JP2024502518A - 負極活性材料およびその調製方法、二次電池、電池モジュール、電池パック、電気装置 - Google Patents
負極活性材料およびその調製方法、二次電池、電池モジュール、電池パック、電気装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024502518A JP2024502518A JP2023513745A JP2023513745A JP2024502518A JP 2024502518 A JP2024502518 A JP 2024502518A JP 2023513745 A JP2023513745 A JP 2023513745A JP 2023513745 A JP2023513745 A JP 2023513745A JP 2024502518 A JP2024502518 A JP 2024502518A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- electrode active
- active material
- silicon
- core
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 71
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 38
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 23
- -1 silicon halide Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 17
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 claims description 10
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 claims description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 3
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 30
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 23
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract description 10
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 90
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 description 22
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 17
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000572 Lithium Nickel Cobalt Manganese Oxide (NCM) Inorganic materials 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 description 2
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910021437 lithium-transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- DVATZODUVBMYHN-UHFFFAOYSA-K lithium;iron(2+);manganese(2+);phosphate Chemical compound [Li+].[Mn+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O DVATZODUVBMYHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ILXAVRFGLBYNEJ-UHFFFAOYSA-K lithium;manganese(2+);phosphate Chemical compound [Li+].[Mn+2].[O-]P([O-])([O-])=O ILXAVRFGLBYNEJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 2
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011366 tin-based material Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBJCDTIWNDBNTM-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylethane Chemical compound CCS(C)(=O)=O YBJCDTIWNDBNTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCS)C(=O)C2=C1 UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052493 LiFePO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014689 LiMnO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000668 LiMnPO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012619 LiNi0.5Co0.25Mn0.25O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002991 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011328 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015717 LiNi0.85Co0.15Al0.05O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015872 LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001228 Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2 (NCM 111) Inorganic materials 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006172 Tetrafluoroethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIEVWNYBKMKQIH-UHFFFAOYSA-N [Co]=O.[Mn].[Li] Chemical compound [Co]=O.[Mn].[Li] VIEVWNYBKMKQIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTHKJEYUQSLYTH-UHFFFAOYSA-N [Co]=O.[Ni].[Li] Chemical compound [Co]=O.[Ni].[Li] QTHKJEYUQSLYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMVBXBACMIOFDO-UHFFFAOYSA-N [N].[Si] Chemical compound [N].[Si] UMVBXBACMIOFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBDMTTNVIIVBKI-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mn+2].[Co+2].[Ni+2].[Li+] Chemical compound [O-2].[Mn+2].[Co+2].[Ni+2].[Li+] FBDMTTNVIIVBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- NDPGDHBNXZOBJS-UHFFFAOYSA-N aluminum lithium cobalt(2+) nickel(2+) oxygen(2-) Chemical compound [Li+].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Co++].[Ni++] NDPGDHBNXZOBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021387 carbon allotrope Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- CYEDOLFRAIXARV-UHFFFAOYSA-N ethyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCC CYEDOLFRAIXARV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910003473 lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FRMOHNDAXZZWQI-UHFFFAOYSA-N lithium manganese(2+) nickel(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mn+2].[Ni+2].[Li+] FRMOHNDAXZZWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(fluorosulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FS(=O)(=O)[N-]S(F)(=O)=O VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URIIGZKXFBNRAU-UHFFFAOYSA-N lithium;oxonickel Chemical compound [Li].[Ni]=O URIIGZKXFBNRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 1
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002153 silicon-carbon composite material Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- RBYFNZOIUUXJQD-UHFFFAOYSA-J tetralithium oxalate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[Li+].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O RBYFNZOIUUXJQD-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0421—Methods of deposition of the material involving vapour deposition
- H01M4/0428—Chemical vapour deposition
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本願は、二次電池技術分野に関し、特に負極活性材料および調製方法、二次電池、電池モジュール、電池パック、電気装置に関する。本願に係る負極活性材料は、コア、中間層およびシェル層を含み、中間層はコア表面にコーティングされ、シェル層は、中間層表面にコーティングされており、コアはシリコン、シリコン酸化物およびリチウムシリケートを含み、中間層は、シリコン、または、シリコンとリチウムシリケートとを含み、シェル層は、アモルファス炭素を含む。本願は、シリコン、シリコン酸化物およびリチウムシリケートを含むコアを核とし、順次外側にシリコン含有中間層、および、アモルファス炭素を含むシェル層をコーティングすることにより、コーティングが均一で構造的に安定したコア-シェル構造を有する負極活性材料を構成し、負極活性材料におけるシリコン元素の含有量を大幅に増加するだけでなく、シリコンの成分と電解液における活性リチウムとの副反応を効果的に抑制することができ、これにより二次電池の初回可逆比容量と初回充電効率を同時に向上させることができる。【選択図】なし
Description
本願は、二次電池技術分野に関し、特に負極活性材料およびその調製方法、電池、電池モジュール、電池パック、電気装置に関する。
新エネルギー分野の急速な発展に伴い、二次電池は、優れた充放電化学性能、メモリ効果がなく、環境汚染の少なさなどの利点により、さまざまな大規模な電力装置、エネルギー貯蔵システム、およびさまざまなコンシューマー製品で広く使用されている。近年、スマートフォンや電気自動車などの電気装置の大幅な普及により、リチウムイオン二次電池は、広く応用されている。
しかし、クライアントのニーズの高まりに伴い、リチウムイオン二次電池の特定の電気化学的特性、特に電池のエネルギー密度を依然として改善する必要があり、リチウムイオン二次電池の開発に対するより高い要求が求められている。
本願は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、二次電池が良好な初回クーロン効率と初回可逆比容量を兼ね備え、さらに二次電池のエネルギー密度を向上させるように負極活性材料及びその調製方法、電池、電池モジュール、電池パック、電気装置を提供することである。
本願の第1の方面は、シリコン、シリコン酸化物およびリチウムシリケートを含むコア、シリコンまたはシリコンとリチウムシリケートとを含む中間層、および、アモルファス炭素を含むシェル層、を含み、中間層が前記コアの表面にコーティングされ、シェル層が前記中間層の表面にコーティングされている負極活性材料を提供する。
任意の実施形態において、負極活性材料の総質量に基づくとして、シリコン元素の質量含有量は50%~70%である。
任意の実施形態において、負極活性材料の総質量に基づくとして、リチウム元素の質量含有量は3%~10%であり、任意に、炭素元素の質量含有量は2%~10%である。
任意の実施形態において、負極活性材料は、体積平均粒子径Dv50が3.5μm~10μmであり、その中間層の厚さが100nm~400nmであり、そのシェル層の厚さが20nm~150nmである。
任意の実施形態において、負極活性材料のコアとその中間層との相界面に凹構造を有する。
任意の実施形態において、負極活性材料のコアの重要な成分として、シリコン酸化物はSiOx(ただし、0.9<x<1.2)である。
本願の第2の方面は、
コア前駆体を選択するステップ、
コア前駆体を、コア前駆体の表面に凹構造を形成するようにアルカリ液でエッチング処理するステップ、
コアを気相堆積システムに置き、コアの表面を中間層でコーティングするように第1の混合ガスを導入し第1の反応を行って、第1の中間体を形成するステップ、
第1の中間体を気相堆積システムに置き、中間層の上にシェル層を形成するように第2の混合ガスを導入し第2の反応を行って、第2の中間体を形成するステップ、
第2の中間体をプレリチウム化剤と固体プレリチウム化反応させてプレリチウム化体を形成するステップ、および、
プレリチウム化体を溶媒に洗浄、ろ過、乾燥し、ふるいを通して負極活性材料を形成するステップ、
を含む負極活性材料の調製方法であって、
形成される負極活性材料は、
シリコン、シリコン酸化物および/またはリチウムシリケートを含むコア、
シリコン、または、シリコンとリチウムシリケートと、を含む中間層、および、
アモルファス炭素を含むシェル層、
を含み、
中間層がコアの表面にコーティングされ、シェル層が中間層の表面にコーティングされている、負極活性材料の調製方法を提供する。
コア前駆体を選択するステップ、
コア前駆体を、コア前駆体の表面に凹構造を形成するようにアルカリ液でエッチング処理するステップ、
コアを気相堆積システムに置き、コアの表面を中間層でコーティングするように第1の混合ガスを導入し第1の反応を行って、第1の中間体を形成するステップ、
第1の中間体を気相堆積システムに置き、中間層の上にシェル層を形成するように第2の混合ガスを導入し第2の反応を行って、第2の中間体を形成するステップ、
第2の中間体をプレリチウム化剤と固体プレリチウム化反応させてプレリチウム化体を形成するステップ、および、
プレリチウム化体を溶媒に洗浄、ろ過、乾燥し、ふるいを通して負極活性材料を形成するステップ、
を含む負極活性材料の調製方法であって、
形成される負極活性材料は、
シリコン、シリコン酸化物および/またはリチウムシリケートを含むコア、
シリコン、または、シリコンとリチウムシリケートと、を含む中間層、および、
アモルファス炭素を含むシェル層、
を含み、
中間層がコアの表面にコーティングされ、シェル層が中間層の表面にコーティングされている、負極活性材料の調製方法を提供する。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、コア前駆体粒子の体積平均粒子径Dv50は3~7μmであり、かつ1≦(Dv90-Dv10)/Dv50≦1.4である。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、コア前駆体とアルカリ液との固液質量比は0.5~1.5:2.5~3.5である。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、アルカリ液の濃度は0.5mol/L~3mol/Lであり、アルカリ液エッチングの処理時間は10min~120minである。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、第1の反応の温度は500℃~800℃であり、第1の混合ガスは、第1の反応ガスと第1のキャリアガスとを含み、第1の反応ガスの質量百分率は5%~50%であり、第1のキャリアガスの質量百分率は50%~95%である。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、第2の反応の温度は500℃~800℃であり、第2の混合ガスは、第2の反応ガスと第2のキャリアガスを含み、第2の反応ガスの質量百分率は5%~50%であり、第2のキャリアガスの質量含有率は50%~95%である。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、第1の反応ガスは、シラン、シリコンハライドおよび他のシラン誘導体のうちの1種または複数種であり、第1のキャリアガスは、アルゴンガス、窒素ガスおよびヘリウムガスのうちの1種または複数種である。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、第2の反応ガスは、メタン、エタン、エチレンおよびアセチレンのうちの1種または複数種であり、第2のキャリアガスは、アルゴンガス、窒素ガス、およびヘリウムガスのうちの1種または複数種である。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、前記第2の中間体と前記プレリチウム化剤の質量の合計におけるプレリチウム化剤の添加量は、5%~20%を占め、固体プレリチウム化反応の反応温度は500℃~900℃であり、反応時間は0.5~4hである。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、プレリチウム化剤は、リチウム金属、酸素含有リチウム塩、非酸素含有リチウム塩のうちの1種または複数種であり、任意にリチウム金属、リチウムアミド、チタン酸リチウム、酸化リチウム、酢酸リチウムである。
任意の実施形態において、本願に係る負極活性材料の調製方法において、洗浄ステップにおいて、プレリチウム化体と溶媒との質量比は0.25~0.6:1であり、溶媒は水またはエタノールであり、洗浄の時間は5min~120minである。
本願の第3の方面は、本願の第1の方面に係る負極活性材料または本願の第2の方面に係る調製方法で調製された負極活性材料を含む二次電池を提供する。
本願の第4の方面は、本願の第3の方面に係る二次電池を含む電池モジュールを提供する。
本願の第5の方面は、本願の第4の方面に係る電池モジュールを含む電池パックを提供する。
本願の第6の方面は、本願の第3の方面に係る二次電池、本願の第4の方面に係る電池モジュール、本願の第5の方面に係る電池パックから選択される少なくとも1種を含む電気装置を提供する。
上記の技術案を採用することにより、本願の有益な効果は次のとおりである。
本願は、シリコン、シリコン酸化物、リチウムシリケートを含むコアを核として、順次外側にシリコン(リチウムシリケートを含む可能性もある)を含む中間層と、アモルファス炭素を含むシェル層をコーティングすることにより、均一にコーティングされ、構造的に安定したコア-シェル構造を有する負極活性材料を構成し、負極活性材料におけるシリコン元素の含有量を大幅に増加するだけでなく、シリコンの成分と電解液における活性リチウムとの副反応を効果的に抑制することができ、それによって二次電池の初回可逆比容量と初回充電効率を同時に向上させることができる。
本願に係る電池モジュール、電池パックおよび電気装置は、本願が提供される二次電池を含むため、少なくとも前記二次電池と同じ長所を有する。
図面は、本願のさらなる理解を提供するために使用され、本願の実施形態とともに本願を解釈するために使用される明細書の一部を構成し、本願を制限するものにならない。
図面において、同じ部品に対して同じ符号が使用されており、図面は概略的なものであり、必ずしも実際の縮尺どおりに描かれているわけではない。
本願の実施形態または先行技術における技術案をより明確に説明するために、実施形態または先行技術の説明で使用する必要のある図面を以下に簡単に紹介する。明らかに、以下に説明する図面は、本願の1つまたは複数の実施形態にすぎず、当業者は、創造的な労力を払うことなく、そのような図面から他の図面を入手することができる。
以下、図面を参照しながら本発明に係るふう負極活性材料とその調製方法、負極シート、二次電池、電池モジュール、電池パックおよび電気装置の実施形態について適当に詳しく説明する。但し、詳細な説明の必要がない事項は省略する場合がある。例えば、既によく知られている事項についての詳細な説明や、実質的に同一の構成に対する繰り返し説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを回避し、当業者の理解を容易にするためである。なお、図面及び以下の説明は、当業者が本発明を十分に理解するために提供されるものであり、特許請求の範囲に記載の主題を限定することを意図していない。
本明細書に開示される「範囲」は、下限および上限の形で限定され、所与の範囲は、ある下限およびある上限を選択することによって限定され、選択された下限および上限は、特定の範囲の境界を限定する。このように限定された範囲は、端値を含んでいても含んでいなくでもよく、かつ、任意に組み合わせてもよく、すなわち、任意の下限を他の任意の上限と組み合わせて1つの範囲を形成することができる。たとえば、特定のパラメーターに対して60~120と80~110の範囲がリストされている場合、60~110および80~120の範囲と理解されることも予想される。また、リストされる最小範囲値が1および2であり、かつ、リストされる最大範囲値が3、4および5である場合、1~3、1~4、1~5、2~3、2~4および2~5といった範囲は、すべて予想される。本明細書において、特別な説明がない限り、数値範囲「a~b」は、aとbの間の実数の任意の組み合わせの省略表現を表す。ここで、aとbはともに実数である。たとえば、数値範囲「0~5」は、「0~5」の間の実数のすべてが本明細書にリストされていることを意味し、「0~5」は単にこれらの数値の組み合わせの略記である。また、あるパラメーターが≧2の整数であると表記される場合、当該パラメーターが例えば2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12などの整数であることを開示していることに相当する。
本願の実施形態の説明において、技術用語の「第1」「第2」などは、単に異なる対象を区別するために使用され、相対的な重要性を示すかまたは技術的特徴の数、特定の順序、または主従関係を暗示するものとして理解されるべきではない。本願の実施形態の説明において、「複数」は、特に明記しない限り、2つ以上を意味する。
本願の実施形態の説明において、「および/または」という用語は、関連する対象の関連関係を説明するものに過ぎず、3つの関係があり得ることを意味する。例えば、「Aおよび/またはB」は、単にA、AとBの両方、単にBという3つの場合があり得る。また、本文中の「/」は、一般的に前後の関連対象が「または」という関係を有すると示す。特別な説明がない限り、本願に言及される「含む」及び「含有」は、開放型であることを意味し、閉鎖型であってもよい。例えば、「含む」及び「含有」は、リストされていない他の構成要素も含まれ得るか、又は含有され得ることを意味し、リストされた構成要素のみが含まれるか、又は、含有されてもよい。
特別な説明がない限り、本願において、「または」という用語は、包括的である。例えば、「AまたはB」というフレーズは、「A、B、または、AとBの両方」を意味する。具体的には、Aが真(または存在する)でBが偽(または存在しない)、Aが偽(または存在しない)でBが真(または存在する)、またはAとBが真(または存在する)のいずれかの条件も、「AまたはB」という条件を満たす。
本願の実施形態の説明において、「複数」という用語は2つ以上(2を含む)を意味し、同様に、「複数組」は2組以上(2組を含む)を意味し、「複数枚」は2枚以上(2枚を含む)を意味する。
本願の実施形態の説明において、技術用語の「中心」、「縦方向」、「横方向」、「長さ」、「幅」、「上」、「下」、「前」、「後」、「左」、「右」、「垂直」、「水平」、「頂」、「底」、「内」、「上」、「時計回り」、「反時計回り」、「軸方向」、「径方向」、「周方向」などが示す向きや位置関係は、図面における向きや位置関係に基づくものであり、単に本願の実施形態の説明を容易にし、簡略化するためであり、示される装置や素子が特定の向きを有する必要があり、特定の向きで構成されて動作しなければならないことを示すかまたは暗示するものではないため、本願の実施形態を限定するものとして解釈してはならない。
特別な説明がない限り、本願のすべての実施形態および選択的な実施形態は、互いに組み合わせて新規な技術案を形成することができる。
特別な説明がない限り、本願のすべての技術的な特徴および選択的な技術的な特徴は、互いに組み合わせて新規な技術案を形成することができる。
特別な説明がない限り、本願のすべてのステップは、順番に行ってもよく、ランダムに行ってもよく、好ましくは順番に行う。例えば、前記方法がステップ(a)および(b)を含むことは、前記方法がステップ(a)および(b)を順番に行うが、もしくは、順番にステップ(b)および(a)を行うことを意味する。例えば、前文に言及した前記方法がさらにステップ(c)を含んでもよいということは、ステップ(c)が任意の順番で前記方法に加えてもよく、例えば、前記方法は、ステップ(a)、(b)および(c)を含むこと、ステップ(a)、(c)および(b)を含むこと、もしくは、ステップ(c)、(a)および(b)を含むことなどを意味する。
本願の発明者らは、従来技術の黒鉛を主とする負極活性材料は、材料自体のグラム容量が限られているため、二次電池のエネルギー密度の向上が限られ、したがって、黒鉛にシリコン材料を混ぜることで負極活性材料のグラム容量を高めることができるが、従来技術では黒鉛にシリコン材料を混ぜで調製された負極活性材料は、いずれも初回クーロン効率が低く、初回可逆比容量が低いという問題があり、さらに負極活性材料のグラム容量が十分に機能できず、負極活性材料のグラム容量が十分に機能できない場合、正極活物質のグラム容量の機能が著しく抑制され、ひいては二次電池のエネルギー密度が著しく向上しないことを発見した。
多くの実験研究を経て、本願の発明者らは、新規な負極活性材料を開発し、当該負極活性材料は、特有の二重コーティング層構造、リチウムシリケートを含むコア、及び顕著に向上したシリコン元素の含有量により、グラム容量の機能度を顕著に高めることができ、初回クーロン効率と初回可逆比容量が顕著に向上し、電池のエネルギー密度を高めることができる。
[負極シート]
図1~図3に示す負極活性材料を参照すると、本願は、コア11、中間層12およびシェル層13を含む負極活性材料1であって、中間層12がコア11の表面にコーティングされ、シェル層13は中間層12の表面にコーティングされ、コア11がシリコン、シリコン酸化物およびリチウムシリケートを含み、中間層12がケイ酸および/またはリチウムシリケートを含み、シェル層13がアモルファス炭素を含む負極活性材料1を提供する。
図1~図3に示す負極活性材料を参照すると、本願は、コア11、中間層12およびシェル層13を含む負極活性材料1であって、中間層12がコア11の表面にコーティングされ、シェル層13は中間層12の表面にコーティングされ、コア11がシリコン、シリコン酸化物およびリチウムシリケートを含み、中間層12がケイ酸および/またはリチウムシリケートを含み、シェル層13がアモルファス炭素を含む負極活性材料1を提供する。
図1~図3を参照すると、コア11は、負極活性材料1の核に位置し、シリコン、シリコン酸化物およびリチウムシリケートといった成分を含み、負極活性材料において含有量が最も高い部分であるため、負極活性材料の容量を貢献し、かつ初回の効果を高めるキーな部分でもあり、その中で、コアにおけるシリコンとシリコン酸化物という成分は容量を貢献する主な成分であり、コアにおけるリチウムシリケート成分は負極活性材料におけるシリコンの成分と電解液における活性リチウムとの反応を効果的に抑制し、さらに二次電池の容量損失と初回クーロン効率の低下を防止できる。
図1~図3を参照すると、中間層12は、コア11の外面にコーティングする部分であり、シリコン、リチウムシリケート、または、シリコンとリチウムシリケートとの複合体を含み、中間層の各成分は、コア11の外面に均一にコーティングされ、前述した「均一」とは、中間層におけるシリコンの成分、または、シリコンとケイ酸塩との複合体が粒子の形で積み重なった層ではなく、均一で緻密な層構造で存在し、具体的には、図2の中間層12および図3の中間層12を参照する。本願に係る負極活性材料1の中間層は、単体シリコンのみで構成してもよく、単体シリコンとリチウムシリケートで構成してもよい。従来技術に比べて、本願に係る負極活性材料は、中間層を備え、当該中間層は、単体シリコンとリチウムシリケート、もしくは、単体シリコンで構成され、負極活性材料におけるシリコン元素の総含有量を増加させるのに十分なスペースを提供し、さらに初回可逆比容量と初回クーロン効率を向上させるのに有利である。
シェル層13は、アモルファス炭素を含み、中間層12の外面にコーティングされ、アモルファス炭素は、遷移炭素とも称され、炭素の同素体の1つのクラスであり、アモルファス炭素とは、黒鉛化結晶化度が低く、アモルファス形態に近い(または固定形状や周期的な構造規則がない)炭素材料を指し、木炭、コークス、骨炭、糖炭、活性炭とカーボンブラックなどを含むが、これらに限定されない。
本願の発明者らは、本願に係る負極活性材料におけるシリコン元素含有量を前記負極活性材料の総質量に基づいて半分以上に高めると、当該材料の導電性が制限され、さらにシートの導電性に不利になり、二次電池の初回可逆比容量と初回クーロン効率が損なわれることを発見し、したがって、本願において、シェル層13の存在は負極活性材料の導電性を向上させ、また、シェル層13は柔軟な緩衝作用を有し、コア11および中間層12のサイクル中の体積膨張を緩和し、負極活性材料1の構造安定性を向上させ、さらに、シェル層13の存在はまた、電解液によるコア11におけるシリコンの成分の過度浸漬を効果的に防止し、副反応の発生を効果的に低減することができる。
したがって、本願は、コア11を核とし、順次外側に中間層12とシェル層13をコーティングすることにより、コーティングが均一で構造的に安定したコア-シェル構造を構成し、負極活性材料におけるシリコン元素の含有量を大幅に増加するだけでなく、シリコンの成分と活性リチウムとの副反応を効果的に抑制することができ、これにより二次電池の初回可逆比容量と初回充電効率を同時に向上させることができる。
いくつかの実施形態において、任意に、負極活性材料の総質量に基づいて、シリコン元素の質量含有量は50%~70%である。
任意に、シリコン元素の質量含有量は、69%、68%、67%、65%、63%、62%、60%、59%、58%、50%、または、上記の数値のいずれか2つを組み合わせてなる範囲内である数値である。
従来技術において、シリコンと黒鉛を混合してなる負極活性材料1におけるシリコン元素含有量は、40%~49%の範囲内であり、シリコン元素含有量が制限され、負極活性材料1は、グラム容量が比較的に低くかつ初回クーロン効率が低いため、初回可逆比容量は比較的に低いレベルにあった。しかし、本願に係る負極活性材料1のシリコン元素含有量は、50%~70%の範囲内に増加され、負極活性材料1のグラム容量は、著しく向上し、初回可逆比容量は、著しく改善された。
いくつかの実施形態において、任意に、負極活性材料1の総質量に基づいて、リチウム元素の質量含有量は3%~10%である。
前記リチウム元素の質量含有量が3%未満である場合、コア11または中間層12に十分な量のリチウムシリケートを形成できず、比較的に高い(例えば、50%~70%)シリコン元素含有量を有する負極活性材料1におけるシリコンの成分は、電解液における活性リチウム成分と結合し、電解液における活性リチウム成分を消費するため、二次電池の初回可逆比容量と初回クーロン効率は低下し、また、前記リチウム元素の質量含有量が10%を超える場合、負極活性材料1におけるリチウム元素含有量が高すぎ、負極活性材料1におけるリチウムは、十分に利用されず、過剰なリチウムは、電解液におけるある物質と副反応を行ってガスを生成するため、二次電池の初回可逆比容量および初回クーロン効率は低下する。
任意に、リチウム元素の質量含有量は3%、5.7%、7%、7.5%、8%、8.2%、8.3%、8.5%、10%、または、上記の数値のいずれか2つを組み合わせてなる範囲内である数値であってもよい。
いくつかの実施形態において、任意に、負極活性材料1の総質量に基づいて、炭素元素の質量含有量は2%~10%である。
前記炭素元素の質量百分率が2%未満である場合、前記負極活性材料1から調製されたシートの導電性は劣る一方、負極活性材料1の構造安定性よび化学的安定性にも大きな影響を与え、また、前記炭素元素の質量百分率が10%を超える場合、リチウムイオンとアモルファス炭素の表面欠陥サイトとの副反応を加速させ、活性リチウムを消費するだけでなく、ガス発生を加速させて二次電池の初回可逆比容量と初回クーロン効率を低下させる。
任意に、炭素元素の質量含有量は、2%、3.6%、4.8%、5%、5.2%、5.5%、7%、8%、10%、または、上記の数値のいずれか2つを組み合わせてなる範囲内である数値であってもよい。
いくつかの実施形態において、任意に、負極活性材料1は、体積平均粒子径Dv50が3.5μm~10μmであり、中間層12の厚さが100nm~400nmであり、シェル層13の厚さが20nm~150nmである。
負極活性材料1の各部の寸法が合理的な範囲内にあると、各部における有効成分の含有量が合理的な範囲内にあるため、十分に機能する一方、負極活性材料1におけるリチウムイオンの輸送経路が過度に長くならず、さらに二次電池の初回可逆比容量や初回クーロン効率に影響を与える。
中間層12の厚さは、中間層12の外面とコア11の外面との間の距離であり、シェル層13の厚さはシェル層13の外面と中間層12の外面との間の距離である。
コア11における粒子の体積平均粒子径Dv50の大きさを制御することで、負極活性材料1の粒度が大きすぎたり、微粉が多すぎたりすることを回避し、後続の堆積の均一性を保証することができ、中間層12の厚さを制御することで、コア11の表面が露出したり、中間層12の体積が膨張しすぎたりすることを回避することができ、シェル層13の厚さを制御することで、負極活性材料の導電性能を高めるだけでなく、負極活性材料1の膨張を緩和する役割も果たし、最終的に負極活性材料1の初回可逆比容量と初回クーロン効率を高める。
体積平均粒子径Dv50とは、試料の累積粒度分布百分率が50%に達したときの粒子径を指し、物理的にはそれより大きな粒子径の粒子が50%を占め、それより小さな粒子も50%を占めることを意味し、GB/T19077-2016測定方法に基づいてレーザー回折式粒度分布測定器(Mastersizer3000)を用いて測定することができる。
いくつかの実施形態において、任意に、負極活性材料1において、コア11と中間層12との相界面に凹構造111を有する。
相界面における凹構造111の存在は、中間層12とコア11の表面との接続をより安定させ、さらに負極活性材料1の構造安定性を高める一方、シリコンの成分やリチウムシリケートの堆積量を高め、負極活性材料1のシリコンの成分やリチウムシリケートを高いレベルに位置させ、さらに二次電池の初回可逆比容量と初回クーロン効率を高める。
いくつかの実施形態において、任意に、コア11におけるシリコン酸化物はSiOx(ただし、0.9<x<1.2)である。
本願のいくつかの実施形態によれば、図4を参照すると、本願は、
S1:コア前駆体を選択するステップ、
S2:前記コア前駆体を、コア前駆体の表面に凹構造を形成するようにアルカリ液でエッチング処理するステップ、
S3:前記コアを気相堆積システムに置き、前記コアの表面に中間層をコーティングするように第1の混合ガスを導入し第1の反応を行って、第一中間体を形成するステップ、
S4:前記第1の中間体を気相堆積システムに置き、前記中間層の上にシェル層を形成するように第2の混合ガスを導入し第2の反応を行って、第2の中間体を形成するステップ、
S5:前記第2の中間体をプレリチウム化剤と固体プレリチウム化反応させて、プレリチウム化体を形成するステップ、および、
S6:前記プレリチウム化体を溶媒に洗浄、ろ過、乾燥し、ふるいを通して負極活性材料を形成するステップ、
を含む負極活性材料1の調製方法であって、
前記負極活性材料は、
シリコン、シリコン酸化物および/またはリチウムシリケートを含むコア、
シリコン、または、シリコンとリチウムシリケートと、を含む中間層、および、
アモルファス炭素を含むシェル層、
を含み、
前記中間層は、前記コア表面にコーティングされ、前記シェル層は、前記中間層の表面にコーティングされている負極活性材料1の調製方法を提供する。
S1:コア前駆体を選択するステップ、
S2:前記コア前駆体を、コア前駆体の表面に凹構造を形成するようにアルカリ液でエッチング処理するステップ、
S3:前記コアを気相堆積システムに置き、前記コアの表面に中間層をコーティングするように第1の混合ガスを導入し第1の反応を行って、第一中間体を形成するステップ、
S4:前記第1の中間体を気相堆積システムに置き、前記中間層の上にシェル層を形成するように第2の混合ガスを導入し第2の反応を行って、第2の中間体を形成するステップ、
S5:前記第2の中間体をプレリチウム化剤と固体プレリチウム化反応させて、プレリチウム化体を形成するステップ、および、
S6:前記プレリチウム化体を溶媒に洗浄、ろ過、乾燥し、ふるいを通して負極活性材料を形成するステップ、
を含む負極活性材料1の調製方法であって、
前記負極活性材料は、
シリコン、シリコン酸化物および/またはリチウムシリケートを含むコア、
シリコン、または、シリコンとリチウムシリケートと、を含む中間層、および、
アモルファス炭素を含むシェル層、
を含み、
前記中間層は、前記コア表面にコーティングされ、前記シェル層は、前記中間層の表面にコーティングされている負極活性材料1の調製方法を提供する。
いくつかの実施形態において、任意に、ステップS1において、コア前駆体粒子のスクリーニングの原則として、体積平均粒子径Dv50は3~7μmであり、かつ1≦(Dv90-Dv10)/Dv50≦1.4である。
前記の原則に従ってスクリーニングすることにより、コア前駆体粒子の粒子径を、合理的な範囲にすることができ、これで調製された負極活性材料1が電気性能を十分に発揮することに有利である。体積平均粒子径Dv50が小さすぎ、かつ1≦(Dv90-Dv10)/Dv50≦1.4という範囲以外である場合、その後の堆積とコーティングの均一性に影響を与える。体積平均粒子径Dv50が大きすぎ、かつ1≦(Dv90-Dv10)/Dv50≦1.4という範囲以外である場合、調製された負極活性材料1は、ダイナミクスが悪化し、リチウムイオン脱離がより困難になり、容量の機能に影響を与え、初回クーロン効率も低下し、また、粒度分布がこの範囲ではなくで、1.4を超える場合、対応する相対粒度分布が広く、粒子の均一性が悪く、堆積と炭素コーティング効果が悪くなり、1未満の場合、調製プロセスの難しさが大きく、材料の回収率が低い。
いくつかの実施形態において、任意に、ステップS2において、コア前駆体とアルカリ液との固液質量比は、0.5~1.5:2.5~3.5である。任意に、アルカリ液の濃度は、0.5mol/L~3mol/Lであり、アルカリ液エッチングの処理時間は、10min~120minであってもよい。
アルカリ液でのエッチング処理とは、コア前駆体をアルカリ液に入れ、アルカリ液がコア前駆体の外面をエッチングすることにより、コア前駆体の外面にいくつかの凹構造を形成し、これらの凹構造の存在は、中間層成分の堆積面積を増やし、中間層成分とコアとの接続強度を高めることができ、次に凹構造の存在は、負極活性材料におけるシリコン元素含有量を高めるのにもさらに役立つ。ここで、アルカリ液には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム溶液のうちの1種または複数種が含まれるが、これらに限定されない。アルカリ液の濃度は0.5mol/L~3mol/Lであり、アルカリ液エッチングの処理時間は10min~120minである。
いくつかの実施形態において、任意に、ステップS3の第1の反応において、第1の反応の温度は、500℃~800℃であり、第1の混合ガスは、第1の反応ガスおよび第1のキャリアガスを含み、第1の反応ガスの質量百分率は、5%~50%であり、第1のキャリアガスの質量百分率は、50%~95%である。任意に、第1の気相反応は、気相堆積システムに行ってもよい。
さらに、第1の反応ガスは、シラン、シリコンハライドおよび他のシラン誘導体のうちの1種または複数種であり、第1のキャリアガスは、アルゴンガス、窒素ガスおよびヘリウムガスのうちの1種または複数種である。
いくつかの実施形態において、任意に、ステップS4の第2の反応において、第2の反応の温度は500℃~800℃であり、前記第2の混合ガスは、第2の反応ガスと第2のキャリアガスを含み、前記第2の反応ガスの質量百分率は、5%~50%であり、第2のキャリアガスの質量百分率は、50%~95%である。任意に、第2の気相反応は、気相堆積システムに行ってもよい。
いくつかの実施形態において、任意に、ステップS4の第2の反応において、第2の反応の温度は500℃~800℃であり、前記第2の混合ガスは、第2の反応ガスと第2のキャリアガスを含み、前記第2の反応ガスの質量百分率は、5%~50%であり、第2のキャリアガスの質量百分率は、50%~95%である。任意に、第2の気相反応は、気相堆積システムに行ってもよい。
さらに、第2の反応ガスは、メタン、エタン、エチレンおよびアセチレンのうちの1種または複数種であり、第2のキャリアガスは、アルゴンガス、窒素ガスおよびヘリウムガスのうちの1種または複数種である。
いくつかの実施形態において、任意に、ステップS5の固体プレリチウム化反応において、プレリチウム化剤の添加量は、第2の中間体とプレリチウム化剤との質量合計の5%~20%であり、固体プレリチウム化反応の反応温度は、500℃~900℃であり、反応時間は、0.5~4hである。
プレリチウム化剤とは、プレリチウム化反応にリチウム源を提供するものを指し、言い換えれば、プレリチウム化剤は、負極活性材料1における外因性リチウムとする。プレリチウム化剤は、リチウム金属、酸素含有リチウム塩、非酸素含有リチウム塩のうちの1種または複数種であってもよく、任意に、リチウム金属、リチウムアミド、チタン酸リチウム、酸化リチウム、酢酸リチウムであってもよい。
本願に係る負極活性材料1に適量のプレリチウム化剤を配合することで、負極活性材料1の合成過程でリチウム元素とシリコン元素が予めにリチウムシリケート成分を形成しておき、さらに負極活性材料1におけるシリコンの成分が電解液における活性リチウムと副反応して電解液における活性リチウムを消費することを防止し、さらに二次電池の初回クーロン効率を高めることができる。
いくつかの実施形態において、任意に、ステップS6において、プレリチウム化体と溶媒との質量比は、0.25~0.6:1であってもよく、溶媒は、水またはエタノールであってもよく、洗浄の時間は、5min~120minであってもよい。
本願に係る調製方法に従って合成された負極活性材料1は、その特有の二重コーティング構造、リチウムシリケート含有コア、および大幅に増加されたシリコン元素含有量により、当該負極活性材料1のグラム容量の機能度を顕著に高めることができ、初回クーロン効率と初回可逆比容量が顕著に向上し、電池のエネルギー密度を高めることができる。
本願は、負極集電体と負極集電体の少なくとも1つの面に設けられる負極膜層とを含む負極シートを提供し、負極膜層は、負極活性材料1を含有し、負極活性材料1は、本願の第1の方面で提供される負極活性材料1であってもよい。
例として、負極集電体は、それ自体の厚さ方向に対向する2つの面を有し、負極膜層は、負極集電体の2つの対向する表面のいずれか一方または両方に配置されている。
いくつかの実施形態において、負極集電体は、金属箔または複合集電体を使用できる。例えば、金属箔シートとして銅箔を用いてもよい。複合集電体は、高分子材料ベース層および高分子材料基材の少なくとも1つの面に形成されている金属層を含んでもよい。複合集電体は、金属材料(銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、チタン、チタン合金、銀および銀合金等)を高分子材料基材(例えば、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリスチレン(PS)、ポリエチレン(PE)などの基材)上に形成してなってもよい。
いくつかの実施形態において、負極活性材料は、本分野に公知されている電池に用いられる負極活性材料を採用してもよい。例として、負極活性材料は、人工黒鉛、天然黒鉛、ソフトカーボン、ハードカーボン、シリコン系材料、スズ系材料およびチタン酸リチウムのうちの少なくとも1種を含んでもよい。シリコン系材料として、単体シリコン、シリコン酸化物、シリコン-炭素複合体、シリコン-窒素複合体およびシリコン合金から選ばれた少なくとも1種であってもよい。スズ系材料は、スズ単体、スズ酸化物およびスズ合金から選ばれた少なくとも1種であってもよい。ただし、本願は、これらの材料に限られておらず、電池の負極活性材料料として用いられる他の伝統的な材料を用いてもよい。前記負極活性材料は、単独で1種を使用してもよいし、または、2種以上の組み合わせで使用してもよい。
いくつかの実施形態において、負極膜層は、任意にバインダーを含む。バインダーは、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ポリアクリル酸(PAA)、ポリアクリル酸ナトリウム(PAAS)、ポリアクリルアミド(PAM)、ポリビニルアルコール(PVA)、アルギン酸ナトリウム(SA)、ポリメタクリル酸(PMAA)、およびカルボン酸メチルキトサン(CMCS)から選ばれた少なくとも1種であってもよい。
いくつかの実施形態において、負極膜層は、任意に導電剤を含む。導電剤は、超伝導カーボン、アセチレンブラック、カーボンブラック、ケッチェンブラック、カーボンドット、カーボンナノチューブ、グラフェン、および、カーボンナノファイバーから選ばれた少なくとも1種であってもよい。
いくつかの実施形態において、負極膜層は、任意に、例えば、増粘剤(例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC-Na))などの他の補助剤をさらに含む。
いくつかの実施形態において、下記の方式で負極シートを製造することができる。すなわち、前述した負極シートを製造するための成分、例えば、負極活性材料、導電剤、バインダーおよび任意に他の成分を、溶媒(例えば、脱イオン水)に分散させて負極スラリーを形成し、負極スラリーを負極集電体上に塗り、乾燥、冷間圧延などのプロセスを経って負極シートを得ることができる。
[正極シート]
正極シートは、正極集電体と正極集電体の少なくとも1つの面に設けられる正極活性材料を含有する正極膜層とを含む。
正極シートは、正極集電体と正極集電体の少なくとも1つの面に設けられる正極活性材料を含有する正極膜層とを含む。
例として、正極集電体は、それ自体の厚さ方向に対向する2つの面を有し、正極膜層は、正極集電体の2つの対向する面のいずれか一方または両方に配置されている。
いくつかの実施形態において、正極集電体は、金属箔シートまたは複合集電体を使用できる。例えば、金属箔シートとしてアルミ箔を用いてもよい。複合集電体は、高分子材料ベース層および高分子材料ベース層の少なくとも1つの面に形成されている金属層を含んでもよい。複合集電体は、金属材料(アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ニッケル合金、チタン、チタン合金、銀および銀合金等)を高分子材料ベース材(例えば、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリスチレン(PS)、ポリエチレン(PE)などの基材)上に形成してなってもよい。
いくつかの実施形態において、正極活性材料は、本分野に公知されている電池用正極活性材料を採用してもよい。例として、正極活性材料は、オリビン構造のリチウム含有リン酸塩、リチウム遷移金属酸化物およびそれらのそれぞれの変性化合物のうちの少なくとも1種を含んでもよい。ただし、本願は、これらの材料に限られず、電池正極活性材料料として用いられる他の伝統的な材料を用いてもよい。これらの正極活性材料料は、単独で1種を使用してもよいし、または、2種以上の組み合わせで使用してもよい。そのうち、リチウム遷移金属酸化物の例として、リチウムコバルト酸化物(例えば、LiCoO2)、リチウムニッケル酸化物(例えば、LiNiO2)、リチウムマンガン気化物(例えば、LiMnO2、LiMn2O4)、リチウムニッケルコバルト酸化物、リチウムマンガンコバルト酸化物、リチウムニッケルマンガン酸化物、リチウムニッケルコバルトマンガン酸化物(例えば、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(NCM333とも略称される)、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(NCM523とも略称される)、LiNi0.5Co0.25Mn0.25O2(NCM211とも略称される)、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622とも略称される)、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811とも略称される))、リチウムニッケルコバルトアルミニウム酸化物(例えば、LiNi0.85Co0.15Al0.05O2)およびそれらの変性化合物などのうちの少なくとも1種を含むが、これらに限定されない。オリビン構造のリチウム含有リン酸塩の例として、リン酸鉄リチウム(例えば、LiFePO4(LFPとも略称される))、リン酸鉄リチウムと炭素との複合材料、リン酸マンガンリチウム(例えば、LiMnPO4)、リン酸マンガンリチウムと炭素との複合材料、リン酸マンガン鉄リチウム、リン酸マンガン鉄リチウムと炭素との複合材料のうちの少なくとも1種を含むが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態において、正極膜層は、さらに任意にバインダーを含む。例として、バインダーは、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-プロピレン三元共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン-テトラフルオロエチレン三元共重合体、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、および、フッ素含有アクリレート樹脂のうちの少なくとも1種を含んでもよい。
いくつかの実施形態において、正極膜層は、さらに任意に導電剤を含む。例として、前記導電剤は、超電導カーボン、アセチレンブラック、カーボンブラック、ケッチェンブラック、カーボンドット、カーボンナノチューブ、グラフェン、および、カーボンナノファイバーのうちの少なくとも1種を含んでもよい。
いくつかの実施形態において、正極シートは、下記の方式で製造することができる。すなわち、前述した正極シートを製造するための成分、例えば、正極活性材料、導電剤、バインダーおよび任意に他の成分を、溶媒(例えば、N-メチルピロリドン)に分散させて正極スラリーを形成し、正極スラリーを正極集電体上に塗り、乾燥、冷間圧延などのプロセスを経って正極シートを得ることができる。
[電解質]
電解質は、正極シートと負極シートの間でイオンを伝導する役割を果たす。本願において、電解質の種類は、具体的な制限がなく、必要に応じて選択することができる。例えば、電解質は、液体、ゲル状、または、全固体であってもよい。
電解質は、正極シートと負極シートの間でイオンを伝導する役割を果たす。本願において、電解質の種類は、具体的な制限がなく、必要に応じて選択することができる。例えば、電解質は、液体、ゲル状、または、全固体であってもよい。
いくつかの実施形態において、電解質として電解液を採用する。電解液は、電解質塩および溶媒を含む。
いくつかの実施形態において、電解質塩は、ヘキサフルオロリン酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、過塩素酸リチウム、ヘキサフルオロヒ酸リチウム、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミド、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ジフルオロリン酸リチウム、リチウムジフルオロ(オキサレート)ボレート、リチウムビス(オキサレート)ボラート、リチウムジフルオロビス(オキサレート)ホスフェート、および、リチウムテトラフルオロ(オキサレート)ホスフェートから選ばれた少なくとも1種であってもよい。
いくつかの実施形態において、溶媒は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、メチルホルメート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、1,4-ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホンから選ばれた少なくとも1種であってもよい。
いくつかの実施形態において、電解液は、任意に添加剤をさらに含んでもよい。例えば、添加剤は、負極皮膜形成添加剤、正極皮膜形成添加剤を含んでもよく、例えば電池の過充電性能を改善する添加剤、電池の高温・低温性能を改善する添加剤など、電池のある性能を改善できる添加剤を含んでもよい。
[セパレーター]
いくつかの実施形態において、二次電池2は、さらにセパレーターを含む。本願で、セパレーターの種類は特に限定されず、公知の化学的および機械的安定性に優れた多孔質構造のセパレーターを任意に選択して用いることができる。
いくつかの実施形態において、二次電池2は、さらにセパレーターを含む。本願で、セパレーターの種類は特に限定されず、公知の化学的および機械的安定性に優れた多孔質構造のセパレーターを任意に選択して用いることができる。
いくつかの実施形態において、セパレーターの材質は、ガラス繊維、不織布、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリフッ化ビニリデンから選ばれた少なくとも1種であってもよい。セパレーターは、単層フィルムであってもよく、多層複合フィルムであってもよく、特に限定されない。セパレーターが多層複合フィルムである場合、各層の材料は同じであっても異なっていてもよく、特に限定されない。
[二次電池]
また、以下、図面を適当に参照して本願に係る二次電池2、電池モジュール3、電池パック4および電気装置5について説明する。
また、以下、図面を適当に参照して本願に係る二次電池2、電池モジュール3、電池パック4および電気装置5について説明する。
本願のいくつかの実施形態によれば、図5~図6を参照すると、図5は、本願のいくつかの実施形態の二次電池2の構造概略図であり、図6は、本願のいくつかの実施形態の二次電池2の構造分解図である。本願は、二次電池2を提供する。
通常の場合、二次電池2は、正極シート、負極シート、電解質およびセパレーターを含む。電池の充放電過程において、活性イオンは、正極シートと負極シートの間で繰り返して挿入・脱離する。電解質は、正極シートと負極シートの間でイオンを伝導する役割を果たす。セパレーターは、正極シートと負極シートの間に配置され、主に正極と負極の短絡を防ぐ役割を果たすと共に、イオンの通過を可能にする。
いくつかの実施形態において、正極シート、負極シートおよびセパレーターは、捲回プロセスまたは積層プロセスによって電極アセンブリ22を作製することができる。
いくつかの実施形態において、二次電池2は、外装を含んでもよい。当該外装は、前記電極アセンブリ22及び電解質を封止するために用いられる。
いくつかの実施形態において、二次電池2の外装は、硬質プラスチックケース、アルミニウムケース、スチールケースなどの硬質のケースであってもよい。二次電池2の外装は、パウチ型ソフトバッグなどのソフトバッグであってもよい。ソフトバッグの材質は、プラスチックであってもよく、プラスチックとして、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレートおよびポリブチレンサクシネート等が挙げられる。
本願において、二次電池2の形状は、特別な制限がなく、円筒形、方形または他の任意の形であってもよい。例えば、図5は、1つの例としての方形構造である二次電池2である。
いくつかの実施形態において、再び図6を参照し、図6は、本願のいくつかの実施形態の二次電池2の構造分解図である。外装は、ケース21および蓋板を含んでもよい。そのうち、ケース21は、底板と、底板に接続されている側板とを備え、底板と側板は、囲まれて収容キャビティを形成してもよい。ケース21は、収容キャビティに連通している開口を有し、蓋板は、収容キャビティを閉じられるように開口を覆設することができる。正極シート、負極シートおよびセパレーターは、捲回プロセスまたは積層プロセスによって電極アセンブリ22に形成することができる。電極アセンブリ22は、収容キャビティ内に封止されている。電解液は、電極アセンブリ22に含浸されている。二次電池2に含まれる電極アセンブリ22の数は、1つまたは複数であってもよく、当業者は、具体的な実際のニーズに応じて選択することができる。
本願のいくつかの実施形態によれば、図7を参照すると、図7は、本願のいくつかの実施形態の電池モジュール3の構造概略図である。本願は、電池モジュール3を提供する。電池モジュール3は、本願が提供される二次電池2を含む。電池モジュール3に含まれる二次電池2の数は、1つまたは複数であってもよく、具体的な数は、当業者が電池モジュール3の用途および容量に応じて選択することができる。
電池モジュール3において、複数の二次電池2は、電池ジュール3の長手方向に沿って順に配列されて設けられてもよい。もちろん、他の任意の方式で配列されてもよい。さらに、当該複数の二次電池2は、留め具によって固定されてもよい。
任意に、電池モジュール3は、複数の二次電池2を収容する収容空間を有するケースをさらに備えていてもよい。
本願のいくつかの実施形態によれば、図8~図9を参照すると、図8は、本願のいくつかの実施形態の電池パック4の構造概略図であり、図9は、本願のいくつかの実施形態の電池パック4の構造分解図である。本願は、電池パック4を提供する。電池パック4は、本願が提供される電池モジュール3を含む。電池パック4が含まれる電池モジュール3の数は、1つまたは複数であってもよく、具体的な数は、当業者が電池パック4の用途および容量に応じて選択することができる。
電池パック4は、電池筐体および電池筐体に設けられている複数の電池モジュール3を含んでもよい。電池筐体は、上筐体41および下筐体42を含み、上筐体41は、下筐体42に覆設可能であり、かつ、電池モジュール3を収容するための密閉空間を形成する。複数の電池モジュール3は、電池筐体内に任意の方式で配置されてもよい。
また、本願のいくつかの実施形態によれば、本願は、さらに電気装置5を提供する。電気装置5は、本願が提供される二次電池2、電池モジュール3、電池パック4のうちの少なくとも1種を含む。二次電池2、電池モジュール3、電池パック4は、電気装置5の電源として用いられてよく、電気装置5のエネルギー貯蔵ユニットとして用いられてもよい。電気装置5は、モバイル機器(例えば、携帯電話、ノートパソコンなど)、電動車両(例えば、純粋な電気自動車、ハイブリッド電気自動車、プラグインハイブリッド電気自動車、電動自転車、電動スクーター、電動ゴルフカート、電動トラックなど)、電車、船舶および衛星、エネルギー貯蔵システムなどを含んでもよいが、これらに限定されない。
電気装置5として、その使用のニーズに応じて二次電池2、電池モジュール3または電池パック4を選択できる。
図10を参照すると、図10は、本願のいくつかの実施形態の電気装置5の構造概略図である。当該電気装置5は、純粋な電気自動車、ハイブリッド電気自動車、または、プラグインハイブリッド電気自動車などである。当該電気装置5の二次電池2に対する高出力および高エネルギー密度のニーズを満たすために、電池パック4または電池モジュール3を使用することができる。
いくつかの実施形態において、電気装置5は、携帯電話、タブレット、ノートパソコン等であってもよい。当該電気装置5は、通常、薄型化が要求され、電源として二次電池2を使用できる。
実施例
以下、本願の実施例について説明する。下記に説明する実施例は例示的なものであり、本願を説明するためにのみ使用され、本願の限定として解釈されるべきではない。実施例に具体的な技術または条件が示されていない場合、本分野の文献に記載されている技術または条件に従ってまたは製品の取り扱い説明書に従って行う。用いられる試薬または機器は、メーカーが明示されていない場合、いずれも市販から入手できる従来の製品である。
以下、本願の実施例について説明する。下記に説明する実施例は例示的なものであり、本願を説明するためにのみ使用され、本願の限定として解釈されるべきではない。実施例に具体的な技術または条件が示されていない場合、本分野の文献に記載されている技術または条件に従ってまたは製品の取り扱い説明書に従って行う。用いられる試薬または機器は、メーカーが明示されていない場合、いずれも市販から入手できる従来の製品である。
実施例1-1
[負極活性材料の調製]
S1:コア前駆体粒子として、Dv50が5μmで、(Dv90-Dv10)/Dv50が1.1であるシリコン酸化物SiOxを選択した。
[負極活性材料の調製]
S1:コア前駆体粒子として、Dv50が5μmで、(Dv90-Dv10)/Dv50が1.1であるシリコン酸化物SiOxを選択した。
S2:1mol/Lの水酸化カリウム溶液を調製し、固液質量比1:3でアルカリ液にコア前駆体粒子を加え、かつ30min攪拌処理した。
S3:前記の処理されたコア前駆体粒子100gを気相堆積システムに置き、窒素保護ガスとSiH4反応ガスを導入し、そのうち、反応ガス流量の割合は30%であり、500℃に昇温し、4h保温して第1の中間体を得た。
S4:前記第1の中間体を気相堆積システムに置き、アセチレンと窒素ガスの混合ガスを導入し、そのうち、アセチレン流量の割合は20%であり、700℃に昇温し、2h保温して第2の中間体を得た。
S5:前記第2の中間体をプレリチウム化剤であるリチウムアミドと混合し、第2の中間体と前記プレリチウム化剤の質量合計におけるプレリチウム化剤の添加量は10%を占め、窒素ガスの保護で熱処理を行い、700℃に昇温し、2h保温してプレリチウム化体を得た。
S6:前記プレリチウム化体を水に分散し、プレリチウム化体と水との混合質量比は3:7であり、10min引き続き攪拌しながら洗浄した後、ろ過、乾燥し、ふるいを通して実施例1-1の負極活性材料を得た。
[負極シートの製造]
実施例1-1で得られた負極活性材料、導電性カーボンブラック、バインダーであるポリアクリル酸を質量比80:10:10で混合した後、脱イオン水を加え、真空ミキサーで均一になるまで攪拌して負極スラリーを得た。負極集電体である銅箔に負極スラリーを均一に塗布し、85℃で乾燥し、冷間プレスして実施例1-1の負極シートを得た後、シートを打ち抜き機で14mmの丸片に打ち抜き、ボタン型二次電池の負極シートとした。
実施例1-1で得られた負極活性材料、導電性カーボンブラック、バインダーであるポリアクリル酸を質量比80:10:10で混合した後、脱イオン水を加え、真空ミキサーで均一になるまで攪拌して負極スラリーを得た。負極集電体である銅箔に負極スラリーを均一に塗布し、85℃で乾燥し、冷間プレスして実施例1-1の負極シートを得た後、シートを打ち抜き機で14mmの丸片に打ち抜き、ボタン型二次電池の負極シートとした。
[正極シートの製造]
金属リチウムシートをボタン型二次電池を製造するための対極として使用し、リチウムシートの直径は18mmであり、その表面の酸化膜を除去した後、ボタン型二次電池の正極シートとした。
金属リチウムシートをボタン型二次電池を製造するための対極として使用し、リチウムシートの直径は18mmであり、その表面の酸化膜を除去した後、ボタン型二次電池の正極シートとした。
[電解液の調製]
エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネートおよびジエチルカーボネートを20:20:60の体積比で混合液に配置した後、十分に乾燥させたリチウム塩を上記混合液に溶解し、そして10wt%のフルオロエチレンカーボネート添加剤を添加し、均一に混合して電解液を得た。ここで、リチウム塩の濃度は1mol/Lであった。作業プロセスは、すべて水分含有量<10ppmのアルゴン雰囲気グローブボックス中で行われた。
エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネートおよびジエチルカーボネートを20:20:60の体積比で混合液に配置した後、十分に乾燥させたリチウム塩を上記混合液に溶解し、そして10wt%のフルオロエチレンカーボネート添加剤を添加し、均一に混合して電解液を得た。ここで、リチウム塩の濃度は1mol/Lであった。作業プロセスは、すべて水分含有量<10ppmのアルゴン雰囲気グローブボックス中で行われた。
[セパレーターの製造]
厚さ12μmのポリエチレンフィルム(Celgard 2400)をセパレーターとし、適切なサイズにカットし、ボタン型二次電池のセパレーターとして使用した。
厚さ12μmのポリエチレンフィルム(Celgard 2400)をセパレーターとし、適切なサイズにカットし、ボタン型二次電池のセパレーターとして使用した。
[ボタン型二次電池の製造]
ボトムケースに直径20mmの発泡ニッケルを入れ、次に上記の正極シートを入れ、電解液60mgを加え、セパレーターを入れ、上記の負極シートを入れ、引き続き電解液60mgを加え、上蓋を覆って密封し、組み立てられた電池の開放電圧が2.5V以上になるようにして、実施例1-1のボタン型二次電池を得た。
ボトムケースに直径20mmの発泡ニッケルを入れ、次に上記の正極シートを入れ、電解液60mgを加え、セパレーターを入れ、上記の負極シートを入れ、引き続き電解液60mgを加え、上蓋を覆って密封し、組み立てられた電池の開放電圧が2.5V以上になるようにして、実施例1-1のボタン型二次電池を得た。
実施例1-2
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用したリチウム塩を水酸化リチウムに調整し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用したリチウム塩を水酸化リチウムに調整し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例2-1
実施例1-1に比べて、ステップS3で使用した保温時間を3hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を25%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS3で使用した保温時間を3hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を25%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例2-2
実施例1-1に比べて、ステップS3で使用した保温時間を2hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を15%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS3で使用した保温時間を2hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を15%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例2-3
実施例1-1に比べて、ステップS3で使用した保温時間を6hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を60%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS3で使用した保温時間を6hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を60%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例2-4
実施例1-1に比べて、ステップS3で使用した保温時間を0.5hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を1%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS3で使用した保温時間を0.5hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を1%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例3-1
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用した温度を800℃に昇温し、もしくは、使用したプレリチウム化剤の用量を15%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用した温度を800℃に昇温し、もしくは、使用したプレリチウム化剤の用量を15%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例3-2
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用した温度を550℃に下げ、もしくは、使用したプレリチウム化剤の用量を5%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用した温度を550℃に下げ、もしくは、使用したプレリチウム化剤の用量を5%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例3-3
実施例1-1に比べて、ステップS4で使用した保温時間を4hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を40%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS4で使用した保温時間を4hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を40%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例3-4
実施例1-1に比べて、ステップS4で使用した保温時間を1hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を10%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS4で使用した保温時間を1hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を10%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例3-5
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用した温度を900℃に昇温し、もしくは、使用したプレリチウム化剤の用量を30%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用した温度を900℃に昇温し、もしくは、使用したプレリチウム化剤の用量を30%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例3-6
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用した温度を450℃に下げ、もしくは、使用したプレリチウム化剤の用量を1%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS5で使用した温度を450℃に下げ、もしくは、使用したプレリチウム化剤の用量を1%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例3-7
実施例1-1に比べて、ステップS4で使用した保温時間を6hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を50%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS4で使用した保温時間を6hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を50%に増加し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例3-8
実施例1-1に比べて、ステップS4で使用した保温時間を0.5hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を1%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS4で使用した保温時間を0.5hに調整し、もしくは、反応ガス流量の割合を1%に低減し、他のステップは実施例1-1と同様であった。
比較例1-1
実施例1-1に比べて、ステップS5を欠き、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS5を欠き、他のステップは実施例1-1と同様であった。
比較例1-2
実施例1-1に比べて、ステップS3を欠き、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS3を欠き、他のステップは実施例1-1と同様であった。
比較例1-3
実施例1-1に比べて、ステップS4を欠き、他のステップは実施例1-1と同様であった。
実施例1-1に比べて、ステップS4を欠き、他のステップは実施例1-1と同様であった。
比較例1-4
実施例1-1のステップS1におけるコア前駆体粒子だけを負極活物質とし、他のステップは、実施例1-1と同様であった。
実施例1-1のステップS1におけるコア前駆体粒子だけを負極活物質とし、他のステップは、実施例1-1と同様であった。
[負極活性材料パラメーターの測定]
1、負極活性材料の内部層構造および厚さの測定
実施例と比較例に対応する負極シートをすべて6mm×6mmの大きさに切断し、ドイツのライカのイオン研磨機で研磨処理を行い、7.5KVで90min処理した後、JY/T 010-1996規格を準じて走査型電子顕微鏡設備(Zeiss Sigma300)を用いて負極活性材料の内部層構造と各層厚さを得た。
1、負極活性材料の内部層構造および厚さの測定
実施例と比較例に対応する負極シートをすべて6mm×6mmの大きさに切断し、ドイツのライカのイオン研磨機で研磨処理を行い、7.5KVで90min処理した後、JY/T 010-1996規格を準じて走査型電子顕微鏡設備(Zeiss Sigma300)を用いて負極活性材料の内部層構造と各層厚さを得た。
2、負極活性材料におけるシリコン元素、リチウム元素含有量の測定
実施例および比較例の前述した元素の測定は、すべて誘導結合プラズマ発光分光計(ICP、iCAP 7400設備)を採用し、規格EPA 6010D-2014を準じて測定した。
実施例および比較例の前述した元素の測定は、すべて誘導結合プラズマ発光分光計(ICP、iCAP 7400設備)を採用し、規格EPA 6010D-2014を準じて測定した。
3、負極活性材料における炭素元素含有量の測定
GB/T 20123-2006/ISO 15350:2000試験基準を準じてHSC-140炭素元素含有量分析メーターを採用して測定した。
GB/T 20123-2006/ISO 15350:2000試験基準を準じてHSC-140炭素元素含有量分析メーターを採用して測定した。
4、粒度分布測定
コア粒子の粒子径および負極活性材料粒子の粒子径は、GB/T19077-2016測定方法を準じて、レーザー回折式粒度分布測定器(Mastersizer3000)を採用して粒度分布曲線を得、これにより、Dv50、D10、D90などの粒度パラメーターを得ることができる。
コア粒子の粒子径および負極活性材料粒子の粒子径は、GB/T19077-2016測定方法を準じて、レーザー回折式粒度分布測定器(Mastersizer3000)を採用して粒度分布曲線を得、これにより、Dv50、D10、D90などの粒度パラメーターを得ることができる。
[二次電池の性能測定]
1、初回可逆比容量&初回クーロン効率の測定
組み立てたボタン型二次電池をLAND CT2001Aの測定クリップにクランプし、60min静置し、プロセスによると、0.05Cで5mVまで定電流放電し、50μAで5mVまで放電し、0.1Cで0.8Vまで充電すること(プロセスにおいて、公称容量をC=1200mAhに設定した)により、対応する材料の充放電曲線を得た。ここで、放電プロセスでリチウム吸蔵容量CQを取得し、充電プロセスで初回可逆比容量CTを取得し、初回クーロン効率はICE=CT/CQ(%)である。
1、初回可逆比容量&初回クーロン効率の測定
組み立てたボタン型二次電池をLAND CT2001Aの測定クリップにクランプし、60min静置し、プロセスによると、0.05Cで5mVまで定電流放電し、50μAで5mVまで放電し、0.1Cで0.8Vまで充電すること(プロセスにおいて、公称容量をC=1200mAhに設定した)により、対応する材料の充放電曲線を得た。ここで、放電プロセスでリチウム吸蔵容量CQを取得し、充電プロセスで初回可逆比容量CTを取得し、初回クーロン効率はICE=CT/CQ(%)である。
実施例と比較例の負極活性材料の関連パラメーターおよび二次電池の性能測定データは、表1に示した。
[データ分析]
表1から分かるように、比較例に比べて、実施例の負極活性材料は、対応する二次電池の初回可逆比容量および初回クーロン効率が、いずれも大幅に向上された。比較例1と実施例1-1を比較すると、比較例1の負極活性材料におけるコアにリチウムシリケート成分がなかったため、対応する二次電池の初回可逆比容量の低下が明らかではないが、対応する二次電池の初回クーロン効率の低下が顕著であり、比較例2と実施例1-1を比較すると、比較例2の負極活性材料にリチウムシリケート成分がないだけでなく、中間層もなかったため、対応する二次電池の初回可逆比容量と初回クーロン効率がいずれも著しく低下し、比較例3と実施例1-1を比較すると、比較例3の負極活性材料にシェル層がなかったため、対応する負極活性材料の構造安定性、化学的安定性及び導電性が低く、対応する二次電池の初回可逆比容量と初回クーロン効率はいずれも低下したが、比較例1の初回可逆比容量と初回クーロン効率より高かく、比較例4と他の実施例、比較例とを比較すると、比較例4の負極活性材料に対応する二次電池は、初回可逆比容量と初回クーロン効率が最も劣っていることが分かった。
表1から分かるように、比較例に比べて、実施例の負極活性材料は、対応する二次電池の初回可逆比容量および初回クーロン効率が、いずれも大幅に向上された。比較例1と実施例1-1を比較すると、比較例1の負極活性材料におけるコアにリチウムシリケート成分がなかったため、対応する二次電池の初回可逆比容量の低下が明らかではないが、対応する二次電池の初回クーロン効率の低下が顕著であり、比較例2と実施例1-1を比較すると、比較例2の負極活性材料にリチウムシリケート成分がないだけでなく、中間層もなかったため、対応する二次電池の初回可逆比容量と初回クーロン効率がいずれも著しく低下し、比較例3と実施例1-1を比較すると、比較例3の負極活性材料にシェル層がなかったため、対応する負極活性材料の構造安定性、化学的安定性及び導電性が低く、対応する二次電池の初回可逆比容量と初回クーロン効率はいずれも低下したが、比較例1の初回可逆比容量と初回クーロン効率より高かく、比較例4と他の実施例、比較例とを比較すると、比較例4の負極活性材料に対応する二次電池は、初回可逆比容量と初回クーロン効率が最も劣っていることが分かった。
表2から分かるように、実施例1-1、実施例2-1~実施例2-2におけるシリコン元素含有量の範囲の負極活性材料は、いずれも優れた初回可逆比容量および初回クーロン効率を有し、実施例2-3は、対応するシリコン元素含有量が比較的に高く、初回可逆比容量が向上したが、初回クーロン効率が著しく低下し、実施例2-4は、対応するシリコン元素含有量が比較的に低く、初回クーロン効率が向上したが、初回可逆比容量が著しく低下した。
表3から分かるように、実施例1-1、実施例3-1~実施例3-4に比べると、炭素元素含有量が高すぎる場合(比較例3-3)または低すぎる場合(比較例3-4)、いずれも初回可逆比容量と初回クーロン効率との両立には不利であり、実施例1-1、実施例3-1~実施例3-4に比べると、炭素元素含有量が高すぎる場合(比較例3-1)または低すぎる場合(比較例3-2)、いずれも初回可逆比容量と初回クーロン効率との両立には不利であることが分かった。
なお、本願は上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は単なる例示に過ぎず、本願の構成の範囲内において、技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏する実施形態は、いずれも本願の技術的範囲に含まれる。また、本願の要旨を逸脱しない範囲で、当業者が思いつく各種変形を実施形態に施したものや、実施形態における一部の構成要素を組み合わせて構築される別の形態も、本願の範囲内に含まれる。
1 負極活性材
11 コア、111 凹構造
12 中間層
13 シェル層
2 二次電池
21 ケース、22 電極アセンブリ
3 電池モジュール
4 電池パック
41 上筐体、42 下筐体
5 電気装置
11 コア、111 凹構造
12 中間層
13 シェル層
2 二次電池
21 ケース、22 電極アセンブリ
3 電池モジュール
4 電池パック
41 上筐体、42 下筐体
5 電気装置
Claims (20)
- シリコン、シリコン酸化物およびリチウムシリケートを含むコア、
シリコン、または、シリコンとリチウムシリケートと、を含む中間層、および、
アモルファス炭素を含むシェル層、
を含み、
前記中間層が前記コアの表面にコーティングされ、前記シェル層が前記中間層の表面にコーティングされていることを特徴とする、負極活性材料。 - 前記負極活性材料の総質量に基づくとして、前記シリコン元素の質量含有量は50%~70%であることを特徴とする、請求項1に記載の負極活性材料。
- 前記負極活性材料の総質量に基づくとして、前記リチウム元素の質量含有量は3%~10%であり、任意に、前記炭素元素の質量含有量は、2%~10%であることを特徴とする、請求項1または2に記載の負極活性材料。
- 前記負極活性材料は、体積平均粒子径Dv50が3.5μm~10μmであり、前記中間層の厚さが100nm~400nmであり、前記シェル層の厚さが20nm~150nmであることを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載の負極活性材料。
- 前記コアと前記中間層との相界面に凹構造を有することを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の負極活性材料。
- 前記シリコン酸化物はSiOx(ただし、0.9<x<1.2)であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の負極活性材料。
- コア前駆体を選択するスッテプ、
前記コア前駆体を、コア前駆体の表面に凹構造を形成するようにアルカリ液でエッチング処理するステップ、
前記コアを気相堆積システムに置き、前記コアの表面を中間層でコーティングするように第1の混合ガスを導入し第1の反応を行って、第1の中間体を形成するステップ、
前記第1の中間体を気相堆積システムに置き、前記中間層の上にシェル層を形成するように第2の混合ガスを導入し第2の反応を行って、第2の中間体を形成するステップ、
前記第2の中間体をプレリチウム化剤と固体プレリチウム化反応させてプレリチウム化体を形成するステップ、および、
前記プレリチウム化体を溶媒に洗浄、ろ過、乾燥し、ふるいを通して負極活性材料を形成するステップ、
を含む負極活性材料の調製方法であって、
前記負極活性材料は、
シリコン、シリコン酸化物および/またはリチウムシリケートを含むコア、
シリコン、または、シリコンとリチウムシリケートと、を含む中間層、および、
アモルファス炭素を含むシェル層、
を含み、
前記中間層が前記コアの表面にコーティングされ、前記シェル層が前記中間層の表面にコーティングされていることを特徴とする、負極活性材料の調製方法。 - 前記コア前駆体粒子は、体積平均粒子径Dv50が3~7μmであり、かつ1≦(Dv90-Dv10)/Dv50≦1.4であることを特徴とする、請求項7に記載の調製方法。
- 前記コア前駆体と前記アルカリ液の固液質量比は0.5~1.5:2.5~3.5であることを特徴とする、請求項7または8に記載の調製方法。
- 前記アルカリ液の濃度は0.5mol/L~3mol/Lであり、前記アルカリ液でのエッチング処理の時間が10min~120minであることを特徴とする、請求項7~9のいずれか1項に記載の調製方法。
- 前記第1の反応温度は500℃~800℃であり、前記第1の混合ガスは、第1の反応ガスと第1のキャリアガスを含み、前記第1の反応ガスの質量百分率は5%~50%であり、前記第1のキャリアガスの質量百分率は50%~95%であることを特徴とする、請求項7~10のいずれか1項に記載の調製方法。
- 前記第2の反応温度は500℃~800℃であり、前記第2の混合ガスは、第2の反応ガスと第2のキャリアガスを含み、前記第2の反応ガスの質量百分率は5%~50%であり、前記第2のキャリアガスの質量百分率は50%~95%であることを特徴とする、請求項7~11のいずれか1項に記載の調製方法。
- 前記第1の反応ガスは、シラン、シリコンハライドおよび他のシラン誘導体の1種または複数種であり、前記第1のキャリアガスは、アルゴンガス、窒素ガスおよびヘリウムガスのうちの1種または複数種であり、
前記第2の反応ガスは、メタン、エタン、エチレンおよびアセチレンのうちの1種または複数種であり、前記第2のキャリアガスは、アルゴンガス、窒素ガスおよびヘリウムガスのうちの1種または複数種であることを特徴とする、請求項12に記載の調製方法。 - 前記第2の中間体と前記プレリチウム化剤との質量の合計における前記プレリチウム化剤の添加量は、5%~20%を占め、前記固体プレリチウム化反応の反応温度は500℃~900℃であり、反応時間は0.5~4hであることを特徴とする、請求項7~13のいずれか1項に記載の調製方法。
- 前記プレリチウム化剤は、リチウム金属、酸素含有リチウム塩、非酸素含有リチウム塩のうちの1種または複数種であり、任意にリチウム金属、リチウムアミド、チタン酸リチウム、酸化リチウム、酢酸リチウムであることを特徴とする、請求項7~14のいずれか1項に記載の調製方法。
- 洗浄ステップにおいて、前記プレリチウム化体と前記溶媒との質量比は、0.25~0.6:1であり、前記溶媒は、水またはエタノールであり、前記洗浄の時間は5min~120minであることを特徴とする、請求項7~15のいずれか1項に記載の調製方法。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載の負極活性材料、または、請求項7~16のいずれか1項に記載の調製方法で調製された負極活性材料を含むことを特徴とする、二次電池。
- 請求項17に記載の二次電池を含むことを特徴とする、電池モジュール。
- 請求項18に記載の電池モジュールを含むことを特徴とする、電池パック。
- 請求項17に記載の二次電池、請求項18に記載の電池モジュール、請求項19に記載の電池パックのうちの少なくとも1種を含むことを特徴とする、電気装置。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CN2021/137188 WO2023102917A1 (zh) | 2021-12-10 | 2021-12-10 | 负极活性材料及其制备方法、二次电池、电池模组、电池包、用电装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2024502518A true JP2024502518A (ja) | 2024-01-22 |
Family
ID=86729526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023513745A Pending JP2024502518A (ja) | 2021-12-10 | 2021-12-10 | 負極活性材料およびその調製方法、二次電池、電池モジュール、電池パック、電気装置 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230282814A1 (ja) |
EP (1) | EP4216317A1 (ja) |
JP (1) | JP2024502518A (ja) |
KR (1) | KR20230088675A (ja) |
CN (1) | CN116941073A (ja) |
WO (1) | WO2023102917A1 (ja) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106299318B (zh) * | 2016-10-28 | 2018-09-18 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 硅基锂离子电池负极材料及其制备方法 |
CN108461723B (zh) * | 2018-02-11 | 2020-08-18 | 安普瑞斯(南京)有限公司 | 一种用于锂离子电池的硅基复合材料及其制备方法 |
CN112186188B (zh) * | 2020-09-29 | 2022-04-26 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 硅基负极材料及其制备方法和应用 |
CN112968152B (zh) * | 2021-01-29 | 2022-06-21 | 深圳市德方纳米科技股份有限公司 | 硅基负极材料及其制备方法和锂离子电池 |
CN113363437A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-09-07 | 恒大新能源技术(深圳)有限公司 | 硅基负极材料及其制备方法、负极片、二次电池 |
-
2021
- 2021-12-10 EP EP21954419.4A patent/EP4216317A1/en active Pending
- 2021-12-10 JP JP2023513745A patent/JP2024502518A/ja active Pending
- 2021-12-10 CN CN202180094457.1A patent/CN116941073A/zh active Pending
- 2021-12-10 KR KR1020237006323A patent/KR20230088675A/ko unknown
- 2021-12-10 WO PCT/CN2021/137188 patent/WO2023102917A1/zh active Application Filing
-
2023
- 2023-05-11 US US18/316,207 patent/US20230282814A1/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20230088675A (ko) | 2023-06-20 |
EP4216317A1 (en) | 2023-07-26 |
WO2023102917A1 (zh) | 2023-06-15 |
US20230282814A1 (en) | 2023-09-07 |
CN116941073A (zh) | 2023-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2023523492A (ja) | マンガン酸リチウム正極活性材料及びそれを含む正極シート、二次電池、電池モジュール、電池パック及び電気装置 | |
WO2023070268A1 (zh) | 一种电化学装置及包含该电化学装置的用电装置 | |
US20230317932A1 (en) | Yolk core-shell structured composite material, preparation method of same, and secondary battery containing same | |
WO2023082924A1 (zh) | 极片、锂离子电池、电池模块、电池包及用电装置 | |
CN115832180B (zh) | 二次电池、电池模块、电池包及其用电装置 | |
WO2023097474A1 (zh) | 二次电池、电池模块、电池包及用电装置 | |
CN117652039A (zh) | 一种碳纳米管及其制法、用途、二次电池、电池模块、电池包和用电装置 | |
JP2023547000A (ja) | シリコンカーボン負極材料、負極極板、二次電池、電池モジュール、電池パック及び電力消費装置 | |
JP2024502518A (ja) | 負極活性材料およびその調製方法、二次電池、電池モジュール、電池パック、電気装置 | |
CN116314833B (zh) | 硅-金属氧化物复合材料、其制法、二次电池及用电装置 | |
WO2023060587A1 (zh) | 负极极片、二次电池、电池模块、电池包及用电装置 | |
CN116344780B (zh) | 一种负极活性材料、负极、二次电池和用电装置 | |
WO2023216142A1 (zh) | 二次电池、电池模块、电池包及用电装置 | |
CN116525766B (zh) | 二次电池及用电装置 | |
WO2024000102A1 (zh) | 负极极片及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包和用电装置 | |
WO2023130976A1 (zh) | 正极极片、二次电池、电池模块、电池包和用电装置 | |
CN115842114B (zh) | 正极极片、锂离子二次电池、电池模块、电池包和用电装置 | |
WO2023133833A1 (zh) | 一种二次电池、电池模块、电池包和用电装置 | |
WO2023130851A1 (zh) | 一种硅负极材料以及包含其的二次电池、电池模块、电池包和用电装置 | |
WO2023225937A1 (zh) | 负极极片及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包及用电装置 | |
WO2024040504A1 (zh) | 二次电池、其制备方法及包含其的用电装置 | |
EP4219396A1 (en) | Carbon-based conductive agent, secondary battery, and electrical device | |
WO2023216138A1 (zh) | 负极活性材料及其制备方法、二次电池及用电装置 | |
WO2023216143A1 (zh) | 电极极片及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包及用电装置 | |
WO2024082123A1 (zh) | 电解液、二次电池、电池模块、电池包和用电装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240311 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240522 |