CN117015474A - 高分解性的多层可生物降解膜 - Google Patents

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塞巴斯蒂亚·格斯蒂加西亚
皮耶尔·西蒙娜·因圭
蒂齐亚纳·米利齐亚
克劳迪奥·吕索
罗伯托·瓦莱罗
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Abstract

特别适用于制造包装的多层可生物降解膜，其包括至少一个层(A)和至少一个层(B)，所述层(A)包含至少一种共混有具有至少70摩尔％的琥珀酸的脂族聚酯的脂族‑芳族可生物降解聚酯，所述层(B)包含含有脂族‑芳族聚合物的聚合物组合物。所述膜具有高的机械特性，特别是高的弹性模量，以及可观的光学透明特性。

Description

高分解性的多层可生物降解膜
本发明涉及一种多层可生物降解膜，其特别适用于制造各种类型的包装，特别是用于运输物品的袋和用于食品包装的袋，例如用于水果和蔬菜的袋。这种膜除了具有高的机械特性，特别是高的弹性模量之外，还具有可观的光学透明特性。
包装，特别是用于食品包装的袋，例如水果袋和蔬菜袋的制造需要使用膜，所述膜结合了良好的机械特性和其他对消费者有利的特性，例如特别是光学透明特性，使得消费者能够通过从外部识别内部所包含的物体来利用包装。
在可生物降解包装领域中，除了机械和光学问题外，还需要使用一旦它们达到其主要用途的结束就能够降解而不会在环境中产生废物积累的材料。
开发结合这些不同特性的可生物降解膜确实是一个挑战，其需要平衡不同的、通常非常不一致的要求。事实上，尽管可以通过使用根据其不同性能承担最终膜的各个特性的材料组合物来实现机械特性和可生物降解性的特定标准，但是实现高的光学透明特性通常非常受到所述组合物的非均质性的特定阻碍。对于用于可生物降解包装的膜的制造商来说，这意味着他们必须决定是使用具有高机械特性和可生物降解特性以及次优的光学透明特性的膜，或者反之亦然，还是利用与包装的光学特性相关的方面，从而接受机械特性和可生物降解特性方面的较低性能。
申请人已经发现了在光学特性、机械特性和高的可生物降解性之间实现优异平衡的组合物。在这方面需要考虑两个专利申请WO2017216150和WO2017216158。
特别地，WO2017216150描述了一种多层膜，其包含至少第一层A和至少第二层B，其中层A和层B彼此不同，其中层A包含至少一种脂族可生物降解聚酯和至少一种脂族-芳族聚酯，以及其中层B主要包含芳族脂族聚酯、天然聚合物例如淀粉和聚羟基链烷酸酯。
尽管WO2017216150中描述的多层膜具有非常好的机械特性和光学特性，并且在根据UNI 11355的工业和家庭堆肥条件下都是可生物降解的，但是已经进行了进一步的制剂改进以使所述多层膜能够更快速地分解。
家庭堆肥包括对家庭和花园有机废物进行分类，并通过位于花园、菜园或土地上的带有通气孔和可拆卸盖子的堆肥器将其转化为堆肥。已知分解率是可生物降解聚合物的特别重要的性能，因为它可以确保堆肥周期具有更短的时间，从而提高堆肥生产率。在与工业堆肥(在T＝58℃下进行)相比分解动力学减慢的家庭堆肥条件(T＝28℃)下，这方面是特别优选的。
因此，本发明的目的是包含至少第一层A和至少第二层B的多层膜，其中层A包含：
(i)相对于组分i.至组分v.的总和，97重量％至60重量％的至少一种脂族/芳族聚酯，所述脂族/芳族聚酯包含：
(a)二羧酸组分，相对于总的二羧酸组分，所述二羧酸组分包含：
(a1)30摩尔％至70摩尔％，优选40摩尔％至60摩尔％的衍生自至少一种芳族二羧酸的单元；
(a2)70摩尔％至30摩尔％，优选60摩尔％至40摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二羧酸的单元；
(a3)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二羧酸的单元；
(b)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
(b1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
(b2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
(ii)相对于组分i.至组分v.的总和，3重量％至40重量％的至少一种脂族聚酯，所述脂族聚酯包含：
(c)二羧酸组分，相对于总的二羧酸组分，所述二羧酸组分包含：
(c1)70摩尔％至97摩尔％的衍生自琥珀酸的单元；
(c2)3摩尔％至30摩尔％的衍生自至少一种除琥珀酸之外的饱和二羧酸的单元；
(d)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
(d1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
(d2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
(iii)相对于组分i.至组分v.的总和，0重量％至37重量％的至少一种聚羟基链烷酸酯；
(iv)相对于组分i.至组分v.的总和，0重量％至10重量％的至少一种无机填料；
(v)相对于组分i.至组分v.的总和，0重量％至5重量％的至少一种交联剂和/或扩链剂，所述交联剂和/或扩链剂包含至少一种具有选自以下的基团的二官能化合物和/或多官能化合物：异氰酸酯、过氧化物、碳二亚胺、异氰脲酸酯、唑啉、环氧化物、酸酐、二乙烯基醚及其混合物；
条件是相对于组分i.至组分v.，如果组分iii.等于0，则组分iv.必须大于0，优选0.1至8％，甚至更优选3至5％，并且组分(i)必须以96.9％至60％包含在内；
并且其中层B包含：
(vi)相对于组分vi.至组分x.的总和，99.9重量％至50重量％的至少一种脂族-芳族聚酯，所述脂族-芳族聚酯包含：
(e)二羧酸组分，相对于总的二羧酸组分，所述二羧酸组分包含：
(e1)30摩尔％至70摩尔％的衍生自至少一种芳族二羧酸的单元；
(e2)70摩尔％至30摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二羧酸的单元；
(e3)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二羧酸的单元；
(f)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
(f1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
(f2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
(vii)相对于组分vi.至组分x.的总和，0.1重量％至50重量％的至少一种天然来源的聚合物；
(viii)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至40重量％的至少一种聚羟基链烷酸酯；
(ix)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至15重量％的至少一种无机填料；
(x)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至5重量％的至少一种交联剂和/或扩链剂，所述交联剂和/或扩链剂包含至少一种具有选自以下的基团的二官能化合物和/或多官能化合物：异氰酸酯、过氧化物、碳二亚胺、异氰脲酸酯、唑啉、环氧化物、酸酐、二乙烯基醚及其混合物。
根据本发明的多层膜的一个特定特征在于：其层状结构包括至少一个层(层A)和至少一个层(层B)，所述层A包含共混有脂族聚酯(组分ii，3重量％至40重量％，相对于层A中的组分i.至组分v.的总和)的至少一种可生物降解脂族-芳族聚酯(组分i)，所述脂族聚酯具有至少70摩尔％的琥珀酸，所述层B包含聚合物组合物，所述聚合物组合物包含任选地共混有聚羟基链烷酸酯部分(组分viii，0重量％至40重量％，相对于层B的组分的总和)和天然聚合物(组分vii，0.1重量％至50重量％，相对于层B的组分的总和)的脂族芳族聚合物。
出乎意料地，已经发现具有这种材料组合的多层膜具有非常好的机械特性、可生物降解性和光学特性，使其适用于制造各种类型的包装。但最重要的是，根据本发明的层A和层B的组合使得膜根据UNI 11355在工业堆肥条件下并且更优选在家庭堆肥中极快地分解。所述膜还具有高水平的机械特性，并且极薄；例如，如果以袋的形式高度不大于50cm，宽度不大于40cm(有或没有角撑板)，和在具有提手的袋的情况下，宽度为6.5至4cm，且厚度小于15μm，并且更优选小于13μm，则袋在动态类型测试条件下能够支撑至少3kg，并且甚至更优选至少4kg的重量。
举例来说，动态类型的测试可以包括将袋放置并提升到地面以上40cm连续10次而没有任何撕裂。根据本发明的多层膜具有类似于前述专利申请WO2017216150的多层膜的光学特性，同时增加了多层膜的可生物降解性能。特别地，参考厚度小于13m的膜，多层膜具有大于90％，优选大于91％的透光特性；小于65％，优选小于45％的雾度(浊度)；以及大于20％，优选大于40％，甚至更优选大于55％的清晰度(锐利度)(根据ASTM D1003测量)。
本发明还涉及包括所述多层膜的各种类型的包装，特别是用于运输物品的袋和用于食品包装的袋，例如用于食品和蔬菜的袋。所述多层膜还特别适用于覆盖片的领域。
根据本发明的多层膜包括至少一层A和至少一层B，优选特征在于选自A/B和A/B/A的相互布置。
层A
至于层A，其包含至少一种脂族聚酯和至少一种脂族-芳族聚酯，其包含：
i)相对于组分i.至组分v.的总和，97重量％至60重量％的至少一种脂族/芳族聚酯，所述脂族/芳族聚酯包含：
(a)二羧酸组分，相对于总的二羧酸组分，所述二羧酸组分包含：
(a1)30摩尔％至70摩尔％，优选40摩尔％至60摩尔％的衍生自至少一种芳族二羧酸的单元；
(a2)70摩尔％至30摩尔％，优选60摩尔％至40摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二羧酸的单元；
(a3)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二羧酸的单元；
(b)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
(b1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
(b2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
ii)相对于组分i.至组分v.的总和，3重量％至40重量％的至少一种脂族聚酯，所述脂族聚酯包含：
(c)二羧酸组分，相对于总的二羧酸组分，所述二羧酸组分包含：
(c1)70摩尔％至97摩尔％的衍生自琥珀酸的单元；
(c2)3摩尔％至30摩尔％的衍生自至少一种除琥珀酸之外的饱和二羧酸的单元；
(d)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
(d1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
(d2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
(iii)相对于组分i.至组分v.的总和，0重量％至37重量％的至少一种聚羟基链烷酸酯；
(iv)相对于组分i.至组分v.的总和，0重量％至10重量％的至少一种无机填料；
(v)相对于组分i.至组分v.的总和，0重量％至5重量％的至少一种交联剂和/或扩链剂，所述交联剂和/或扩链剂包含至少一种带有选自以下的基团的二官能化合物和/或多官能化合物：异氰酸酯、过氧化物、碳二亚胺、异氰脲酸酯、唑啉、环氧化物、酸酐、二乙烯基醚及其混合物；
条件是相对于组分i.至组分v.，如果组分iii.等于0，则组分iv.必须大于0，优选0.1至8％，甚至更优选3至5％，并且组分(i)必须以96.9％至60％包含在内。
至于层A中的组分i.，相对于组分i.至组分v.的总和，其包含97重量％至60重量％，优选96.9％至60％，更优选96重量％至70重量％，甚至更优选96重量％至88重量％的脂族-芳族聚酯。
组分a1中的芳族二羧酸优选选自苯二甲酸类型的芳族二羧酸，优选对苯二甲酸或间苯二甲酸，更优选对苯二甲酸；和杂环二羧酸芳族化合物，优选2,5-呋喃二甲酸、2,4-呋喃二甲酸、2,3-呋喃二甲酸、3,4-呋喃二甲酸，更优选2,5-呋喃二甲酸；它们的酯、盐和混合物。
在一个优选的实施方案中，所述芳族二羧酸包含：按摩尔计，1％至99％，优选5％至95％，并且更优选10％至80％的对苯二甲酸，其酯或盐；按摩尔计，99至1％，优选95％至5％，并且更优选90％至20％的2,5-呋喃二甲酸，其酯或盐。
优选地，组分a2中的饱和脂族二羧酸选自饱和C2-C24二羧酸，优选C4-C13二羧酸，更优选C4-C11二羧酸；它们的C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐及其混合物。优选地，饱和脂族二羧酸选自琥珀酸、2-乙基琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八烷二酸及其C1-24烷基酯。在本发明的一个优选的实施方案中，饱和脂族二羧酸包括包含至少50摩尔％，优选大于60摩尔％，更优选大于65摩尔％的以下组分的混合物：琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸；它们的C1-C24酯，优选C1-C4酯；以及它们的混合物。在一个特别优选的实施方案中，所述混合物包含己二酸和壬二酸或由己二酸和壬二酸组成，并且相对于己二酸和壬二酸的总和，以5摩尔％至40摩尔％，更优选10摩尔％至35摩尔％的壬二酸的量包含壬二酸。
组分a3中的不饱和脂族二羧酸优选选自衣康酸、富马酸、4-亚甲基庚二酸、3,4-双(亚甲基)壬二酸、5-亚甲基壬二酸；它们的C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐及其混合物。在本发明的一个优选的实施方案中，不饱和脂族二羧酸包括包含至少50摩尔％，优选大于60摩尔％，更优选大于65摩尔％的衣康酸；及其C1-C24酯，优选C1-C4酯的混合物。更优选地，不饱和脂族二羧酸包含衣康酸。
至于组分b1中的饱和脂族二醇，这些优选选自1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二脱水山梨糖醇、二脱水甘露醇、二脱水艾杜糖醇、环己烷二醇、环己烷甲二醇、二亚烷基二醇和分子量为100至4000的聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇及其混合物。优选地，二醇组分包含至少50摩尔％的一种或更多种选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇的二醇。更优选地，二醇组分包含1,4-丁二醇或由1,4-丁二醇组成。
至于组分b2中的不饱和脂族二醇，这些优选选自顺式2-丁烯-1,4-二醇、反式-2-丁烯-1,4-二醇、2-丁炔-1,4-二醇、顺式-2-戊烯-1,5-二醇、反式-2-戊烯-1,5-二醇、2-戊炔-1,5-二醇、顺式-2-己烯-1,6-二醇、反式-2-己烯-1,6-二醇、2-己炔-1,6-二醇、顺式-3-己烯-1,6-二醇、反式-3-己烯-1,6-二醇、3-己炔-1,6-二醇。
层A中所述脂族-芳族聚酯的分子量Mn优选大于20,000，更优选大于40,000。至于分子量多分散指数Mw/Mn，这反而优选1.5至10，更优选1.6至5，并且甚至更优选1.8至2.7。
可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量分子量Mn和Mw。该测定可以如下进行：在保持在40℃的色谱体系下，使用一组串联的两根柱(粒径5μm和3μm，具有混合的孔隙率)、折射率检测器、作为洗脱剂的氯仿(流量0.5ml/分钟)，并且使用聚苯乙烯作为参考标准。
优选地，层A中的所述脂族-芳族聚酯具有大于0.3dl/g，优选0.3dl/g至2dl/g，更优选0.4dl/g至1.2dl/g的特性粘度(使用Ubbelohde粘度计在25℃下对CHCl3中的浓度为0.2g/dl的溶液进行测量)。
层A中的所述脂族-芳族聚酯的末端酸基含量优选小于100meq/kg，优选小于60meq/kg，并且甚至更优选小于40meq/kg。
末端酸基含量可以如本领域已知的那样测量，例如，如WO2017216150中所公开的。
层A中的所述脂族-芳族聚酯是可生物降解的。在本发明的含义中，可生物降解聚合物是指根据EN 13432可生物降解的聚合物。
层A中的所述脂族-芳族聚酯可以根据本领域已知的任何方法来合成。特别地，它可以有利地使用缩聚反应来获得。
有利地，合成过程可以在合适的催化剂存在下进行。作为合适的催化剂，可以提及例如有机金属锡化合物，例如锡酸衍生物；钛化合物，例如钛酸正丁酯；铝化合物，例如三异丙基铝；锑和锌化合物；以及锆化合物及其混合物。
关于层A中的组分ii.，相对于组分i.至组分v.的总和，其包含3重量％至30重量％，优选4重量％至25重量％，甚至更优选4重量％至12重量％的脂族聚酯，所述脂族聚酯包含二羧酸组分，相对于二羧酸组分的总量，所述二羧酸组分包含按摩尔计70至97％，优选70％至90％，甚至更优选72％至82％的衍生自琥珀酸的单元(组分c1)和按摩尔计3至30％，优选10％至30％的衍生自至少一种除琥珀酸之外的饱和二羧酸的单元(组分c2)。
组分c2中除琥珀酸之外的饱和脂族二羧酸优选选自C5-C24饱和二羧酸，优选C5-C13饱和二羧酸，更优选C7-C11饱和二羧酸；其C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐和混合物。优选地，饱和脂族二羧酸选自：琥珀酸(c1组分)、2-乙基琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸及其C1-24烷基酯。在本发明的一个特别优选的方面，c2组分是壬二酸。
至于二醇组分d，它包含饱和脂族组分d1和不饱和脂族组分d2。
至于组分d1中的饱和脂族二醇，这些优选选自1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二脱水山梨糖醇、二脱水甘露醇、二脱水艾杜糖醇、环己烷二醇、环己烷甲二醇、二亚烷基二醇和分子量为100至4000的聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇及其混合物。优选地，二醇组分包含至少50摩尔％的一种或更多种选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇的二醇。更优选地，二醇组分包含1,4-丁二醇或由1,4-丁二醇组成。
至于组分d2中的不饱和脂族二醇，这些优选选自顺式-2-丁烯-1,4-二醇、反式-2-丁烯-1,4-二醇、2-丁炔-1,4-二醇、顺式-2-戊烯-1,5-二醇、反式-2-戊烯-1,5-二醇、2-戊炔-1,5-二醇、顺式-2-己烯-1,6-二醇、反式-己烯-1,6-二醇、2-己炔1,6-二醇、顺式-3-己烯-1,6-二醇、反式-3-己烯-1,6-二醇、3-己炔-1,6-二醇。
层A的所述脂族聚酯ii.的分子量Mn优选大于20,000，更优选大于40,000。至于分子量多分散性指数Mw/Mn，这反而优选1.5至10，更优选1.6至5并且甚至更优选1.8至2.7。
可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量分子量Mn和Mw。测定可以如下进行：在保持在40℃的色谱体系下，使用一组串联的两根柱(粒径为5μm和3μm，具有混合的孔隙率)、折射率检测器、作为洗脱剂的氯仿(流量0.5ml/分钟)，并使用聚苯乙烯作为参考标准。
优选地，所述脂族聚酯ii.具有大于0.3dl/g，优选0.3dl/g至2dl/g，更优选0.4dl/g至1.4dl/g的特性粘度(使用Ubbelohde粘度计在25℃下对CHCl3中浓度为0.2g/dl的溶液进行测量)。
所述脂族聚酯ii.的末端酸基含量优选为30meq/kg至160meq/kg。
末端酸基含量可以如本领域已知的那样测量，例如，如WO2017216150中所公开的。
所述脂族聚酯ii.可以根据本领域已知的任何方法来合成。特别地，它可以有利地通过缩聚反应来获得。
有利地，合成过程可以在合适的催化剂的存在下进行。作为合适的催化剂，例如可以提及有机金属锡化合物，例如锡酸衍生物；钛化合物，例如钛酸正丁酯；铝化合物，例如三异丙基铝；锑和锌以及锆化合物；及其混合物。
层A中的所述脂族聚酯(组分ii.)是可生物降解的。在本发明的含义中，可生物降解的聚合物是指根据EN 13432可生物降解的聚合物。
关于层A的组分iii.，相对于组分i.至组分v.的总和，其任选地包含至少一种聚羟基链烷酸酯，优选0至37％，更优选5至37％，甚至更优选10至25％。
所述聚羟基链烷酸酯更优选选自乳酸的聚酯、聚-ε-己内酯、聚羟基丁酸酯、聚羟基丁酸酯-戊酸酯、聚羟基丁酸酯-丙酸酯、聚羟基丁酸酯-己酸酯、聚羟基丁酸酯-癸酸酯、聚羟基丁酸酯-十二烷酸酯、聚羟基丁酸酯-十六烷酸酯、聚羟基丁酸酯-十八烷酸酯、聚-3-羟基丁酸酯-4-羟基丁酸酯。优选地，所述聚羟基链烷酸酯包含至少80重量％的一种或更多种乳酸的聚酯。
在一个优选的实施方案中，乳酸聚酯选自聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、聚-DL-乳酸立体络合物、包含大于50摩尔％的所述乳酸聚酯的共聚物、或其混合物。特别优选的是包含至少95重量％的衍生自L-乳酸或D-乳酸或其混合物的重复单元的乳酸聚酯，其具有大于50,000的分子量Mw和50Pa.s至500Pa.s，优选100Pa.s至300Pa.s的剪切粘度(根据ASTM标准D3835在T＝190℃，剪切速率＝1000/秒，D＝1mm，L/D＝10下测量)。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，乳酸聚酯包含至少95重量％的衍生自L-乳酸的单元、＜5％的衍生自D-乳酸的重复单元，其具有135℃至180℃范围内的熔点、55℃至65℃范围内的玻璃化转变温度(Tg)和1g/10分钟至50g/10分钟范围内的MFR(根据ISO1133-1在190℃和2.16kg下测量)。具有这些特性的乳酸聚酯的商业实例包括例如IngeoTM4043D、3250D和6202D生物聚合物产品。
在层A的组合物中，相对于组分i.至组分v.的总和，存在按重量计，0％至10％，优选0.1％至8％，甚至更优选3％至5％的至少一种无机填料(组分iv)，其优选选自高岭土、重晶石、粘土、滑石、钙和镁碳酸盐、铁和铅碳酸盐、氢氧化铝、硅藻土、硫酸铝、硫酸钡、二氧化硅、云母、二氧化钛和硅灰石。
在本发明的一个优选实施方案中，层A的组合物中的无机填料包含滑石、云母、碳酸钙或其混合物，其以相对于颗粒的长轴测量的平均算术直径小于10微米，更优选平均算术直径小于2微米的颗粒形式存在(根据ASTM 13320测量)。实际上，已经发现不以所述平均算术直径为特征的以上类型的填料在包含其的物体的工业堆肥期间表现出显著更低的分解特性。
如果组分iii.等于0，则组分iv.必须大于0，优选0.1至8％，甚至更优选3至5％，相对于组分i.至组分v.。
相对于组分i.至组分v.的总和，层A的组合物中还存在0重量％至5重量％，优选0重量％至0.5重量％的至少一种交联剂和/或扩链剂，以提高水解稳定性(组分v.)。
所述交联剂和/或扩链剂选自带有选自以下基团的二官能化合物和/或多官能化合物：异氰酸酯、过氧化物、碳二亚胺、异氰脲酸酯、唑啉、环氧化物、酸酐或二乙烯基醚或其混合物。
特别优选的是带有异氰酸酯基的二官能化合物和/或多官能化合物与带有环氧基的二官能化合物和/或多官能化合物的混合物，甚至更优选所述混合物包含至少75重量％的带有异氰酸酯基的二官能化合物和/或多官能化合物。
具有两个包括异氰酸酯基的多官能基团的化合物优选选自对亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基-4-氯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4-二亚苯基二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、3-甲基-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯酯二异氰酸酯、2,4-环己烷二异氰酸酯、2,3-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2,4-环己基二异氰酸酯、1-甲基-2,6-环己基二异氰酸酯、双-(异氰酸酯环己基)甲烷、2,4,6-甲苯三异氰酸酯、2,4,4-二苯醚三异氰酸酯、多亚甲基-多苯基-多异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、3,3'-二亚甲苯基-4,4-二异氰酸酯、4,4'-亚甲基-双(2-甲基苯基异氰酸酯)、六亚甲基1,3-亚环己基二异氰酸酯、1,2-亚环己基二异氰酸酯及其混合物。在一个优选的实施方案中，含有异氰酸酯基的化合物为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯。
至于带有过氧化物基的二官能化合物和多官能化合物，这些优选选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化异壬酰、二(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化叔丁基、过氧化二枯基、α,α-二(叔丁基过氧基)二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己-3-炔、二(4-叔丁基环己基)过氧基二碳酸酯、双十六烷基过氧基二碳酸酯、双十四烷基过氧基二碳酸酯、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-l,4,7-三过氧壬烷(triperoxonane)、二(2-乙基己基)过氧基二碳酸酯及其混合物。
优选用于根据本发明的组合物中的带有碳二亚胺基的二官能化合物和多官能化合物选自聚(亚环辛基碳二亚胺)、聚(1,4-二亚甲基亚环己基碳二亚胺)、聚(亚环己基碳二亚胺)、聚(亚乙基碳二亚胺)、聚(亚丁基碳二亚胺)、聚(亚异丁基碳二亚胺)、聚(亚壬基碳二亚胺)、聚(亚十二烷基碳二亚胺)、聚(亚新戊基碳二亚胺)、聚(l,4-二亚甲基亚苯基碳二亚胺)、聚(2,2',6,6'-四异丙基二亚苯基碳二亚胺)聚(2,4,6-三异丙基-1,3-亚苯基碳二亚胺)/>聚(2,6-二异丙基-1,3-亚苯基碳二亚胺)/>聚(甲苯基碳二亚胺)/>聚(甲苯基碳二亚胺)、聚(4,4'-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(3,3'-二甲基-4,4'-亚联苯基碳二亚胺)、聚(对亚苯基碳二亚胺)、聚(间亚苯基碳二亚胺)、聚(3,3'-二甲基-4,4'-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(亚萘基碳二亚胺)、聚(异佛尔酮碳二亚胺)、聚(枯烯碳二亚胺)、对亚苯基双(乙基碳二亚胺)、1,6-六亚甲基双(乙基碳二亚胺)、1,8-八亚甲基双(乙基碳二亚胺)、1,10-十亚甲基双(乙基碳二亚胺)、1,12-十二亚甲基双(乙基碳二亚胺)及其混合物。
可以有利地用于根据本发明的组合物中的带有环氧基的二官能化合物和多官能化合物的实例为分子量在1000至10,000的范围内并且每分子环氧数为1至30并且优选5至25的来自环氧化油和/或来自苯乙烯-缩水甘油醚-甲基丙烯酸甲酯或缩水甘油醚-甲基丙烯酸甲酯的所有聚环氧化物，环氧化物选自包括以下的组：二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、2-环氧丁烷、聚甘油聚缩水甘油醚、异戊二烯二环氧化物和脂环族二环氧化物、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、缩水甘油基2-甲基苯基醚、丙氧基化三缩水甘油醚、丙氧基化三缩水甘油醚、间二甲苯二胺的四缩水甘油醚和双酚A的二缩水甘油醚、及其混合物。
连同诸如如上所述那些的带有异氰酸酯基、过氧化物基、碳二亚胺基、异氰脲酸酯基、唑啉基、环氧基、酸酐基和二乙烯基醚基的二官能化合物和多官能化合物，还可以使用催化剂来增加反应性基团的反应性。在聚环氧化物的情况下，可以使用脂肪酸盐，甚至更优选硬脂酸钙和硬脂酸锌。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，交联剂和/或扩链剂包括带有异氰酸酯基的化合物，优选4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯；和/或带有碳二亚胺基的化合物；和/或带有环氧基的化合物，优选苯乙烯-缩水甘油醚甲基丙烯酸甲酯类型。
层B
至于层B，其包括：
(vi)相对于组分vi.至组分x.的总和，99.9重量％至50重量％的至少一种脂族-芳族聚酯，所述至少一种脂族-芳族聚酯包含：
(e)二羧酸组分，相对于总的二羧酸组分，所述二羧酸组分包含：
(e1)30摩尔％至70摩尔％的衍生自至少一种芳族二羧酸的单元；
(e2)70摩尔％至30摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二羧酸的单元；
(e3)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二羧酸的单元；
(f)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
(f1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
(f2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
(vii)相对于组分vi.至组分x.的总和，0.1重量％至50重量％的至少一种天然来源的聚合物；
(viii)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至40重量％的至少一种聚羟基链烷酸酯；
(ix)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至15重量％的至少一种无机填料；
(x)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至5重量％的至少一种交联剂和/或扩链剂，所述至少一种交联剂和/或扩链剂包含至少一种具有以下的二官能化合物和/或多官能化合物：异氰酸酯基、过氧化物基、碳二亚胺基、异氰脲酸酯基、唑啉基、环氧基、酸酐基或二乙烯基醚及其混合物。
至于层B的组分vi.，相对于组分vi.至组分x.的总和，所述组分vi.包含99.9重量％至50重量％，优选95重量％至65重量％的脂族-芳族聚酯。
组分e1中的芳族二羧酸优选选自苯二甲酸类型的芳族二羧酸，优选对苯二甲酸或间苯二甲酸，更优选对苯二甲酸；和杂环芳族二羧酸化合物，优选2,5-呋喃二甲酸、2,4-呋喃二甲酸、2,3-呋喃二甲酸、3,4-呋喃二甲酸，更优选2,5-呋喃二甲酸；它们的酯、盐和混合物。
在一个优选的实施方案中，所述芳族二羧酸包含：按摩尔计，1％至99％，优选5％至95％，并且更优选10％至80％的对苯二甲酸，其酯或盐；按摩尔计，99％至1％，优选95％至5％，并且更优选90％至20％的2,5-呋喃二甲酸，其酯或盐。
优选地，组分e2中的饱和脂族二羧酸选自饱和C2-C24二羧酸，优选C4-C13二羧酸，更优选C4-C11二羧酸；它们的C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐及其混合物。优选地，饱和脂族二羧酸选自琥珀酸、2-乙基琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、酸、十八烷二酸，及其C1-24烷基酯。在本发明的一个优选的实施方案中，饱和脂族二羧酸包括包含以下混合物：至少50摩尔％，优选大于60摩尔％，更优选大于65摩尔％的琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸；它们的C1-C24酯，优选C1-C4酯；及其混合物。在一个特别优选的实施方案中，所述混合物包含己二酸和壬二酸或由己二酸和壬二酸组成，并且相对于己二酸和壬二酸的总和，所述混合物以5摩尔％至70摩尔％，更优选10摩尔％至55摩尔％，甚至更优选为12摩尔％至45摩尔％的壬二酸的量包含壬二酸。
组分e3中的不饱和脂族二羧酸优选选自衣康酸、富马酸、4-亚甲基庚二酸、3,4-双(亚甲基)壬二酸、5-亚甲基壬二酸；它们的C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐及其混合物。在本发明的一个优选的实施方案中，不饱和脂族二羧酸包括包含至少50摩尔％，优选大于60摩尔％，更优选大于65摩尔％的衣康酸及其C1-C24酯，优选C1-C4酯的混合物。更优选地，不饱和脂族二羧酸包含衣康酸。
至于组分f1中的饱和脂族二醇，这些优选选自1,2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,4-丁二醇；1,5-戊二醇；1,6-己二醇；1,7-庚二醇；1,8-辛二醇；1,9-壬二醇；1,10-癸二醇；1,11-十一烷二醇；1,12-十二烷二醇；1,13-十三烷二醇；1,4-环己烷二甲醇；新戊二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；二脱水山梨糖醇；二脱水甘露醇；二脱水艾杜糖醇；环己烷二醇；环己烷甲二醇；二亚烷基二醇；和分子量为100至4000的聚亚烷基二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇及其混合物。优选地，二醇组分包含至少50摩尔％的一种或更多种选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇的二醇。更优选地，二醇组分包含1,4-丁二醇或由1,4-丁二醇组成。
至于组分f2中的不饱和脂族二醇，这些优选选自顺式-2-丁烯-1,4-二醇、反式-2-丁烯-1,4-二醇、2-丁炔-1,4-二醇、顺式-2-戊烯-1,5-二醇、反式-2-戊烯-1,5-二醇、2-戊炔-1,5-二醇、顺式-2-己烯-1,6-二醇、反式-2-己烯-1,6-二醇、2-己炔-1,6-二醇、顺式-3-己烯-1,6-二醇、反式-3-己烯-1,6-二醇、3-己炔-1,6-二醇。
层B中的所述脂族-芳族聚酯的分子量Mn优选大于20,000，更优选大于40,000。至于分子量多分散指数Mw/Mn，这反而优选1.5至10，更优选1.6至5，并且甚至更优选1.8至2.7。
可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量分子量Mn和Mw。该测定可以如下进行：在保持在40℃的色谱体系下，使用一组串联的两根柱(粒径5μm和3μm，具有混合的孔隙率)、折射率检测器、作为洗脱剂的氯仿(流量0.5ml/分钟)，并使用聚苯乙烯作为参照标准。
优选地，层B中的所述脂族-芳族聚酯的特性粘度大于0.3dl/g(使用Ubbelohde粘度计在25℃下对CHCl3中浓度为0.2g/dl溶液进行测量)，优选为0.3dl/g至2dl/g，更优选为0.4dl/g至1.2dl/g。
层B中的脂族-芳族聚酯末端酸基的含量优选小于100meq/kg，优选小于60meq/kg，并且甚至更优选小于40meq/kg。
末端酸基的含量可以如本领域已知的测量，例如，如WO2017216150中所公开的。
层B中的所述脂族-芳族聚酯是可生物降解的。在本发明的含义中，可生物降解的聚合物意指根据EN 13432可生物降解的聚合物。
层B中的所述脂族-芳族聚酯可以根据现有技术中已知的任何方法来合成。特别地，其可以有利地使用缩聚反应来获得。
有利地，合成过程可以在合适的催化剂的存在下进行。作为合适的催化剂，可以提及例如有机金属锡化合物，例如锡酸衍生物；钛化合物，例如钛酸正丁酯；铝化合物，例如三异丙基铝；锑和锌化合物；以及锆化合物及其混合物。
相对于组分vi.至组分x.的总和，层B组合物包含0.1重量％至50重量％，优选5重量％至35重量％的至少一种天然来源的聚合物(组分vii)。在层B的组合物中，天然来源的聚合物有利地选自淀粉，几丁质，壳聚糖，海藻酸盐，蛋白质例如谷蛋白、玉米醇溶蛋白、酪蛋白、胶原蛋白、明胶，天然树胶，松香酸，及其衍生物。优选地，在层B的组合物中，天然来源的聚合物是淀粉。
术语淀粉意指所有类型的淀粉，即面粉、天然淀粉、水解淀粉、变构淀粉、胶化淀粉、增塑淀粉、热塑性淀粉、包含复合淀粉的生物填料、或其混合物。根据本发明特别合适的为为诸如马铃薯、玉米、木薯和豌豆中的那些的淀粉。
特别有利的是易于变构或具有高初始分子量的淀粉，例如马铃薯淀粉或玉米淀粉。
淀粉可按原样存在，或以化学改性形式存在，例如取代度在0.2至2.5之间的淀粉酯、羟丙基化淀粉或用脂肪链改性的淀粉。
在变构淀粉的情况下，本文参考了专利EP-0 118 240和EP-0 327 505中包含的教导，这意味着这样的淀粉被加工以在光学显微镜下在偏振光中基本上不含所谓的“马耳他十字”以及在具有相位差的光学显微镜下基本上不含所谓的“重影”。有利地，淀粉在110℃至250℃，优选130℃至180℃的温度下，优选在0.1MPa至7MPa，优选0.3MPa至6MPa的压力下通过挤出过程而变构，优选在所述挤出期间提供大于0.1kWh/kg的比能量。
淀粉的变构优选在相对于淀粉的重量的1重量％至40重量％的一种或更多种选自水和具有2至22个碳原子的多元醇的增塑剂的存在下发生。至于水，其也可以是天然存在于淀粉中的水。在多元醇中，优选的多元醇是具有1至20个羟基含有2至6个碳原子的多元醇，它们的醚、硫醚以及有机酯和无机酯。多元醇的实例为丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、乙氧基化聚丙三醇、乙二醇、聚乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、山梨糖醇单乙酸酯、山梨糖醇氧化物单乙酸酯、山梨糖醇山梨酸酯、二乙氧基化山梨糖醇及其混合物。在一个优选的实施方案中，淀粉在丙三醇；或者包含丙三醇，更优选包含2重量％至90重量％的丙三醇的增塑剂的混合物的存在下变构。
优选地，相对于淀粉的重量，根据本发明的变构和交联的淀粉包含1重量％至40重量％的增塑剂。当淀粉存在于层B的组合物中时，其优选呈具有圆形或椭圆形截面，或另外沿颗粒的长轴测量的算术平均直径小于1微米，并且更优选平均直径小于0.5μm的类椭圆形截面的颗粒形式。
相对于组分vi.至组分x.的总和，层B的组合物包含0重量％至40重量％，优选2重量％至30重量％的至少一种聚羟基烷基酸酯(组分viii.)，其优选选自乳酸聚酯、聚己内酯、聚羟基丁酸酯、聚羟基丁酸酯-戊酸酯、聚羟基丁酸酯-丙酸酯、聚羟基丁酸酯-己酸酯、聚羟基丁酸酯-癸酸酯、聚羟基丁酸酯-丙酸酯、聚羟基丁酸酯-己酸酯、聚羟基丁酸酯-癸酸酯、聚羟基丁酸酯-丙酸酯、聚羟基丁酸酯-己酸酯、聚羟基丁酸酯-癸酸酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基丁酸酯-3-聚羟基丁酸酯-己酸酯-十二烷酸酯-羟基丁酸酯-聚羟基丁酸酯-3-羟基丁酸酯。优选地，所述聚羟基链烷酸酯包含至少80重量％的一种或更多种乳酸聚酯。
在一个优选实施方案中，乳酸聚酯选自包括以下的组：聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、聚-DL-乳酸立体络合物、包含大于50摩尔％的所述乳酸聚酯的共聚物、或其混合物。特别优选的是这样的乳酸聚酯：其包含至少95重量％的衍生自L-乳酸或D-乳酸或其组合的重复单元，具有大于50,000的分子量Mw以及50Pa.s至500Pa.s，优选100Pa.s至300Pa.s的剪切粘度(根据ASTM标准D3835在T＝190℃、剪切速率＝1000/秒、D＝1mm、L/D＝10下测量)。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，乳酸聚酯包含至少95重量％的衍生自L-乳酸的单元、＜5％的衍生自D-乳酸的重复单元，具有135℃至180℃范围内的熔点、55℃至65℃范围内的玻璃化转变温度(Tg)和1g/10分钟至50g/10分钟范围内的MFR(根据ISO1133-1在190℃和2.16kg下测量)。具有这些特性的乳酸聚酯的商业实例包括例如IngeoTM4043D、3250D和6202D生物聚合物产品。
在层B的组合物中，相对于组分vi.至组分x.的总和，存在0重量％至15重量％，优选0重量％至10重量％的至少一种无机填料(组分ix.)，其优选选自高岭土、重晶石、粘土、滑石、钙和镁碳酸盐、铁和铅碳酸盐、氢氧化铝、硅藻土、硫酸铝、硫酸钡、二氧化硅、云母、二氧化钛、硅灰石。
在本发明的一个优选实施方案中，层B的组合物中的无机填料包含滑石、碳酸钙或其混合物，其以沿颗粒的长轴测量的算术平均直径小于10微米的颗粒的形式存在。
相对于组分vi.至x.的总和，在层B的组合物中还存在0重量％至5重量％，优选0重量％至0.5重量％的至少一种交联剂和/或扩链剂(组分x.)以改善对水解的稳定性。
所述交联剂和/或扩链剂选自带有以下的二官能化合物和/或多官能化合物：异氰酸酯基、过氧化物基、碳二亚胺基、异氰脲酸酯基、唑啉基、环氧基、酸酐基或二乙烯基醚基或其混合物。
特别优选的是带有异氰酸酯基的二官能化合物和/或多官能化合物与带有环氧基的二官能化合物和/或多官能化合物的混合物，甚至更优选包含至少75重量％的带有异氰酸酯基的二官能化合物和/或多官能化合物。
具有包括异氰酸酯基的两官能和多官能基团的化合物优选选自对亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基-4-氯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4-二亚苯基二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、3-甲基-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基酯二异氰酸酯、2,4-环己烷二异氰酸酯、2,3-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2,4-环己基二异氰酸酯、1-甲基2,6-环己基二异氰酸酯、双-(异氰酸酯环己基)甲烷、2,4,6-甲苯三异氰酸酯、2,4,4-二苯醚三异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、3,3'二亚甲苯基-4,4-二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(2-甲基苯基异氰酸酯)、六亚甲基1,3-亚环己基二异氰酸酯、1,2-亚环己基二异氰酸酯及其混合物。在一个优选的实施方案中，包含异氰酸酯基的化合物为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯。
至于带有过氧基的二官能化合物和多官能化合物，这些优选选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化异壬酰、二(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化叔丁基、过氧化二枯基、α,α-二(叔丁基过氧基)二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己-3-炔、二(4-叔丁基环己基)过氧基二碳酸酯、双十六烷基过氧基二碳酸酯、双十四烷基过氧基二碳酸酯、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-l,4,7-三过氧壬烷、二(2-乙基己基)过氧基二碳酸酯及其混合物。
优选用于根据本发明的组合物中的带有碳二亚胺基的二官能化合物和多官能化合物选自聚(亚环辛基碳二亚胺)、聚(1,4-二亚甲基亚环己基碳二亚胺)、聚(亚环己基碳二亚胺)、聚(亚乙基碳二亚胺)、聚(亚丁基碳二亚胺)、聚(亚异丁基碳二亚胺)、聚(亚壬基碳二亚胺)、聚(亚十二烷基碳二亚胺)、聚(亚新戊基碳二亚胺)、聚(l,4-二亚甲基亚苯基碳二亚胺)、聚(2,2',6,6'-四异丙基二亚苯基碳二亚胺)聚(2,4,6-三异丙基-1,3-亚苯基碳二亚胺)/>聚(2,6-二异丙基-1,3-亚苯基碳二亚胺)/>聚(甲苯基碳二亚胺)、聚(4,4'-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(3,3'-二甲基-4,4'-亚联苯基碳二亚胺)、聚(对亚苯基碳二亚胺)、聚(间亚苯基碳二亚胺)、聚(3,3'-二甲基-4,4'-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(亚萘基碳二亚胺)、聚(异佛尔酮碳二亚胺)、聚(枯烯碳二亚胺)、对亚苯基双(乙基碳二亚胺)、1,6-六亚甲基双(乙基碳二亚胺)、1,8-八亚甲基双(乙基碳二亚胺)、1,10-十亚甲基双(乙基碳二亚胺)、1,12-十二亚甲基双(乙基碳二亚胺)及其混合物。
可以有利地用于根据本发明的组合物中的带有环氧基的二官能化合物和多官能化合物的实例为包括在分子量在1000至10,000的范围内并且每分子环氧数为1至30并且优选5至25的来自环氧化油和/或来自苯乙烯-缩水甘油醚-甲基丙烯酸甲酯或缩水甘油醚-甲基丙烯酸甲酯的所有聚环氧化物，环氧化物选自包括以下的组：二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、2-环氧丁烷、聚甘油聚缩水甘油醚、异戊二烯二环氧化物和脂环族二环氧化物、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、缩水甘油基2-甲基苯基醚、丙氧基化三缩水甘油醚、丙氧基化三缩水甘油醚、间二甲苯二胺的四缩水甘油醚和双酚A的二缩水甘油醚、及其混合物。
连同诸如如上所述那些的带有异氰酸酯基、过氧化物基、碳二亚胺基、异氰脲酸酯基、唑啉基、环氧基、酸酐基和二乙烯基醚基的二官能化合物和多官能化合物，还可以使用催化剂来增加反应性基团的反应性。在聚环氧化物的情况下，可以使用脂肪酸盐，甚至更优选硬脂酸钙和硬脂酸锌。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，交联剂和/或扩链剂包括带有异氰酸酯基的化合物，优选4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯；和/或带有碳二亚胺基的化合物；和/或带有环氧化物基的化合物，优选苯乙烯-缩水甘油醚甲基丙烯酸甲酯类型。
在层B中，除了上述组分vi.至组分x.之外，还可以有利地存在一种或更多种其他组分。在这种情况下，包含含有组分vi.至组分x.的组合物的层B优选为可以是或可以不是可生物降解的与组分vi.、组分vii.和组分viii.不同的一种或更多种合成或天然来源的聚合物；以及可能的一种或更多种其他组分。
至于可以添加到层B的组合物中的可以是或可以不是可生物降解的与组分vi.、组分vii.和组分viii.不同的合成或天然来源的聚合物，它们有利地选自包括以下的组：乙烯基聚合物、与聚酯vi.不同的二酸聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚、聚脲、聚碳酸酯及其混合物。
在乙烯基聚合物中，优选的那些是聚乙烯、聚丙烯、它们的共聚物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙基乙烯酯和聚乙烯乙烯醇、聚苯乙烯、氯化乙烯基聚合物、聚丙烯酸酯。
在氯化乙烯基聚合物中，除了聚氯乙烯外，此处还包括的那些是聚偏二氯乙烯、聚(氯乙烯-乙酸乙烯酯)、聚(氯乙烯-乙烯)、聚(氯乙烯-乙烯)、聚(氯乙烯-丙烯)、聚(氯乙烯-苯乙烯)、聚(氯乙烯-异丁烯)和其中聚氯乙烯占大于50摩尔％的共聚物。所述聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物或交替共聚物。
关于根据本发明的组合物中的聚酰胺，这些优选选自聚酰胺6和聚酰胺6,6，聚酰胺9和聚酰胺9,9，聚酰胺10和聚酰胺10,10，聚酰胺11和聚酰胺11,11，聚酰胺12和聚酰胺12,12，和6/9、6/10、6/11和6/12类型的其组合，其共混物，以及无规共聚物和嵌段共聚物两者。优选地，根据本发明的组合物的聚碳酸酯选自包括以下的组：聚碳酸亚烷基酯，更优选聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚丁酯，其混合物以及无规共聚物和嵌段共聚物两者。
在聚醚中，优选的那些是选自分子量为70,000至500,000的聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、其共聚物及其混合物的那些。
关于与层B中的聚酯vi.不同的二醇聚酯，这些优选包含：
(g)二羧酸组分，相对于总的二羧酸组分，所述二羧酸组分包含：
(g1)20摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种芳族二羧酸的单元，
(g2)0摩尔％至80摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二羧酸的单元，
(g3)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二羧酸的单元；
(h)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
(h1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
(h2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元。
优选地，用于所述聚酯的g1芳族二羧酸、g2饱和脂族二羧酸、g3不饱和脂族二羧酸、h1饱和脂族二醇和h2不饱和脂族二醇选自上述用于根据本发明的层B中的聚酯vi.的那些。
除以上组分之外，层B中的组合物优选还包含选自以下的至少一种其他组分：增塑剂、UV稳定剂、润滑剂、成核剂、表面活性剂、抗静电剂、颜料、阻燃剂、增容剂、木质素、有机酸、抗氧化剂、防霉剂、蜡、加工助剂，以及优选选自以下的聚合物组分：乙烯基聚合物、不是上述脂族-芳族聚酯的二醇二酸聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚、聚脲或聚碳酸酯。
关于增塑剂，除了优选用于制备上述变构淀粉的增塑剂之外，优选在根据本发明的层B的组合物中存在选自以下的一种或更多种增塑剂：邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二异壬酯、偏苯三酸酯例如具有优选选自正辛醇和正癸醇的C4-C20一元醇的偏苯三酸酯、以及具有以下结构的脂族酯：
R1-O-C(O)-R4-C(O)-[-O-R2-0-C(O)-R5-C(O)-]m-O-R3，其中：
R1选自包括以下的一种或更多种基团：H、C1-C24类型的饱和和不饱和的线性和支化烷基残基、用C1-C24一元羧酸酯化的多元醇残基；
R2包含-CH2-C(CH3)2-CH2-和C2-Cg亚烷基，并且包含至少50摩尔％的所述-CH2-C(CH3)2-CH2-基团；
R3选自包括以下的一种或更多种基团：H、C1-C24类型的饱和和不饱和的线性和支化烷基残基、用C1-C24一元羧酸酯化的多元醇残基；
R4和R5相同或不同，包含一个或多个C2-C22亚烷基，优选C2-Cn亚烷基，更优选C4-C9亚烷基，并且包含至少50摩尔％的C7亚烷基。
m为1至20，优选2至10，更优选3至7的数。优选地，在所述酯中，相对于Ri和/或R3基团的总量，Ri和/或R3基团中的至少一者优选以>10摩尔％，更优选>20摩尔％，甚至更优选>25摩尔％的量包含用至少一种选自以下的C1-C24一元羧酸酯化的多元醇残基：硬脂酸、棕榈酸、9-酮硬脂酸、10-酮硬脂酸及其混合物。这样的脂族酯的实例描述于意大利专利申请MI2014A000030和专利申请PCT/EP2015/050336、PCT/EP2015/050338中。
当存在于层B中时，所选择的增塑剂优选以层B的组合物本身的总重量的10重量％以下存在。
优选地，润滑剂选自脂肪酸的酯和金属盐，例如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝和硬脂酸乙酰酯。优选地，相对于层B的组合物的总重量，根据本发明的层B的组合物包含1重量％以下，更优选0.5重量％以下的润滑剂。
成核剂的实例包括糖精钠盐、硅酸钙、苯甲酸钠、钛酸钙、氮化硼、等规聚丙烯或低分子量PLA。相对于组合物的总重量，这些添加剂优选以10重量％以下，更优选2重量％至6重量％的量添加。如果需要，还可以添加颜料，例如二氧化钛、粘土、酞菁铜、硅酸盐、铁氧化物和氢氧化物、炭黑和氧化镁。这些添加剂优选添加10重量％以下。
优选地，根据本发明的多层薄膜的特征在于，根据ASTMD6866测量的可再生来源的碳相对于总有机碳含量的比率(可再生的百分比)大于15％，优选大于40％，更优选大于50％，甚至更优选大于60％。根据本发明，可以被认为是可再生来源的产品是由就其本质而言可再生并且为在人类生活中取之不尽的来源获得的那些，因此其使用不会对后代获得自然资源产生不利影响。可再生来源的单体的实例是癸二酸、琥珀酸、2,5-呋喃二甲酸、壬二酸、1,4-丁二醇。
根据本发明的多层薄膜包括至少一个层A和至少一个层B，优选地特征在于在A/B和A/B/A之间选择的相互关系，其中层A和层B彼此不同。根据本发明的多层薄膜可以有利地包括一个或更多个层A和一个或更多个层B，以及另外的层，例如连接层或阻挡层、或金属膜。在根据本发明的多层膜中，层A的总数与层B的总数的比率为0.05至1.2。优选地，在根据本发明的多层膜中，层A的总量与层B的总量的比率为0.1至0.6。根据本发明的多层膜具有A/B型和优选A/B/A布置的层，总厚度为其中层A的厚度总和小于层B的厚度，优选小于B/2，更优选小于B/3。
根据本发明的多层膜的总厚度有利地小于50微米，更优选小于15微米，甚至更优选小于13微米。
层的厚度可以有利地使用电子显微镜在液氮中在断裂表面上测量。
在任意情况下，还可以存在另外的层，其相对于层A和层B布置在中间位置(布置A/C/B，其中C是另外的层)或非中间位置(布置A/B/C或C/A/B，其中C是另外的层)。
根据本发明的多层膜可以根据本领域已知的任何方法，通过例如共挤出法、涂覆/涂覆或层合法来生产。在一个优选的实施方案中，根据本发明的多层膜可以通过共挤出法，优选与气泡成膜法相关联来获得。
用于生产根据本发明的多层膜，例如用于共挤出和膜形成的具体设备和工艺条件取决于要生产的多层膜的层的组成和数量。通过组分和层的特定组合，根据本发明的多层膜具有在高水平的生物降解特性、机械特性和可观的光学透明特性之间提供优异平衡的特征。这使得其特别适合于生产宽范围的制品，例如包括所述多层膜的各种类型的包装，特别是用于运输物品的袋和用于食品包装的袋，例如用于水果和蔬菜的袋。其也特别适用于覆盖片。
关于光学特性(参照厚度小于13微米的膜)，特别优选透光率值大于90％，更优选大于91％；雾度(浊度)值小于65％，更优选小于55％，甚至更优选小于45％；以及清晰度(锐度)值大于20％，更优选大于40％，甚至更优选大于55％(根据ASTM D1003测量)，这使得根据本发明的多层膜能够特别适合于上述应用。
根据本发明的多层膜能够在根据UNI 11355的家庭堆肥条件下分解。优选地，当所述多层膜以小于15微米，优选小于13微米的总厚度为特征时，所述多层膜能够在根据UNI11355的家庭堆肥条件下分解。
现在将基于多个实施例举例说明本发明，所述多个实施例不旨在为限制性的。
实施例
组分i：聚(己二酸丁二醇酯-共聚-对苯二甲酸丁二醇酯)，相对于总二羧酸的总和，具有47.3摩尔％的对苯二甲酸含量，MFR 4.8g/10分钟(@190℃，2.16kg)，以及酸度37meq/kg。
组分ii-1：聚(琥珀酸丁二醇酯-共聚-壬二酸丁二醇酯)，相对于琥珀酸酸和壬二酸的总和，包含25摩尔％的壬二酸，MFR 5.9g/10分钟(@90℃，2.16kg)，以及酸度46meq/kg。
组分ii-2：聚(琥珀酸丁二醇酯-共聚-壬二酸丁二醇酯)，相对于琥珀酸和壬二酸的总和，包含20摩尔％的壬二酸，MFR 5.0g/10分钟(@190℃，2.16kg)，以及酸度50meq/kg。
组分iii：聚乳酸(“PLA”)Ingeo 3251D，MFR 41g/10分钟(@190℃，2.16kg)。
组分v：Mw为6800以及每分子环氧数为10的基于苯乙烯-丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规共聚物。
组分vi：聚(己二酸丁二醇酯-共聚-壬二酸丁二醇酯-共聚-对苯二甲酸丁二醇酯)，相对于己二酸和壬二酸的总和，包含15摩尔％的壬二酸，相对于总二羧酸的总和，包含47.6摩尔％的对苯二甲酸，MFR 4.4g/10分钟(@190℃，2.16kg)；以及酸度39meq/kg。
组分vii：天然玉米淀粉和增塑剂(76.4重量％的天然玉米淀粉、13.9重量％的聚甘油和9.7％的添加的水)。
组分viii：聚乳酸(“PLA”)Ingeo 4043D，MFR 2.5g/10分钟(@190℃，2.16kg)。
组分x：Mw为1400以及每分子环氧数等于33的基于苯乙烯-丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规共聚物。
实施例1-具有布置A/B/A的三层膜
组合物A(层A)的制备：将表1中描述的组合物进给到在以下条件下运行的型号为OMC EBV60/36的双螺杆挤出机中：
螺杆直径(D)＝58mm；
L/D＝36；
螺杆转速＝140rpm；
温度分布＝60-150-180-210×4-150×2℃；
生产能力：40kg/小时；
在10区中的8区中真空脱气。
组合物B(层B)的制备：将表1中描述的组合物进给到在以下条件下运行的型号OMCEBV 60/36的双螺杆挤出机中：
螺杆直径(D)＝58mm；
L/D＝36；
螺杆转速＝160rpm；
温度分布＝60-150-180-210×4-150×2℃；
生产能力：46kg/小时；
在10区中的8区中真空脱气。
然后将组合物A和组合物B(表1)同时进给到共挤出机中以形成具有A/B/A布置的三层吹塑膜。为此，将组合物A以3kg/小时的流量进给到螺杆直径为35mm、L/D为30、以10rpm运行、热分布为100-170×4的第一挤出机中，并以3kg/小时的流量进给到特征在于螺杆直径为35mm、L/D为30、以10rpm运行、热分布为100-170×4的第二挤出机中。将组合物B以24kg/小时进给到螺杆直径为40mm、L/D为30、以72rpm运行、热分布为80-145×4的挤出机中。熔融后的两种组合物在设置在170℃下的空气间隙为0.9mm且L/D为9的共挤出吹塑头中结合，从而将多层结构进给到以4.5的吹塑比和16.8的拉伸比运行的成膜过程中。
然后对所得膜(总共12微米，20％层A(在两个层之间等分)，80％层B)在分解特性(表2)、机械特性(表3)和光学特性(表4)方面进行表征。
实施例2-具有布置A/B/A的三层膜
组合物A(层A)和组合物B(层B)的制备：将组合物A和组合物B进给到在实施例1中针对组合物A和组合物B报道的运行条件下运行的型号为OMC EBV60/36的双螺杆挤出机中。
然后将组合物A和组合物B(表1)同时进给到共挤出机中以形成具有A/B/A布置的三层吹塑膜。为此，将组合物A以3.2kg/小时的流量进给到螺杆直径为35mm、L/D为30、以11rpm运行、热分布为100-170×4的第一挤出机中，并以3.1kg/小时的流量进给到特征在于螺杆直径为35mm、L/D为30、以10rpm运行、热分布为100-170×4的第二挤出机中。将组合物B以23.7kg/小时进给到螺杆直径为40mm、L/D为30、以70rpm运行、热分布为80-145×4的挤出机中。熔融后的两种组合物在设置在170℃下的空气间隙为0.9mm且L/D为9的共挤出吹塑头中结合，从而将多层结构进给到以4.5的吹塑比和15.6的拉伸比运行的成膜过程中。
然后对所得薄膜(总共13微米，20％层A(在两个层之间等分)，80％层B)在分解特性(表2)、机械特性(表3)和光学特性(表4)方面进行表征。
实施例3(比较)具有布置A/B/A的三层膜
组合物A(层A)和组合物B(层B)的制备：将这些进给到在实施例1中针对组合物A和组合物B报道的运行条件下运行的型号为OMC EBV60/36的双螺杆挤出机中。
然后将组合物A和组合物B(表1)同时进给到共挤出机中以形成具有A/B/A布置的三层吹塑膜。为此，将组合物A以3kg/小时的流量进给到螺杆直径为35mm、L/D为30、以10rpm运行、热分布为100-170×4的第一挤出机中，并以3.2kg/小时的流量进给到特征在于螺杆直径为35mm、L/D为30、以12rpm运行、热分布为100-170×4的第二挤出机中。将组合物B以23.8kg/小时进给到螺杆直径为40mm、L/D为30、以73rpm运行、热分布为80-145×4的挤出机中。熔融后的两种组合物在设置在170℃下的空气间隙为0.9mm且L/D为9的共挤出吹塑头中结合，从而将多层结构进给到以4.5的吹塑比和16.8的拉伸比运行的成膜过程中。
然后对所得薄膜(总共12微米，20％层A(在两个层之间等分)，80％层B)在分解特性(表2)、机械特性(表3)和光学特性(表4)方面进行表征。
表1混合物的组成(重量％)
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表2家庭堆肥条件(UNI 11355)下分解特性的结果
根据标准UNI 11355App.A“家庭堆肥中的可生物降解塑料制品——要求和测试方法(Biodegradable plastic articles in home composting-Requirements and testmethods)”进行家庭堆肥条件下的分解。
通过将样品放置在尺寸为约50mm×50mm的载玻片中来确定膜的分解程度。将载玻片放置在约4cm的第一层废物的顶部上，然后覆盖约2cm的第二层废物。废物由98％的堆肥、1％的淀粉和1％的物料组成。对分解进行定性跟踪(目视观察和照片)。
发生完全分解时的测试天数
实施例1 153
实施例2 154
比较1 179
表3机械特性和撕裂强度的结果
表4光学特性结果
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Claims (24)

1.一种包括至少第一层A和至少第二层B的多层膜，其中所述层A包含：
i)相对于i.组分至v.组分的总和，97重量％至60重量％的至少一种脂族-芳族聚酯，所述脂族-芳族聚酯包含：
a)二羧酸组分，相对于所述二羧酸组分的总量，所述二羧酸组分包含：
a1)30摩尔％至70摩尔％，优选40摩尔％至60摩尔％的衍生自至少一种芳族二羧酸的单元；
a2)70摩尔％至30摩尔％，优选60摩尔％至40摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二羧酸的单元；
a3)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二羧酸的单元；
b)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
b1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
b2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
ii)相对于i.组分至v.组分的总和，3重量％至40重量％的至少一种脂族聚酯，所述脂族聚酯包含：
c)二羧酸组分，相对于所述二羧酸组分的总量，所述二羧酸组分包含：
c1)70摩尔％至97摩尔％的衍生自琥珀酸的单元；
c2)3摩尔％至30摩尔％的衍生自至少一种除琥珀酸之外的饱和二羧酸的单元；
d)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
d1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
d2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
iii)相对于i.组分至v.组分的总和，0重量％至37重量％的至少一种聚羟基链烷酸酯；
iv)相对于i.组分至v.组分的总和，0重量％至10重量％的至少一种无机填充剂；
v)相对于i.组分至v.组分的总和，0重量％至5重量％的至少一种交联剂和/或扩链剂，所述交联剂和/或扩链剂包含至少一种带有选自以下的基团的二官能化合物和/或多官能化合物：异氰酸酯、过氧化物、碳二亚胺、异氰脲酸酯、唑啉、环氧化物、酸酐、二乙烯基醚及其混合物；
条件是相对于i.组分至v.组分，如果组分iii.为0，则所述组分iv必须大于0，优选0.1％至8％，甚至更优选3％至5％，并且组分(i)必须以96.9％至60％包含在内；并且其中层B包含：
vi)相对于组分vi.至组分x.的总和，99.9重量％至50重量％的至少一种脂族-芳族聚酯，所述脂族-芳族聚酯包含：
e)二羧酸组分，相对于所述二羧酸组分的总量，所述二羧酸组分包含：
e1)30摩尔％至70摩尔％的衍生自至少一种芳族二羧酸的单元；
e2)70摩尔％至30摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二羧酸的单元；
e3)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二羧酸的单元；
f)二醇组分，相对于总的二醇组分，所述二醇组分包含：
f1)95摩尔％至100摩尔％的衍生自至少一种饱和脂族二醇的单元；
f2)0摩尔％至5摩尔％的衍生自至少一种不饱和脂族二醇的单元；
vii)相对于组分vi.至组分x.的总和，0.1重量％至50重量％的至少一种天然来源的聚合物；
viii)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至40重量％的至少一种聚羟基链烷酸酯；
ix)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至15重量％的至少一种无机填充剂；
x)相对于组分vi.至组分x.的总和，0重量％至5重量％的至少一种交联剂和/或扩链剂，所述交联剂和/或扩链剂包含至少一种带有选自以下的基团的二官能化合物和/或多官能化合物：异氰酸酯、过氧化物、碳二亚胺、异氰脲酸酯、唑啉、环氧化物、酸酐、二乙烯基醚及其混合物。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中组分a1中的芳族二羧酸优选选自苯二甲酸类型的芳族二羧酸，优选对苯二甲酸或间苯二甲酸，更优选对苯二甲酸；和杂环二羧酸芳族化合物，优选2,5-呋喃二甲酸、2,4-呋喃二甲酸、2,3-呋喃二甲酸、3,4-呋喃二甲酸，更优选2,5-呋喃二甲酸；它们的酯、盐和混合物。
3.根据权利要求2所述的多层膜，其中所述芳族二羧酸包含：
按摩尔计，1％至99％，优选5％至95％，并且更优选10％至80％的对苯二甲酸、其酯或盐；按摩尔计，99％至1％，优选95％至5％，并且更优选90％至20％的2,5-呋喃二甲酸、其酯或盐。
4.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中组分a2中的饱和脂族二羧酸优选选自饱和C2-C24二羧酸，优选C4-C13二羧酸，更优选C4-C11二羧酸；它们的C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐和它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的多层膜，其中所述饱和脂族二羧酸选自琥珀酸、2-乙基琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、酸、十八烷二酸、以及它们的C1-C24烷基酯。
6.根据权利要求5所述的多层膜，其中所述饱和脂族二羧酸包括含有至少50摩尔％，优选大于60摩尔％，更优选大于65摩尔％的以下组分的混合物：琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸；它们的C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐及其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中相对于i.组分至v.组分的总和，层A的组分ii包含3重量％至30重量％，优选4重量％至25重量％，甚至更优选4重量％至12重量％的脂族聚酯，所述脂族聚酯包含二羧酸组分，相对于所述二羧酸组分的总量，所述二羧酸组分包含70摩尔％至97摩尔％的衍生自琥珀酸的单元。
8.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中组分c2中的除琥珀酸之外的饱和脂族二羧酸优选选自饱和二羧酸C5-C24，优选C5-C13，更优选C7-C11；它们C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐及其混合物。
9.根据权利要求8所述的多层膜，其中所述饱和脂族二羧酸选自2-乙基琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、以及它们的C1-24烷基酯。
10.根据权利要求8所述的多层膜，其中所述组分c2为壬二酸。
11.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中相对于组分i.至组分v.的总和，层A的组分iii.包含5％至37％的聚羟基链烷酸酯。
12.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中相对于i.组分至v.组分的总和，层A的组分iv.以0.1％至8％，甚至更优选3％至5％存在。
13.根据权利要求12所述的多层膜，其中组分iv.优选选自高岭土、重晶石、粘土、滑石、钙和镁碳酸盐、铁和铅碳酸盐、氢氧化铝、硅藻土、硫酸铝、硫酸钡、二氧化硅、云母、二氧化钛和硅灰石。
14.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中相对于i.组分至v.组分的总和，组分v.以0.1至0.5存在。
15.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中在层B中，组分e1中的芳族二羧酸优选选自苯二甲酸类型的芳族二羧酸，优选对苯二甲酸或间苯二甲酸，更优选对苯二甲酸；和杂环二羧酸芳族化合物，优选2,5-呋喃二甲酸、2,4-呋喃二甲酸、2,3-呋喃二甲酸、3,4-呋喃二甲酸，更优选2,5-呋喃二甲酸；它们的酯、盐和混合物。
16.根据权利要求15所述的多层膜，其中所述芳族二羧酸包含：按摩尔计，1％至99％，优选5％至95％，并且更优选10％至80％的对苯二甲酸、其酯或盐；按摩尔计，99％至1％，优选95％至5％，并且更优选90％至20％的2,5-呋喃二甲酸、其酯或盐。
17.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中在层B中，组分e2中的饱和脂族二羧酸优选选自饱和C2-C24二羧酸，优选C4-C13二羧酸，更优选C4-C11二羧酸；它们的C1-C24烷基酯，优选C1-C4烷基酯；它们的盐和它们的混合物。
18.根据权利要求17所述的多层膜，其中所述饱和脂族二羧酸选自琥珀酸、2-乙基琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八烷二酸、和它们的C1-24烷基酯、它们的盐和它们的混合物。
19.根据权利要求18所述的多层膜，其中所述混合物由己二酸和壬二酸组成，并且相对于己二酸和壬二酸的总和，以5摩尔％至70摩尔％，更优选10摩尔％至55摩尔％，甚至更优选12摩尔％至45摩尔％的壬二酸的量包含壬二酸。
20.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中在所述层B中，相对于组分vi.至组分x.的总和，所述组分vii.以5重量％至35重量％存在。
21.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述层A和所述层B具有A/B型和/或优选A/B/A型的层布置。
22.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于所述多层膜能够在根据UNI1135的家庭堆肥条件下在小于180天内分解。
23.一种包括根据前述权利要求中任一项所述的多层膜的包装。
24.根据权利要求23所述的包装，选自用于运输物品的袋和用于食品包装的袋，例如用于水果和蔬菜的袋。
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