JP2024502319A - 高崩壊性多層生分解性フィルム - Google Patents

Abstract

少なくとも70モル％のコハク酸を有する脂肪族ポリエステルとブレンドされた少なくとも１種の生分解性脂肪族-芳香族ポリエステルを含む少なくとも１つの層Ａと、脂肪族-芳香族ポリマーを含むポリマー組成物を含む少なくとも１つの層Ｂとを備える、包装材の製造における使用に特に適切な多層生分解性フィルム。このフィルムは、高い機械的特性(特に、高い弾性率)及び相当な光学的透過性を有する。【選択図】なし

Description

本発明は、種々のタイプの包装材、特に製品の輸送用バッグ及び青果用バッグのような食品包装用バッグの製造における使用に特に適切な多層生分解性フィルムに関する。このようなフィルムは、高い機械的特性、特に高い弾性率を有することに加えて、相当な光学的透過性を有する。

包装材、特に青果バッグのような食品包装用バッグの製造には、良好な機械的特性と、消費者に有益な他の特性(例えば、具体的には、外部から内部に含まれている物を特定することにより消費者に包装材の利用を可能にする光学的透過性)とを併せ持つフィルムの使用が必要である。
生分解性包装材の分野では、機械的及び光学的問題に加えて、主たる用途を終えると、環境中に廃棄物を蓄積させることなく分解できる材料を使用する必要性が存在する。
これら異なる特性を併せ持つ生分解性フィルムの開発は、実際、難題でり、異なる(多くの場合、全く矛盾した)要件を均衡させる必要がある。実際、機械特性及び生分解性の特定の基準は、異なる特性に従う最終フィルム特性の各々を共有する材料組成物を利用して達成することができるが、高い光学的透過性の達成は、前記組成物の不均質性により特に妨げられることが非常に多い。生分解性包装材用のフィルム製造業者にとって、これは、高い機械的特性及び生分解性特性を有するが光学的透過性が最適でないフィルムを使用するか、又は包装材の光学特性に関連する側面を利用するためにその逆のフィルムを使用して機械的特性及び生分解性の観点では低い性能を受け入れるかを決定しなければならないことを意味する。

本出願人は、光学特性、機械的特性及び高い生分解性の間で優れたバランスを達成する組成物をすでに見出している。この点に関して、２つの特許出願WO2017216150及びWO2017216158を考慮する必要がある。
特に、WO 2017216150には、少なくとも第１の層Ａ及び少なくとも第２の層Ｂを含む多層フィルムであって、層Ａ及び層Ｂが互いに異なり、層Ａが少なくとも１つの脂肪族生分解性ポリエステル及び少なくとも１つの脂肪族-芳香族ポリエステルを含み、層Ｂが芳香族脂肪族ポリエステル、デンプンなどの天然ポリマー及びポリヒドロキシアルカノエートを本質的に含む多層フィルムが記載されている。
WO 2017216150に記載された多層フィルムは、極めて良好な機械的及び光学的特性を有し、UNI 11355に従う工業的条件及び家庭的条件の両堆肥化条件下で生分解性であるが、該多層フィルムがさらに速く崩壊できるように、さらなる処方の改良がなされている。
家庭堆肥化は、家庭及び庭の有機廃棄物を分別し、庭及び菜園又は敷地に設置された、通気孔及び取外し可能な蓋を有するコンポスターにより、堆肥への変換を活性化することからなる。分解速度は、より短時間の堆肥化サイクルを確実にして、堆肥の生産性を増加させ得るので、生分解性ポリマーにとって特に重要な特性であることが知られている。この観点は、工業的堆肥化(T=58℃で実施)と比較して分解速度が低速である家庭堆肥化条件(T=28℃)で特に好ましい。

したがって、本発明の目的は、
少なくとも１つの第一層Ａ及び少なくとも１つの第二層Ｂを備える多層フィルムであって、層Ａは下記：
(i)成分i～vの合計に対して97～60重量％の、少なくとも１つの脂肪族/芳香族ポリエステルであって：
(a)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
(a1)30～70モル％、好ましくは40～60モル％の、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する単位；
(a2)70～30モル％、好ましくは60～40モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
(a3)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
を含むジカルボン酸成分；
(b)総ジオール成分に対して、下記：
(b1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
(b2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
を含むジオール成分；
を含むの脂肪族/芳香族ポリエステル；
(ii)成分i～vの合計に対して３～40重量％の、少なくとも１つの脂肪族ポリエステルであって：
(c)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
(c1)70～97モル％の、コハク酸に由来する単位；
(c2)３～30モル％の、少なくとも１つの、コハク酸以外の飽和ジカルボン酸に由来する単位；
を含むジカルボン酸成分；
(d)総ジオール成分に対して、下記：
(d1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
(d2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
を含むジオール成分；
を含む脂肪族ポリエステル；
(iii)成分i～vの合計に対して０～37重量％の、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエート；
(iv)成分i～vの合計に対して０～10重量％の、少なくとも１つの無機充填剤；
(v)成分i～vの合計に対して０～５重量％の、イソシアネート、パーオキシド、カルボジイミド、イソシアヌレート、オキサゾリン、エポキシド、アンヒドリド、ジビニルエーテル及びそれらの組合せから選択される基を有する少なくとも１つの二官能性及び/又は多官能性化合物を含む、少なくとも１つの架橋剤及び/又は鎖延長剤；
(ただし、成分iiiが０である場合、成分ivは０より大きく、好ましくは0.1～８％、より好ましくは３～５％でなければならず、成分(i)は成分i～vに対して96,9％～60％で含まれていなければならない)
を含み、層Ｂは下記：
(vi)成分vi～xの合計に対して99.9～50重量％の、少なくとも１つの脂肪族-芳香族ポリエステルであって：
(e)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
(e1)30～70モル％の、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する単位；
(e2)70～30モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
(e3)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
を含むジカルボン酸成分；
(f)総ジオール成分に対して、下記：
(f1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
(f2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
を含むジオール成分；
を含む脂肪族-芳香族ポリエステル；
(vii)成分vi～ｘの合計に対して0.1～50重量の、少なくとも１つの天然起源のポリマー；
(viii)成分vi～ｘの合計に対して０～40重量の、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエート；
(ix)成分vi～ｘの合計に対して０～15重量の、少なくとも１つの無機充填剤；
(x)成分vi～ｘの合計に対して０～５重量％の、イソシアネート、パーオキシド、カルボジイミド、イソシアヌレート、オキサゾリン、エポキシド、アンヒドリド、ジビニルエーテル及びそれらの組合せから選択される基を有する少なくとも１つの二官能性及び/又は多官能性化合物を含む、少なくとも１つの架橋剤及び/又は鎖延長剤
を含む、多層フィルムである。

本発明による多層フィルムの１つの具体的特徴は、その層構造が、少なくとも70モル％のコハク酸を有する脂肪族ポリエステル(成分ii、層Ａ中の成分i～vの合計に対して３～40重量％)とブレンドされた少なくとも１つの生分解性脂肪族-芳香族ポリエステル(成分i)を含む少なくとも１つの層(層Ａ)と、ポリヒドロキシアルカノエート部分と任意選択的にブレンドされた脂肪族芳香族ポリマー(成分viii、層Ｂの成分の合計に対して０～40重量％)及び天然ポリマー(成分vii、層Ｂの成分の合計に対して0.1～50重量％)を含むポリマー組成物を含む少なくとも１つの層(層Ｂ)とを含むことである。
驚くべきことに、このような材料の組合せを有する多層フィルムは、非常に良好な機械的特性、生分解性及び光学的特性を有し、このことにより、さまざまな種類の包装材の製造に適することが見出されている。しかし、とりわけ、本発明による層Ａ及び層Ｂの組合せは、工業的堆肥化条件下で、より好ましくはUNI 11355に従う家庭堆肥化条件下で、フィルムの崩壊を極めて速くするものである。このフィルムはまた高レベルの機械的特性を有し、極めて薄い；例えば、高さ50cm以下、幅40cm以下(マチの有無は問わない)のバッグの形態、及び、取手付きバッグの場合は幅6.5～４cm、厚さ15μm以下、より好ましくは13μm以下のバッグの形態である場合、そのバッグは、ダイナミックタイプ試験条件下で少なくとも３kg、さらに好ましくは少なくとも４kgの重量を支えることができる。

一例として、ダイナミックタイプ試験は、地上に置いたバッグを、地上40cmに連続10回持ち上げても破れないことを含み得る。本発明による多層フィルムは、上記特許出願WO2017216150のものと類似する光学特性を有する一方、生分解性は向上する。特に、厚さ13μm以下のフィルムを参照して、多層フィルムは、90％以上、好ましくは91％以上の光学透過性、65％以下、好ましくは45％以下のヘイズ(曇り度)、及び20％以上、好ましくは40％以上、さらに好ましくは55％以上の透明度(シャープネス)を有する(ASTM D1003に従って測定)。
また、本発明は、種々の包装材、特に、前記多層フィルムを含む物品輸送用バッグ並びに青果用バッグなどの食品包装用バッグに関する。前記多層フィルムは、マルチングシートの分野にも特に適する。
本発明による多層フィルムは、少なくとも１つの層Ａ及び少なくとも１つの層Ｂを含み、好ましくは、A/B及びA/B/Aから選択される相互配置によって特徴付けられる。

層Ａ
層Ａに関しては、これは、少なくとも１つの脂肪族ポリエステル及び少なくとも１つの脂肪族-芳香族ポリエステルを含み、下記を含む：
i)成分i～vの合計に対して97～60重量％の、少なくとも１つの脂肪族/芳香族ポリエステルであって：
(a)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
(a1)30～70モル％、好ましくは40～60モル％の、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する単位；
(a2)70～30モル％、好ましくは60～40モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
(a3)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
を含むジカルボン酸成分；
(b)総ジオール成分に対して、下記：
(b1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
(b2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
を含むジオール成分
を含む脂肪族/芳香族ポリエステル；
ii)成分i～vの合計に対して３～40重量％の、少なくとも１つの脂肪族ポリエステルであって：
(c)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
(c1)70～97モル％の、コハク酸に由来する単位；
(c2)３～30モル％の、少なくとも１つの、コハク酸以外の飽和ジカルボン酸に由来する単位；
を含むジカルボン酸成分；
(d)総ジオール成分に対して、下記：
(d1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
(d2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
を含むジオール成分
を含む脂肪族ポリエステル
(iii)成分i～vの合計に対して０～37重量％の、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエート；
(iv)成分i～vの合計に対して０～10重量％の、少なくとも１つの無機充填剤;
(v)成分i～vの合計に対して０～５重量％の、イソシアネート、パーオキシド、カルボジイミド、イソシアヌレート、オキサゾリン、エポキシド、アンヒドリド、ジビニルエーテル及びそれらの組合せから選択される基を有する少なくとも１つの二官能性及び/又は多官能性化合物を含む、少なくとも１つの架橋剤及び/又は鎖延長剤；
ただし、成分iiiが０である場合、成分ivは０より大きく、好ましくは0.1～８％、より好ましくは３～５％でなければならず、成分(i)は成分i～vに対して96,9％～60％で含まれていなければならない。

層Ａの成分iに関して、これは、成分i～vの合計に対して97～60重量％、好ましくは96,9％～60重量％、より好ましくは96重量％～70重量％、さらに好ましくは96重量％～88重量％の脂肪族-芳香族ポリエステルを含む。
成分a1の芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、フタル酸型の芳香族ジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸又はイソフタル酸、より好ましくはテレフタル酸、及び、複素環式ジカルボン酸芳香族化合物、好ましくは2,5-フランジカルボン酸、2,4-フランジカルボン酸、2,3-フランジカルボン酸、3,4-フランジカルボン酸、より好ましくは2,5-フランジカルボン酸、並びにそれらのエステル、塩及びそれらの混合物から選択される。
好ましい実施形態において、前記芳香族ジカルボン酸は、１～99モル％、好ましくは５～95モル％、より好ましくは10～80モル％のテレフタル酸、そのエステル又は塩；99～１モル％、好ましくは95～５モル％、より好ましくは90～20％の2,5-フランジカルボン酸、そのエステル又は塩を含む。

好ましくは、成分a2の飽和脂肪族ジカルボン酸は、飽和C2-C24、好ましくはC4-C13、より好ましくはC4-C11ジカルボン酸、それらのC1-C24、好ましくはC1-C4アルキルエステル、それらの塩及びそれらの混合物から選択される。好ましくは、飽和脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸、2-エチルコハク酸、グルタル酸、2-メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、オクタデカン二酸及びそれらのC1-C24アルキルエステルから選択される。本発明の１つの好ましい実施形態において、飽和脂肪族ジカルボン酸は、少なくとも50モル％、好ましくは60モル％以上、より好ましくは65モル％以上のコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、それらのC1～C24、好ましくはC1～C4エステル及びそれらの混合物を含む。１つの特に好ましい実施形態において、前記混合物は、アジピン酸及びアゼライン酸を含むか又はアジピン酸及びアゼライン酸からなり、アゼライン酸を、アジピン酸及びアゼライン酸の合計に対して５～40モル％、より好ましくは10～35モル％の量で含む。

成分a3の不飽和脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは、イタコン酸、フマル酸、4-メチレンピメリン酸、3,4-ビス(メチレン)ノナン二酸、5-メチレンノナン二酸、それらのC1-C24、好ましくはC1-C4アルキルエステル、それらの塩及び混合物から選択される。本発明の１つの好ましい実施形態において、不飽和脂肪族ジカルボン酸は、少なくとも50モル％、好ましくは60モル％以上、より好ましくは65モル％以上のイタコン酸及びそのC₁-C₂₄、好ましくはC₁-C₄エステルを含む混合物を含んでなる。より好ましくは、不飽和脂肪族ジカルボン酸はイタコン酸を含む。

成分b1の飽和脂肪族ジオールに関して、これらは、好ましくは、1,2-エタンジオール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,4-シクロヘキサンジエタノール、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ジアンヒドロソルビトール、ジアンヒドロマンニトール、ジアンヒドロイジトール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンメタンジオール、ジアルキレングリコール及びポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの分子量100～4000のポリアルキレングリコール並びにこれらの混合物から選択される。好ましくは、ジオール成分は、少なくとも50モル％の、1,2-エタンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオールから選択される１又は２以上のジオールを含む。より好ましくは、ジオール成分は、1,4-ブタンジオールを含むか、又は1,4-ブタンジオールからなる。

成分b2の不飽和脂肪族ジオールに関して、これらは、好ましくは、シス-2-ブテン-1,4-ジオール、トランス-2-ブテン-1,4ジオール、2-ブチン-1,4-ジオール、シス-2-ペンテン-1,5-ジオール、トランス-2-ペンテン-1,5-ジオール、2-ペンチン-1,5-ジオール、シス-2-ヘキセン-1,6-ジオール、トランス-2-ヘキセン-1,6-ジオール、2-ヘキシン-1,6-ジオール、シス-ヘキセン-1,6-ジオール、トランス-3-ヘシセン-1,6-ジオール、3-ヘキシン-1,6-ジオールから選択される。

層Ａの前記脂肪族-芳香族ポリエステルの分子量Mnは、好ましくは20,000以上、より好ましくは40,000以上である。代わりに、分子量の多分散指数(Mw/Mn)に関して、これは、好ましくは1.5～10、より好ましくは1.6～5、さらに好ましくは1.8～2.7である。
分子量Mn及びMwはゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定してもよい。測定は、40℃に維持したクロマトグラフィーシステムで、直列の２つのカラムのセット(粒径５μm及び３μmの混合ポロシティ)、屈折率検出器、溶離液としてクロロホルム(流量0.5ml/分)を用い、参照標準としてポリスチレンを用いて行ってもよい。
好ましくは、層Ａの前記脂肪族-芳香族ポリエステルは、0.3dl/g以上、の固有粘度を有し(25℃でCHCl3中の濃度0.2g/dlの溶液についてUbbelohde粘度計を用いて測定)、好ましくは0.3～２dl/g、より好ましくは0.4～1.2dl/gの固有粘度を有する。
層Ａの前記脂肪族-芳香族ポリエステルの末端酸基含量は、好ましくは100meq/kg以下、より好ましくは60meq/kg以下、更に好ましくは40meq/kg以下である。
末端酸基含量は、例えばWO2017216150に開示されているように、当該分野で公知のように測定してもよい。

層Ａの前記脂肪族-芳香族ポリエステルは生分解性である。本発明の意味において、生分解性ポリマーとは、EN 13432に従う生分解性であるポリマーを意味する。
層Ａの前記脂肪族-芳香族ポリエステルは、当該分野で公知のプロセスのいずれにより合成してもよい。具体的には、前記ポリエステルは、有利には、重縮合反応を用いて得てもよい。
有利には、合成プロセスは、適切な触媒の存在下で行い得る。適切な触媒として、例えば、有機金属スズ化合物、例えばスタニン酸誘導体、チタン化合物、例えばオルトブチルチタネート、アルミニウム化合物、例えばトリイソプロピルアルミニウム、アンチモン及び亜鉛化合物、ジルコニウム化合物及びそれらの混合物を挙げることができる。

層Ａの成分iiに関して、それは、成分i～vの合計に対して３～30重量％、好ましくは４～25重量％、さらに好ましくは４～12重量％の、脂肪族ポリエステルを含み、該脂肪族ポリエステルは、ジカルボン酸成分の合計に対して70～97モル％、好ましくは70％～90％、さらに好ましくは72％～82％の、コハク酸に由来する単位(成分c1)及び３～30モル％、好ましくは10～30モル％の、コハク酸以外の少なくとも１つの飽和ジカルボン酸に由来する単位(成分c2)を含むジカルボン酸成分を含む。
成分c2のコハク酸以外の飽和脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは、C5～C24、好ましくはC5～C13、より好ましくはC7～C11の飽和ジカルボン酸、それらのC1-C24、好ましくはC1～C4アルキルエステル、それらの塩及びそれらの混合物から選択される。好ましくは、飽和脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸(成分c1)、2-エチルコハク酸、グルタル酸、2-メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシ酸及びそれらのC1-C24アルキルエステルから選択される。本発明の特に好ましい態様では、成分c2はアゼライン酸である。

ジオール成分dに関して、これは、飽和脂肪族成分d1及び不飽和脂肪族成分d2を含む。
成分d1の飽和脂肪族ジオールに関して、これらは、好ましくは、1,2-エタンジオール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,4-シクロヘキサンジエタノール、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ジアンヒドロソルビトール、ジアンヒドロマンニトール、ジアンヒドロイジトール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンメタンジオール、ジアルキレングリコール及びポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの分子量100～4000のポリアルキレングリコール並びにこれらの混合物から選択される。好ましくは、ジオール成分は、少なくとも50モル％の、1,2-エタンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオールから選択される１又は２以上のジオールを含む。より好ましくは、ジオール成分は、1,4-ブタンジオールを含むか、又は1,4-ブタンジオールからなる。

成分d2の不飽和脂肪族ジオールに関して、これらは、好ましくは、シス-2-ブテン-1,4-ジオール、トランス-2-ブテン-1,4ジオール、2-ブチン-1,4-ジオール、シス-2-ペンテン-1,5ジオール、トランス-2-ペンテン-1,5-ジオール、2-ペンチン-1,5-ジオール、シス-2-ヘキセン-1,6-ジオール、トランス-ヘキセン-1,6-ジオール、2-ヘキシン-1,6-ジオール、シス-3-ヘキセン-1,6-ジオール、トランス-3-ヘキセン-1,6-ジオール、3-ヘキシン-1,6-ジオールから選択される。

層Ａの前記脂肪族ポリエステルiiの分子量Mnは、好ましくは20,000以上、より好ましくは40,000以上である。代わりに、分子量の多分散指数(Mw/Mn)に関して、これは、好ましくは1.5～10、より好ましくは1.6～5、さらに好ましくは1.8～2.7である。
分子量Mn及びMwはゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて測定してもよい。測定は、40℃に維持したクロマトグラフィーシステムで、直列の２つのカラムのセット(粒径５μm及び３μmの混合ポロシティ)、屈折率検出器、溶離液としてクロロホルム(流量0.5ml/分)を用い、参照標準としてポリスチレンを用いて行いってもよい。
好ましくは、層iiの前記脂肪族ポリエステルは、0.3dl/gより大きい、好ましくは0.3～２dl/gの間、より好ましくは0.4～1.4dl/gの間の固有粘度(25℃で濃度0.2g/dlのCHCl3中の溶液に対してUbbelohde粘度計で測定)を有する。
前記脂肪族ポリエステルii.の末端酸基含量は、好ましくは、30～160meq/kgである。
末端酸基の含量は、例えばWO2017216150に開示されているように、当該分野で知られているように測定されてもよい。

前記族ポリエステルiiは、先行技術で公知のプロセスのいずれかにより合成してもよい。具体的には、ポリエステルiiは、有利には、重縮合反応により得てもよい。
有利には、合成プロセスは、適切な触媒の存在下で行い得る。好適な触媒として、例えば、有機金属スズ化合物、例えばスタノイン酸誘導体、チタン化合物、例えばオルトブチルチタネート、アルミニウム化合物、例えばトリイソプロピルアルミニウム、アンチモン、亜鉛及びジルコニウム化合物、並びにそれらの混合物を挙げることができる。
層Ａの前記脂肪族ポリエステル(成分ii)は生分解性である。本発明の意味において、生分解性ポリマーとは、EN 13432に従う生分解性であるポリマーを意味する。

層Ａの成分iiiに関して、それは、任意選択的に、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエートを含んでいてもよく、好ましくは成分i～vの合計に対して０～37％、より好ましくは５～37％、さらに好ましくは10～25％含む。
前記ポリヒドロキシアルカノエートは、より好ましくは、乳酸のポリエステル、ポリ-ε-カプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート-バレレート、ポリヒドロキシブチレート-プロパノエート、ポリヒドロキシブチレート-ヘキサノエート、ポリヒドロキシブチレート-デカノエート、ポリヒドロキシブチレート-ドデカノエート、ポリヒドロキシブチレート-ヘキサデカノエート、ポリヒドロキシブチレート-オクタデカノエート、ポリ3-ヒドロキシブチレート-4-ヒドロキシブチレートからなる群より選択される。好ましくは、前記ポリヒドロキシアルカノエートは、少なくとも80重量％の１又は２以上の乳酸ポリエステルを含む。

１つの好ましい実施形態において、乳酸ポリエステルは、ポリL-乳酸、ポリD-乳酸、ポリDL-乳酸ステレオコンプレックス、50モル％以上の前記乳酸ポリエステルを含むコポリマー及びこれらの混合物からなる群より選択される。特に好ましいのは、L-乳酸若しくはD-乳酸に由来する繰り返し単位又はそれらの混合物を少なくとも95重量％含み、50000以上の分子量Mw及び50～500Pa．s、好ましくは100～300Pa．sのせん断粘度(T＝190℃、せん断速度＝1000s^-1、D＝1mm、L/D＝10のASTM規格D3835に従って測定)を有する乳酸ポリエステルである。
本発明の１つの特に好ましい実施形態では、乳酸ポリエステルは、少なくとも95重量％のL-乳酸由来単位、＜５％のD-乳酸由来繰り返し単位を含み、135～180℃の範囲内の融点、55～65℃の範囲内のガラス転移温度(Tg)、1～50g/10分の範囲内のMFR(190℃及び2.16kgのISO1133-1に従って測定)を有する。このような特性を有する乳酸ポリエステルの市販品の例は、Ingeo^TM Biopolymer製品4043D、3250D及び6202Dである。

層Ａの組成物中には、成分i～ivの合計に対して０～10重量％、好ましくは0.1～８重量％、さらに好ましくは３～５％の、少なくとも１つの無機充填剤(成分iv)が存在し、この無機充填剤は、好ましくは、カオリン、バライト、クレー、タルク、炭酸カルシウム及びマグネシウム、炭酸鉄及び鉛、水酸化アルミニウム、珪藻土、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、マイカ、二酸化チタン及びウォラストナイト(珪灰石)から選択される。
本発明の１つの好ましい実施形態において、層Ａの組成物中の無機充填剤は、粒子の主軸に関して測定した(ASTM13320に従って測定した)10ミクロン以下、より好ましくは２ミクロン以下の平均算術直径を有する粒子の形態で存在するタルク、雲母、炭酸カルシウム又はそれらの混合物を含む。実際、前記平均算術直径によって特徴付けられない上記タイプの充填剤は、それを含む物体の工業的堆肥化の間に著しく低い崩壊特性を示すことが見出されている。
成分iiiが０に等しい場合、成分ivは成分i～vに対して０より大きく、好ましくは0.1～０％、さらに好ましくは３～５％でなければならない。

また、層Ａの組成物中には、成分i～vの合計に対して０～５重量％、好ましくは０～0.5重量％の、加水分解に対する安定性を向上させるための少なくとも１つの架橋剤及び/又は鎖延長剤(成分v)も存在する。
前記架橋剤及び/又は鎖延長剤は、イソシアネート、パーオキシド、カルボジイミド、イソシアヌレート、オキサゾリン、エポキシ、アンヒドリド、ジビニルエーテル及びそれらの組合せから選択される基を有する二官能性及び/又は多官能性化合物から選択される。
特に好ましいのは、イソシアネート基を有する二官能性及び/又は多官能性化合物と、エポキシ基を有する二官能性及び/又は多官能性化合物との混合物であり、さらに好ましくは、少なくとも75重量％の、イソシアネート基を有する二官能性及び/又は多官能性化合物を含む混合物である。

イソシアネート基を含む２つの多官能基を有する化合物は、好ましくは、p-フェニレンジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレン-4-クロロジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、4,4-ジフェニレンジイソシアネート、3,3'-ジメチル-4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、3-メチル-4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエステルジイソシアネート、2,4-シクロヘキサンジイソシアネート、2,3-シクロヘキサンジイソシアネート、1-メチル-2,4-シクロヘキシルジイソシアネート、1-メチル-2,6-シクロヘキシルジイソシアネート、ビス(イソシアネートシクロヘキシル)メタン、2,4,6-トルエントリイソシアネート、2,4,4-ジフェニルエーテルトリイソシアネート、ポリメチレン-ポリフェニル-ポリイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、3,3'-ジトリレン-4,4-ジイソシアネート、4,4'-メチレン ビス(2-メチル-フェニルイソシアネート)、ヘキサメチレン1,3-シクロヘキシレンジイソシアネート、1,2-シクロヘキシレンジイソシアネート及びこれらの混合物から選択される。１つの好ましい実施形態では、イソシアネート基を含む化合物は、4,4-ジフェニルメタン-ジイソシアネートである。

パーオキシド基を有する二官能性及び多官能性化合物に関して、これらは、好ましくは、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、イソノナノイルパーオキシド、ジ(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t-ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α,α'-ジ(t-ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサ-3-イニン、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、3,6,9-トリエチル-3,6,9-トリメチル-1,4,7-トリパーオキソナン、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート及びこれらの混合物から選択される。

カルボジイミド基を有する二官能性及び他官能性化合物(これらは、本発明による組成物に好ましく用いられる)は、ポリ(シクロオクチレンカルボジイミド)、ポリ(1,4-ジメチレンシクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(シクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(エチレンカルボジイミド)、ポリ(ブチレンカルボジイミド)、ポリ(イソブチレンカルボジイミド)、ポリ(ノニレンカルボジイミド)、ポリ(ドデシレンカルボジイミド)、ポリ(ネオペンチレンカルボジイミド)、ポリ(L/1,4-ジメチレンフェニレンカルボジイミド)、ポリ(2,2',6,6'-テトライソプロピルジフェニレンカルボジイミド)(Stabaxol^{(登録商標)}D)、ポリ(2,4,6-トリイソプロピル-1,3-フェニレンカルボジイミド)(Stabaxol^{(登録商標)}P-100)、ポリ(2,6-ジイソプロピル-1,3-フェニレンカルボジイミド)(Stabaxol^{(登録商標)}P)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(4,4'-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(3,3'-ジメチル-4,4'-ビフェニレンカルボジイミド)、ポリ(p-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(3,3'-ジメチル-4,4'-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(イソホロンカルボジイミド)、ポリ(クメンカルボジイミド)、p-フェニレンビス(エチルカルボジイミド)、1,6-ヘキサメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,8-オクタメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,10-デカメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,12-ドデカメチレンビス(エチルカルボジイミド)及びこれらの混合物から選択される。

本発明による組成物中に有利に使用し得る、エポキシ基を有する二官能性及び他官能性化合物の例は、全て、1000～10000の分子量範囲内で、分子当たりのエポキシ数が１～30、好ましくは５～25である、エポキシ化油からの及び/又はスチレン-グリシジルエーテル-メチルメタクリレート若しくはグリシジルエーテル-メチルメタクリレートからのポリエポキシドであり、該エポキシドは、次：ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、2-エポキシブタン、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、イソプレンジエポキシド及び脂環式ジエポキシド、1,4-シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、グリシジル2-メチルフェニルエーテル、プロポキシラトトリグリコールシジルエーテル、プロポキシラトトリグリシジルエーテル、メタ-キシレンジアミンのテトラグリシジルエーテル及びビスフェノールAのジグリシジルエーテル並びにこれらの混合物を含む群から選択される。

イソシアネート基、パーオキシド基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、オキサゾリン基、エポキシ基、アンヒドリド基及びジビニルエーテル基を有する二官能性及び多官能性化合物(例えば上記のもの)と合わせて、触媒も用いて当該反応性基の反応性を高めてもよい。ポリエポキシドの場合、脂肪酸塩、さらに好ましくはステアリン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛を使用してもよい。
本発明の１つの特に好ましい実施形態において、架橋剤及び/又は鎖延長剤は、イソシアネート基、好ましくは4,4-ジフェニルメタン-ジイソシアネートを有する化合物、及び/又はカルボジイミド基を有する化合物、及び/又はエポキシ基、好ましくはスチレン-グリシジルトレメチルメタクリレートタイプのものを有する化合物を含む。

層Ｂ
層Ｂに関して、これは下記を含む：
(vi)成分vi～xの合計に対して99.9～50重量％の、少なくとも１つの脂肪族-芳香族ポリエステルであって、
(e)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
(e1)30～70モル％の、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する単位；
(e2)70～30モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
(e3)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
を含むジカルボン酸成分；
(f)総ジオール成分に対して、下記：
(f1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
(f2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
を含むジオール成分
を含む脂肪族-芳香族ポリエステル；
(vii)成分vi～ｘの合計に対して0.1～50重量の、少なくとも１つの天然起源のポリマー；
(viii)成分vi～ｘの合計に対して０～40重量の、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエート；
(ix)成分vi～ｘの合計に対して０～15重量の、少なくとも１つの無機充填剤；
(x)成分vi～ｘの合計に対して０～５重量％の、イソシアネート、パーオキシド、カルボジイミド、イソシアヌレート、オキサゾリン、エポキシ、アンヒドリド若しくはジビニルエーテル基又はそれらの組合せを有する少なくとも１つの二官能性及び/又は多官能性化合物を含む、少なくとも１つの架橋剤及び/又は鎖延長剤。

層Ｂの成分viに関して、これは、成分vi～ｘの合計に対して99.9～50重量％、好ましくは95～65重量％の脂肪族-芳香族ポリエステルを含む。
成分e1の芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、フタル酸型の芳香族ジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸又はイソフタル酸、より好ましくはテレフタル酸、及び、複素環式芳香族ジカルボン酸化合物、好ましくは2,5-フランジカルボン酸、2,4-フランジカルボン酸、2,3-フランジカルボン酸、3,4-フランジカルボン酸、より好ましくは2,5-フランジカルボン酸、それらのエステル、塩並びにそれらの混合物から選択される。
好ましい実施形態において、前記芳香族ジカルボン酸は、１～99モル％、好ましくは５～95モル％、より好ましくは10～80モル％のテレフタル酸、そのエステル又は塩；99～１モル％、好ましくは95～５モル％、より好ましくは90～20％の2,5-フランジカルボン酸、そのエステル又は塩を含む。

好ましくは、成分e2の飽和脂肪族ジカルボン酸は、飽和C2-C24、好ましくはC4-C13、より好ましくはC4-C11ジカルボン酸、それらのC1-C24、好ましくはC1-C4アルキルエステル、それらの塩及びそれらの混合物から選択される。好ましくは、飽和脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸、2-エチルコハク酸、グルタル酸、2-メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、オクタデカン二酸及びそれらのC1-C24アルキルエステルから選択される。本発明の１つの好ましい実施形態において、飽和脂肪族ジカルボン酸は、少なくとも50モル％、好ましくは60モル％以上、より好ましくは65モル％以上のコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、それらのC1～C24、好ましくはC1～C4エステル及びそれらの混合物を含む。特に好ましい実施形態において、前記混合物は、アジピン酸及びアゼライン酸を含むか又はアジピン酸及びアゼライン酸からなり、アゼライン酸を、アジピン酸及びアゼライン酸の合計に対して５～70モル％、より好ましくは10～55モル％、さらに好ましくは12～45モル％含む。

成分e3の不飽和脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは、イタコン酸、フマル酸、4-メチレンピメリン酸、3,4-ビス(メチレン)ノナン二酸、5-メチレンノナン二酸、それらのC1-C24、好ましくはC1-C4アルキルエステル、それらの塩及びそれらの混合物から選択される。本発明の１つの好ましい実施形態において、不飽和脂肪族ジカルボン酸は、少なくとも50モル％、好ましくは60モル％以上、より好ましくは65モル％以上のイタコン酸及びそのC₁-C₂₄、好ましくはC₁-C₄エステルを含む混合物を含む。より好ましくは、不飽和脂肪族ジカルボン酸はイタコン酸を含む。

成分f1の飽和脂肪族ジオールに関して、これらは、好ましくは、1,2-エタンジオール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,4-シクロヘキサンジエタノール、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ジアンヒドロソルビトール、ジアンヒドロマンニトール、ジアンヒドロイジトール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンメタンジオール、ジアルキレングリコール及びポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの分子量100～4000のポリアルキレングリコール並びにこれらの混合物から選択される。好ましくは、ジオール成分は、少なくとも50モル％の、1,2-エタンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオールから選択される１又は２以上のジオールを含む。より好ましくは、ジオール成分は、1,4-ブタンジオールを含むか、又は1,4-ブタンジオールからなる。

成分f2の不飽和脂肪族ジオールに関して、これらは、好ましくは、シス-2-ブテン-1,4-ジオール、トランス-2-ブテン-1,4ジオール、2-ブチン-1,4-ジオール、シス-2-ペンテン-1,5ジオール、トランス-2-ペンテン-1,5-ジオール、2-ペンチン-1,5-ジオール、シス-2-ヘキセン-1,6-ジオール、トランス-ヘキセン-1,6-ジオール、2-ヘキシン-1,6-ジオール、シス-3-ヘキセン-1,6-ジオール、トランス-3-ヘキセン-1,6-ジオール、3-ヘキシン-1,6-ジオールから選択される。

層Ｂの前記脂肪族-芳香族ポリエステルの分子量Mnは、好ましくは20,000以上、より好ましくは40,000以上である。代わりに、分子量の多分散指数(Mw/Mn)に関して、これは、好ましくは1.5～10、より好ましくは1.6～５、さらに好ましくは1.8～2.7である。
分子量Mn及びMwはゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定してもよい。測定は、40℃に維持したクロマトグラフィーシステムで、直列の２つのカラムのセット(粒径５μm及び３μmの混合ポロシティ)、屈折率検出器、溶離液としてクロロホルム(流量0.5ml/分)を用い、参照標準としてポリスチレンを用いて行ってもよい。
好ましくは、層Ｂの前記脂肪族-芳香族ポリエステルは、0.3dl/g以上の固有粘度(25℃でCHCl3中の濃度0.2g/dlの溶液についてUbbelohde粘度計を用いて測定)、好ましくは0.3～２dl/g、より好ましくは0.4～1.2dl/gの固有粘度を有する。
層Ｂ中の脂肪-芳香族ポリエステル末端酸基の含量は、好ましくは100meq/kg以下、好ましくは60meq/kg以下、更に好ましくは40meq/kg以下である。
末端酸基の含量は、例えばWO2017216150に開示されているように、当該分野で公知の方法のように測定してもよい。

層Ｂの前記脂肪族-芳香族ポリエステルは生分解性である。本発明の意味において、生分解性ポリマーは、EN 13432に従う生分解性であるポリマーを意味する。
層Ｂの前記脂肪族-芳香族ポリエステルは、当該分野で公知のプロセスのいずれかに従って合成してもよい。具体的には、前記ポリエステルは、有利には、重縮合反応を用いて得てもよい。
有利には、合成プロセスは、適切な触媒の存在下で行い得る。適切な触媒として、例えば、有機金属スズ化合物、例えばスタニン酸誘導体、チタン化合物、例えばオルトブチルチタネート、アルミニウム化合物、例えばトリ-イソプロピルアルミニウム、アンチモン及び亜鉛化合物、ジルコニウム化合物及びそれらの混合物を挙げることができる。

層Ｂの組成物は、成分vi～xの合計に対して0.1～50重量％、好ましくは５～35重量％の、天然起源の少なくとも１つのポリマー(成分vii)を含む。層Ｂの組成物において、天然起源のポリマーは、有利には、デンプン、キチン、キトサン、アルギネート、タンパク質、例えば、グルテン、ゼイン、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、天然ゴム、ロジン酸及びそれらの誘導体から選択される。好ましくは、層Ｂの組成物において、天然由来のポリマーはデンプンである。
用語デンプンは、全てのタイプのデンプン、すなわち小麦粉、天然型デンプン、加水分解デンプン、破壊デンプン、ゼラチン化デンプン、可塑化デンプン、熱可塑性デンプン、複合化デンプンを含むバイオフィラー、又はこれらの混合物を意味する。デンプン、例えばジャガイモ、トウモロコシ、タピオカ及びエンドウのデンプンが本発明に特に適切である。
ジャガイモデンプン又はコーンスターチなど分解し易いか又は高い初期分子量を有するデンプンが特に有利である。
デンプンは、そのデンプン自体として存在しても、化学的に改変された形態、例えば0.2～2.5の置換度を有するデンプンエステル、ヒドロキシプロピル化デンプン又は脂肪鎖で修飾されたデンプンの形態で存在してもよい。

破壊デンプンの場合、特許EP-0 118 240及びEP-0 327 505に含まれる教示を参照して、このようなデンプンは、偏光光学顕微鏡下でのいわゆる「マルタ十字」及び位相差光学顕微鏡下でのいわゆる「ゴースト」を実質的に含まないように加工処理されることを意味する。有利には、デンプンは、110～250℃、好ましくは130℃～180℃の温度にて、0.1～７MPa、好ましくは0.3～６MPaの圧力で押出プロセスにより破壊され、好ましくは押出中に0.1kWh/kg以上の比エネルギーが提供されて破壊される。
デンプンの破壊は、好ましくは、デンプンの重量に対して１～40重量％の、水及び２～22の炭素原子を有するポリオールから選択される１又は２以上の可塑剤の存在下で生じる。水に関して、これは、デンプン中に天然に存在する水であってもよい。ポリオールの中で好ましいものは、１～20のヒドロキシ基を有し２～６の炭素原子を含むポリオール、それらのエーテル、チオエーテル並びに有機及び無機エステルである。ポリオールの例は、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、エトキシ化ポリグリセロール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ソルビトールモノアセテート、ソルビトールオキシドモノアセテート、ソルビトールオキソルベート ジエトキシ化ソルビトール及びこれらの混合物である。１つの好ましい実施形態において、デンプンは、グリセロールの存在下又はグリセロール、好ましくは２～90重量％のグリセロールを含む可塑剤の混合物の存在下で破壊される。
好ましくは、本発明による破壊及び架橋化デンプンは、デンプンの重量に対して１～40重量％の可塑剤を含む。デンプンが層Ｂの組成物中に存在する場合、それは、粒子の主軸に沿って測定して、好ましくは１ミクロン以下の算術平均直径、より好ましくは0.5μm以下の平均直径を有する円形又は楕円形断面或いは楕円様断面を有する粒子の形態である。

層Ｂの組成物は、成分vi～xの合計に対して０～40重量％、好ましくは２～30重量％の、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエート(成分viii)を含み、好ましくは、ポリヒドロキシアルカノエートは、乳酸のポリエステル、ポリ-カプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート-バレレート、ポリヒドロキシブチレート-プロパノエート、ポリヒドロキシブチレート-ヘキサノエート、ポリヒドロキシブチレート-デカノエート、ポリヒドロキシブチレート-プロパノエート、ポリヒドロキシブチレート-ヘキサノエート、ポリヒドロキシブチレート-デカノエート、ポリヒドロキシブチレート-プロパノエート、ポリヒドロキシブチレート-ヘキサノエート、ポリヒドロキシブチレート-デカノエート、ポリヒドロキシブチレート-ポリヒドロキシブチレート-3-ポリヒドロキシブチレート-ヘキサノエート-ドデカノエート-ヒドロキシドレート(hydroxydrate)-ポリヒドロキシブチレート-3-ヒドロキシブチレートからなる群から選択される。好ましくは、前記ポリヒドロキシアルカノエートは、少なくとも80重量％の１又は２以上の乳酸ポリエステルを含む。

１つの好ましい実施形態において乳酸ポリエステルは、ポリL-乳酸、ポリD-乳酸、ポリDL-乳酸ステレオコンプレックス、50モル％以上の前記乳酸ポリエステルを含むコポリマー及びこれらの混合物を含む群より選択される。特に好ましいのは、L-乳酸若しくはD-乳酸に由来する繰り返し単位又はそれらの組合せを少なくとも95重量％含み、50000以上の分子量Mw及び50～500Pa．s、好ましくは100～300Pa．sのせん断粘度(T＝190℃、せん断速度＝1000s^-1、D＝1mm、L/D＝10のASTM規格D3835に従って測定)を有する乳酸ポリエステルである。
本発明の１つの特に好ましい実施形態では、乳酸ポリエステルは、少なくとも95重量％のL-乳酸由来単位、＜５％のD-乳酸由来繰り返し単位を含み、135～180℃の範囲内の融点、55～65℃の範囲内のガラス転移温度(Tg)及び1～50g/10分の範囲内のMFR(190℃及び2.16kgのISO1133-1に従って測定)を有する。これら特性を有する乳酸ポリエステルの市販品としては、例えば、Ingeo^TM 4043D、3250D及び6202Dバイオポリマー製品が挙げられる。

層Ｂの組成物中には、成分vi～xの合計に対して０～15重量％、好ましくは０～10重量％の、少なくとも１つの無機充填剤(成分ix)が存在し、この無機充填剤は、好ましくは、カオリン、バライト、クレー、タルク、炭酸カルシウム及びマグネシウム、炭酸鉄及び鉛、水酸化アルミニウム、珪藻土、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、マイカ、二酸化チタン及びウォラストナイト(珪灰石)から選択される。
本発明の１つの好ましい実施形態において、層Ｂの組成物中の無機充填剤は、粒子の主軸に関して測定した10ミクロン以下の算術平均直径を有する粒子の形態で存在するタルク、炭酸カルシウム又はそれらの混合物を含む。

また、層Ｂの組成物中には、成分vi～xの合計に対して０～５重量％、好ましくは０～0.5重量％の、加水分解に対する安定性を向上させるための少なくとも１つの架橋剤及び/又は鎖延長剤(成分x)も存在する。
前記架橋剤及び/又は鎖延長剤は、イソシアネート、パーオキシド、カルボジイミド、イソシアヌレート、オキサゾリン、エポキシ、アンヒドリド、ジビニルエーテル及びそれらの組合せを有する二官能性及び/又は多官能性化合物から選択される。
特に好ましいのは、イソシアネート基を有する二官能性及び/又は多官能性化合物と、エポキシ基を有する二官能性及び/又は多官能性化合物との混合物であり、さらに好ましくは、少なくとも75重量％の、イソシアネート基を有する二官能性及び/又は多官能性化合物を含む混合物である。

イソシアネート基を含む２つの官能基及び多官能基を有する化合物は、好ましくは、p-フェニレンジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレン-4-クロロジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、4,4-ジフェニレンジイソシアネート、3,3'-ジメチル-4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、3-メチル-4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエステルジイソシアネート、2,4-シクロヘキサンジイソシアネート、2,3-シクロヘキサンジイソシアネート、1-メチル2,4-シクロヘキシルジイソシアネート、1-メチル-2,6-シクロヘキシルジイソシアネート、ビス(イソシアネートシクロヘキシル)メタン、2,4,6-トルエントリイソシアネート、2,4,4-ジフェニルエーテルトリイソシアネート、ポリメチレン-ポリフェニル-ポリイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、3,3'-ジトリレン-4,4-ジイソシアネート、4,4'-メチレン ビス(2-メチル-フェニルイソシアネート)、ヘキサメチレン1,3-シクロヘキシレンジイソシアネート、1,2-シクロヘキシレンジイソシアネート及びこれらの混合物から選択される。１つの好ましい実施形態では、イソシアネート基を含む化合物は、4,4-ジフェニルメタン-ジイソシアネートである。

パーオキシド基を有する二官能性及び多官能性化合物に関して、これらは、好ましくは、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、イソノナノイルパーオキシド、ジ(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t-ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α,α'-ジ(t-ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサ-3-イニン、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート ジセチルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、3,6,9-トリエチル-3,6,9-トリメチル-1,4,7-トリパーオキソナン、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート及びこれらの混合物から選択される。

カルボジイミド基を有する二官能性及び他官能性化合物(これらは、本発明による組成物に好ましく用いられる)は、ポリ(シクロオクチレンカルボジイミド)、ポリ(1,4-ジメチレンシクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(シクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(エチレンカルボジイミド)、ポリ(ブチレンカルボジイミド)、ポリ(イソブチレンカルボジイミド)、ポリ(ノニレンカルボジイミド)、ポリ(ドデシレンカルボジイミド)、ポリ(ネオペンチレンカルボジイミド)、ポリ(1,4-ジメチレンフェニレンカルボジイミド)、ポリ(2,2',6,6'-テトライソプロピルジフェニレンカルボジイミド)(Stabaxol^{(登録商標)}D)、ポリ(2,4,6-トリイソプロピル-1,3-フェニレンカルボジイミド)(Stabaxol^{(登録商標)}P-100)、ポリ(2,6-ジイソプロピル-1,3-フェニレンカルボジイミド)(Stabaxol^{(登録商標)}P)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(4,4'-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(3,3'-ジメチル-4,4'-ビフェニレンカルボジイミド)、ポリ(p-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(3,3'-ジメチル-4,4'-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(イソホロンカルボジイミド)、ポリ(クメンカルボジイミド)、p-フェニレンビス(エチルカルボジイミド)、1,6-ヘキサメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,8-オクタメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,10-デカメチレンビス(エチルカルボジイミド)、1,12-ドデカメチレンビス(エチルカルボジイミド)及びこれらの混合物から選択される。

本発明による組成物中に有利に使用し得る、エポキシド基を有する二官能性及び他官能性化合物の例は、全て、1000～10000の分子量範囲内で、分子当たりのエポキシ数が１～30、好ましくは５～25である、エポキシ化油からの及び/又はスチレン-グリシジルエーテル-メチルメタクリレート若しくはグリシジルエーテル-メチルメタクリレートからのポリエポキシドであり、該エポキシドは、次：ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、2-エポキシブタン、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、イソプレンジエポキシド及び脂環式ジエポキシド、1,4-シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、グリシジル2-メチルフェニルエーテル、プロポキシラトトリグリシジルエーテル、プロポキシラトトリグリシジルエーテル、メタ-キシレンジアミンのテトラグリシジルエーテル及びビスフェノールAのジグリシジルエーテル並びにこれらの混合物を含む群から選択される。

イソシアネート基、パーオキシド基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、オキサゾリン基、エポキシ基、アンヒドリド基及びジビニルエーテル基を有する二官能性及び多官能性化合物(例えば上記のもの)と合わせて、触媒も用いて当該反応性基の反応性を高めてもよい。ポリエポキシドの場合、脂肪酸塩、さらに好ましくはステアリン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛を使用してもよい。
本発明の１つの特に好ましい実施形態において、架橋剤及び/又は鎖延長剤は、イソシアネート基、好ましくは4,4-ジフェニルメタン-ジイソシアネートを有する化合物、及び/又はカルボジイミド基を有する化合物、及び/又はエポキシド基、好ましくはスチレン-グリシジルトレメチルメタクリレートタイプのものを有する化合物を含む。

層Ｂでは、上述の成分vi～xに加えて、有利には、１又は２以上の他の成分が存在してもよい。この場合、層Ｂは、成分vi～xと、成分vi、vii及びviiiと同一ではない合成又は天然起源の１又は２以上のポリマーであって、生分解性であってもなくてもよいポリマーとを、場合によっては１又は２以上の他の成分と共に含む。
層Ｂの組成物に添加されてもよいポリマーであって、成分vi、vii及びviiiと同一ではなく、生分解性であってもなくてもよい合成又は天然起源のポリマーに関して、これらは、有利には、ビニルポリマー、ポリエステルviと同一ではない二酸ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリウレア、ポリカーボネート及びそれらの混合物を含む群から選択される。

ビニルポリマーのうち好ましいものは、ポリエチレン、ポリプロピレン及びそれらのコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリエチルビニルアセテート及びポリエチレンビニルアルコール、ポリスチレン、塩素化ビニルポリマー、ポリアクリレートである。
塩素化ビニルポリマーのうち、ポリ塩化ビニルに加えて、本発明に含まれるものは、ポリ塩化ビニリデン、ポリ(塩化ビニル-酢酸ビニル)、ポリ(塩化ビニル-エチレン)、ポリ(塩化ビニル-エチレン)、ポリ(塩化ビニル-プロピレン)、ポリ(塩化ビニル-スチレン)、ポリ(塩化ビニル-イソブチレン)及びポリ塩化ビニルが50モル％以上を占めるコポリマーである。前記ポリマーは、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー又は交互コポリマーであってもよい。

本発明による組成物のポリアミドに関して、これらは、好ましくは、ポリアミド6及び6,6、ポリアミド9及び9,9、ポリアミド10及び10,10、ポリアミド11及び11,11、ポリアミド12及び12,12、並びにそれらのタイプ6/9、6/10、6/11及び6/12の組合せ、それらのブレンド及びコポリマー(ランダムコポリマー及びブロックポリマーの両方)を含む群から選択される。好ましくは、本発明による組成物のポリカーボネートは、ポリアルキレンカーボネート、より好ましくはポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリブチレンカーボネート、それらの混合物及びランダムコポリマー及びブロックコポリマーを含む群より選択される。
ポリエーテルのうち好ましいものは、分子量70000～500000を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群より選択される。

層Ｂ中の、ポリエステルviと同一ではないジオールポリエステルに関して、これらは、好ましくは、下記を含む：
(g)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
(g1)20～100モル％の、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する単位、
(g2)０～80モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位、
(g3)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
を含むジカルボン酸成分
(h)総ジオール成分に対して、下記：
(h1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
(h2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位。
を含むジオール成分。

好ましくは、前記ポリエステルのためのg1芳香族ジカルボン酸、g2飽和脂肪族ジカルボン酸、g3不飽和脂肪族ジカルボン酸、h1飽和脂肪族ジオール及びh2不飽和脂肪族ジオールは、本発明による層Ｂ中のポリエステルviについて上述したものから選択される。
上述した成分に加えて、層Ｂ中の組成物は、好ましくは、可塑剤、UV安定化剤、滑剤、造核剤、界面活性剤、帯電防止剤、顔料、難燃剤、相溶化剤、リグニン、有機酸、酸化防止剤、防黴剤、ワックス、加工助剤及びポリマー成分(好ましくは、ビニルポリマー、上記の脂肪族-芳香族ポリエステルではないジオール二酸ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリウレア、ポリカーボネートからなる群より選択されるポリマー成分)からなる群より選択される少なくとも１つの他の成分を更に含む。

可塑剤に関して、可塑剤、好ましくは上記のような破壊デンプンの調製に用いられる可塑剤に加えて、フタレート(例えば、ジイソノニルフタレート)、トリメリテート(例えば、C4～C20モノアルコール、好ましくはn-オクタノール及びn-デカノールからなる群より選択されるモノアルコールとのトリメリット酸エステル)及び下記構造：R1-O-C(O)-R4-C(O)-[-O-R2-O-C(O)-R5-C(O)-]m-O-R3
(式中：
R₁は、H、C1～C24の直鎖及び分枝鎖の飽和及び不飽和アルキル残基、C1～C24モノカルボン酸とエステル化したポリオール残基を含む１又は２以上の基から選択され；
R₂は、-CH2-C(CH3)2-CH2-基及びC2-C8アルキレン基を含み、少なくとも50モル％の-CH2-C(CH3)2-CH2-基を含み；
R₃は、H、C1～C24の直鎖及び分枝鎖の飽和及び不飽和アルキル残基、C1～C24モノカルボン酸とエステル化したポリオール残基を含む１又は２以上の基から選択され；
R₄及びR₅は同一であるか又は異なって、１又は２以上のC2～C22、好ましくはC2～C11、より好ましくはC4～C9のアルキレンを含み、少なくとも50モル％のC7アルキレンを含む。
mは１～20、好ましくは２～10、より好ましくは３～７の数である。)
を有する脂肪族エステルからなる群より選択される１又は２以上の可塑剤が、本発明による層Ｂの組成物中に存在する。

好ましくは、前記エステルにおいて、R1基及び/又はR3基の少なくとも１つは、R1基及び/又はR3基の総量に対して、好ましくは＞10モル％の量、より好ましくは＞20モル％の量、さらにより好ましくは25モル％の量で、ステアリン酸、パルミチン酸、9-ケトステアリン酸、10-ケトステアリン酸及びそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つのC1～C24モノカルボン酸とエステル化したポリオール残基を含む。このような脂肪族エステルの例は、イタリア特許出願MI2014A000030及び特許出願PCT/EP2015/050336、PCT/EP2015/050338に記載されている。
層Ｂに存在する場合、選択された可塑剤は、好ましくは、層Ｂ自体の組成物の総重量に対して10重量％まで存在する。

好ましくは、滑剤は、脂肪酸のエステル及び金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸アセチルから選択される。好ましくは、本発明による層Ｂの組成物は、層Ｂの組成物の総重量に対して１重量％まで、より好ましくは0.5重量％までの滑剤を含む。
核剤の例としては、サッカリンナトリウム塩、ケイ酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、チタン酸カルシウム、窒化ホウ素、アイソタクチックポリプロピレン又は低分子量PLAが挙げられる。これら添加物は、好ましくは、組成物の総重量に対して10重量％まで、より好ましくは２～６重量％の量で添加される。必要であれば、顔料、例えば、二酸化チタン、クレー、銅フタロシアニン、シリケート、鉄の酸化物及び水酸化物、カーボンブラック並びに酸化マグネシウムを加えてもよい。これら添加物は、好ましくは、10重量％まで添加される。

好ましくは、本発明による多層フィルムは、ASTM D6866に従って測定される総有機炭素含量に対する再生可能起源の炭素の比率(再生可能物のパーセンテージ)が、15％以上、好ましくは40％以上、より好ましくは50％以上、さらに好ましくは60％以上であることを特徴とする。本発明によれば、再生可能起源のものと考えることができる製品は、その性質上、人間の生涯にわたって再生可能で無尽蔵であり、その結果、その使用が将来世代のための天然資源の利用可能性に悪影響を及ぼさない供給源から得られる製品である。再生可能起源のモノマーの例は、セバシン酸、コハク酸、2,5-フランジカルボン酸、アゼライン酸、1,4-ブタンジオールである。

本発明による多層フィルムは、少なくとも１つの層Ａ及び少なくとも１つの層Ｂを含み、好ましくは、層Ａ及び層Ｂが互いに異なるA/B及びA/B/Aから選択される相互関係によって特徴付けられる。本発明による多層フィルムは、有利には、１又は２以上の層Ａ及び１又は２以上の層Ｂと、例えばタイレイヤー若しくはバリア層、又は金属フィルムなどのような更なる層とを含んでいてもよい。本発明による多層フィルムにおいて、層Ａの総数と層Ｂの総数との比は、0.05～1.2である。好ましくは、本発明による多層フィルムにおいて、層Ａの総数 対 層Ｂの総数の比は、0.1～0.6である。本発明による多層フィルムは、A/B型、好ましくはA/B/A型の層配置を有し、層Ａの厚さの合計が層Ｂの厚さより小さい、好ましくはB/2以下、より好ましくはB/3以下の総厚さを有する。
本発明による多層フィルムは、有利には、50ミクロン以下、より好ましくは15ミクロン以下、さらに好ましくは13ミクロン以下の総厚さを有する。
層の厚さは、有利には、液体窒素中で破断面において電子顕微鏡を用いて測定し得る。
層Ａ及び層Ｂに関して中間位置に配置された追加層(A/C/B配置、Cが追加層)又は非中間位置に配置された追加層(A/B/C又はC/A/B配置、Cが追加層)が存在してもよい。

本発明による多層フィルムは、当該分野において公知のプロセスのいずれかに従って、例えば、共押出プロセス、コーティング/コーティング又はラミネーティングプロセスにより製造してもよい。１つの好ましい実施形態において、本発明による多層フィルムは、共押出プロセス、好ましくは気泡フィルム形成プロセスと組み合わされた共押出プロセスによって得られてもよい。
本発明による多層フィルムを製造するための具体的な装置及びプロセス条件、例えば共押出及びフィルム形成のための条件は、製造する多層フィルムの組成及び層数に依存する。本発明による多層フィルムは、成分及び層の特定の組合せにより、高レベルの生分解特性、機械的特性及び相当な光学的透過性の間の優れたバランスを提供するという特徴を有する。これにより、多層フィルムは、例えば、該多層フィルムを含む様々な種類の包装材、特に商品輸送用バッグ及び青果用バッグなどの食品包装用バッグなどの幅広い物品の製造に特に適する。本発明による多層フィルムは、マルチングシートにも特に適する。

光学特性に関して(13ミクロン以下の厚さを有するフィルムを基準とする)、本発明による多層フィルムが上記用途に特に好適であることを可能にする、90％以上、より好ましくは91％以上の光学透過性値、65％以下、より好ましくは55％以下、さらにより好ましくは45％以下のヘイズ(曇り度)値及び20％以上、より好ましくは40％以上、さらにより好ましくは55％以上の透明(シャープネス)値が特に好ましい(ASTM D1003に従って測定)。
本発明による多層フィルムは、UNI 11355に従う家庭堆肥化条件下で分解可能である。好ましくは、前記多層フィルムは、総厚が15ミクロン以下、好ましくは13ミクロン以下であることを特徴とする場合、UNI 11355に従う家庭堆肥化条件下で崩壊することができる。

以下に、限定を意図しない幾つかの実施例に基づいて本発明をを説明する。

実施例
成分i：総ジカルボン酸の合計に対して47.3モル％のテレフタル酸含量、MFR 4.8g/10分(＠190℃、2.16kg)及び酸価37meq/kgを有するポリ(ブチレン アジペート-コ-ブチレン テレフタレート)。
成分ii-1：コハク酸及びアゼライン酸の合計に対して25モル％のアゼライン酸を含み、MFR 5.9g/10分(＠90℃、2.16kg)及び酸価46meq/kgのポリ(ブチレン スクシネート-コ-ブチレン アゼレート)
成分ii-2：コハク酸及びアゼライン酸の合計に対して20モル％のアゼライン酸を含み、MFR 5.0g/10分(＠190℃、2.16kg)及び酸価50meq/kgのポリ(ブチレン スクシネート-コ-ブチレン アゼレート)。
成分iii：ポリ乳酸(「PLA」)Ingeo 3251D、MFR 41g/10分(＠190℃、2.16kg)。
成分v：Mw6800及び１分子あたりのエポキシ数10を有するスチレン-アルキルアクリレート-グリシジルメタクリレート系ランダムコポリマー。
成分vi：アジピン酸及びアゼライン酸の合計に対して15モル％のアゼライン酸を含み、総ジカルボン酸の合計に対して47.6モル％のテレフタル酸を含む、MFR 4.4g/10分(@190℃、2.16kg)及び酸価39meq/kgのポリ(ブチレン アジペート-コ-ブチレン アゼレート-コ-ブチレン テレフタレート。
成分vii：天然型コーンスターチ及び可塑剤(75.7重量％の天然型コーンスターチ、13.9重量％のポリグリセロール及び9.7％の添加水)。
成分viii：ポリ乳酸(「PLA」)Ingeo 4043D、MFR 2.5g/10分(＠190℃、2.16kg)。
成分x：Mw 1400及び１分子あたりのエポキシ数33のスチレン-アルキルアクリレート-グリシジルメタクリレート系ランダムコポリマー。

実施例１－A/B/A配置の三層フィルム
組成物Ａ(層Ａ)の調製：表１に記載の組成物を、以下の条件で稼働する二軸押出機mod. OMC EBV60/36に供給した：
スクリュー径(D)＝58mm；
L/D＝36；
スクリュー回転速度＝140rpm；
温度プロフィール＝60-150-180-210×４-150×２℃；
容量：40kg/h；
10のうち８ゾーンで真空脱気。
組成物Ｂ(層Ｂ)の調製：表１に記載の組成物を、以下の条件で稼働する二軸押出機mod. OMC EBV60/36に供給した：
スクリュー径(D)＝58mm；
L/D＝36；
スクリュー回転速度＝140rpm；
温度プロフィール＝60-150-180-210×４-150×２℃；
容量：46kg/h；
10のうち８ゾーンで真空脱気。

次に、組成物Ａ及び組成物Ｂ(表１)を同時に共押出機に供給し、A/B/A配置を有する三層ブローフィルムを形成した。この目的のため、組成物Ａを、のスクリュー径35mm及びL/D 30を有し、10rpmにて100-170×４の熱プロフィールで稼働する第１の押出機に３kg/hの流量で供給し、スクリュー径35mm及びL/D 30を有し、10rpmにて100-170×４の熱プロフィールで稼働する第２の押出機に３kg/hの流量で供給した。組成物Ｂを、スクリュー径40mm及びL/D 30を有し、72rpmにて80-145×４の熱プロフィールで稼働する押出機に24kg/hで供給した。溶融した後、両組成物を、エアギャップ0.9mm及びL/D ９を有し、170℃に設定した共押出ブローヘッド内で組み合わせ、多層構造体を、ブロー比4.5及び延伸比16.8で稼働するフィルム形成プロセスに供給した。
次いで、得られたフィルム(総厚12ミクロン、20％層Ａ、２層間を均等に分割、80％層Ｂ)を崩壊特性(表２)、機械的特性(表３)及び光学的特性(表４)に関して特徴づけた。

実施例２－A/B/A配置の三層フィルム
組成物Ａ(層Ａ)及び組成物Ｂ(層Ｂ)の調製：両組成物を、実施例１において組成物Ａ及び組成物Ｂについて報告した稼働条件下で動作する二軸押出機mod. OMC EBV60/36に供給した。
次に、組成物Ａ及び組成物Ｂ(表１)を同時に共押出機に供給し、A/B/A配置を有する三層ブローフィルムを形成した。この目的のため、組成物Ａを、のスクリュー径35mm及びL/D 30を有し、11rpmにて100-170×４の熱プロフィールで稼働する第１の押出機に3.2kg/hの流量で供給し、スクリュー径35mm及びL/D 30を有し、10rpmにて100-170×４の熱プロフィールで稼働する第２の押出機に3.1kg/hの流量で供給した。組成物Ｂを、スクリュー径40mm及びL/D 30を有し、70rpmにて80-145×４の熱プロフィールで稼働する押出機に23.7kg/hで供給した。溶融した後、両組成物を、エアギャップ0.9mm及びL/D ９を有し、170℃に設定した共押出ブローヘッド内で組み合わせ、多層構造体を、ブロー比4.5及び延伸比15.6で稼働するフィルム形成プロセスに供給した。
次いで、得られたフィルム(総厚13ミクロン、20％層Ａ、２層間を均等に分割、80％層Ｂ)を崩壊特性(表２)、機械的特性(表３)及び光学的特性(表４)に関して特徴づけた。

実施例３(比較) A/B/A配置の三層フィルム
組成物Ａ(層Ａ)及び組成物Ｂ(層Ｂ)の調製：これらを、実施例１において組成物Ａ及び組成物Ｂについて報告した稼働条件下で動作する二軸押出機mod. OMC EBV60/36に供給した。
次に、組成物Ａ及び組成物Ｂ(表１)を同時に共押出機に供給し、A/B/A配置を有する三層ブローフィルムを形成した。この目的のため、組成物Ａを、のスクリュー径35mm及びL/D 30を有し、10rpmにて100-170×４の熱プロフィールで稼働する第１の押出機に３kg/hの流量で供給し、スクリュー径35mm及びL/D 30を有し、12rpmにて100-170×４の熱プロフィールで稼働する第２の押出機に3.2kg/hの流量で供給した。組成物Ｂを、スクリュー径40mm及びL/D 30を有し、73rpmにて80-145×４の熱プロフィールで稼働する押出機に23.8kg/hで供給した。溶融した後、両組成物を、エアギャップ0.9mm及びL/D ９を有し、170℃に設定した共押出ブローヘッド内で組み合わせ、多層構造体を、ブロー比4.5及び延伸比16.8で稼働するフィルム形成プロセスに供給した。
次いで、得られたフィルム(総厚12ミクロン、20％層Ａ、２層間を均等に分割、80％層Ｂ)を崩壊特性(表２)、機械的特性(表３)及び光学的特性(表４)に関して特徴づけた。

Claims (24)

1. 少なくとも１つの第一層Ａ及び少なくとも１つの第二層Ｂを備える多層フィルムであって、層Ａは下記：
   i)成分i～vの合計に対して97～60重量％の、少なくとも１つの脂肪族-芳香族ポリエステルであって：
   a)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
   a1)30～70モル％、好ましくは40～60モル％の、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する単位；
   a2)70～30モル％、好ましくは60～40モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
   a3)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
   を含むジカルボン酸成分；
   b)総ジオール成分に対して、下記：
   b1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
   b2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
   を含むジオール成分
   を含む脂肪族-芳香族ポリエステル；
   ii)成分i～vの合計に対して３～40重量％の、少なくとも１つの脂肪族ポリエステルであって：
   c)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
   c1)70～97モル％の、コハク酸に由来する単位；
   c2)３～30モル％の、少なくとも１つの、コハク酸以外の飽和ジカルボン酸に由来する単位；
   を含むジカルボン酸成分；
   d)総ジオール成分に対して、下記：
   d1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
   d2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
   を含むジオール成分
   を含む脂肪族ポリエステル；
   iii)成分i～vの合計に対して０～37重量％の、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエート；
   iv)成分i～vの合計に対して０～10重量％の、少なくとも１つの無機充填剤；
   v)成分i～vの合計に対して０～５重量％の、イソシアネート、パーオキシド、カルボジイミド、イソシアヌレート、オキサゾリン、エポキシド、アンヒドリド、ジビニルエーテル及びそれらの組合せから選択される基を有する少なくとも１つの二官能性及び/又は多官能性化合物を含む、少なくとも１つの架橋剤及び/又は鎖延長剤；
   (ただし、成分iiiが０である場合、成分ivは０より大きく、好ましくは0.1～８％、より好ましくは３～５％でなければならず、成分(i)は成分i～vに対して96,9％～60％で含まれていなければならない)；
   を含み、層Ｂは下記：
   vi)成分vi～xの合計に対して99.9～50重量％の、少なくとも１つの脂肪族-芳香族ポリエステルであって、
   e)総ジカルボン酸成分に対して、下記：
   e1)30～70モル％の、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する単位；
   e2)70～30モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
   e3)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する単位；
   を含むジカルボン酸成分；
   f)総ジオール成分に対して、下記：
   f1)95～100モル％の、少なくとも１つの飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
   f2)０～５モル％の、少なくとも１つの不飽和脂肪族ジオールに由来する単位；
   を含むジオール成分
   を含む脂肪族-芳香族ポリエステル；
   vii)成分vi～ｘの合計に対して0.1～50重量の、少なくとも１つの天然起源のポリマー；
   viii)成分vi～ｘの合計に対して０～40重量の、少なくとも１つのポリヒドロキシアルカノエート；
   ix)成分vi～ｘの合計に対して０～15重量の、少なくとも１つの無機充填剤；
   x)成分vi～ｘ)の合計に対して０～５重量％の、イソシアネート、パーオキシド、カルボジイミド、イソシアヌレート、オキサゾリン、エポキシド、アンヒドリド、ジビニルエーテル及びそれらの組合せから選択される基を有する少なくとも１つの二官能性及び/又は多官能性化合物を含む、少なくとも１つの架橋剤及び/又は鎖延長剤
   を含む、多層フィルム。
2. 成分a1の芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、フタル酸型の芳香族ジカルボン酸、好ましくは、テレフタル酸又はイソフタル酸、より好ましくはテレフタル酸、及び、複素環式ジカルボン酸芳香族化合物、好ましくは2,5-フランジカルボン酸、2,4-フランジカルボン酸、2,3-フランジカルボン酸、3,4-フランジカルボン酸、より好ましくは2,5-フランジカルボン酸、それらのエステル、塩並びにそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の多層フィルム。
3. 芳香族ジカルボン酸が下記：
   １～99モル％、好ましくは５～95モル％、より好ましくは10～80モル％のテレフタル酸、そのエステル又は塩；99～１モル％、好ましくは95～５モル％、より好ましくは90～20％の2,5-フランジカルボン酸、そのエステル又は塩
   を含む、請求項２に記載の多層フィルム。
4. 成分a2の飽和脂肪族ジカルボン酸が、好ましくは、飽和C2～C24、好ましくはC4～C13、より好ましくはC4～C11ジカルボン酸、それらのC1～C24、好ましくはC1～C4アルキルエステル、それらの塩及びそれらの混合物から選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の多層フィルム。
5. 飽和脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸、2-エチルコハク酸、グルタル酸、2-メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、オクタデカン二酸及びそれらのC₁～C₂₄アルキルエステルから選択される、請求項４に記載の多層フィルム。
6. 飽和脂肪族ジカルボン酸が、少なくとも50モル％以上、好ましくは60モル％以上、より好ましくは65モル％以上のコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、それらのC1～C24、好ましくはC1～C4アルキルエステル、それらの塩及びそれらの混合物を含む、請求項５に記載の多層フィルム。
7. 層Ａの成分iiが、成分i～vの合計に対して、３～30重量％、好ましくは４～25重量％、さらに好ましくは４～12重量％の、脂肪族ポリエステルを含み、該脂肪族ポリエステルは、ジカルボン酸成分の合計に対して70～97モル％のコハク酸に由来する単位を含むジカルボン酸成分を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の多層フィルム。
8. 成分c2のコハク酸以外の飽和脂肪族ジカルボン酸が、好ましくは、C5～C24、好ましくはC5～C13、より好ましくはC7～C11の飽和ジカルボン酸、それらのC1-C24、好ましくはC1～C4アルキルエステル、それらの塩及びそれらの混合物から選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載の多層フィルム。
9. 飽和脂肪族ジカルボン酸は、2-エチルコハク酸、グルタル酸、2-メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシ酸及びそれらのC₁-C₂₄アルキルエステルから選択される、請求項８に記載の多層フィルム。
10. 成分c2がアゼライン酸である、請求項８に記載の多層フィルム。
11. 層Ａの成分iiiが、ポリヒドロキシアルカノエートを、成分i～vの合計に対して５～37％含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の多層フィルム。
12. 層Ａの成分ivが、成分i～ivの合計に対して0.1～８％、さらに好ましくは３～５％で存在する、請求項１～１１のいずれか１項に記載の多層フィルム。
13. 成分ivが、好ましくは、カオリン、バライト、クレー、タルク、炭酸カルシウム及びマグネシウム、炭酸鉄及び鉛、水酸化アルミニウム、珪藻土、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、マイカ、二酸化チタン及びこれらの混合物から選択される、請求項１２に記載の多層フィルム。
14. 成分vが成分i～vの合計に対して0.1～0.5で存在する、請求項１～１３のいずれか１項に記載の多層フィルム。
15. 層Ｂにおいて、成分e1の芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、フタル酸型の芳香族ジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸又はイソフタル酸、より好ましくはテレフタル酸、及び、複素環式ジカルボン酸芳香族化合物、好ましくは2,5-フランジカルボン酸、2,4-フランジカルボン酸、2,3-フランジカルボン酸、3,4-フランジカルボン酸、より好ましくは2,5-フランジカルボン酸、並びにそれらのエステル、塩及びそれらの混合物から選択される、請求項１～１４のいずれか１項に記載の多層フィルム。
16. 前記芳香族ジカルボン酸は、１～99モル％、好ましくは５～95モル％、より好ましくは10～80モル％のテレフタル酸、そのエステル又は塩；99～１モル％、好ましくは95～５モル％、より好ましくは90～20％の2,5-フランジカルボン酸、そのエステル又は塩を含む、請求項１５に記載の多層フィルム。
17. 層Ｂにおいて、成分e2の飽和脂肪族ジカルボン酸が、好ましくは、飽和C2～C24、好ましくはC4～C13、より好ましくはC4～C11ジカルボン酸、それらのC1～C24アルキルエステル、好ましくはC1～C4、それらの塩及びそれらの混合物から選択される、請求項１～１６のいずれか１項に記載の多層フィルム。
18. 飽和脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸、2-エチルコハク酸、グルタル酸、2-メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシ酸、オクタデカン二酸並びにそれらのC₁-C₂₄アルキルエステル、塩及び混合物から選択される、請求項１７に記載の多層フィルム。
19. 前記混合物が、アジピン酸及びアゼライン酸からなり、アゼライン酸を、アジピン酸及びアゼライン酸の合計に対して５～70モル％、より好ましくは10～55モル％、さらに好ましくは12～45モル％含む、請求項１８に記載の多層フィルム。
20. 層Ｂにおいて成分viiが成分vi～vの合計に対して５～35重量％で存在する、請求項１～１９のいずれか１項に記載の多層フィルム。
21. 層Ａ及びＢがＡ/Ｂ型及び/又は好ましくはＡ/Ｂ/Ａ型の層配置を有する、請求項１～２０のいずれか１項に記載の多層フィルム。
22. UNI 1135に従う家庭堆肥化条件下で、180日以下で分解できることを特徴とする、請求項１～２１のいずれか１項に記載の多層フィルム。
23. 請求項１～２２のいずれか１項に記載の多層フィルムを含む包装材。
24. 商品輸送用バッグ、青果用バッグなどの食品包装用バッグから選択される請求項２３に記載の包装材。