｈ定数で、２．６６～１．９６ｐｐｍの間に６つのＩ＊－Ｍｅ一重線、１．５０～１．３８ｐｐｍの間に^ｔＢｕ一重線、０．７２～０．６６ｐｐｍの間にジメチルシリル一重線、および７．５８～７．１９ｐｐｍの間にメタのアリールプロトンに関する芳香族対の二重線を含む。図１Ｂに、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の固体状態構造および結晶学的パラメーターの表を示す。以下に、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２および他の選択された^{Ｍｅ（Ｒ１）}ＳＢ（^Ｒ，Ｒ’ＡｒＯ，Ｉ＊）ＭＣｌ_２化合物に関するスペクトル割り当てを略述する。

＜^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２＞
¹H NMR (400 MHz, ベンゼン-d₆, 298 K): δ 7.58 (d, ⁴J_H-H= 2.4 Hz, 1H, 3,5-C₆H₂), 7.56 (d, ⁴J_H-H= 2.4 Hz, 1H, 3,5-C₆H₂), 2.65 (s, 3H, I*Me), 2.55 (s, 3H, I*Me), 2.12 (s, 3H, I*Me), 2.05 (s, 3H, I*Me), 2.02 (s, 3H, I*Me), 1.96 (s, 3H, I*Me), 1.50 (s, 9H, CMe₃), 1.38 (s, 9H, CMe₃),および0.72 (s, 6H, SiMe) ppm.
¹³C{¹H} NMR(126 MHz, ベンゼン-d₆, 298 K): δ 167.32 (1-C₆H₂), 146.91 (2,4-C₆H₂), 144.39 (I*), 137.60 (I*), 136.61 (I*), 136.15 (I*), 136.10 (2,4-C₆H₂), 133.14 (6-C₆H₂), 132.24 (I*), 131.61 (I*), 130.85 (I*), 130.62 (I*), 127.07 (3,5-C₆H₂), 124.87 (3,5-C₆H₂), 110.40 (I*Si), 35.11 (CMe₃), 34.61 (CMe₃), 31.44 (CMe₃), 29.73 (CMe₃), 21.37 17.11 16.88 16.29 16.12 15.47 (I*Me), 3.35および1.44 (SiMe) ppm.

＜^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２＞
¹H NMR (400 MHz, ベンゼン-d₆, 298 K): δ 7.22 (d, ⁴J_H-H = 1.9 Hz, 1H, 3,5-C₆H₂), 7.19 (d, ⁴J_H-H = 2.0 Hz, 1H, 3,5-C₆H₂), 2.66 (s, 3H, I*Me), 2.56 (s, 3H, I*Me), 2.27 (s, 3H, 4-C₆H₂Me), 2.14 (s, 3H, I*Me), 2.03 (s, 3H, I*Me), 2.02 (s, 3H, I*Me), 1.98 (s, 3H, I*Me), 1.46 (s, 9H, CMe₃), 0.68 (s, 3H, SiMe),および0.66 (s, 3H, SiMe) ppm.
¹³C{¹H} NMR (126 MHz, ベンゼン-d₆, 298 K): δ 167.79 (1-C₆H₂), 144.68 (I*), 138.03 (I*), 136.99 (2-C₆H₂), 136.95 (I*), 136.51 (I*), 134.04 (6-C₆H₂), 133.98 (4-C₆H₂), 132.50 (I*), 131.98 (I*), 131.37 (3,5-C₆H₂), 131.22 (I*), 131.01 (I*), 129.04 (3,5-C₆H₂), 110.75 (I*Si), 35.12 (CMe₃), 30.05 (CMe₃), 21.81 (I*Me), 21.44 (4-C₆H₂Me), 17.46 17.26 16.66 16.50 15.69 (I*Me), 3.62および1.49 (SiMe) ppm.

＜^Ｍｅ２ＳＢ（^クミル２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２＞
¹H NMR (400 MHz, ベンゼン-d₆, 298 K): δ 7.51 (d, ⁴J_H-H = 2.4 Hz, 1H, 3,5-C₆H₂), 7.46 (d, ⁴J_H-H = 2.4 Hz, 1H, 3,5-C₆H₂), 7.37-7.17 (m, 8H, CMe₂Ph), 7.13-7.07 (m, 1H, CMe₂Ph), 7.06-7.00 (m, 1H, CMe₂Ph), 2.62 (s, 3H, I*Me), 2.42 (s, 3H, I*Me), 2.09 (s, 3H, I*Me), 2.00 (s, 3H, I*Me), 1.98 (s, 3H, I*Me), 1.90 (s, 3H, I*Me), 1.73 (s, 6H, CMe₂Ph), 1.70 (s, 3H, CMe₂Ph), 1.67 (s, 3H, CMe₂Ph), 0.60 (s, 3H, SiMe),および0.59 (s, 3H, SiMe) ppm.
¹³C{¹H} NMR(126 MHz, ベンゼン-d₆, 298 K): δ 166.74 (Ar), 151.09 (Ar), 169.81 (Ar), 146.72 (Ar), 144.62 (Ar), 137.54 (Ar), 136.74 (Ar), 136.51 (Ar), 136.28 (Ar), 133.84 (6-C₆H₂), 132.43 (Ar), 131.65 (Ar), 130.97 (Ar), 130.74 (Ar), 129.83 (3,5-C₆H₂), 128.46 (CMe₂Ph), 128.35 (CMe₂Ph), 128.32 (CMe₂Ph), 128.16 (CMe₂Ph), 127.97 (CMe₂Ph), 127.68 (3,5-C₆H₂), 127.13 (CMe₂Ph), 126.39 (CMe₂Ph), 126.19 (CMe₂Ph), 125.58 (CMe₂Ph), 110.69 (I*Si), 43.34,および42.92 (CMe₂Ph), 31.26 31.23 30.60 29.00 (CMe₂Ph), 21.65 17.44 17.31 16.65 16.39 15.66 (I*Me), 3.93 1.41 (SiMe) ppm.観察されないことによって追加の芳香族共鳴が予期される。

^Ｍｅ２ＳＢ（ ^Ｒ，Ｒ’ ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＲ” _２の合成（Ｒ”＝Ｂｒ、Ｉ、ＯＥｔ、ＮＭｅ _２、Ｍｅ、ＣＨ _２ＳｉＭｅ _３、Ｏ ^ｉＰｒ２Ａｒ）
下記スキーム２に示すように、補助クロリドリガンドを、ベンゼンまたはベンゼン－ｄ_６中で行われる化学量論反応において定量的収率で、ハライド、アルキル、アルコキシド、アリールオキシド、およびアミド基を含む様々な他のリガンドによって置き換えた。ブロモトリメチルシランおよびヨードトリメチルシランをそれぞれ使用して、ハライド錯体を合成し、残りの錯体は、関連するアルカリ金属塩を使用して合成した。

［担持されたＰＨＥＮ－Ｉ＊化合物の合成］
ｓＭＡＯ－ ^Ｍｅ２ＳＢ（ ^Ｒ，Ｒ’ ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＲ” _２
ｓＭＡＯ（４０．２ｗｔ％のＡｌ、２５０ｍｇ、３．７２ｍｍｏｌ［Ａｌ］）を０．００５当量のＰＨＥＮ－Ｉ＊化合物（０．０１８６ｍｍｏｌ［Ｔｉ］）と混合し、物理的混合物を完全に均質化した。次いで、トルエン（５０ｍＬ）を加え、混合物を、１時間、頻繁に渦状に混ぜながら６０℃に、または溶液が無色になるまで加熱した。沈殿させた後、トルエン上清をデカントし、２３℃にて２時間、減圧下で固体生成物を乾燥させ、７５～９０％の収率で回収した。

ＳＳＭＡＯ－ ^Ｍｅ２ＳＢ（ ^Ｒ，Ｒ’ ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＲ” _２
４０ｗｔ％のｄＭＡＯでシリカ（ＰＱ－ＥＳ７０Ｘ、６００℃で６時間焼成された）を処理することによって、シリカ担持ＭＡＯ（ＳＳＭＡＯ）を合成した。ＳＳＭＡＯを０．００５当量のＰＨＥＮ－Ｉ＊化合物と混合し、物理的混合物を完全に均質化した。次いで、トルエン（５０ｍＬ）を加え、混合物を、１時間、頻繁に渦状に混ぜながら６０℃に、または溶液が無色になるまで加熱した。沈殿させた後、トルエン上清をデカントし、２３℃にて２時間、減圧下で固体生成物を乾燥させた。

Ｍｇ _３Ａｌ－ＣＯ _３－１Ｈ／ＭＡＯ－ ^Ｍｅ２ＳＢ（ ^Ｒ，Ｒ’ ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＲ” _２
層状複水酸化物担持ＭＡＯ（ＬＤＨＭＡＯ）を、１－ヘキサノールで洗浄したマグネシウム－アルミニウムＬＤＨ、４０ｗｔ％のｄＭＡＯで処理したＭｇ_３Ａｌ－ＣＯ_３－１Ｈ（１５０℃で６時間焼成された）から合成した。ＬＤＨＭＡＯを０．００５当量のＰＨＥＮ－Ｉ＊化合物と混合し、物理的混合物を完全に均質化した。次いで、トルエン（５０ｍＬ）を加え、混合物を、１時間、頻繁に渦状に混ぜながら６０℃に、または溶液が無色になるまで加熱した。沈殿させた後、トルエン上清をデカントし、２３℃にて２時間、減圧下で固体生成物を乾燥させた。

［プロピレン重合の検討］
ｓＭＡＯ担持ＰＨＥＮ－Ｉ＊錯体を用いて、スラリー相プロピレン単独重合を行った。

図２Ａおよび図２Ｂに示すように、３つのｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^Ｒ，Ｒ’ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２錯体のすべてが、プロピレンの重合において活性であり、ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２が、最も活性であった。^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２が、比較基準であるｓＭＡＯ担持インデニル－ＰＨＥＮＩＣＳ錯体、ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉｎｄ）ＴｉＣｌ_２と比較される場合、２５倍の活性の飛躍的な増大が見られた。標準的な５０ｍＬアンプル中の６０℃のビス－ｔｅｒｔ－ブチル錯体では、ポリマー溶液の粘度は、２１分までに撹拌が終わり、重合の実行が停止するようなものであった。触媒の量は同一にしたが、２５０ｍＬのヘキサンを用い、濃度を一定に保つために対応するＭＡＯの量を５倍増大させて、より大きいアンプル中で繰り返した。この実行は、撹拌を全体にわたって良好に維持しながら３０分間継続され、著しく異なる活性は示さなかった。反応時間が漸進的に短縮された（３０℃で８ｍ４０ｓ）後、撹拌が妨げられつつある状態で、３０～５０℃でｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を用いて重合を試み、３０℃で６５８８ｋｇ_ＰＰｍｏｌ_Ｔｉ ^－１ｈ^－１バール^－１と算出されて、より低い温度での活性のさらなる増大を示した。しかし、この重合活性の結果は、反応時間との共依存的な活性の変動によって不明瞭になったため、明確さにするために図２Ａおよび図２Ｂから除外した。

溶液相^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ分光法によって、得られるポリプロピレンをアタクチックであると決定した（図３を参照されたい。）。得られるポリマーのＧＰＣ分析により、ポリマーは、高分子量アタクチックポリプロピレン（ＨＭＷａＰＰ）に類別された。図４Ａおよび図４Ｂに示すように、^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を使用して形成されるａＰＰのＭ_ｗは、^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２および^Ｍｅ２ＳＢ（^クミル２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２より常に高く、すべての場合において、反応温度の上昇にともなって減少した。^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２の活性は、２５０ｍＬ希釈液を用いた、より大きいスケールの実行でははっきりそれとわかるほどには変化しなかったが、より効率的な撹拌から生じるモノマー質量移行拡散バリアーの低下に起因して、分子量の４８％の著しい増大があり、６９６ｋＤａと観察された。これは、同じ重合温度で、比較基準であるｓＭＡＯ担持インデニル－ＰＨＥＮＩＣＳ錯体、ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^{ｔＢｕ，Ｍｅ}ＡｒＯ，Ｉｎｄ）ＴｉＣｌ_２と比較して７倍超の増大である。分子量分布は狭く、１．９～２．３の多分散性指標は、制御されたシングルサイト触媒反応を示唆し、理想化されたシングルサイト触媒のフローリー分布ポリマーに関する２の値に近い。８：４０分だけの、より短い反応時間にもかかわらず、３０℃で^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２によって生成されるａＰＰの分子量は、１．１０ＭＤａであり、ポリマーは、超高分子量アタクチックポリプロピレン（ＵＨＭＷａＰＰ、Ｍ_ｗ＞１ＭＤａ）に類別される。

ｓＭＡＯ－^Ｍｅ２ＳＢ（^ｔＢｕ２ＡｒＯ，Ｉ＊）ＴｉＣｌ_２を用いて重合条件最適化を行い、温度の効果、ＭＡＯ充填量、およびスケールを検討した（図５～図１０を参照されたい。）。重合を１０分間実行し、全体にわたる効率的な撹拌を確実にした。反応温度を９０℃から３０℃まで低下させるにしたがって、活性の一定の増大が観察されたが、温度をさらに低下させた際、活性は低下した。ＭＡＯの充填量を増大させるにともなって、Ｍ_ｗを犠牲にしてではあるが活性が増大することが見出され、これは［Ａｌ_ＭＡＯ］_０／［Ｔｉ］_０＝５００で最も高かった。より大きいスケールで行った場合、活性は著しく増大し、２５０ｍＬの溶媒で、３０℃で９７６１ｋｇ_ＰＰｍｏｌ_Ｔｉ ^－１ｈ^－１ｂａｒ^－１となった。エチレン重合と同様に、反応温度を低下させるにともなって、Ｍ_ｗは、４℃で最大１．３５１ＭＤａまで増大することが見出された。

非晶質ＵＨＭＷａＰＰに関して融点は観察されず、Ｔ_ｇは－１２～－３℃の間であり、ΔＣ_ｐ，Ｔｇ値は０．４～０．６Ｊ℃^－１ｇ^－１の領域にあった（図１１Ａ～Ｂを参照されたい。）。ラセミ混合架橋錯体（racemic mixed-bridge complex）によって合成されたＰＰにおいて、２～１３％の結晶化度で、約１６０～１９０℃で、わずかな融解吸熱が観察された（図１２を参照されたい。）。

ＰＨＥＮＩ＊触媒によって合成されたＵＨＭＷａＰＰの物性を様々な方法によって検討した。ＴＧＡは、Ｎ_２において約４９０℃、および合成空気混合物において３８０℃で、単一の質量減少事象を示した（図１５を参照されたい。）。

光学透過率は、可視光領域（３８０～７５０ｎｍ）にわたって８２～８９％であることがわかった。光学ヘイズ（Ｔ_ｄｉｆｆ／Ｔ_ｔｏｔ）は４６～６７％と算出され、全反射は７～８％と測定され、両方の分量は、より長い波長の入射光において減少した。これは、ＵＨＭＷＰＥが高い光学透過性および透明度を有することを示唆している（図１６を参照されたい。）。

ＩＳＯ１１８３に従ってＵＨＭＷａＰＰの密度を測定し、８７６ｋｇｍ^－３であることがわかった。

以上、本明細書において、本発明の特定の一実施形態について参照および例示目的のために説明してきたが、様々な修正および変形は、本発明の範囲から逸脱することなく当業者にとって明らかなものであろう。

［参考文献］
１ D. F. Shriver and M. A. Drezdon, The Manipulation of Air-Sensitive Compounds, 2 edn., Wiley, 1986.
２ J. Cosier and A. M. Glazer, J. Appl. Crystallogr., 1986, 19, 105-107.
３ U. K. L. Oxford Diffraction Agilent Technologies, Yarnton, England.
４ A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, A. Guagliardi, J. Appl. Crystallogr., 1993, 26, 343-350.
５ L. Palatinus and G. Chapuis, J. Appl. Crystallogr., 2007, 40, 786-790.
６ L. Farrugia, J. Appl. Crystallogr., 1999, 32, 837-838.
７ A. L. Spek, J. Appl. Crystallogr., 2003, 36, 7-13.
８ L. J. Farrugia, J. Appl. Crystallogr., 2012, 45, 849-854.
９ C. Gorl, E. Betthausen, H. G. Alt, Polyhedron, 2016, 118, 37-51.

Claims

ポリプロピレンを調製するためのプロセスであって、プロピレンを、以下に示される式Ｉ：
［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、水素、（１～６Ｃ）アルキル、（１～６Ｃ）ハロアルキル、（１～６Ｃ）アルコキシ、（２～６Ｃ）アルケニル、（２～６Ｃ）アルキニル、－ＮＲ^３Ｒ^４、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７（式中、ｎは、０または１であり、ｍは、０または１である。）からなる群からそれぞれ独立して選択され、Ｒ^３およびＲ^４は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して水素または（１～２Ｃ）アルキルであり、Ｒ^７は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^７は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^８基で、独立して任意選択的に置換され、
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、（１～４Ｃ）アルキル、（２～４Ｃ）アルケニル、およびアリールからそれぞれ独立して選択され、
各Ｙは、ヒドリド、ハロ、（１～５Ｃ）アルキル、（１～５Ｃ）アルコキシ、－（ＣＨ_２）_ｐＳｉ（Ｒ^９）_３、－ＮＲ^１０Ｒ^１１、および－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４（式中、ｐは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｒは、０または１であり、各Ｒ^９は、独立して（１～３Ｃ）アルキルであり、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素および（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１２およびＲ^１３は、水素および（１～２Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１４は、アリール、ヘテロアリール、カルボシクリル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、各Ｒ^１４は、ハロ、ヒドロキシ、（１～４Ｃ）アルキル、（１～４Ｃ）ハロアルキル、および（１～３Ｃ）アルコキシからなる群から選択される１または複数のＲ^１５基で、独立して任意選択的に置換される。）からなる群から独立して選択される。］
の構造を有する化合物と接触させることを含む、プロセス。
Ｒ^１およびＲ^２が、水素、（１～５Ｃ）アルキル、（１～５Ｃ）アルコキシ、および－（Ｏ）_ｎ－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－Ｒ^７からなる群からそれぞれ独立して選択される、請求項１に記載のプロセス。
Ｒ^７が、フェニルおよび５～６員ヘテロアリールからなる群から選択され、前記５～６員ヘテロアリールが、１または２個の窒素ヘテロ原子を含有する、請求項１または２に記載のプロセス。
Ｒ^７が、フェニルである、請求項１～３のいずれか１項に記載のプロセス。
Ｒ^８が、ハロおよび（１～３Ｃ）アルキルからなる群から選択される、請求項１～４のいずれか１項に記載のプロセス。
Ｒ^１およびＲ^２が、水素、メチル、ｔｅｒｔ－ブチル、および－Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈからなる群からそれぞれ独立して選択され、Ｐｈが、フェニルを表す、請求項１に記載のプロセス。
Ｒ^ａおよびＲ^ｂが、メチルである、請求項１～６のいずれか１項に記載のプロセス。
各Ｙが、ヒドリド、クロロ、ブロモ、ヨード、（１～３Ｃ）アルキル、（１～３Ｃ）アルコキシ、－（ＣＨ_２）_ｐＳｉ（Ｒ^９）_３、－ＮＲ^１０Ｒ^１１、および－（Ｏ）_ｑ－（ＣＲ^１２Ｒ^１３）_ｒ－Ｒ^１４からなる群から独立して選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載のプロセス。
ｐが、１であり、Ｒ^９が、メチルであり、Ｒ^１０およびＲ^１１が、（１～３Ｃ）アルキルから独立して選択され、Ｒ^１２およびＲ^１３が、水素である、請求項１～８のいずれか１項に記載のプロセス。
Ｒ^１４が、フェニルおよび５～６員ヘテロアリールからなる群から選択され、前記５～６員ヘテロアリールが、１または２個の窒素ヘテロ原子を含有する、請求項１～９のいずれか１項に記載のプロセス。
Ｒ^１５が、（１～４Ｃ）アルキルからなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか１項に記載のプロセス。
各Ｙが、クロロ、ブロモ、ヨード、メチル、－ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、－Ｎ（ＣＨ_３）_２、および－Ｏ－２，６－ジイソプロピルフェニルからなる群から独立して選択される、請求項１～１１のいずれか１項に記載のプロセス。
Ｙが、クロロである、請求項１～１２のいずれか１項に記載のプロセス。
式Ｉの化合物が、以下に示される式Ｉ－Ａ：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＹは、請求項１～１３のいずれか１項に記載した定義のとおりである。］
の構造を有する、請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロセス。
式Ｉの化合物が、以下に示される式Ｉ－Ｂ：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^ａ、およびＲ^ｂは、請求項１から２４のいずれか１項に記載した定義のとおりである。］
の構造を有する、請求項１～１４のいずれか１項に記載のプロセス。
式Ｉの化合物が、以下に示される式Ｉ－Ｃ：
［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、請求項１～２４のいずれか１項に記載した定義のとおりである。］
の構造を有する、請求項１～１５のいずれか１項に記載のプロセス。
式Ｉの前記化合物が、担持基材上に担持され、前記担持基材が、固体ポリメチルアルミノキサンである、請求項１～１６のいずれか１項に記載のプロセス。
５００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有するアタクチックポリプロピレン。
ＤＳＣによって分析される場合、＜１％の結晶化度を有する（たとえば、非晶質である）、かつ／またはＤＳＣによって分析される場合、検出可能な融解エンタルピー（ΔＨ_ｆ）を有しない、請求項１８に記載のポリプロピレン。
７００，０００ｇｍｏｌ^－１超、または９００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、請求項１８に記載のポリプロピレン。
１，１００，０００ｇｍｏｌ^－１超の分子量（Ｍ_ｗ）を有する、請求項１８に記載のポリプロピレン。
前記ポリプロピレンの前記多分散性指標（ＰＤＩ）が、３．０未満である、請求項１８～２１のいずれか１項に記載のポリプロピレン。
前記ポリプロピレンの前記多分散性指標（ＰＤＩ）が、２．６未満である、請求項１８～２１のいずれか１項に記載のポリプロピレン。
前記ポリプロピレンの前記多分散性指標（ＰＤＩ）が、２．２未満である、請求項１８～２１のいずれか１項に記載のポリプロピレン。
前記ポリプロピレンが、０．４５～０．５５のＰ_ｒを有する、請求項１８～２４のいずれか１項に記載のポリプロピレン。