JP2024516676A - シーラント及びプライマー組成物における接着促進剤としてのイソシアネート官能化オルガノシラン - Google Patents

シーラント及びプライマー組成物における接着促進剤としてのイソシアネート官能化オルガノシラン Download PDF

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Abstract

本発明は、プライマー組成物を適用する工程（１）を任意に含み、そしてシーラント組成物を適用する工程（２）を必然的に含み、２Ｋシーリング系の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを互いに混合することによって得ることができる該シーラント組成物が、（Ａ）中にポリマー構成成分（ａ１）を含有するチオール基を含み、且つ（Ｂ）中に構成成分（ａ１）のチオール基の化学的変換を少なくとも部分的に誘導することによって該シーラント組成物を硬化させるのに好適な構成成分（ｂ）を含む、基材を封止する方法に関するものであり、少なくとも１つの加水分解性基Ｘと、少なくとも１つのＮＣＯ基と、少なくとも１つの硫黄原子を含む部分ＭＳを含み且つＸ及びＮＣＯ基の間に配置されたスペーサー単位とが、工程が行われない場合に、工程（２）で適用されるシーラント組成物中に構成成分（ａ２）として少なくとも存在するか、又は工程（１）が行われる場合に、工程（１）で適用されるプライマー組成物中の構成成分として少なくとも存在する方法と、この方法によって得ることができる封止した基材と、接着性を向上させるための前記オルガノシラン構成成分の使用方法と、工程（２）で使用されるシーラント組成物と、そのような２Ｋシーリング系と、オルガノシラン構成成分自体とに関するものである。

Description

本発明は、プライマー組成物を適用する工程（１）を任意に含み、そしてシーラント組成物を適用する工程（２）を必然的に含み、２Ｋシーリング系の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを互いに混合することによって得ることができる該シーラント組成物が、（Ａ）中にポリマー構成成分（ａ１）を含有するチオール基を含み、且つ（Ｂ）中に構成成分（ａ１）のチオール基の化学的変換を少なくとも部分的に誘導することによって該シーラント組成物を硬化させるのに好適な構成成分（ｂ）を含む、基材を封止する方法に関するものであり、少なくとも１つの加水分解性基Ｘと、少なくとも１つのＮＣＯ基と、少なくとも１つの硫黄原子を含む部分ＭＳを含み且つＸ及びＮＣＯ基の間に配置されたスペーサー単位とが、工程が行われない場合に、工程（２）で適用されるシーラント組成物中に構成成分（ａ２）として少なくとも存在するか、又は工程（１）が行われる場合に、工程（１）で適用されるプライマー組成物中の構成成分として少なくとも存在する方法と、この方法によって得ることができる封止した基材と、接着性を向上させるための前記オルガノシラン構成成分の使用方法と、工程（２）で使用されるシーラント組成物と、そのような２Ｋシーリング系と、オルガノシラン構成成分自体とに関するものである。
シーラントは幅広い用途に使用されている。これは例えば航空宇宙分野に関連するが、自動車分野でも広く使用されている。シーラントはさらに、建築要素の封止、金属板の、例えば航空機のセグメントなど既存の構造物への接続に、及び／又は、例えば穴の領域における金属要素の腐食保護層が損傷又は除去された場所での腐食保護に、使用される。また、例えば、取り付け対象であり、その後恒久的な支持接続要素を備えなければならないの構造物の輸送中に、一時的な運搬機能を発揮することもある。
シラン、特にオルガノシランは、種々の基材、特に金属及びガラスのような極性表面だけでなく、セラミック及びポリマーに対しても接着促進剤として働くことが知られている。シランは多くの化学系に対して適合性があるので、シーラント材料を含む種々の異なる材料で使用することができる。シランは、フェノール樹脂又はポリオレフィンのような他の化学的に異なる接着促進剤と比較すると、通常、シランが利用される材料内のｐＨ環境に大きな影響を与えない。これは、例えばポリスルフィド及び／又はポリチオエーテルをベースとするシーラントの場合のように、一定のｐＨ環境などの周囲条件が材料の硬化特性にとって重要である用途では、特に重要となる。このような材料における接着促進剤としてシランを使用することは、他の接着促進剤、例えばポリオレフィン及び／又はチタネートのような有機金属化合物と共に使用できるのがさらなる利点である。通常、この目的で使用されるシランは、シランが使用される系に応じて、アミノ基、チオール基、ヒドロキシ基、又はエポキシド基のような官能基に結合した脂肪族及び／又は芳香族スペーサー（リンカー）を有する。
ＥＰ３０２３４２９Ａ１は、接着促進剤及び架橋剤として使用するための特定の脂環式ＯＨ官能性シランを開示している。ＣＮ１０４９３７０５４Ａは、イソシアネート官能性シランと、イソシアネート基に対して反応性の官能基を有するさらなるシランとの反応生成物である接着改善剤を開示している。ＷＯ２００６／０５０９１５Ａ１は、オルガノシランなどのＳｉ含有構成成分の少なくとも１種を含有する水性組成物を利用する金属表面のコーティング方法を開示している。ＵＳ２０１９／０１１９５３９Ａ１は、異なるシランの組み合わせ、例えばアミノヒドロカルビルアルコキシシラン、アルケニルアルコキシシラン及びメルカプトヒドロカルビルアルコキシシランの組み合わせを含む組成物を開示している。この組成物は水ベースのプライマーとして有用である。
ＷＯ０３／０５４０４９Ａ１は、ポリウレタン組成物中の接着促進剤として使用するための、例えばアミノ官能性オルガノシランと低揮発性ポリイソシアネートとの反応から調製されたイソシアネート官能性シランに関する。ＷＯ０２／０５１９５４Ａ２は、アルコキシシラン基及びスクシニル尿素基を含有する化合物を含有する２Ｋコーティング組成物に関する。
しかしながら、先行技術で公知のシーラント系は、必ずしも十分な接着特性を提供するとは限らず、そして先行技術で公知のシランは、特に航空機産業用のシーラントの分野において、及びチオール基を有するポリマーを含むシーラント組成物、例えばポリスルフィド及び／又はポリチオエーテルをベースとするシーラント組成物において、特に種々の異なる基材に対しては、必ずしも十分な接着促進特性を提供するとは限らない。さらに、先行技術から公知のシランは、チオール基を有する前述のポリマーを含有するシーラント組成物に組み込まれた場合、特に、望ましくない粘度変化、例えば貯蔵時間の経過に伴う粘度の望ましくない低下に関する限り、比較的劣った加工特性しかもたらさないことが多い。これらの不利な特性は、例えばＷＯ０３／０５４０４９Ａ１及びＷＯ０２／０５１９５４Ａ２に開示されているシランのような、アミノ基含有シランがそのまま又はアミノ基含有前駆体シランから誘導されたシランが使用される場合に、特に観察されることが多い。
ポリマーをシランで官能化することは、例えばＵＳ２０１６／０３１９０６８Ａ１、ＥＰ３２９３２１７Ａ１及びＤＥ１９８２１３５６Ａ１、及びＵＳ２０１８／１１２０２６Ａ１からさらに公知である。ＵＳ２０１６／０３１９０６８Ａ１は、エステル化単位を含むポリエステルポリオールを開示しており、これはアミノ官能性シランで変性されている。これらのポリマーは、ウレタン系の接着促進剤として使用することができる。ＥＰ３２９３２１７Ａ１は、接着改善剤としてのシラン変性コポリマーを開示している。ＵＳ２０１８／１１２０２６Ａ１は、１，５－ジイソシアナトペンタンをベースとするポリイソシアネートと、アミノ官能性オルガノシランなどのオルガノシランとを反応させることによって得ることができる変性ポリイソシアネートを開示している。ＤＥ１９８２１３５６Ａ１は、シラン変性ブチルゴムの調製と使用を開示しており、この目的のためにメルカプト官能性シランが使用される。しかしながら、これらの文献に開示されているこのような変性ポリマーの使用は、シーラントなどの材料に使用する前にポリマーを予め変性する工程を必然的に必要とするが、これは少なくとも経済的な観点からは望ましくない。さらに、ポリマーを予め変性することは、材料組成物を配合する際の自由度に関して、エンドユーザーの柔軟性を制限する。ＤＥ１９８２１３５６Ａ１に関する限り、ここで開示されているゴム／ポリマーは、少なくとも鉱油ベースの燃料のような非極性溶媒に対して貧弱な耐性しか示さないので、シーラント、特に航空機用シーラントとしての使用には好適ではない。これは特に、航空機の燃料タンク内部のシーリングに使用されるシーラントには不利である。
よって、特に、基材が燃料タンクなどの航空機産業で使用される基材である場合に、前述の欠点を示さないシーリング系、シーリング組成物、及び基材のシーリング方法が求められている。特に、種々の異なる基材及び表面に対して優れた接着特性を提供する、チオール基含有ポリマーを含有するそれぞれのシーリング系及び組成物、及びこのような系及び組成物に好適な、加工特性を付与することなくこれら系及び組成物への組み込みを容易で経済的に有利とする、広く利用可能な接着促進剤に対する要求がある。
ＥＰ３０２３４２９Ａ１ ＣＮ１０４９３７０５４Ａ ＷＯ２００６／０５０９１５Ａ１ ＵＳ２０１９／０１１９５３９Ａ１ ＷＯ０３／０５４０４９Ａ１ ＷＯ０２／０５１９５４Ａ２ ＵＳ２０１６／０３１９０６８Ａ１ ＥＰ３２９３２１７Ａ１ ＤＥ１９８２１３５６Ａ１ ＵＳ２０１８／１１２０２６Ａ１
従って、本発明の根底にある目的は、チオール基含有ポリマーを含有するシーリング系及びシーリング組成物、及びこれら系及び組成物を用いた基材のシーリング方法を提供することであり、これは特に、基材が燃料タンクなどの航空機産業で使用される基材である場合に、種々の異なる基材及び表面に対して優れた接着特性を提供するだけでなく、さらに、このような系及び組成物に好適な、広く利用可能な接着促進剤を使用できるようにするものであり、前記接着促進剤は、これら系及び組成物への組み込みを容易で経済的に有利なものとし、これら系及び組成物の加工性に関する限り、如何なる欠点も示さない。同時に、封止された基材、例えば燃料タンクの封止された内部は、液体媒体、特に燃料に対して優れた耐性を示すべきである。
この目的は、本願の特許請求の範囲の主題、及び本明細書に開示するその好ましい実施形態、すなわち本明細書に記載の主題によって解決された。
本発明の第１の主題は、少なくとも工程（２）及び任意に工程（１）、すなわち
（１） プライマー組成物を、任意にプレコートされた基材の表面に少なくとも部分的に任意に適用して、前記表面に少なくとも部分的にプライマー膜を形成する工程、
（２） 任意の工程（１）を行わない場合には、任意にプレコートされた基材の表面に、又は任意の工程（１）を行う場合には、プライマー膜上に、シーラント組成物を少なくとも部分的に適用する工程、
を含む、任意にプレコートされた基材を封止する方法であって、
該シーラント組成物が、工程（１）で任意に適用されるプライマー組成物とは異なり、そしてシーリング系の成分を互いに混合することによって得ることができ、前記シーリング系が、互いに別個である２つの成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む２成分（２Ｋ）シーリング系である、方法であり、
該シーリング系の成分（Ａ）が、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリスルフィド、ポリチオエーテル－スルフィド構成成分及びそれらの混合物から選択される２つ以上のチオール基を含有する少なくとも１つのポリマー構成成分（ａ１）を含み、そして
該シーリング系の成分（Ｂ）が、構成成分（ａ１）の２つ以上のチオール基の化学的変換を少なくとも部分的に誘導することによってシーラント組成物を硬化させるのに好適な、少なくとも１つの構成成分（ｂ）を含み、
以下の成分、
（ｉ）少なくとも１つの加水分解性基Ｘ、
（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネート基、及び
（ｉｉｉ）少なくとも１つの加水分解性基Ｘ及び少なくとも１つのイソシアネート基の間に配置されたスペーサー単位であって、少なくとも１つの硫黄原子を含む少なくとも１つの部分ＭＳを含む、スペーサー単位
を含有する少なくとも１つのオルガノシラン構成成分が、
任意の工程（１）が行われない場合に、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するのに使用されるシーリング系の成分（Ａ）中の構成成分（ａ２）として少なくとも存在するか、又は工程（１）が行われる場合に、工程（１）で適用されるプライマー組成物中の構成成分として少なくとも存在することを特徴とする。
本発明のさらなる主題は、本発明の方法によって得ることができる封止された基材である。
本発明のさらなる主題は、上記及び／又は下記に定義するオルガノシラン構成成分の使用方法であって、上記及び／又は下記に定義するプライマー組成物、例えば本発明の方法の工程（１）で使用されるプライマー組成物又は上記及び／又は下記に定義するシーラント組成物、例えば本発明の方法の工程（２）で使用されるシーラント組成物、特に前記シーラント組成物の調製に使用されるシーリング系の成分（Ａ）に組み込まれた場合に、任意にプレコートされた基材の表面の少なくとも一部分に適用されると、プライマー組成物又はシーラント組成物の該基材への接着性を向上させる、使用方法である。
本発明のさらなる主題は、上記及び／又は下記に定義するシーリング系の成分（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合することによって得ることができる、上記及び／又は下記に定義するシーラント組成物であり、前記シーリング系の成分（Ａ）が、上記及び／又は下記に定義する少なくとも１つのオルガノシラン構成成分を含む。
本発明のさらなる主題は、互いに別個である上記及び／又は下記に定義する成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む、２成分（２Ｋ）シーリング系であり、前記シーリング系の成分（Ａ）が、上記及び／又は下記に定義する少なくとも１つのオルガノシラン構成成分を含む。
本発明のさらなる主題は、上記及び／又は下記に定義するプライマー組成物に任意に組み込まれる、上記及び／又は下記に定義するオルガノシラン構成成分である。よって本発明のさらなる主題は、上記及び／又は下記に定義する少なくともオルガノシラン構成成分を含む、上記及び／又は下記に定義するプライマー組成物である。
特に驚くべきことに、前述のオルガノシラン構成成分は、シーラント組成物及び／又はプライマー組成物に組み込まれた場合、特に本発明の方法で使用される場合、広く利用可能な接着促進剤を表すことが見出された。前記接着促進剤は、種々のシーラント組成物に容易に組み込むことができ、また、実際のシーラント組成物を基材表面に適用する前に適用される好適なプライマー組成物にも容易に組み込み可能であることが見出された。金属基材及びプレコートされた基材、例えば少なくとも１つの有機コーティング層を有する金属基材を含む種々の基材に対する優れた接着が達成できること、及び接着促進剤が適用後に形成されたポリマーマトリクス及びネットワークに効果的に化学的に取り込まれることが見出された。さらに驚くべきことに、オルガノシラン構成成分が、基材表面と適用されたプライマー／シーラントとの間のリンカーとして機能することが見出された。
さらに、特に驚くべきことに、オルガノシラン構成成分の１つ以上の加水分解性基Ｘ、例えばアルコキシ基／シリルエーテル基が、特に縮合反応においてＯＨ基と反応することによって、オルガノシラン構成成分が適用される表面への接着を媒介し、それと同時に、オルガノシラン構成成分の少なくとも１つのＮＣＯ基が、シーラント組成物の構成成分（ａ１）のチオール基と反応できることが見出された。特に、使用されるシーラント及び／又はプライマー材料における接着性の著しい改善は、オルガノシラン構成成分のスペーサーユニットに存在する少なくとも１つの部分ＭＳの結果であることが見出された。少なくとも１つの部分ＭＳの存在は、水素結合の形成に基づく追加的な接着促進効果を有すると仮定される。従来のオルガノシラン、例えば（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン及び（３－メルカプトプロピル）－トリメトキシシランの使用、及び少なくとも１つの硫黄原子を含有する部分ＭＳを含有しないオルガノシラン、例えばジイソシアネートから調製したオルガノシラン及びアミノ官能性シラン前駆体、例えばビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミンの使用は、接着性を著しく向上させる所望の効果を有しないことが見出された。
さらに、驚くべきことに、前述のオルガノシラン構成成分が、シーラント及びプライマー組成物の配合に高い柔軟性と高い自由度を提供することが見出された。
特に、接着性を向上させるために、シーラント組成物の如何なるポリマー成分をも変性させる前変性工程は不要であり、代わりに、前述のオルガノシラン構成成分を種々のシーラント組成物そのものに単純に配合することができる。
さらに、驚くべきことに、前述のオルガノシラン構成成分を含むシーラント及びプライマー組成物が、特に航空機及び航空宇宙分野で利用可能であり、例えば、航空機のシーラントとして、特に航空機の燃料タンクの内部の封止に利用可能であり、封止された対応する基材が、液体媒体、例えば有機溶媒及び燃料、特に鉱油ベースの燃料のような非極性溶媒に対して優れた耐性を示すことが見出された。
さらに、驚くべきことに、前述のオルガノシラン構成成分を含むシーラント及びプライマー組成物は、優れた物理的機械的特性、例えば引張強さを示す封止された基材を提供できることが見出された。
最後に、驚くべきことに、前述のオルガノシラン構成成分を含むシーラント及びプライマー組成物は、優れた加工特性を示し、特に、粘度の望ましくない低下などの望ましくない粘度変化が貯蔵時間の間にわたり観察されないことから、優れた粘度特性を示すことが見出された。
本発明の意味における用語「含む（comprising）」は、例えばシーラント組成物に関連して、好ましくは「からなる（consisting of）」の意味を有する。例えば、シーラント組成物に関して、その中に存在するあらゆる必須構成成分に加えて、以下に特定するさらなる任意の構成成分の１つ以上がその中に含まれることも可能である。あらゆる構成成分は、各場合において、以下に特定するように、それらの好ましい実施形態において存在し得る。
シーリング系の各成分中に存在する、以下に示す如何なる構成成分のｗｔ％（質量％）単位の割合及び量も、各場合において、それぞれの成分の総質量に対して１００質量％まで加算される。同様に、シーラント又はプライマー組成物中に存在する、以下に示す如何なる構成成分のｗｔ％（質量％）の割合及び量も、各場合において、それぞれの組成物の総質量に対して１００質量％まで加算される。
任意にプレコートされた基材を封止する方法
本発明の第一の主題は、少なくとも工程（２）を含み、そして任意に工程（１）も含む、任意にプレコートされた基材を封止する方法である。
少なくとも１つのオルガノシラン構成成分は、任意の工程（１）が行われない場合、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用されるシーリング系の成分（Ａ）中の構成成分（ａ２）として少なくとも存在するか、又は工程（１）が行われる場合、工程（１）で適用されるプライマー組成物中の構成成分として少なくとも存在する。
好ましくは、オルガノシラン構成成分は、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用される成分（Ａ）中に存在し、そして工程（１）で任意に適用されるプライマー組成物中には存在しない。或いは、しかしまた好ましくは、オルガノシラン構成成分は、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用される成分（Ａ）中には存在せず、しかし工程（１）で適用されるプライマー組成物中に存在する。この場合、工程（１）は必然的に行われる。さらに代替的に、しかしまた好ましくは、オルガノシラン構成成分は、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用される成分（Ａ）中に存在し、工程（１）で任意に適用されるプライマー組成物中にも存在する。
好ましくは、オルガノシラン構成成分は、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用される成分（Ａ）中に少なくとも存在する。特に、オルガノシラン構成成分は、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用される成分（Ａ）中に存在し、工程（１）で任意に適用されるプライマー組成物中には存在しない。
任意の工程（１）及びプライマー組成物
任意の工程（１）によれば、プライマー組成物は、任意にプレコートされた基材の表面に少なくとも部分的に適用され、前記表面上に少なくとも部分的にプライマー膜を形成する。工程（１）を行うため、浸漬、ブラシ塗り及び／又は噴霧など任意の種類の接触を使用してよい。
任意の工程（１）は、好ましくは、１Ｋ－低圧又は１Ｋ－高圧供給システムを備えた１Ｋ－圧縮空気支持カートリッジ装置を用いて行われる。また、手動で行ってもよい。
工程（１）は、好ましくは０～６０℃、より好ましくは５～４５℃の範囲の温度で行う。特に、加熱は行わない。
基材
好適な基材は金属基材であるが、プラスチック基材、例えばポリマー基材及び／又は繊維ベースの複合体も使用することができる。好ましい基材は、航空宇宙産業、例えば燃料タンクで利用可能な基材である。好ましくは、この場合の封止された表面は、燃料タンクの内面である。
本発明によって使用される金属基材として好適であるのは、慣用的に使用され、当業者に既知のあらゆる基材である。本発明によって使用される基材は、好ましくはスチール基材を含む金属基材である。しかしながら、最も好ましいのはアルミニウム及び／又はアルミニウム合金基材である。
好ましくは、基材がプラスチック基材である場合、熱可塑性ポリマーが使用される。好適なポリマーは、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリビニリデンフルオリド、ポリビニルクロリド、ポリカーボネート及びポリビニルアセテートを含むポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、及びさらにポリブタジエン、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、ポリアクリロニトリル－エチレン－プロピレン－ジエン－スチレンコポリマー（Ａ－ＥＰＤＭ）、ＡＳＡ（アクリロニトリル－スチレン－アクリル酸エステルコポリマー）及びＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー）、ポリエーテルイミド、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ＴＰＵを含むポリウレタン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物である。ポリカーボネート及びポリ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
しかしながら、繊維ベースの複合体、例えば炭素繊維複合体も基材として使用してよい。
使用する基材は、プレコーティングにつながる前処理に供してもよい。例えば、エポキシベースのコーティングを適用した後に、任意の工程（１）及び工程（２）を行ってよい。好ましくは、使用される基材は、任意の工程（１）及び工程（２）が行われる前に、少なくとも１つの好ましくは硬化したコーティング層、例えばエポキシベースのコーティング層を有する。
プライマー組成物
少なくとも１つのオルガノシラン構成成分は、工程（１）が行われる場合、工程（１）で適用されるプライマー組成物中の構成成分として少なくとも存在する。
オルガノシラン構成成分は、（ｉ）少なくとも１つの加水分解性基Ｘと、（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネート基と、（ｉｉｉ）少なくとも１つの加水分解性基Ｘ及び少なくとも１つのイソシアネート基の間に配置されたスペーサー単位とを含有し、前記スペーサー単位は、前述の少なくとも１つの部分ＭＳを含む。
工程（１）で適用されるプライマー組成物中に存在し得る前記オルガノシラン構成成分を、工程（２）で適用されるシーラント組成物中の構成成分（ａ２）としてのその任意の存在に関連して、以下でさらに詳細に記載する。構成成分（ａ２）に関するこの関連開示は、オルガノシラン構成成分がプライマー組成物中に存在する場合にも同様に適用される。
好ましくは、オルガノシラン構成成分は、工程（１）で適用されるプライマー組成物中の構成成分として少なくとも存在する場合、０．１０～１５．０質量％、好ましくは０．２０～１２．５質量％、より好ましくは０．３０～１０．０質量％、さらにより好ましくは０．４０～７．５質量％、なおより好ましくは０．５０～６．０質量％の範囲の量でそこに存在し、これらは各場合においてプライマー組成物の総質量に対するものである。
プライマー組成物は、工程（２）で適用されるシーラント組成物とは異なる。プライマー組成物は、好ましくは、シーラント組成物に関連して以下に特定し論じる構成成分（ａ３）～（ａ６）のそれぞれを含有してよい。好ましくは、プライマー組成物は、如何なる構成成分（ａ１）も含有しない、すなわち、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリスルフィド、ポリチオエーテル－スルフィド構成成分及びそれらの混合物から選択される２つ以上のチオール基を含有する如何なるポリマー構成成分も含有しない。好ましくは、プライマー組成物は、如何なる構成成分（ｂ）も含有せず、そして特に如何なる構成成分（ｂ１）～（ｂ４）も含有しない。
好ましくは、プライマー組成物は、有機溶媒（複数可）ベース（溶媒性、非水性）組成物である。用語「溶媒性」又は「非水性」は、好ましくは本発明の目的ではこの点に関し、有機溶媒（複数可）が、溶媒（複数可）として及び／又は希釈剤（複数可）として、プライマー組成物中に存在するあらゆる溶媒及び／又は希釈剤の主成分として存在することを意味すると理解される。好ましくは、有機溶媒（複数可）は、プライマー組成物の総質量に対して少なくとも３５質量％の量で存在する。溶媒性プライマー組成物は、好ましくは、有機溶媒（複数可）の画分を少なくとも４０又は４５質量％、より好ましくは少なくとも５０又は５５質量％、非常に好ましくは少なくとも６０又は６５質量％含み、これらは各場合において組成物の総質量に対するものである。有機溶媒として、当業者に既知のあらゆる従来の有機溶媒を使用することができる。「有機溶媒」という用語は、特に１９９９年３月１１日の理事会指令１９９９／１３／ＥＣから当業者に公知である。そのような有機溶媒の例には、複素環式、脂肪族、又は芳香族炭化水素、一価又は多価アルコール、特にエタノール及び／又はプロパノール、エーテル、エステル、ケトン、キシレン、ブタノール、エチルグリコール及びブチルグリコール、及びそれらのアセテート、ブチルジグリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、イソホロン、又はそれらの混合物が含まれる。溶媒性組成物は、好ましくは、水を含まない又は本質的に含まない。この文脈における「本質的に」という用語は、好ましくは、組成物を調製する際に水が意図的に添加されないことを意味する。
好ましくは、プライマー組成物は、非アルコール有機溶媒（複数可）画分を少なくとも４０又は４５質量％、より好ましくは少なくとも５０又は５５質量％、非常に好ましくは少なくとも６０質量％含み、これらは各場合において組成物の総質量に対するものである。最も好ましいのは、キシレンなどの芳香族炭化水素及び／又はガソリンエーテルなどの脂肪族炭化水素である。
好ましくは、プライマー組成物は、アルコール有機溶媒（複数可）画分を０～３０質量％、より好ましくは０～２５質量％、非常に好ましくは０～２０質量％含み、これらは各場合において組成物の総質量に対するものである。最も好ましいのは、イソプロピルアルコール、ブタノール及び／又はメトキシプロパノールである。
少なくとも１つのオルガノシラン構成成分の他に、プライマー組成物は、少なくとも１つのさらなる接着促進剤、例えば前述のオルガノシラン構成成分とは異なる少なくとも１つのさらなるオルガノシランを含有してもよく、好ましくはこれらを含有する。例として、例えば（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシラン、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン及び／又は（３－グリシジルオキシプロピル）トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランが挙げられる。追加的又は代替的に、他の接着促進剤、例えばチタネート、例えばチタンアセチルアセトナート（ＴＡＡ）及び／又はＴｉ－ｎ－ブタノラート（ＴｎＢｔ）及び／又はイソプロピルチタネート、及び例えばジルコネートを使用してよい。追加の接着促進剤は、存在する場合、好ましくは、０～７．５質量％、より好ましくは０～６．５質量％、特に０～５．０質量％の量でプライマー組成物中に存在し、これらは組成物の総質量に対するものである。最も好ましくは、少なくとも１つの追加のチタネート及び／又はジルコネートが、前述の量のうちの１つで存在する。
工程（２）、シーラント組成物及びシーリング系
工程（２）によれば、任意の工程（１）を行わない場合には任意にプレコートされた基材の表面に、又は任意の工程（１）を行う場合にはプライマー膜上に、シーラント組成物を少なくとも部分的に適用する。
工程（２）を行うため、押し出しブラシ塗り及び／又は噴霧など任意の種類の接触を使用してよい。工程（２）は、好ましくは０～６０℃、より好ましくは５～４５℃の範囲の温度で行う。特に、加熱は行わない。
好ましくは、工程（２）は、２Ｋ－低圧又は２Ｋ－高圧供給システムを備えた２Ｋ－圧縮空気支持カートリッジ装置を用いて行われる。また、手動で行ってもよい。
シーラント組成物及びシーリング系
シーラント組成物は、工程（１）において任意に適用されるプライマー組成物とは異なり、シーリング系の成分を互いに混合することによって得ることができ、前記シーリング系は、互いに別個である２つの成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む、好ましくはこれらからなる、２成分（２Ｋ）シーリング系である。例えば、シーリング系の成分（Ａ）及び（Ｂ）は、シーラント組成物を調製するために互いに混合されるまで別個に貯蔵することができる。
シーリング系の２つの成分（Ａ）及び（Ｂ）の各々は、水及び／又は少なくとも１つの有機溶媒を含有してよい。しかしながら、有機溶媒及び／又は水がこれらに存在しないことも可能であり、そしてさらには存在しない場合が好ましい。
成分（Ａ）中に存在する水の量は、好ましくは３．０質量％未満、より好ましくは２．０質量％未満、さらにより好ましくは１．０質量％未満、なおより好ましくは０．５質量％未満であり、これらは各場合において成分（Ａ）の総質量に対するものである。
少なくとも１つの構成成分（ｂ１）及び／又は少なくとも１つの構成成分（ｂ３）及び／又は少なくとも１つの構成成分（ｂ４）が、各場合において（Ｂ）中の構成成分（ｂ）として存在する場合、成分（Ｂ）中に存在する水の量は、好ましくは３．０質量％未満、より好ましくは２．０質量％未満、さらにより好ましくは１．０質量％未満、なおより好ましくは０．５質量％未満であり、これらは各場合において成分（Ｂ）の総質量に対するものである。構成成分（ｂ１）、（ｂ３）及び（ｂ４）を以下に定義する。
成分（Ｂ）中の構成成分（ｂ）として少なくとも１つの構成成分（ｂ２）、例えば二酸化マンガンが存在する場合、成分（Ｂ）中に存在する水の量は、好ましくは８．５質量％未満、より好ましくは７．５質量％未満、さらにより好ましくは７．０質量％未満、なおより好ましくは６．０質量％未満であり、これらは各場合において成分（Ｂ）の総質量に対するものである。以下に構成成分（ｂ２）を定義する。
少なくとも１つの有機溶媒が存在する場合、特にシーラント組成物が噴霧可能な組成物である場合、有機溶媒（複数可）は、シーラント組成物の総質量に対して、７０質量％まで又は６５質量％までの量で好ましくは存在する。この場合、シーラント組成物は、好ましくは、各場合において組成物の総質量に対して６０質量％までの有機溶媒（複数可）画分を含む。或いは、少なくとも１つの有機溶媒が存在する場合、特に、シーラント組成物が噴霧可能な組成物でない場合、有機溶媒（複数可）は、シーラント組成物の総質量に対して１０質量％までの量で好ましくは存在する。この場合のシーラント組成物は、有機溶媒（複数可）画分を好ましくは７．５質量％まで、より好ましくは５質量％まで含み、これらは各場合において組成物の総質量に対するものである。当業者に既知のあらゆる従来の有機溶媒を有機溶媒として使用することができる。「有機溶媒」という用語は、特に１９９９年３月１１日の理事会指令１９９９／１３／ＥＣから当業者に公知である。そのような有機溶媒の例には、複素環式、脂肪族、又は芳香族炭化水素、一価又は多価アルコール、特にエタノール及び／又はプロパノール、エーテル、エステル、ケトン、キシレン、ブタノール、エチルグリコール及びブチルグリコール、及びそれらのアセテート、ブチルジグリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、イソホロン、又はそれらの混合物が含まれる。存在する溶媒は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
成分（Ａ）
構成成分（ａ１）
シーリング系の成分（Ａ）は、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリスルフィド、ポリチオエーテル－スルフィド構成成分及びそれらの混合物から選択される、好ましくはポリチオエーテル、ポリスルフィド、ポリチオエーテル－スルフィド構成成分及びそれらの混合物から選択される、より好ましくはポリチオエーテル、ポリスルフィド構成成分及びそれらの混合物から選択される、特にポリスルフィド構成成分から選択される、２つ以上のチオール基（メルカプト基）を含有する少なくとも１つのポリマー構成成分（ａ１）を含む。
「重合体（polymer）」及び「ポリマー（polimeric）」という用語は当業者には既知であり、本発明の目的においては、重付加物及び重合物及び重縮合物を包含する。「ポリマー」という用語には、ホモポリマー及びコポリマーの両方が含まれる。
チオール基の存在により、（ａ１）は必然的に硫黄原子含有構成成分である。（ａ１）のチオール基は、構成成分（ｂ）又はその一部と、例えばその好適な官能基と、化学反応させることができる。例えば、構成成分（ｂ１）が構成成分（ｂ）として存在する場合、そのエポキシド基を反応させることができ、ヒドロキシチオエーテル、ヒドロキシチオエーテルスルフィド及び／又はヒドロキシスルフィド部分の少なくとも１つが形成される。例えば、構成成分（ｂ２）が構成成分（ｂ）、例えばマンガンオキシドを含有するものとして存在する場合、Ｓ－Ｓ－結合が形成される。
好ましくは、ポリマー構成成分（ａ１）は末端チオール基を含有する。構成成分（ａ１）は、分岐状又は直鎖状でよい。好ましくは、ポリマー構成成分（ａ１）は、周囲条件（１８～２３℃、相対湿度５０％）で液体である。
（ａ１）として使用するのに好適なポリマー構成成分は、例えば、ＵＳ２００４／０９７６４３Ａ１及びＷＯ２０１６／１２８５４８Ａ１及びＷＯ２０１５／０１４８７６Ａ２に開示されている。
少なくとも１つのポリチオエーテルがは、（ａ１）として使用される場合、好ましくは液体（周囲条件で）ポリチオエーテルである。ポリチオエーテルは、分子内に約５０モル％までのジスルフィド基を含有してよい。そしてそれぞれのポリマーは、ポリチオエーテルスルフィドと命名され得る。この種の好ましい化合物は、ＷＯ２０１５／０１４８７６Ａ２に記載されている。
好ましくは、ポリマー構成成分（ａ１）は、５００～１００００ｇ／モル、より好ましくは９００～５０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有する。最も好ましいのは、特に（ａ１）が少なくとも１つのポリスルフィドである場合、２５００～６０００ｇ／モル、より好ましくは３３００～５０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量である。このようなポリマーの例として、例えばＴｈｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｇ１３１、Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｇ１０、Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｇ１２、Ｔｈｉｏｋｏｌ（登録商標）ＬＰ３２及び／又はＴｈｉｏｋｏｌ（登録商標）ＬＰ１２として市販されているポリスルフィドが挙げられる。また、５００～２５００ｇ／モル、より好ましくは７００～２０００ｇ／モル又は８００～１２００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有するポリマー構成成分（ａ１）も好ましい。この場合、このようなポリマーの例として、例えばＴｈｉｏｋｏｌ（登録商標）ＬＰ３、Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｇ４、又はＴｈｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｇ４４として市販されているポリスルフィドが挙げられる。
任意に、異なる数平均分子量を有する少なくとも２種類の構成成分（ａ１）が成分（Ａ）中に存在する場合：特に２５００～６０００ｇ／モルの範囲、特に好ましくは３３００～５０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量の長鎖ポリマーが、特に５００～２５００ｇ／モルの範囲、特に好ましくは８００～１５００ｇ／モルの範囲の数平均分子量の短鎖ポリマーの他に存在してもよい。任意に、少なくとも１つの前述の長鎖ポリマーと組み合わせて使用される前述の短鎖ポリマーの少なくとも１つは、好ましくは固体又は液体であり、３つのチオール基を有し、１６０～１２００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有する、少なくとも１つのポリマー、オリゴマー又はモノマーのメルカプタンによって置き換えられてもよい。或いは、前記メルカプタンを、少なくとも１つの短鎖ポリマーと少なくとも１つの長鎖ポリマーとの組み合わせにさらに加えてもよい。そのような好適なメルカプタンの例は、チオシアヌル酸（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール）及びベンゼン－１，３，５－トリチオール（１，３，５－トリメルカプトベンゼン）である。使用される前記メルカプタンが非ポリマーである場合、それは形式的に成分（Ａ）の構成成分（ａ６）を表す。好ましくは、前記少なくとも１つのメルカプタンは、存在する場合、成分（Ａ）の総質量に対して０．０５～３．０質量％の範囲の量で存在する。
硫黄含有ポリマー構成成分（ａ１）は、好ましくは、（ａ１）の総質量に対して０．５～１０．０質量％、より好ましくは０．８～８．０質量％、特に１．２～７．０質量％の範囲の反応性ＳＨ－基を指すメルカプタン含有量を有する。メルカプタン含有量は、ＳＨ末端ポリマーをヨウ素溶液で直接滴定することによって決定することができる。ポリマーを４０体積％のピリジン及び６０体積％のベンゼンから構成される溶媒混合物に溶解し、ベンゼンヨウ素溶液で撹拌しながら、弱い黄色が残るまで滴定する。
好ましくは、構成成分（ａ１）は、１～５０質量％、より好ましくは５～４５質量％、特に１２～３６質量％の範囲の全硫黄含有量を有する。
好ましくは、構成成分（ａ１）は、１分子当たりのメルカプト基の反応性末端基として、１．５～２．５又は１．９～２．２の範囲の平均官能価を有する。官能価は、１分子あたりのメルカプト基の平均数を示す。これは、当量に対する分子量の比として計算され、ＮＭＲによって決定される。
好ましくは、構成成分（ａ１）は、１９９５年６月のＡＩＴＭ１－０００３Ａｉｒｂｕｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ試験法に準拠して測定された、－８０～－３０℃又は－６０～－４０℃の範囲の平均ガラス転移温度Ｔｇを有する。
好ましくは、成分（Ａ）及びシーラント組成物そのものは、（メタ）アクリレート基（メタクリレート基及び／又はアクリレート基）を含む如何なる構成成分も含まない。
好ましくは、構成成分（ａ１）は、シーリング系の成分（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合した後に得られるシーラント組成物中に、シーラント組成物の総質量に対して５０～９５質量％の範囲の量で存在する。
構成成分（ａ２）
少なくとも１つのオルガノシラン構成成分は、任意の工程（１）が行われない場合、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用されるシーリング系の成分（Ａ）中に、構成成分（ａ２）として少なくとも存在する。
好ましくは、オルガノシラン構成成分は、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用されるシーリング系の成分（Ａ）中に構成成分（ａ２）として少なくとも存在する場合、０．０５～１０．０質量％、より好ましくは０．１０～７．５質量％、なおより好ましくは０．１５～７．５質量％、さらにより好ましくは０．２０～５．０質量％、なおより好ましくは０．２５～４．５質量％の範囲の量で（Ａ）中に存在し、これらは各場合において成分（Ａ）の総質量に対するものである。
好ましくは、オルガノシラン構成成分は、工程（２）で適用されるシーラント組成物を調製するために使用されるシーリング系の成分（Ａ）中に成分（ａ２）として少なくとも存在する場合、０．０２～７．５質量％、好ましくは０．１０～７．０質量％、より好ましくは０．２０～６．５質量％、さらにより好ましくは０．４０～６．０質量％、なおより好ましくは０．５０～５．５質量％の範囲の量で（Ａ）中に存在し、これらは各場合において、シーリング系の少なくとも成分（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合することによって得ることができるシーリング組成物の総質量に対するものである。
オルガノシラン構成成分は、（ｉ）少なくとも１つの加水分解性基Ｘ、（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネート基、及び（ｉｉｉ）少なくとも１つの加水分解性基Ｘ及び少なくとも１つのイソシアネート基の間に配置されたスペーサー単位を含有し、前記スペーサー単位は少なくとも１つの部分ＭＳを含み、少なくとも１つの部分ＭＳは少なくとも１つの硫黄原子を含み、且つチオカルバメート、チオ尿素、チオエステル、チオケト、チオウレタン及びチオアミド部分からなる群から好ましくは選択される。部分ＭＳの各々は、好ましくは、スペーサー単位内に存在する２価の部分である。用語チオカルバメートとは、好ましくは、Ｏ－チオカルバメート（－Ｏ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｎ－）及びＳ－チオカルバメート（－Ｓ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｎ－）を含む。好ましくは、チオカルバメート部分は、Ｓ－チオカルバメート部分である。よって好ましくは、部分ＭＳは、少なくとも１つの２価の－Ｃ（＝Ｘ）－基を少なくとも含有し、Ｘは酸素及び硫黄から選択されるカルコゲン原子である。好ましくは、オルガノシラン構成成分は、正確に１つの部分ＭＳを含有する。
好ましくは、オルガノシラン構成成分は、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つの加水分解性基Ｘを含み、Ｘは好ましくはアルコキシ基である。加水分解性基Ｘは、各々同一であってもよいし、これら基の少なくとも２つは各々互いに異なっていてもよい。好ましくは、加水分解性基Ｘはアルコキシ基、特にＣ１～Ｃ４アルコキシ基である。特に好ましいのは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基及びｔｅｒｔ－ブトキシ基である。最も好ましいのは、エトキシ基及びメトキシ基である。
オルガノシラン構成成分は、モノマー、オリゴマー又はポリマーとすることができる。好ましくは非ポリマーであり、より好ましくはモノマーである。
好ましくは、少なくとも１つのオルガノシラン構成成分は、２００～２０００ｇ／モル、より好ましくは２５０～１８００ｇ／モル、さらにより好ましくは３００～１５００ｇ／モル、なおより好ましくは３５０～６５０ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有する。
好ましくは、少なくとも１つの加水分解性基Ｘ及び少なくとも１つのイソシアネート基の間に位置し、少なくとも１つの部分ＭＳを含有するスペーサー単位は、３価又は２価、より好ましくは２価の非加水分解性有機残基であり、好ましくは、脂環式を含む脂肪族、ヘテロ脂環式を含むヘテロ脂肪族及び／又はヘテロ芳香族を含む芳香族である。残基は、好ましくは、Ｃ１～Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１～Ｃ２０ヘテロ脂肪族基、Ｃ３～Ｃ２０脂環式基、３～２０員ヘテロ脂環式基、５～２０員アリール又はヘテロアリール基、Ｃ１～１０脂肪族基を介して結合したＣ３～Ｃ２０脂環式基、Ｃ１～１０脂肪族基を介して結合した３～２０員のヘテロ脂環式基、Ｃ１～１０脂肪族基を介して結合した５～２０員のアリール又はヘテロアリール基を含む群から選択される。部分ＭＳはさらに、これらの残基のそれぞれの中に配置される。好ましくは、スペーサー単位は、少なくとも１つの加水分解性基Ｘと少なくとも６つの炭素及び／又はヘテロ原子の少なくとも１つのイソシアネート基とを分離する鎖長を有し、好ましくは、鎖内に少なくとも１つの部分ＭＳの原子を含む。
好ましくは、オルガノシラン構成成分のスペーサー単位の少なくとも１つの部分ＭＳは、チオカルバメート及び／又はチオ尿素部分を表す。好ましくは、チオカルバメート部分は、Ｓ－チオカルバメート部分である。
好ましくは、少なくとも１つのオルガノシラン構成成分は、正確に１つのイソシアネート基を含む。
好ましくは、少なくとも１つのオルガノシラン構成成分は、少なくとも１つのジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートと、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つのオルガノシラン前駆体との反応から好ましくは得ることができ、イソシアネート基に対して反応性である前記少なくとも１つの官能基は、好ましくはチオール基である。ジイソシアネートは正確に２つのＮＣＯ－基を有するが、ポリイソシアネートは２つを超えるＮＣＯ－基を有する。好適なポリイソシアネートは、例えばイソシアヌレート、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）トリマーである。好適なジイソシアネートは、脂肪族及び脂環式ジイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＨＭＤＩ及び／又はＩＰＤＩウレジオン及び／又はアロファネート、及び水素化ＭＤＩ（メチレンジフェニルイソシアネート）である。ＴＤＩ及びＸＤＩなどの芳香族ジイソシアネートも好適である。しかしながら、脂肪族及び脂環式ジイソシアネートの使用が好ましい。
好ましくは、少なくとも１つのオルガノシラン構成成分は、少なくとも１つのジイソシアネートと、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つのオルガノシラン前駆体との反応から好ましくは得ることができ、イソシアネート基に対して反応性である前記少なくとも１つの官能基は、好ましくはチオール基であり、これは特に、少なくとも１つのジイソシアネート及び少なくとも１つのオルガノシラン前駆体がそれぞれほぼ等モル量で使用される場合である。好適なジイソシアネートは、脂肪族及び脂環式ジイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）である。ＴＤＩ及びＸＤＩなどの芳香族ジイソシアネートも好適である。しかしながら、脂肪族及び脂環式ジイソシアネートの使用が好ましい。
好ましくは、少なくとも１つのオルガノシラン構成成分は、少なくとも１つの好ましくは脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートと、イソシアネート基に対して反応性である官能基として少なくとも１つのチオール基を含む少なくとも１つのオルガノシラン前駆体との反応から得ることができる。
少なくとも１つのオルガノシラン前駆体は、好ましくはモノシランであり、好ましくは少なくとも２つ、特に好ましくは３つの加水分解性基Ｘを有し、及び／又は少なくとも１つのビス（シラン）であり、好ましくは少なくとも４つ、特に好ましくは６つの加水分解性基Ｘを有する。
好ましくは、一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される少なくとも１つのオルガノシラン前駆体が、少なくとも１つのジイソシアネートとの反応に使用され、
Ｓｉ（Ｘ）４－ｙ（Ｒ）ｙ，
（Ｉ）、
Ｓｉ（Ｘ）３－ｚ（Ｔ）ｚ－（ＲＡ）－Ｓｉ（Ｘ）３－ｚ（Ｔ）ｚ
（ＩＩ）、
一般式（Ｉ）の場合、式中、
Ｘはそれぞれ独立して加水分解性基であり、好ましくはそれぞれ独立してＯ－Ｃ１～４アルキルから選択され、
パラメータｙは、１～３の範囲の整数であるが、少なくとも１、好ましくは正確に１であり、そして
Ｒは、非加水分解性有機基であり、基Ｒの少なくとも１つは、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの官能基、特に少なくとも１つのチオール基を含み、
そして一般式（ＩＩ）の場合、式中、
Ｘは、各場合において互いに独立して加水分解性基を表し、好ましくは、各場合において互いに独立してＯ－Ｃ１～４－アルキルから選択され、
ＲＡは、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの官能基、特に少なくとも１つのチオール基を含有する、２価の非加水分解性有機基を表し、
パラメータｚは、各場合において０～３の範囲の整数であり、好ましくは各場合において０であり、そして
Ｔは、基（ＲＡ）とは異なる非加水分解性の有機基であり、好ましくはイソシアネート基に対して反応性である官能基を有しない。
任意の構成成分（ａ３）及び（ａ４）
成分（Ａ）は、少なくとも１つのフィラー（ａ３）及び／又は少なくとも１つの顔料（ａ４）を追加的に含有してよい。
「フィラー」という用語は、例えばＤＩＮ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者に公知である。本発明の目的のための「フィラー」は、好ましくは、これを取り囲む媒体、例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）の各々及びシーラント組成物などに実質的に、好ましくは完全に不溶性の構成成分であり、特に、成分及びシーラント組成物の粘度及びチキソトロピーを調整するため、硬化シーラントの比密度を調整するため、及び／又は硬化シーラントの機械的特性を増大させるため、使用される。本発明の意味での「フィラー」は「顔料」とは屈折率が異なり、フィラーの屈折率は１．７未満であるが、顔料の屈折率は１．７以上である。好ましくは、本発明の目的のための「フィラー」は、無機及び／又は有機フィラーである。無機フィラーの例は、チョーク及びタルカムである。有機フィラーの例は、ポリアミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン及びポリマー中空球などの耐熱性ポリマーから調製された粉末である。
好ましくは、シーリング系の成分（Ａ）中に存在するフィラーの量は、０～５５．０質量％の範囲、より好ましくは０～５０．０質量％の範囲、さらにより好ましくは０～４５．０質量％の範囲、なおより好ましくは０～４０．０質量％の範囲、またより好ましくは０～３５．０質量％又は０～３０．０質量％の範囲、特に０～２５．０質量％の範囲であり、これらは各場合において成分（Ａ）の総質量に対するものである。
好ましくは、シーリング系の成分（Ａ）中に存在する任意の顔料の量は、０～３５．０質量％の範囲、より好ましくは０～３０．０質量％の範囲、さらにより好ましくは０～２５．０質量％の範囲、なおより好ましくは０～２０．０質量％の範囲、またより好ましくは０～１５．０質量％の範囲であり、これらは各場合において成分（Ａ）の総質量に対するものである。
「顔料」という用語は、例えばＤＩＮ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者に公知である。本発明の意味での「顔料」とは、好ましくは、これを取り囲む媒体、例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）の各々及びシーラント組成物などに実質的に、好ましくは完全に不溶性の粉末又はフレーク形態の成分を指し、磁気的、電気的及び／又は電磁気的特性から、着色剤及び／又は顔料として使用することができる物質である。好ましくは、本発明の目的のための「顔料」は、無機及び／又は有機顔料である。無機顔料の例は二酸化チタンである。
任意の構成成分（ａ５）
成分（Ａ）は、シーリング系の成分（Ｂ）が構成成分（ｂ）として２つ以上のエポキシド基を含む少なくとも１つの構成成分（ｂ１）を含む場合、少なくとも１つの硬化触媒（ａ５）を追加的に含有してよく、そして好ましくはこれを含有する。好適な硬化触媒は、アミン、特に第３級アミン、アミジン及び／又はグアニジンである。例として、１，４－ジアザビシクロ（２．２．２）オクタン、１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）及び１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデク－７－エン（ＤＢＵ）が挙げられる。
さらなる任意の構成成分（ａ６）
シーリング系の成分（Ａ）は、１つ以上の任意の構成成分（ａ６）を含有してよい。
構成成分（ａ６）は、リン含有難燃剤、特に少なくとも１つのリン酸エステルのような難燃剤であってもよい。難燃剤は、使用される場合、好ましくは液体である（１バール及び２３℃において）。難燃剤は、成分（Ａ）中に存在する場合、好ましくは、成分（Ａ）の総質量に対して０．１～３０．０質量％、より好ましくは１．０～２５．０質量％、特に５．０～２０．０質量％の量で（Ａ）中に存在する。
構成成分（ａ６）は、光安定剤、特にＵＶ安定剤であってよい。例として、例えば立体障害アミン（ＨＡＬＳ：ヒンダードアミン光安定剤）が挙げられる。原則として、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）シリーズ又は他の製造業者から市販されているあらゆる光安定剤を使用することができる。液体の光安定剤が好ましい。光安定剤は、成分（Ａ）中に存在する場合、好ましくは、成分（Ａ）の総質量に対して０．０５～５．０質量％、より好ましくは０．１～３．５質量％、特に０．１～２．０質量％の量で（Ａ）中に存在する。
構成成分（ａ６）は、前述のオルガノシラン構成成分以外の追加の接着促進剤であってもよい。特に、構成成分（ａ２）とは異なるオルガノシランを使用することができる。例として、例えば（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシラン、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン及び／又は（３－グリシジルオキシプロピル）トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランが挙げられる。追加的又は代替的に、他の接着促進剤、例えば、チタネート及び／又はジルコネート、例えばチタンアセチルアセトナート（ＴＡＡ）及び／又はＴｉ－ｎ－ブタノラート（ＴｎＢｔ）及び／又はイソプロピルチタネートを使用してもよい。追加の接着促進剤は、成分（Ａ）中に存在する場合、好ましくは、成分（Ａ）の総質量に対して０．０５～５．０質量％、より好ましくは０．１～３．５質量％、特に０．１～２．０質量％の量で成分（Ａ）中に存在する。
構成成分（ａ６）は、消泡剤、レオロジー添加剤、フタレートなどの可塑剤、及び粘度低下剤、特に非反応性粘度低下剤、例えばナフタレン誘導体及び／又はインデン－クマロン樹脂をベースとする炭化水素混合物、トール油及び菜種メチルエステル（バイオディーゼル）、菜種油及び／又は他のエステルをベースとする希釈剤、及びそのような添加剤の混合物からなる群から選択される添加剤であってよい。少なくとも１つの添加剤は、成分（Ａ）中に存在する場合、好ましくは、成分（Ａ）の総質量に対して、０．０５～４０．０質量％、より好ましくは０．１～３０．０質量％、特に０．１～２０．０質量％の量で存在する。具体的には、少なくとも１つの消泡剤が存在する場合、その量は、成分（Ａ）の総質量に対して好ましくは０．１～２．５質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１つの反応性希釈剤が存在する場合、その量は、成分（Ａ）の総質量に対して好ましくは０．１～２０．０質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１つのレオロジー添加剤が存在する場合、その量は、成分（Ａ）の総質量に対して好ましくは０．１～５．０質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１つの可塑剤が存在する場合、その量は、成分（Ａ）の総質量に対して好ましくは０．１～２．５質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１つの粘度低下剤が存在する場合、その量は、成分（Ａ）の総質量に対して好ましくは０．１～２０．０質量％の範囲である。
構成成分（ａ１）に関連して上記に概説したように、構成成分（ａ６）はさらに、３つのチオール基及び１６０～８００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有する少なくとも１つの非ポリマーメルカプタンであってもよい。好ましくは、前記少なくとも１つの非ポリマーメルカプタンは、存在する場合、構成成分（ａ６）として０．０５～３．０質量％、より好ましくは０．０５～１．５質量％の範囲の量で存在し、これらは各場合において成分（Ａ）の総質量に対するものである。
成分（Ｂ）及び構成成分（ｂ）
シーリング系の成分（Ｂ）は、少なくとも１つの構成成分（ｂ）を含み、これは、構成成分（ａ１）の２つ以上のチオール基の化学的変換を少なくとも部分的に誘導することによって、シーラント組成物を硬化させるのに好適である。換言すれば、構成成分（ｂ）又はその一部は、構成成分（ａ１）のチオール基と化学的に反応させることができる。よって構成成分（ｂ）は硬化剤を表す。結果として生じる化学的変換は、構成成分（ａ１）のあらゆるチオール基に適用してよく、又は構成成分（ａ１）のチオール基の一部にのみ適用してもよい。しかしながら、好ましくは、化学的変換は、構成成分（ａ１）のあらゆるチオール基に対し、部分的なだけではなく実質的にも誘導される。
好ましくは、少なくとも１つの構成成分（ｂ）は、２つ以上のエポキシド基を含む構成成分（構成成分（ｂ１））、金属酸化物及び／又は金属過酸化物、特に二酸化マンガンである構成成分（構成成分（ｂ２））、有機過酸化物である構成成分（構成成分（ｂ３））、２つ以上のビニル基を含む構成成分（構成成分（ｂ４））、及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、２つ以上のエポキシド基を含む構成成分（構成成分（ｂ１））、金属酸化物及び／又は金属過酸化物、特に二酸化マンガンである構成成分（構成成分（ｂ２））、及びそれらの混合物からなる群から選択され、特に、構成成分（ｂ１）として２つ以上のエポキシド基を含む少なくとも１つの構成成分を表すか、又は構成成分（ｂ２）として少なくとも１つの金属酸化物及び／又は金属過酸化物、特に二酸化マンガンを表す。
好ましくは、構成成分（ｂ）は、工程（２）で適用されるシーラント組成物の調製に使用されるシーリング系の成分（Ｂ）中に、成分（Ｂ）の総質量に対して３０～１００質量％の範囲の量で存在する。
構成成分（ｂ１）
構成成分（ｂ１）は、２つ以上のエポキシド基を含む。好ましくは、エポキシド基は末端基として（ｂ１）中に存在する。構成成分（ｂ１）は、モノマー、オリゴマー又はポリマーとすることができる。好ましくは、構成成分（ｂ１）は脂肪族及び／又は芳香族である。
好ましくは、構成成分（ｂ１）は、工程（２）で適用されるシーラント組成物の調製に使用されるシーリング系の成分（Ｂ）中に、成分（Ｂ）の総質量に対して５０～１００質量％の範囲の量で存在する。
好ましくは、（ｂ１）は、２．０～５．０、より好ましくは２．０～３．０、特に２．２～２．８のエポキシド官能価を有する。
構成成分（ｂ１）は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、及び脂肪族ポリグリコール及び／又はヒダントインエポキシ誘導体から特に選択される。エポキシ末端ポリチオエーテル又はポリチオエーテルスルフィド及び／又はエポキシ化ポリスルフィドも使用してよい。特に好ましいのは、少なくとも１つのエポキシノボラック樹脂（エポキシ化フェノールホルムアルデヒド樹脂）、好ましくは架橋エポキシノボラック樹脂である。また、いくつかの上記のクラスに基づいて、構成成分（ｂ１）より多く、例えばビスフェノールＡ／Ｆエポキシ樹脂又はビスフェノールＦノボラック樹脂を使用することも可能である。成分（Ｂ）は、例えば、粘度及び柔軟性を調整するために、希釈剤を追加的に含有してもよい。希釈剤の例として、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、２－エチルヘキシル－グリシジルエーテル及び１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルが挙げられる。
好ましくは、（ｂ１）は、末端メルカプト基を有しない少なくとも１つのエポキシド末端ポリスルフィドポリマー及び／又はポリチオエーテルポリマー及び／又はポリチオエーテルスルフィドポリマーであり、その２つの末端エポキシド基により硬化剤として機能する。このポリマーは、好ましくは、特に２００～８００ｇ／ｅｑの範囲のエポキシ当量を有する液体又は高粘度ポリマーとして存在する。
好ましくは、（ｂ１）のエポキシ（エポキシド）当量は、１２０～８００ｇ／ｅｑの範囲、特に好ましくは１４０～７００ｇ／ｅｑの範囲、及び最も好ましくは１７０～４００ｇ／ｅｑの範囲である。
最も特に好ましいのは、１７０～２００ｇ／ｅｑの範囲のエポキシ当量を有するビスフェノールＡエポキシ樹脂をベースとする、１５０～１８０ｇ／ｅｑの範囲のエポキシ当量を有するビスフェノールＦ樹脂をベースとする、及び１６０～２２０ｇ／ｅｑの範囲のエポキシ当量を有するエポキシノボラック樹脂をベースとする構成成分（ｂ１）である。
好適な市販品の例として、例えば、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、例えばＤＥＮ３５４（Ｏｌｉｎ Ｅｐｏｘｙ）、ビスフェノールＡ樹脂、例えばＤＥＲ３３６、ＤＥＲ３３１（Ｏｌｉｎ Ｅｐｏｘｙ）、ビスフェノールＡ／Ｆエポキシ樹脂、例えばＤＥＲ３５１、ＤＥＲ３２４、ＤＥＲ３３５（Ｏｌｉｎ Ｅｐｏｘｙ）、エポキシノボラック樹脂、例えばＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３８、ＤＥＮ４３９（Ｏｌｉｎ Ｅｐｏｘｙ）、ポリスルフィド及び／又はポリチオエーテルをベースとするエポキシ末端プレポリマー、例えばＴｈｉｏｐｌａｓｔ ＥＰＳ２５（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）、アルコール／グリコールをベースとするエポキシ末端反応性希釈剤、例えば１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＤＥＲ７３１；Ｏｌｉｎ Ｅｐｏｘｙ）、及び１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ＤＥＲ７３４；Ｏｌｉｎ Ｅｐｏｘｙ）が挙げられる。
好ましくは、あらゆる構成成分（ｂ１）のあらゆる構成成分（ａ１）に対するモル比は、０．９０：１～２：１の範囲である。
構成成分（ｂ２）
構成成分（ｂ２）は、少なくとも１つの金属酸化物及び／又は金属過酸化物、特に二酸化マンガンである。二酸化マンガンとは、酸化マンガン（ＩＶ）を意味する。別の好適な構成成分（ｂ２）は、カルシウムペルオキシドである。
好ましくは、構成成分（ｂ２）は、工程（２）で適用されるシーラント組成物の調製に使用されるシーリング系の成分（Ｂ）中に、成分（Ｂ）の総質量に対して３０～９０質量％の範囲の量で存在する。
構成成分（ｂ３）
構成成分（ｂ３）は、少なくとも１つの有機過酸化物である。好適な有機過酸化物の例は、有機ヒドロペルオキシド、例えばクメニルヒドロペルオキシドである。
好ましくは、構成成分（ｂ３）は、工程（２）で適用されるシーラント組成物の調製に使用されるシーリング系の成分（Ｂ）中に、成分（Ｂ）の総質量に対して３０～１００質量％の範囲の量で存在する。
構成成分（ｂ４）
構成成分（ｂ４）は、２つ以上のビニル基を含む。好ましくは、ビニル基は末端基として（ｂ４）中に存在する。構成成分（ｂ４）は、モノマー、オリゴマー又はポリマーとすることができ、そして好ましくはモノマーである。好ましくは、（ｂ４）は脂肪族及び／又は芳香族である。構成成分（ｂ４）の例はジビニルエーテル、例えばジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル及びブタンジオールジビニルエーテルである。
好ましくは、構成成分（ｂ４）は、工程（２）で適用されるシーラント組成物の調製に使用されるシーリング系の成分（Ｂ）中に、成分（Ｂ）の総質量に対して３０～１００質量％の範囲の量で存在する。
構成成分（ｂ４）は、成分（Ｂ）の構成成分（ｂ）として使用される場合、好ましくは少なくとも１つのラジカル発生剤との組み合わせで存在する。好適なラジカル発生剤の例は、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンである。
任意の構成成分（ｂ５）
シーリング系の成分（Ｂ）は、１つ以上の任意の構成成分（ｂ５）を含有してよい。構成成分（ｂ５）は、反応性希釈剤、例えばビス－オキサゾリジン及び／又はアルジミン、及びフタレートなどの可塑剤からなる群から選択される添加剤であってよい。特に、少なくとも１つの可塑剤構成成分（ｂ５）は、シーリング系の成分（Ｂ）が少なくとも１つの構成成分（ｂ２）、特に二酸化マンガンを含む場合、成分（Ｂ）中に存在する。
具体的には、少なくとも１つの反応性希釈剤が存在する場合、その量は、好ましくは、成分（Ｂ）の総質量に対して０．１～２０．０質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１つの可塑剤が存在する場合、その量は、好ましくは、成分（Ｂ）の総質量に対して１０．０～７０．０質量％の範囲である。
任意の構成成分（ｂ６）
成分（Ｂ）は、少なくとも１つの硬化触媒（ｂ６）を追加的に含有してもよく、そして好ましくはこれを含有する。
上記に概説したように、シーリング系の成分（Ｂ）が、構成成分（ｂ）として、２つ以上のエポキシド基を含む少なくとも１つの構成成分（ｂ１）を含む場合、少なくとも１つの硬化触媒は、存在する場合、構成成分（ａ５）として好ましくは構成成分（Ａ）中に存在し、そして成分（Ｂ）中には存在しない。この場合に好適な硬化触媒は、アミン、特に第３級アミン、アミジン及び／又はグアニジンである。例えば、１，４－ジアザビシクロ（２．２．２）オクタン、１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）及び１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデク－７－エン（ＤＢＵ）が挙げられる。
シーリング系の成分（Ｂ）が、構成成分（ｂ）として少なくとも１つの構成成分（ｂ２）を含む場合、成分（Ｂ）中には、少なくとも１つの硬化触媒（ｂ６）が好ましくは存在する。この場合に好適な硬化触媒は、例えばテトラベンジルチウラムジスルフィド、ジフェニルグアニジン、及び／又は亜鉛ビス（ジエチルジチオカルバメート）である。
シーリング系の成分（Ｂ）が、構成成分（ｂ）として少なくとも１つの構成成分（ｂ３）を含む場合、成分（Ｂ）中には、少なくとも１つの硬化触媒（ｂ６）が好ましくは存在する。この場合に好適な硬化触媒は、例えば亜鉛ジエチルカルバメートである。
シーリング系の成分（Ｂ）が、構成成分（ｂ）として少なくとも１つの構成成分（ｂ４）を含む場合、成分（Ｂ）中には、少なくとも１つの硬化触媒（ｂ６）が好ましくは存在する。この場合に好適な硬化触媒は、特に、好適な光開始剤、例えばアセトフェノン、ベンゾインエーテル及び／又はベンゾイルオキシムである。硬化は好ましくはＵＶ光を介して行われる。
任意の構成成分（ｂ７）
成分（Ｂ）は、少なくとも１つの難燃剤（ｂ７）を追加的に含有してよい。構成成分（ｂ７）は、リン含有難燃剤、特に少なくとも１つのリン酸エステルであってよい。難燃剤は、使用される場合、好ましくは液体である（１バール及び２３℃において）。難燃剤は、成分（Ａ）中に存在する場合、好ましくは、５．０～６５．０質量％、より好ましくは２５．０～６５．０質量％、特に４０．０～６５．０質量％の量で成分（Ａ）中に存在し、これらは各場合において成分（Ｂ）の総質量に対するものである。
任意の工程（３）
好ましくは、本発明の方法は、硬化工程（３）、すなわち
（３） 工程（２）で適用した少なくともシーラント組成物を、周囲温度（１８～２３℃）又は８０℃などの高温で、０．５時間～１４日間硬化させる工程
をさらに含む。
好ましくは、工程（３）による硬化は、周囲温度又は高温での、化学的硬化、例えば化学的架橋を意味する。少なくとも１つの構成成分（ｂ１）又は（ｂ４）を構成成分（ｂ）として使用する場合、硬化は、追加的又は代替的に、ＵＶ光を介して誘導してよい。
好ましくは、シーラント組成物は、１５μｍ～２０ｍｍ、より好ましくは５０μｍ～１５ｍｍ、特に０．５～１０ｍｍの範囲の乾燥層厚で適用される。
封止された基材
本発明のさらなる主題は、本発明の方法によって得ることができる封止された基材である。
本発明の方法及びその好ましい実施形態に関連してここに上述したあらゆる好ましい実施形態は、本発明の封止された基材の好ましい実施形態でもある。
接着性向上のためのオルガノシラン構成成分の使用
本発明のさらなる主題は、上記に定義したオルガノシラン構成成分の使用方法であり、上記に定義したプライマー組成物、例えば本発明の方法の工程（１）で使用されるプライマー組成物、又は上記に定義したシーラント組成物、例えば本発明の方法の工程（２）で使用されるシーラント組成物、特に、前記シーラント組成物の調製に使用されるシーリング系の成分（Ａ）に組み込まれた場合に、任意にプレコートされた基材の表面の少なくとも一部分に適用されると、プライマー組成物又はシーラント組成物の該基材への接着性を向上させる、使用方法である。
本発明の方法及び本発明の封止された基材及びそれらの好ましい実施形態に関連してここに上述したあらゆる好ましい実施形態は、本発明の使用方法の好ましい実施形態でもある。
シーラント組成物及びシーリング系
本発明のさらなる主題は、上記に定義したシーラント組成物であり、この組成物は、上記に定義したシーリング系の成分（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合することによって得ることができ、前記シーリング系の成分（Ａ）は、上記に定義した少なくとも１つのオルガノシラン構成成分を含む。
得られたシーリング組成物は噴霧可能であってもよいが、噴霧可能である必要はない。
好ましくは、シーリング組成物は、成分（Ａ）及び（Ｂ）を１００：１～１：１の範囲の質量比（成分（Ａ）／成分（Ｂ））で混合することによって得ることができる。より好ましくは、混合は１００：１～１．１：１の範囲の質量比、さらにより好ましくは１００：１～２：１の範囲の質量比、特に１００：１～３：１の範囲の質量比、最も好ましくは２０：１～４：１の範囲の質量比で行う。
本発明のさらなる主題は、互いに別個である上記に定義した成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む２成分（２Ｋ）シーリング系であり、前記シーリング系の成分（Ａ）は、上記に定義した少なくとも１つのオルガノシラン構成成分を含む。
本発明の方法、本発明の封止された基材及び本発明の使用方法及びそれらの好ましい実施形態に関連してここに上述したあらゆる好ましい実施形態は、本発明のシーラント組成物及び本発明のシーリング系の好ましい実施形態でもある。
好ましくは、シーリング系は成分（Ａ）及び（Ｂ）からなる。
オルガノシラン構成成分
本発明のさらなる主題は、上記に定義したプライマー組成物に任意に組み込まれる、上記に定義したオルガノシラン構成成分である。
本発明の方法、本発明の封止された基材、本発明の使用方法、本発明のシーラント組成物及び本発明のシーリング系、及びそれらの好ましい実施形態に関連してここに上述したあらゆる好ましい実施形態は、本発明のオルガノシラン構成成分の好ましい実施形態でもある。
プライマー組成物
本発明のさらなる主題は、上記に定義した少なくとも１つのオルガノシラン構成成分を少なくとも含む、上記に定義したプライマー組成物である。
本発明の方法、本発明の封止された基材、本発明の使用方法、本発明のシーラント組成物及び本発明のシーリング系、及び本発明のオルガノシラン構成成分、及びそれらの好ましい実施形態に関連してここに上述したあらゆる好ましい実施形態は、本発明のプライマー組成物の好ましい実施形態でもある。
方法
１． 剥離試験
剥離試験はＡＭＳ－Ｃ－２７７２５に準拠して行った。
２． 浸漬試験
浸漬試験はＡＭＳ２６２９（タイプ１、７日間）に準拠して行った。
３． 数平均分子量
構成成分（ａ１）及び（ｂ１）の数平均分子量は、ポリスチレン標準に対するＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定した。移動相としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を使用した。オルガノシラン構成成分（ａ２）の数平均分子量は、モノマー及びオリゴマー構成成分の場合はＮＭＲ分光法によって測定し、ポリマー構成成分の場合はＧＰＣによって測定した。
以下の実施例は、本発明をさらに説明するものであるが、その範囲を限定するものとして解釈されるものではない。「ｐｂｗ」は質量部を意味する。他に定義されていない場合、「部」は「質量部」を意味する。
１． ＮＣＯ官能化オルガノシランＯＳ１～ＯＳ４の合成
１．１ 尿素部分を含有するＯＳ１の合成（比較例）
ＯＳ１は、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）をビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミンに撹拌しながらゆっくりと滴下添加することによって調製した。ＩＰＤＩ及びビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミンは、等モル量で使用した。得られた生成物を精製せずにＯＳ１として使用した。
１．２ Ｓ－チオカルバメート部分を含有するＯＳ２の合成（発明例）
ＯＳ２は、０．０００５モルの１，４－ジメチルピペラジンを追加的に含有するＩＰＤＩ及び（３－メルカプトプロピル）メチルジメトキシシランの等モル混合物を、撹拌しながら不活性ガス雰囲気下７５℃に４時間加熱することによって調製した。得られた生成物を精製せずにＯＳ２として使用した。ＯＳ２のＮＣＯ含量は１０．２質量％であった。
１．３ Ｓ－チオカルバメート部分を含有するＯＳ３の合成（発明例）
ＯＳ３は、０．０００５モルの１，４－ジメチルピペラジンを追加的に含有するＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）及び（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシランの等モル混合物を、撹拌しながら不活性ガス雰囲気下７５℃に４時間加熱することによって調製した。得られた生成物を精製せずにＯＳ３として使用した。ＯＳ３のＮＣＯ含量は１１．６質量％であった。
１．４ Ｓ－チオカルバメート部分を含有するＯＳ４の合成（発明例）
ＯＳ４は、０．０００５モルの１，４－ジメチルピペラジンを追加的に含有するＩＰＤＩ及び（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシランの等モル混合物を、撹拌しながら不活性ガス雰囲気下７５℃に４時間加熱することによって調製した。得られた生成物を精製せずにＯＳ４として使用した。ＯＳ４のＮＣＯ含量は９．９質量％であった。
２． シーラント組成物及び封止された基材の調製
２．１ 多数の例示的なシーラント組成物を調製した。各シーラント組成物は、２成分 シーリング系の２つの成分（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合することから調製した。各シーリング系の成分（Ａ）の組成を表１に示す。成分（Ａ）は、表１に示す構成成分を表１に示す順序で互いに混合することから調製した。
Figure 2024516676000001
Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）ＬＰ１２及びＴｈｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）ＬＰ３３は、市販のＳＨ基含有ポリスルフィドである。フィラー１及びフィラー２は市販のフィラーである。顔料１は市販の顔料である。レオロジー添加剤１は、市販の疎水性フュームドシリカである。ＯＳは、ＮＣＯ官能化オルガノシランＯＳ１～ＯＳ４のうちの１つ、又は市販のオルガノシラン（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（ＣＯＳ１）及び（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン（ＣＯＳ２）の１つである。
オルガノシランＯＳ１～ＯＳ４、ＣＯＳ１及びＣＯＳ２のどれを使用したかに応じ、そのようにしてシーリング系の異なる成分「Ａ」、すなわちＳＣ－Ａ－ＯＳ１、ＳＣ－Ａ－ＯＳ２、ＳＣ－Ａ－ＯＳ３、ＳＣ－Ａ－ＯＳ４、ＳＣ－Ａ－ＣＯＳ１及びＳＣ－Ａ－ＣＯＳ２を得た。
２．２ １００質量部の成分「Ａ」ＳＣ－Ａ－ＯＳ１、ＳＣ－Ａ－ＯＳ２、ＳＣ－Ａ－ＯＳ３、ＳＣ－Ａ－ＯＳ４、ＳＣ－Ａ－ＣＯＳ１及びＳＣ－Ａ－ＣＯＳ２各々を、１０質量部の硬化剤成分「Ｂ」と混合した。成分「Ｂ」は二酸化マンガン硬化剤を含有する。各場合において、市販品を成分（Ｂ）として使用した（Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ ＧｍｂＨ社のＮａｆｔｏｓｅａｌ（登録商標）ＭＣ７８０Ｂ－２硬化剤）。
２．３ 成分「Ａ」の各々、すなわちＳＣ－Ａ－ＯＳ１、ＳＣ－Ａ－ＯＳ２、ＳＣ－Ａ－ＯＳ３、ＳＣ－Ａ－ＯＳ４、ＳＣ－Ａ－ＣＯＳ１及びＳＣ－Ａ－ＣＯＳ２を成分「Ｂ」と混合した後、混合後に得られたシーラント組成物、すなわちＳＣ－ＯＳ１、ＳＣ－ＯＳ２、ＳＣ－ＯＳ３、ＳＣ－ＯＳ４、ＳＣ－ＣＯＳ１及びＳＣ－ＣＯＳ２を、各場合において、カートリッジに空気圧を加えることによって基材に適用した。以下の基材Ｓ１～Ｓ３を使用した：
基材Ｓ１：アルミニウム基材（ＡＬ２０２４）、
基材Ｓ２：市販のベースコート（Ｍａｎｋｉｅｗｉｃｚ Ｓｅｅｖｅｎａｘ３１３－８１）でコーティングされたアルミニウム基材（ＡＬ２０２４）、
基材Ｓ３：市販の一体型燃料タンクコーティング（ＤｅＳｏｔｏ８２３－７０７）でコーティングされたアルミニウム基材（ＡＬ２０２４）。
基材のうち１つへの適用後、適用したシーラント組成物を１４日間室温（２３℃）及び相対湿度５０％で硬化させた。次いで、封止された基材を、以下に概説するように多数の試験に供した。
３． 封止された基材の特性の調査
３．１ 基材Ｓ１の表面に適用したシーラント
封止し硬化させた基材のいくつかの特性を調査した。測定は「方法」のセクションに開示の方法によって行った。結果を表３．１に示す。
Figure 2024516676000002
３．２ 基材Ｓ２の表面に適用したシーラント
封止し硬化させた基材のいくつかの特性を調査した。測定は「方法」のセクションに開示の方法によって行った。結果を表３．２に示す。
Figure 2024516676000003
３．３ 基材Ｓ３の表面に適用したシーラント
封止し硬化させた基材のいくつかの特性を調査した。測定は「方法」のセクションに開示の方法によって行った。結果を表３．３に示す。
Figure 2024516676000004

Claims (15)

  1. 少なくとも工程（２）及び任意に工程（１）、すなわち
    （１） プライマー組成物を、任意にプレコートされた基材の表面に少なくとも部分的に任意に適用して、前記表面に少なくとも部分的にプライマー膜を形成する工程、
    （２） 任意の工程（１）を行わない場合には、任意にプレコートされた基材の表面に、又は任意の工程（１）を行う場合には、プライマー膜上に、シーラント組成物を少なくとも部分的に適用する工程、
    を含む、任意にプレコートされた基材を封止する方法であって、
    前記シーラント組成物が、工程（１）で任意に適用される前記プライマー組成物とは異なり、そしてシーリング系の成分を互いに混合することによって得ることができ、前記シーリング系が、互いに別個である２つの成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む２成分（２Ｋ）シーリング系であり、
    前記シーリング系の成分（Ａ）が、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリスルフィド、ポリチオエーテル－スルフィド構成成分及びそれらの混合物から選択される２つ以上のチオール基を含有する少なくとも１つのポリマー構成成分（ａ１）を含み、そして
    前記シーリング系の成分（Ｂ）が、構成成分（ａ１）の２つ以上のチオール基の化学的変換を少なくとも部分的に誘導することによって前記シーラント組成物を硬化させるのに好適な、少なくとも１つの構成成分（ｂ）を含み、
    以下の成分、
    （ｉ）少なくとも１つの加水分解性基Ｘ、
    （ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネート基、及び
    （ｉｉｉ）少なくとも１つの加水分解性基Ｘ及び少なくとも１つのイソシアネート基の間に配置されたスペーサー単位であって、少なくとも１つの硫黄原子を含む少なくとも１つの部分ＭＳを含む、スペーサー単位
    を含有する少なくとも１つのオルガノシラン構成成分が、
    任意の工程（１）が行われない場合に、工程（２）で適用される前記シーラント組成物を調製するのに使用される前記シーリング系の成分（Ａ）中の構成成分（ａ２）として少なくとも存在するか、又は工程（１）が行われる場合に、工程（１）で適用される前記プライマー組成物中の構成成分として少なくとも存在することを特徴とする、方法。
  2. 前記少なくとも１つのオルガノシラン構成成分が、工程（２）で適用される前記シーラント組成物を調製するために使用される成分（Ａ）中に少なくとも存在することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 前記少なくとも１つのオルガノシラン構成成分が、工程（２）で適用される前記シーラント組成物を調製するために使用される前記シーリング系の成分（Ａ）中に構成成分（ａ２）として少なくとも存在する場合、０．０５～１０．０質量％、好ましくは０．１０～７．５質量％、より好ましくは０．１５～７．５質量％、さらにより好ましくは０．２０～５．０質量％、なおより好ましくは０．２５～４．５質量％の範囲の量で（Ａ）中に存在し、これらは各場合において前記シーリング系の成分（Ａ）の総質量に対するものであり、又は工程（１）で適用される前記プライマー組成物中の構成成分として少なくとも存在する場合、０．１０～１５．０質量％、好ましくは０．２０～１２．５質量％、より好ましくは０．３０～１０．０質量％、さらにより好ましくは０．４０～７．５質量％、なおより好ましくは０．５０～６．０質量％の範囲の量で該プライマー組成物中に存在し、これらは各場合において前記プライマー組成物の総質量に対するものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 少なくとも１つの硫黄原子を含む、前記オルガノシラン構成成分のスペーサー単位の前記少なくとも１つの部分ＭＳが、チオカルバメート、チオ尿素、チオエステル、チオケト、チオウレタン及びチオアミド部分からなる群から選択され、好ましくはチオカルバメート、チオウレタン及び／又はチオ尿素部分を表すことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記少なくとも１つのオルガノシラン構成成分が正確に１つのイソシアネート基を含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記少なくとも１つのオルガノシラン構成成分が、少なくとも１つの好ましくは脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートと、イソシアネート基に対して反応性である官能基として少なくとも１つのチオール基を含む少なくとも１つのオルガノシラン前駆体との反応から、特に、少なくとも１つのジイソシアネート及び少なくとも１つのオルガノシラン前駆体がそれぞれほぼ等モル量で使用される場合に得ることができることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記少なくとも１つのオルガノシラン構成成分がモノマーであり、好ましくは前記スペーサー単位が、前記少なくとも１つの加水分解性基Ｘと少なくとも６つの炭素及び／又はヘテロ原子の前記少なくとも１つのイソシアネート基とを分離する鎖長を有し、好ましくは、前記鎖内に少なくとも１つの部分ＭＳの原子を含むことを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記オルガノシラン構成成分が少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つの加水分解性基Ｘを含み、Ｘが好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルコキシ基であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記少なくとも１つのオルガノシラン構成成分が、少なくとも１つの好ましくは脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートと、一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）、すなわち
    Ｓｉ（Ｘ）４－ｙ（Ｒ）ｙ，
    （Ｉ）、
    Ｓｉ（Ｘ）３－ｚ（Ｔ）ｚ－（ＲＡ）－Ｓｉ（Ｘ）３－ｚ（Ｔ）ｚ
    （ＩＩ）、
    （一般式（Ｉ）の場合、式中、
    Ｘはそれぞれ独立して加水分解性基であり、好ましくはそれぞれ独立してＯ－Ｃ１～４アルキルから選択され、
    パラメータｙは、１～３の範囲の整数であるが、少なくとも１、好ましくは正確に１であり、そして
    Ｒは、非加水分解性有機基であり、基Ｒの少なくとも１つは、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの官能基を含み、
    そして一般式（ＩＩ）の場合、式中、
    Ｘは、各場合において互いに独立して加水分解性基を表し、好ましくは、各場合において互いに独立してＯ－Ｃ１～４－アルキルから選択され、
    ＲＡは、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも１つの官能基を含有する、２価の非加水分解性有機基を表し、
    パラメータｚは、各場合において０～３の範囲の整数であり、好ましくは各場合において０であり、そして
    Ｔは、基（ＲＡ）とは異なる非加水分解性の有機基であり、好ましくはイソシアネート基に対して反応性である官能基を有しない）
    で表されるなくとも１つのオルガノシラン前駆体との反応から得られることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
  10. 成分（Ｂ）中に存在し、前記シーラント組成物の硬化に好適である前記少なくとも１つの構成成分（ｂ）が、２つ以上のエポキシド基を含む構成成分（構成成分（ｂ１））、金属酸化物及び／又は金属過酸化物、特に二酸化マンガンである構成成分（構成成分（ｂ２））、有機過酸化物である構成成分（構成成分（ｂ３））、２つ以上のビニル基を含む構成成分（構成成分（ｂ４））、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、２つ以上のエポキシド基を含む構成成分（構成成分（ｂ１））、金属酸化物及び／又は金属過酸化物、特に二酸化マンガンである構成成分（構成成分（ｂ２））、及びそれらの混合物からなる群から選択され、特に、構成成分（ｂ１）として２つ以上のエポキシド基を含む少なくとも１つの構成成分を表すか、又は構成成分（ｂ２）として少なくとも１つの金属酸化物及び／又は金属過酸化物、特に二酸化マンガンを表すことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
  11. 請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、封止された基材。
  12. 請求項１から１０のいずれか一項に定義したオルガノシラン構成成分の使用方法であって、請求項１から１０のいずれか一項に定義したプライマー組成物、又は請求項１から１０のいずれか一項に定義したシーラント組成物中に組み込まれた場合に、任意にプレコートされた基材の表面の少なくとも一部分に適用されると、前記プライマー組成物又は前記シーラント組成物の該基材への接着性を向上させる、使用方法。
  13. 請求項１から１０のいずれか一項に定義した又は請求項１４に定義したシーリング系の成分（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合することによって得ることができる請求項１から１０のいずれか一項に定義したシーラント組成物であって、前記シーリング系の成分（Ａ）が請求項１から１０のいずれか一項に定義した少なくとも１つのオルガノシラン構成成分を含む、シーラント組成物。
  14. 互いに別個である請求項１から１０のいずれか一項に定義した成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む２成分（２Ｋ）シーリング系であって、前記シーリング系の成分（Ａ）が、請求項１から１０のいずれか一項に定義した少なくとも１つのオルガノシラン構成成分を含む、２成分（２Ｋ）シーリング系。
  15. 請求項１から１１のいずれか一項に定義したプライマー組成物中に任意に組み込まれた、請求項１から１０のいずれか一項に定義したオルガノシラン構成成分。
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