JP2024501218A - 靴用のポリエチレンコポリマー及びターポリマー、並びにその方法 - Google Patents

Abstract

エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合により酢酸ビニルから製造されるポリマー；任意選択で場合により二次発泡性ポリマー； 発泡剤、及び過酸化物を含むポリマー組成物が提供される。このようなポリマー組成物を製造する方法には、エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルの混合物からのポリマー組成物、任意選択で場合によって二次発泡性ポリマー、発泡剤、及び過酸化物をブレンドすることが含まれる。

Description

本発明は、靴用のポリエチレンコポリマー及びターポリマー、並びにその方法に関する。

ポリオレフィンコポリマー、例えば、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）は、フィルム、成形製品、フォームなどを含むさまざまな範囲の物品を製造するために使用され得る。一般に、ポリオレフィンは、幅広い用途における汎用性を考慮して、世界中で広く使用されているプラスチックである。ＥＶＡは、高い加工性、低い製造コスト、柔軟性、低密度、及びリサイクル可能性などの特徴を有しうる。しかしながら、ＥＶＡ組成物は一般に、非常に柔らかい感触を有することが要求される製品の製造に使用することを可能にする、密度と硬度（硬さ）の組み合わせを有していない。

靴用のポリエチレンコポリマー及びターポリマー、並びにその方法を提供する。

＜まとめ＞
このまとめは、以下の詳細な説明においてさらに説明される概念の選択を導入するために提供されている。このまとめは、特許請求している主題の重要な特徴又は本質的な特徴を特定することを意図したものではなく、また、特許請求している主題の範囲を制限するための補助として使用されることも意図していない。

一つの側面では、本明細書に開示されている実施形態は、エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから製造されるポリマー；発泡剤；及び、過酸化物を含むポリマー組成物に関する。

一つの側面では、本明細書に開示されている実施形態は、エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから製造されるポリマー；発泡剤；及び過酸化物を含むポリマー組成物から調製される発泡した物品に関する。

別の側面では、本明細書に開示される実施形態は、混合物からポリマー組成物をブレンドすることを含む方法に関し、その混合物は、エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから製造されるポリマー；任意選択により場合によって二次発泡性ポリマー；発泡剤；及び、過酸化物を含む。

特許請求している主題の他の側面及び利点は、以下の説明及び添付している特許請求の範囲から明らかになるであろう。

図１は、サンプル１の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図２は、サンプル２の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図３は、サンプル３の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図４は、サンプル４の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図５は、サンプル１の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図６は、サンプル２の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図７は、サンプル３の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図８は、サンプル４の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図９は、サンプル８の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。 図１０は、サンプル１２の走査電子顕微鏡写真を示している（左：２００ｘの倍率、右：５００ｘの倍率）。

一つの側面では、本明細書において開示されている実施形態は、エチレンと１種以上の分岐したビニルエステルモノマーから調製されるコポリマー、並びに、エチレン、分岐したビニルエステル、及び酢酸ビニルから調製されるターポリマーを含むポリマー組成物に関する。１つ又は複数の実施形態では、ポリマー組成物を膨張させて、良好な特性の組みあわせ、例えば、良好な弾性及び良好な圧縮性をもつ低い硬度及び低い密度などの特性の良好な組み合わせを有する物品を製造することができる。そのようなポリマー組成物は、履物（フットウェア）を含めたさまざまな用途において有用であり得る。

本開示によるポリマー組成物は、エチレンと１種以上の分岐したビニルエステルを様々な比率で組み込んでいるコポリマーを含むことができる。いくつかの実施形態では、ポリマー組成物は、高圧重合プロセスにおいて追加のコモノマーの存在下で、エチレンと分岐したビニルエステルを反応させることによって調製することができる。他の実施形態では、ターポリマーは、酢酸ビニルモノマーを追加で組み込むことによって同様に調製することができる。１つ以上の実施形態において、ポリマー組成物は、石油及び／又は再生可能資源に由来するモノマーから生成されたポリマーを含むことができる。

＜ポリマー組成物＞
１つ以上の実施形態において、本明細書に開示されているポリマー組成物は、エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから製造されるポリマーを適切な量で含む。いくつかの実施形態においては、ポリマー組成物は、エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから製造されるポリマーを５０～１００ｐｈｒ（樹脂１００部当たりの部数）で含む。エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから製造されたポリマーは、５０、５５、６０、６５、７０、又は７５ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに、８０、８５、９０、９５、及び１００ｐｈｒの上限を有することができ、ここで、任意の下限を、数値的に整合性のある任意の上限と組み合わせることができる。

本明細書において開示されているポリマー組成物は、０．１ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ、１ｐｈｒ、２ｐｈｒ、３ｐｈｒ、４ｐｈｒ、５ｐｈｒ、６ｐｈｒ、７ｐｈｒ、８ｐｈｒ、又は９ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに、１０ｐｈｒ、１１ｐｈｒ、１２ｐｈｒ、１３ｐｈｒ、１４ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒのいずれかの上限とからの範囲の量で発泡剤を含むことができ、この場合に、任意の下限を、任意の数値的に整合性のある上限と組み合わせることができる。

本明細書において開示されているポリマー組成物は、０．１ｐｈｒ、０．４ｐｈｒ、１ｐｈｒ、１．６ｐｈｒ、２．２ｐｈｒ、又は２．８ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに、３．４ｐｈｒ、４ｐｈｒ、４．６ｐｈｒ、５．２ｐｈｒ、６ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒのうちの１つの上限の範囲の量で過酸化物を含むことができ、この場合、任意の下限を、任意の数値的に整合性のある上限と組み合わせることができる。

本明細書に開示されているポリマー組成物は、任意選択により場合によっては、０．１ｐｈｒ、０．２ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ、１．０ｐｈｒ、１．５ｐｈｒ、２．０ｐｈｒ、又は２．５ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに３．０ｐｈｒ、３．５ｐｈｒ、４．０ｐｈｒ、４．５ｐｈｒ、又は５．０ｐｈｒのうちの１つの上限の範囲の量で発泡剤の促進剤を含んでいてもよく、この場合、任意の下限を、任意の数値的に整合性のある上限と組み合わせることができる。

本開示によるポリマー組成物は、任意選択により場合によっては、０．１～８０ｐｈｒの範囲の量で二次発泡性ポリマーを含んでもよい。二次発泡性ポリマーの含有量は、０．１ｐｈｒ、１ｐｈｒ、５ｐｈｒ、１０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ、又は３０ｐｈｒのいずれかから選択される下限値から、５０ｐｈｒ、６０ｐｈｒ、６５ｐｈｒ、７０ｐｈｒ、又は８０ｐｈｒから選択される上限値までの範囲であり、この場合、任意の下限値を任意の上限値と組み合わせることができる。

本明細書において開示されるポリマー組成物は、任意選択により場合によっては、０．０１ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ、１．０ｐｈｒ、２．０ｐｈｒ、５ｐｈｒ、１０ｐｈｒ、１５ｐｈｒ、２０ｐｈｒ、及び２５ｐｈｒのうちの１つの下限、及び３５ｐｒｈ、４０ｐｈｒ、４５ｐｈｒ、５０ｐｈｒ、５５ｐｈｒ、６０ｐｈｒ、６５ｐｈｒ、７０ｐｈｒ、又は７５ｐｈｒのいずれかの上限の範囲の量で、少なくとも１つの充填剤（フィラー）又はナノ充填剤（ナノフィラー）を含んでいてもよく、この場合、任意の下限を、数値的に整合性のある任意の上限と組み合わせることができる。

本開示によるポリマー組成物は、任意選択により場合によっては、０～１０ｐｈｒの範囲で架橋助剤を含むことができる。この架橋助剤は、０ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ、１．０ｐｈｒ、１．５ｐｈｒ、２．０ｐｈｒ、３．０ｐｈｒ、４．０ｐｈｒ、及び５．０ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに、６．０ｐｈｒ、７．０ｐｈｒ、８．０ｐｈｒ、８．５ｐｈｒ、９．０ｐｈｒ、１０．０ｐｈｒのうちの１つの上限の範囲の量で存在することができ、この場合、任意の下限は、数値的に整合性のある任意の上限と組み合わせることができる。

本開示によるポリマー組成物は、任意選択により場合によっては、０～６０ｐｈｒの範囲で他のエラストマーを含んでいてもよい。このエラストマーは、０ｐｈｒ、５ｐｈｒ、１０ｐｈｒ、１５ｐｈｒ、２０ｐｈｒ、２５ｐｈｒ、及び３０ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに、３５ｐｈｒ、４０ｐｈｒ、４５ｐｈｒ、５０ｐｈｒ、５５ｐｈｒ、及び６０ｐｈｒのうちの１つの上限の範囲の量で存在することができ、ここで、任意の下限を、数値的に整合性のある任意の上限と組み合わせることができる。

本開示によるポリマー組成物は、任意選択により場合によっては、０～２０ｐｈｒの範囲の量で可塑剤を含んでいてもよい。この可塑剤は、０ｐｈｒ、１．０ｐｈｒ、２．０ｐｈｒ、５．０ｐｈｒ、８．０ｐｈｒ、及び１０．０ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに、１２ｐｈｒ、１５ｐｈｒ、１８ｐｈｒ、１９ｐｈｒ、及び２０ｐｈｒのいずれかの上限の範囲の量で存在することができ、この場合、任意の下限を数値的に整合性のある任意の上限と組み合わせることができる。

本開示によるポリマー組成物は、任意選択により場合によっては、０～２０ｐｈｒの範囲の量でワックスを含んでいてもよい。このワックスは、０ｐｈｒ、１．０ｐｈｒ、２．０ｐｈｒ、５．０ｐｈｒ、８．０ｐｈｒ、及び１０．０ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに、１２ｐｈｒ、１５ｐｈｒ、１８ｐｈｒ、１９ｐｈｒ、及び２０ｐｈｒのいずれかの上限の範囲の量で存在することができ、この場合、任意の下限を数値的に整合性のある任意の上限と組み合わせることができる。

本開示によるポリマー組成物は、任意選択により場合によっては、耐摩耗性添加剤、例えば、ポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）を含めたポリシロキサンを０～２０ｐｈｒの範囲で含んでもよい。この耐摩耗性添加剤は、０ｐｈｒ、１．０ｐｈｒ、２．０ｐｈｒ、５．０ｐｈｒ、８．０ｐｈｒ、及び１０．０ｐｈｒのうちの１つの下限、並びに１２ｐｈｒ、１５ｐｈｒ、１８ｐｈｒ、１９ｐｈｒ、及び２０ｐｈｒのうち１つの上限の範囲の量で存在することができ、この場合、任意の下限を数値的に整合性のある任意の上限と組み合わせることができる。

＜分岐したビニルエステルモノマー及びそれから製造されるポリマー＞

上述したように、ポリマー組成物は、分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又はターポリマーを含んでいてもよい。１つ以上の実施形態において、分岐したビニルエステルには、分岐したアルキル酸の異性体混合物から生成される分岐したビニルエステルが含まれ得る。本開示による分岐したビニルエステルは、一般化学式（Ｉ）を有し得る：
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、Ｃ３～Ｃ２０の範囲の組み合わされた炭素数（合計された炭素数）を有する）。
いくつかの実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はすべて、さまざまな程度の分岐を有するアルキル鎖であってよく、あるいは、いくつかの実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３の下位の組（サブセット）は、水素、アルキル、又はアリールからなる群から独立に選択できる。

１つ以上の実施形態において、分岐したビニルエステルは、一般化学式（ＩＩ）を有し得る：
（式中、Ｒ^４及びＲ^５は、６又は７の組み合わせた炭素数（合計された炭素数）を有する）。また、上記ポリマー組成物は、ＧＰＣによって得られる５ｋＤａ～１００００ｋＤａの範囲の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。１つ以上の実施形態では、Ｒ^４及びＲ^５は、６未満又は７より大きな組み合わせた炭素数を有してもよく、また、ポリマー組成物は、１００００ｋＤａ以下のＭ_ｎを有しうる。すなわち、Ｍ_ｎが５ｋＤａ未満である場合は、Ｒ^４及びＲ^５は、６未満又は７より大きな組み合わせ炭素数を有しうるが、Ｍ_ｎが５ｋＤａを超える場合、例えば５～１００００ｋＤａの範囲内である場合は、Ｒ^４及びＲ^５は６又は７の組みあわせ炭素数を含み得る。特定の実施形態では、Ｒ^４及びＲ^５は７の組みあわせ炭素数を有し、かつ、Ｍ_ｎは５～１００００ｋＤａの範囲であり得る。さらに、１つ以上の特定の実施形態では、式（ＩＩ）によるビニルカルボニルを酢酸ビニルと組み合わせて使用することができる。

分岐したビニルエステルの例には、以下の化学構造を有するモノマー (その誘導体を含む) が含まれる。

１つ以上の実施形態において、ポリマー組成物は、石油及び／又は再生可能資源に由来するモノマーから生成されたポリマーを含み得る。

１つ以上の実施形態において、分岐したビニルエステルは、ネオノナン酸、ネオデカン酸などのビニルエステルを含む、モノマー及びコモノマーの混合物を含み得る。いくつかの実施形態では、分岐したビニルエステルは、Ｈｅｘｉｏｎ（登録商標）ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されているＫｏｃｈ合成によって調製されたＶｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸ＥＨ、Ｖｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸９、及びＶｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸１０を含む、Ｖｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸シリーズの第三級カルボン酸を含み得る。

本開示による、分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又ターポリマーは、プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ ＮＭＲ）及び炭素１３核磁気共鳴（^１３Ｃ ＮＭＲ）によって測定される、所定の質量パーセントのエチレンを含むことができ、その量は、７０質量％、７５質量％、及び８０質量％のうちの１つから選択される下限値から、８５質量％、９０質量％、９５質量％、９９．９質量％、及び９９．９９質量％の１つから選択される上限値までの範囲であり、この場合、任意の下限を任意の上限と組み合わせることができる。

本開示による分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又はターポリマーは、^１Ｈ ＮＭＲ及び^１３Ｃ ＮＭＲによって測定される所定の質量パーセントの上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）のモノマーなどのビニルエステルモノマーを含むことができ、その量は、０．０１質量％、０．１質量％、１質量％、５質量％、１０質量％、２０質量％、又は３０質量％の１つから選択される下限から、５０質量％、６０質量％、７０質量％、８０質量％、８９．９９質量％、又は９０質量％から選択される上限の範囲であり、この場合、任意の下限を任意の上限と組み合わせることができる。

いくつかの実施形態では、本開示による、分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又はターポリマーは、^１Ｈ ＮＭＲ及び^１３Ｃ ＮＭＲによって測定される所定の質量パーセントの酢酸ビニルを任意選択により含んでいてもよく、その量は、０．０１質量％、０．１質量％、１質量％、５質量％、１０質量％、２０質量％、又は３０質量％の１つから選択される下限から、５０質量％、６０質量％、７０質量％、８０質量％、又は８９．９９質量％から選択される上限の範囲であり、この場合、任意の下限を任意の上限と組み合わせることができる。酢酸ビニル及びビニルエステルモノマーを含むポリマーサンプルについては、含有量は、定量^１３Ｃ ＮＭＲを使用して決定され、なぜなら、^１Ｈ ＮＭＲは、正確な積分のためには、カルボニル及びアルキル領域の両方に顕著なオーバーラップを含むからである。分岐したビニルエステルと酢酸ビニルが組み込まれている証拠は、^１３Ｃ ＮＭＲスペクトル（ＴＣＥ－Ｄ_２，３９３．１Ｋ，１２５ＭＨｚ）のカルボニル領域（１７０～１８０ｐｐｍ）及びアルキル領域（０～５０ｐｐｍ）の両方で見られる。^１Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＴＣＥ－Ｄ_２，３９３．２Ｋ，５００ＭＨｚ）は、酢酸ビニル及び分岐したビニルエステル（４．７～５．２ｐｐｍ）及びエチレン（１．２～１．５ｐｐｍ）のピーク、並びに分岐したビニルエステルモノマー上の長いアルキル鎖を示すアルキル領域（０．５～１．５ｐｐｍ）にある追加のピークを示す。^１Ｈ ＮＭＲ及び^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルに見られるピークの相対強度を使用して、コポリマー／ターポリマー中の分岐したビニルエステル及び酢酸ビニルのモノマー組み込みを計算する。

本開示による分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又はターポリマーは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるキロダルトン（ｋＤａ）単位で所定の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有することができ、数平均分子量は、１ｋＤａ、５ｋＤａ、１０ｋＤａ、１５ｋＤａ、及び２０ｋＤａの１つから選択される下限から、４０ｋＤａ、５０ｋＤａ、１００ｋＤａ、３００ｋＤａ、５００ｋＤａ、１０００ｋＤａ、５０００ｋＤａ、及び１００００ｋＤａの１つから選択される上限までの範囲であり、この場合、任意の下限を任意の上限を組み合わせることができる。

本開示による分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又はターポリマーは、ＧＰＣによって測定されるキロダルトン（ｋＤａ）単位で所定の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有することができ、重量分子量は、１ｋＤａ、５ｋＤａ、１０ｋＤａ、１５ｋＤａ、及び２０ｋＤａの１つから選択される下限から、４０ｋＤａ、５０ｋＤａ、１００ｋＤａ、２００ｋＤａ、３００ｋＤａ、５００ｋＤａ、１０００ｋＤａ、５０００ｋＤａ、及び１００００ｋＤａの１つから選択される上限までの範囲であり、この場合、任意の下限を任意の上限を組み合わせることができる。

本開示による分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又はターポリマーは、ＧＰＣによって測定される所定の分子量分布（ＭＷＤ，Ｍ_ｎに対するＭ_ｗの比として定義される）を有することができ、その値は、１、２、５、又は１０のうちいずれかの下限、及び２０、３０、４０、５０、又は６０のうちいずれかの上限を有し、この場合、任意の下限を任意の上限と組み合わせることができる。

ＧＰＣ分析は、赤外線検出器ＩＲ５及び４ブリッジキャピラリー粘度計（これらの両方ともＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ製）、並びにＷｙａｔｔ製の８角度光散乱検出器による三重検出と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィーで実施することができる。東ソー製の混合床の１３μｍの４本のカラムのセットを１４０℃の温度で使用しうる。試験は以下の条件で行うことができる：１ｍｇ／ｍＬの濃度、１ｍＬ／分の流速、それぞれ１６０℃及び９０分の溶解温度及び溶解時間、並びに２００μＬの注入量。使用した溶媒は、１００ｐｐｍのＢＨＴで安定化されたＴＣＢ（トリクロロベンゼン）だった。

１つ又は複数の実施形態において、本開示による分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又はターポリマーは、反応器中で、エチレン及び１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び場合によっては酢酸ビニルコモノマーを重合させることによって調製することができ、これは例えば米国特許出願公開第２０２１／０１０２０１４号明細書に記載されているとおりであり、その全体を参照により本明細書に援用する。ラジカル開始剤の存在下でコモノマー類を反応させる方法として、溶液相重合、加圧ラジカル重合、塊状重合（バルク重合）、乳化重合、及び懸濁重合を含めた当技術分野における任意の適切な方法を挙げることができる。いくつかの実施形態では、反応器は、低圧重合システムとして知られる、１５０℃未満の温度及び５００バール未満の圧力でのバッチ式オートクレーブ反応器であることができる。いくつかの実施形態では、コモノマー類及び１種以上のフリーラジカル重合開始剤が、高圧重合システムとして知られる、１５０℃より高い温度及び１５００バールより高い圧力における連続プロセス又はバッチプロセスにおいて重合される。高圧条件下で製造されたコポリマー及びターポリマーは、５～４０ｋＤａの数平均分子量、５～４００ｋＤａの重量平均分子量、及び２～１０のＭＷＤを有しうる。

１つ又は複数の実施形態において、上記の反応は低圧重合プロセスにおいて実施され、この場合、エチレン及び１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、並びに任意選択により場合によっては酢酸ビニルコモノマーが、不活性溶媒及び／又は１つ若しくは複数の液体モノマーの液相中で重合される。一実施形態において、重合は、重合ゾーンの体積１リットル当たり、１つ又は複数のフリーラジカル重合用開始剤の総量として計算して約０．００１～約０．０１ミリモルの量でフリーラジカル重合用開始剤を含む。重合ゾーン内のエチレンの量は、主に、約２０バール～約１００バールの範囲の反応器の全圧、及び約２０℃～約１２５℃の範囲の温度に応じて変わる。本開示による重合プロセスの液相は、エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルコモノマー、フリーラジカル重合用の開始剤、並びに任意選択により場合によって１つ又は複数の溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロホルム、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、ジメチルスルホキシド （ＤＭＳＯ）、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）、ヘキサン、シクロヘキサン、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）、アセトニトリル、トルエン、キシレン、エーテル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ベンゼン、又はアセトンを含むことができる。低圧条件下で製造されたコポリマー及びターポリマーは、２～２０ｋＤａの数平均分子量、４～１００ｋＤａの重量平均分子量、及び２～５のＭＷＤを示しうる。

＜二次発泡性ポリマー＞
先に記載したように、１つ以上の実施形態によるポリマーは、任意選択により場合によって二次発泡性ポリマーを含むことができる。

二次発泡性ポリマーは、特定の実施形態においては、様々なタイプのポリオレフィンポリマーを含むことができる。１つ以上の実施形態において、二次発泡性ポリマーは、ポリオレフィン、エチレンベースのポリマー（エチレン及び分岐したビニルエステルモノマーを含む上記コポリマー又はターポリマーとは異なるもの）、プロピレンベースのポリマー、及びそれらの組み合わせから選択することができる。１つ以上の実施形態において、二次発泡性ポリマーは、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレンと１種以上のＣ３～Ｃ２０アルファオレフィンとのコポリマー、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、エチレン-アクリル酸メチルコポリマー、エチレン-アクリル酸ブチルコポリマー、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-プロピレン-ジエンコポリマー、熱可塑性エチレンエラストマー、メタロセンポリマー、ポリエーテルブロックアミドコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、それらの塩素化誘導体、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。

特定の実施形態においては、二次発泡性ポリマーは、^１Ｈ ＮＭＲ及び^１３Ｃ ＮＭＲによって測定して、０．０１質量％、０．１質量％、１質量％、５質量％、１０質量％、又は１５質量％の１つから選択される下限から、２０質量％、２５質量％、３０質量％、３５質量％、４０質量％、又は５０質量％から選択される上限の範囲にある質量パーセントの酢酸ビニルを含むことができるエチレン-酢酸ビニルコポリマーであり、ここで 任意の下限を任意の上限と組み合わせることができる。

＜過酸化物（パーオキシド）＞
本開示によるポリマー組成物は、ポリマー加工（ポリマープロセス）中にフリーラジカルを生成することができる１つ以上の過酸化物を含むことができる。１つ以上の実施形態において、過酸化物反応剤には、二官能性過酸化物、例えば、ベンゾイルペルオキシド；ジクミルペルオキシド; ジ-tert-ブチルペルオキシド; ＯＯ-tert-アミルＯ-２-エチルヘキシルモノペルオキシカーボネート; tert-ブチルクミルペルオキシド; tert-ブチル３，５，５－トリメチルヘキサノエートペルオキシド; tert-ブチルペルオキシドベンゾエート; ２－エチルヘキシルカーボネートtert-ブチルペルオキシド; ２，５－ジメチル-２，５－ジ（tert-ブチルペルオキシド）ヘキサン; １，１－ジ（tert-ブチルペルオキシド）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン; ２，５－ジメチル－２，５－ジ（tert-ブチルペルオキシド）ヘキシン－３; ３，３，５，７，７－ペンタメチル－１，２，４－トリオキセパン; ブチル ４，４－ジ（tert-ブチルペルオキシド）バレレート; ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）ペルオキシド; ジ（４－メチルベンゾイル）ペルオキシド; ペルオキシドジ（tert-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、などが含まれうる。

過酸化物には、以下のものが含まれる：ベンゾイルペルオキシド、２，５－ジ（クミルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、２，５－ジ（クミルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキシン－３，４－メチル－４－（t- ブチルペルオキシ）－２－ペンタノール、ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、tert-ブチルペルオキシピバレート、tert-ブチルペルオキシネオデカノエート、t-ブチルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、４－メチル－４－（t-アミルペルオキシ）－２－ペンタノール、４－メチル－４－（クミルペルオキシ）－２－ペンタノール、４－メチル－４－（t-ブチルペルオキシ）－２－ペンタノン、４－メチル－４－（t-アミルペルオキシ）－２－ペンタノン、４－メチル－４－（クミルペルオキシ）－２－ペンタノン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（t-アミルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（t-アミルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２－t-ブチルペルオキシ－５－ヒドロペルオキシヘキサン、２，５－ジメチル－２－クミルペルオキシ－５－ヒドロペルオキシヘキサン、２，５－ジメチル－２－t-アミルペルオキシ－５－ヒドロペルオキシヘキサン、ｍ／ｐ－α，α-ジ［（t-ブチルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン、１，３，５－トリス（t-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３，５－トリス（t-アミルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３，５－トリス（クミルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ［１，３－ジメチル－３－（t-ブチルペルオキシ）ブチル］カーボネート、ジ[１，３－ジメチル－３－（t-アミルペルオキシ）ブチル]カーボネート、ジ［１，３－ジメチル －３－（クミルペルオキシ）ブチル］カーボネート、ジ-t-アミルペルオキシド、t-アミルクミルペルオキシド、t-ブチルイソプロペニルクミルペルオキシド、２，４，６－トリ（ブチルペルオキシ）－ｓ－トリアジン、１，３，５－トリ［１－（t-ブチルペルオキシ）－１－メチルエチル]ベンゼン、１，３，５－トリ［（t-ブチルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン、１，３－ジメチル－３－（t-ブチルペルオキシ）ブタノール、１，３－ジメチル－３－(t-アミルペルオキシ)ブタノール、ジ（２－フェノキシエチル）ペルオキシジカーボネート、ジ（４－t-ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジベンジルペルオキシジカーボネート、ジ（イソボルミル）ペルオキシジカーボネート、３－クミルペルオキシ－１，３－ジメチルブチルメタクリレート、３－t-ブチルペルオキシ－１，３－ジメチルブチルメタクリレート、３－t-アミルペルオキシ－１，３－ジメチルブチルメタクリレート、トリ（１，３－ジメチル－３－t-ブチルペルオキシブチルオキシ）ビニルシラン、１，３－ジメチル－３－（t-ブチルペルオキシ）ブチル Ｎ－［１－［３－（１－メチルエテニル）-フェニル）１－メチルエチル］カルバメート、１，３－ジメチル－３－（t-アミルペルオキシ）ブチルＮ－［１－｛３－（１－メチルエテニル）-フェニル｝－１－メチルエチル］カルバメート、１，３－ジメチル－３－（クミルペルオキシ）ブチルＮ－［１－｛３－（１－メチルエテニル）－フェニル｝－１－メチルエチル］カルバメート、１，１－ジ（t-ブチルペルオキシ)－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（t-ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル４，４－ジ（t -アミルペルオキシ）バレレート、エチル ３，３－ジ（t-ブチルペルオキシ）ブチレート、２，２－ジ（t-アミルペルオキシ）プロパン、３，６，６，９，９－ペンタメチル－３－エトキシカルボニルメチル－１，２，４，５－テトラオキサシクロノナン、ｎ－ブチル １－４，４－ビス（t-ブチルペルオキシ）バレレート、エチル－３，３－ジ（t-アミルペルオキシ）ブチレート、ベンゾイルペルオキシド、ＯＯ－t-ブチル－Ｏ－ハイドロジェンモノペルオキシスクシネート、ＯＯ－t-アミル－Ｏ－ハイドロジェンモノペルオキシスクシネート、３，６，９トリエチル－３，６，９－トリメチル－１，４，７－トリペルオキシノナン（又は、メチルエチルケトンペルオキシド環状三量体）、メチルエチルケトンペルオキシド環状二量体、３，３，６，６，９，９－ヘキサメチル－１，２，４，５－テトラオキサシクロノナン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーベンゾエート、t-ブチルペルオキシアセテート、t-ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、t-アミルペルベンゾエート、t-アミルペルオキシアセテート、t-ブチルペルオキシイソブチレート、３－ヒドロキシ－１，１－ジメチルt-ブチルペルオキシ－２－ヘキサノエート、ＯＯ－t-アミル－Ｏ－ハイドロジェン-モノペルオキシスクシネート、ＯＯ－t-ブチル－Ｏ－ハイドロジェン-モノペルオキシスクシネート、ジ-t-ブチルジペルオキシフタレート、t-ブチルペルオキシ（３，３，５－トリメチルヘキサノエート)、１，４－ビス（t-ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、t-ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、t-ブチルペルオキシ-（シス－３－カルボキシ）プロピオネート、アリル３－メチル－３－t-ブチルペルオキシブチレート、 ＯＯ－t-ブチル－Ｏ－イソプロピルモノペルオキシカーボネート、ＯＯ－t-ブチル－Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、１，１，１－トリス［２－（t-ブチルペルオキシ-カルボニルオキシ）エトキシメチル］プロパン、１，１，１－トリス［２－（t-アミルペルオキシ-カルボニルオキシ）エトキシメチル］プロパン、１，１，１－トリス［２－（クミルペルオキシ-カルボニルオキシ）エトキシメチル］プロパン、ＯＯ－t-アミル－Ｏ－イソプロピルモノペルオキシカーボネート、 ジ（４－メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ（３－メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ（２－メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、２，４－ジブロモベンゾイルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（２，４－ジクロロ-ベンゾイル）ペルオキシド、及びそれらの組み合わせ。

＜架橋助剤＞
架橋助剤をポリマー組成物に配合できることも想定される。架橋助剤は架橋のための追加の反応部位を作り出し、これが、過酸化物の添加のみによって通常得られる架橋度から、ポリマーの架橋度を大幅に高めることを可能にする。一般に、助剤は、架橋速度を高める。１つ又は複数の実施形態において、架橋助剤として、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメチロールプロパン-トリス-メタクリレート（ＴＲＩＭ）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、三官能性（メタ）アクリル酸エステル（ＴＭＡ）、Ｎ，Ｎ’－ｍ-フェニレンジマレイミド（ＰＤＭ）、ポリ（ブタジエン）ジアクリレート（ＰＢＤＤＡ）、高ビニルポリ（ブタジエン）（ＨＶＰＢＤ）、ポリトランスオクテナマーゴム（ＴＯＲ）（Vestenamer（登録商標））、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

＜発泡剤＞
本開示によるポリマー組成物は、発泡したポリマー組成物及び発泡体（フォーム）を生成するために、１つ又は複数の発泡剤を含むことができる。発泡剤として、固体、液体、又は気体の発泡剤が挙げられる。固体発泡剤を利用する実施形態においては、発泡剤を粉末又は顆粒として、ポリマー組成物と組み合わせることができる。

本開示における発泡剤として、ポリマー加工温度において分解し、Ｎ_２、ＣＯ、ＣＯ_２などの発泡ガスを放出する化学発泡剤が挙げられる。化学発泡剤の例には有機発泡剤が含まれ、それには、ヒドラジン類、例えば、トルエンスルホニルヒドラジン、ヒドラジド類、例えば、オキシジベンゼンスルホニルヒドラジド、ジフェニルオキシド－４，４'－ジスルホン酸ヒドラジドなど、硝酸塩、アゾ化合物、例えば、アゾジカルボンアミド、シアノ吉草酸、アゾビス（イソブチロニトリル）、及びＮ－ニトロソ化合物、及び他の窒素ベースの材料、並びに当技術分野で知られている他の化合物が含まれる。

無機化学発泡剤としては、炭酸塩、例えば、炭酸水素ナトリウム（重炭酸ナトリウム）、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、クエン酸、乳酸、又は酢酸などの弱有機酸と組み合わせて使用してもよい。

＜発泡剤促進剤＞
本開示によるポリマー組成物は、関連する活性化温度を低下させることによって発泡剤の作用を増強又は開始させる１つ又は複数の発泡促進剤（キッカーとしても知られる）を含み得る。たとえば、選択した発泡剤が １７０℃より高い温度、たとえば２２０℃以上において反応又は分解し、活性化温度まで加熱された場合に周囲のポリマーが分解する場合には、発泡促進剤を使用しうる。発泡促進剤には、選択された発泡剤を活性化することができる任意の適切な発泡促進剤が含まれ得る。１つ以上の実施形態において、適切な発泡促進剤としては、カドミウム塩、カドミウム-亜鉛塩、鉛塩、鉛-亜鉛塩、バリウム塩、バリウム-亜鉛（Ｂａ-Ｚｎ）塩、酸化亜鉛、二酸化チタン、トリエタノールアミン、ジフェニルアミン、 スルホン化芳香族酸及びその塩などが挙げられる。

＜エラストマー＞
本開示の１つ以上の実施形態によるポリマー組成物は、１つ以上のエラストマーを含み得る。本開示によるエラストマーとしては、天然ゴム、ポリイソプレン（ＩＲ）、スチレン及びブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエン、ニトリルゴム（ＮＢＲ）；ポリオレフィンゴム、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）等；アクリルゴム；ハロゲンゴム、例えば、ハロゲン化ブチルゴム（これには、臭素化ブチルゴム及び塩素化ブチルゴムが含まれる）、臭素化イソブチレン、ポリクロロプレンなど；シリコーンゴム、例えば、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム等；含硫黄ゴム、例えば、多硫化ゴム；フッ素ゴム；熱可塑性ゴム、例えば、スチレン、ブタジエン、イソプレン、エチレン及びプロピレンに基づくエラストマー、スチレン-イソプレン-スチレン（ＳＩＳ）、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン-ブチレン-スチレン（ＳＢＳ）など；エステル系エラストマー；ポリウレタンエラストマー；ポリアミドエラストマーなどのうちの１つ又は複数が挙げられる。

＜可塑剤＞
１つ以上の実施形態によるポリマー組成物は、可塑剤を含んでいてもよい。 可塑剤はフタル酸系のもの、例えば、ＤＯＰ、ＤＯＡ、ＤＩＮＰ、ＤＥＨＰ、ＤＰＨＰ、ＤＩＤＰ、ＤＩＯＰ、ＤＥＰ、ＤＩＢＰなど；アジピン酸系のもの、例えば、ＤＥＨＡ、ＤＭＡＤ、ＤＢＳ、ＤＢＭ、ＤＩＢＭなど；バイオ系のもの、例えば、クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、リシノール酸メチル、大豆油、エポキシ化大豆油、他の植物油など、トリメリテート類、アゼレート類、ベンゾエート類、スルホンアミド類、有機ホスフェート類、グリコール及びポリエーテル類、高分子可塑剤、ポリブテンなどであってよい。

＜ワックス＞
１つ以上の実施形態によるポリマー組成物は、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びナノクリスタリンワックス、天然ワックス（ミツバチ、カルナバ、セレシンなど）、石油ワックスなどのワックスを含んでいてもよい。

＜フィラー、ナノフィラー、及び添加剤＞
本開示によるポリマー組成物は、ブレンド時にポリマー組成物に添加したときに、様々な物理特性及び化学特性を改変するフィラー、ナノフィラー、及び添加剤を含むことができ、それには、１つ又は複数のポリマー添加剤、例えば、加工助剤、潤滑剤、帯電防止剤、透明化剤、核剤、ベータ核剤、スリップ剤、酸化防止剤、相溶化剤、制酸剤、光安定剤（例えば、ＨＡＬＳ）、ＩＲ吸収剤、増白剤、無機充填剤、有機及び／又は無機染料、ブロッキング防止剤、加工助剤、難燃剤、可塑剤、殺生物剤、接着促進剤、金属酸化物、無機充填剤、流動促進剤、油、酸化防止剤、抗オゾン剤、促進剤、及び加硫剤、が含まれる。

本開示によるポリマー組成物は、１種以上の無機充填剤（無機フィラー）、例えば、タルク、ガラス繊維、大理石ダスト、セメントダスト、粘土、カーボンブラック、長石、シリカ又はガラス、ヒュームドシリカ、ケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、ケイ酸粉末、ガラス微小球、マイカ、金属酸化物粒子及びナノ粒子（例えば、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛）、無機塩粒子及びナノ粒子（例えば、硫酸バリウム、珪灰石、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、多面体オリゴマーシルセスキオキサン（ＰＯＳＳ））、あるいはリサイクルされたＥＶＡのうち１つ又は複数を含みうる。本明細書で定義されているように、リサイクルされたＥＶＡは、成形又は押出成形などの少なくとも１つの加工方法を経た再粉砕材料から誘導されることができ、また、その後のスプルー、ランナー、バリ、不合格部品などが粉砕又は細断される。本開示によるポリマー組成物は、１種以上のナノ充填剤（ナノフィラー）、例えば、単層カーボンナノチューブ、二重壁及び多重壁カーボンナノチューブ、ナノセルロース、ナノ結晶セルロース、ナノクレイ、ナノメートルサイズの金属又はセラミック粒子などの１つ又は複数のナノフィラーを含み得る。

＜バイオベースの炭素含有量＞
１つ以上の実施形態のポリマー組成物において、分岐したビニルエステルモノマーを含むコポリマー又はターポリマー及び／又は二次ポリマーは、少なくとも一部がバイオベースの炭素からなりうる。具体的には、１つ以上の実施形態において、ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６-１８方法Ｂによって測定して、１％～１００％のバイオベース炭素含有量を示し得る。いくつかの実施形態は、少なくとも１％、５％、１０％、２０％、４０％、５０％、６０％、８０％、又は１００％のバイオベース炭素を含み得る。ポリマー組成物中の総バイオベース炭素あるいは再生可能炭素は、バイオベースのエチレン及び／又はバイオベースの酢酸ビニルによる寄与でありうる。

＜ポリマー組成物の特性＞
１つ以上の実施形態において、本開示によるポリマー組成物は、膨張（発泡）させ、硬化させることができる。１つ以上の実施形態による発泡したポリマー組成物は、１０％以上、２０％以上、５０％以上、８０％以上、１００％以上、１２０％以上、１５０％以上、２００％以上、２５０％以上、又は３００％以上の発泡比を有しうる。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡したポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して、０．８０ｇ／ｃｍ^３以下、０．７０ｇ／ｃｍ^３以下、０．６０ｇ／ｃｍ^３以下、０．５０ｇ／ｃｍ^３以下、０．４５ｇ／ｃｍ^３、０．４３ｇ／ｃｍ^３、０．４２ｇ／ｃｍ^３、０．４１ｇ／ｃｍ^３、０．４０ｇ／ｃｍ^３、０．３８ｇ／ｃｍ^３、０．３５ｇ／ｃｍ^３、０．３２ｇ／ｃｍ^３、０．３０ｇ／ｃｍ^３、０．２０ｇ／ｃｍ^３、０．１０ｇ／ｃｍ^３の密度を有しうる。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物（発泡したポリマー組成物）は、ＪＩＳ Ｋ７３１２によって測定して所定のアスカーＣ硬度を有することができ、アスカーＣ硬度範囲が、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、又は５５のいずれかの下限から、４０、４５、５０、５５、６０、７０、７５、８０、８５、又は９０のアスカーＣの上限までの範囲であり、ここで任意の下限を任意の上限と組み合わせることができる。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０によって測定して所定のショアＯ硬度を有することができ、ショアＯ硬度範囲が、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、又は５５のいずれかの下限から、４０、４５、５０、５５、６０、７０、７５、８０、８５、又は９０のショアＯの上限までの範囲であり、ここで任意の下限を任意の上限と組み合わせることができる。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、ＤＩＮ５３５１２によって測定して、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、又は少なくとも７０％の弾性（レジリエンス）を有しうる。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、５Ｎの荷重で測定されるＩＳＯ ４６４９：２０１７によって測定して、７００ｍｍ^３以下、６００ｍｍ^３以下、５００ｍｍ^３以下、４００ｍｍ^３以下、３００ｍｍ^３以下、２００ｍｍ^３以下、１５０ｍｍ^３以下、１４０ｍｍ^３以下、１３０ｍｍ^３以下、１２０ｍｍ^３以下、１１０ｍｍ^３以下、１００ｍｍ^３以下、７５ｍｍ^３以下、５０ｍｍ^３以下の摩耗を有し得る。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、７０℃において１時間、ＰＦＩ法（ＰＦＩはドイツ国のピルマゼンスにあるＰＦＩ「靴製造産業試験研究機関」）を使用して測定して、１８％以下、１２％以下、６％以下、４％以下、３％以下、２．８％以下、２．５％以下、２．３％以下、又は２．０％以下の収縮を有し得る。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ３９５により方法Ｂを使用して、２３℃において、２２時間、２５％歪みで、２４時間後に測定して、１５％未満、１２％未満、１０％未満、又は８％未満の圧縮永久歪みを有し得る。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ３９５により方法Ｂを使用して、５０℃、６時間、５０％歪みに対して測定して、７５％未満、７０％未満、６０％未満、５５％未満、５０％未満、４５％未満、４０％未満、又は３５％未満の圧縮永久歪みを有しうる。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６２４によって測定して、少なくとも０．１Ｎ／ｍｍ、少なくとも１Ｎ／ｍｍ、少なくとも２Ｎ／ｍｍ、少なくとも少なくとも３Ｎ／ｍｍ、少なくとも３．５Ｎ／ｍｍ、少なくとも４Ｎ／ｍｍ、少なくとも４．５Ｎ／ｍｍ、少なくとも５Ｎ／ｍｍ、又は少なくとも１０Ｎ／ｍｍの引裂強度を有し得る。

本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、ＡＢＮＴ－ＮＢＲ １０４５６によって測定して、少なくとも０．１Ｎ／ｍｍ、少なくとも１．０Ｎ／ｍｍ、少なくとも２．０Ｎ／ｍｍ、少なくとも２．５Ｎ／ｍｍ、少なくとも少なくとも３．０Ｎ／ｍｍ、少なくとも３．５Ｎ／ｍｍ、少なくとも４．０Ｎ／ｍｍ、少なくとも４．５Ｎ／ｍｍ、少なくとも５．０Ｎ／ｍｍ、又は少なくとも１０Ｎ／ｍｍの接着強度を有し得る。

＜物品＞
本開示の１つ以上の実施形態による発泡ポリマー組成物は、多様な最終用途向けの多くのポリマー物品の製造に使用することができるが、特に、低い柔軟性及び低い密度、かつ良好な弾性及び圧縮強度が望ましいポリマー物品の製造に使用することができる。このような用途には、ホットメルト接着剤及び耐衝撃性改良材が含まれうる。さらに、開示された組成物の発泡物品は、履物産業、特に、靴底、ミッドソール、アウトソール、ユニソール、インソール、モノブロックサンダル、ビーチサンダル、及びスポーツ用品における用途に適しうる。

＜方法＞
本開示によるポリマー組成物は、任意の従来の混合装置又は混合手段で調製することができる。１つ又は複数の実施形態では、ポリマー組成物は、従来のニーダー、バンバリーミキサー、混合ローラー、二軸押出機、プレスなどにおいて、従来のポリマー加工条件で混合し、次に従来の発泡プロセス、例えば、射出成形又は圧縮成形で硬化させるか、または発泡及び硬化させることができる。

ポリマー組成物を形成する他の成分と混合したときに、ポリマー組成物は、例えば、上で論じたものを含めた過酸化物の存在下で硬化させることもできることが理解される。発泡した組成物を含む実施形態について、発泡及び硬化は、発泡剤及び過酸化物、並びに任選択により場合によって発泡促進剤の存在下で行うことができる。１つ又は複数の実施形態において、そのような硬化ステップのいずれかの間、硬化は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる国際公開第２０１６／９４１６１Ａ１号に記載されているように、酸素の完全又は部分的存在下で起こり得る。

ポリマー組成物は、ガスの注入ができる押出機で押し出すことができ、あるいは化学発泡剤を使用する場合には、発泡剤を、押出機中に供給されるポリマーと混合することができる。押出機に注入されるか、押出機の溶融ゾーン中での化学発泡剤の熱分解によって形成されるガス、ポリマー中のそのガス（ガスの源に関係なく）は気泡を形成し、それが溶融ポリマー中に分散する。溶融ポリマーが最終的に固化又は架橋すると、その気泡がセル構造又は発泡した材料をもたらす。特定の実施形態では、発泡した組成物の気泡構造は独立気泡構造（クローズドセル構造）であってもよい。

以下の実施例は単に例示であり、本開示の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。

＜材料及び方法＞
＜材料＞
＜例１～３＞
エチレン（９９．９５％，Air Liquide，１２００ｐｓｉ）、VeoVa（商標）10（Hexion）及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ，９８％ Sigma Aldrich）、炭酸カルシウム（Barralev C（Imerys））、酸化亜鉛（Vetec）、ステアリン（Baerolub FTA）、アゾジカルボンアミド MIKROFINE ADC-F1（HPL Additives)、過酸化物 (Luperox 802G - Arkema) - 炭酸カルシウム中の４０％ビスペルオキシド（1,4-ビス[1-(tert-ブチルペルオキシ)-1-メチルエチル]ベンゼン)、TAC（トリアリルシアヌレート）（Rhenofit TAC (Lanxess)) - ３０質量％のシリカに結合した７０質量％トリアリルシアヌレート、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）のマスターバッチ - ELEMNT14 - 粘度６０，０００ｍＰａ．ｓ（２０℃）を受領したまま使用した。酢酸ビニル（９９％, Sigma Aldrich）は使用前に蒸留し、窒素下で保管した。

＜例４～６＞
ターポリマーはＤＶ００１Ａ及びＤＶ００１Ｂの記号を付し、ＤＶ００１Ａの化学組成は５．６質量％のVeoVa及び２８．３質量％の酢酸ビニル（残りはエチレンである）であった。ＤＶ００１Ｂは、９．３質量％のVeoVa、及び２４．１質量％の酢酸ビニル（残りはエチレンである）であった。例４は、ＤＶ００１Ａを用いて作製されたサンプルであり、例５は、ＤＶ００１Ｂを用いて作製されたサンプルである。

フォーム配合物については、Imerysからの炭酸カルシウム、酸化亜鉛（純粋，Auriquimicaから）、ステアリン（純粋，Baerlocherから）、Luperox 802G（Arkema - 炭酸カルシウム中の４０％ビスペルオキシド）、Proquitecからの純粋なアゾジカルボンアミド、ターポリマーの一部を置き換えるEVA HM728（２８質量％かつ６ｇ／１０分のＭＦＲ）（Braskem S.A.より）、及び添加物なしのＰＤＭＳ（ELEMENT14 - ２０℃において６０，０００ｍＰａ．ｓの粘度）を使用した。

＜方法＞
＜例１～３＞
エチレンベースのコポリマーを例１のためのベースポリマーとして使用した。ターポリマーは、以下の条件で実験室規模の高圧反応器中で合成した：VeoVa（登録商標）10（HEXION製）、溶媒、及び開始剤の混合物を反応器に供給し、これは使用前に１０分間窒素でパージした。重合の各ラウンドの前に、反応器を２２００～２３００バールのエチレンで５回パージした。反応器を１９０℃に加熱し、エチレンを１９００～２０００バールの圧力まで供給することによって、各反応を開始した。最終組成物は、２２．３５質量％のVeoVaを含有していた。

エチレンベースのターポリマーを例２及び例３のためのベースポリマーとして使用し、例１と同じ反応条件を使用して重合した。得られたターポリマーは、以下の化学組成を有していた － 例２：８．４４質量％のVeoVa及び２１．１７質量％の酢酸ビニル（残りはエチレンである）; 例３ - ５．８質量％のVeoVa及び２５．８質量％の酢酸ビニル（残りはエチレンである)。

比較例１のために使用したベースポリマーは、Braskem社から入手可能な商用グレードのエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ポリマー、すなわちHM 728であり、これは２８質量％の酢酸ビニル含有量及び６ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定した）を有する。

比較例２のために使用したベースポリマーは、Braskem社から入手可能な商用グレードのＥＶＡポリマー、すなわちEVANCE VA5018ALSであり、これは２２質量％の酢酸ビニル含量及び２ｇ／１０分のＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定した）を有する。

トルクの安定化のために必要な全混合時間にわたって、成分をインターナルミキサー（ローラーローターを備えたHAAKE（商標）Rheomix OS Lab Mixer）中で配合した。得られた材料をそれがまだ温かいうちに取り出し、手で押圧して２枚のMylar（登録商標）フィルムの間でシートを形成した。その圧縮したシートを切断し、積み重ね、油圧プレス (Luxor モデル LPB-100-AQ-EVA) を使用して密閉型ダイ中で圧縮成形した。以下の組成（表１及び表２）をそれらの条件下で混合し、成形した。

材料特性に対するポリマー組成の影響を特定するために、表１中の全てのサンプルについて熱膨張率を約６４％に調節した。類似した組成物を評価し、かつ結果として膨張が得られる場合、コポリマー及びターポリマー、及び両方の比較例について、以下の配合物を配合（コンパウンド）し、硬化させ、その特性を試験して表２に示した。

コンパウンドは、密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、硬度（ＪＩＳ Ｋ７３１２）、弾性（ＡＳＴＭ Ｄ２６３２）、摩耗（ＩＳＯ ４６４９）、圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９５）、及び架橋度（ＲＰＡにおけるゲル含有量及びトルク増加）について試験をした。圧縮永久歪み試験用のサンプルは、ＡＳＴＭ ３９５に記載されているようにして、円形のダイを使用して標準試験片を切り出すことによって作成した。

ゲル含有量は、キシレン中での抽出によって測定した。この抽出は、１２０メッシュふるい内の約１グラムのサンプルを使用して、沸騰しているキシレン中で８時間実施し、続いてオーブン中で一定の質量になるまで乾燥した(約１時間)。最後に、ゲル含有量は、ふるい内の保持された材料の１００分率（パーセント割合）として計算する。

ゴムプロセスアナライザー（ＲＰＡ）中での硬化は１７５℃で行い、ここでＭＨ－ＭＬは硬化時のトルク増加であり（ＭＨは硬化前のトルク、ＭＬは硬化後のトルクである）、かつ、形成された架橋密度に比例する。Ｔｃ９０は、解析における最大達成トルクの９０％に達するのに必要な時間であり、Ｔｃ５０は、最大達成トルクの５０％に達するために必要な時間であり、かつ、Ｔｓ１はトルクが１ｄＮ・ｍに達するために必要な時間であり、Ｔｃ９０は この特定の状態において十分な硬化のために必要な最小時間の目安である。ＰＬは、発泡時のチャンバー内の最大圧力である。

表２中のサンプルは、走査型電子顕微鏡（SEM TM-1000／日立）によって、２００倍の倍率で約２００個のセルを計数することによって決定したセルサイズについても試験をし、ソフトウェア LAS 4,9/LEICA による画像分析及び統計によって平均セル直径分布が得られた。

＜例４及び５＞
ＤＶ００１Ａ及びＤＶ００１Ｂの符号を付したターポリマーサンプルは、通常、ＥＶＡコポリマーを製造するために運転される高圧工業設備中で製造した。ＤＶ００１Ａは、５．６質量％のVeoVa（登録商標）10及び２８．３質量％の酢酸ビニルを含むターポリマーであり、ＤＶ００１Ｂは、９．３質量％のVeoVa（登録商標）10及び２４．１質量％の酢酸ビニル（残りはエチレンである）を含むターポリマーである。例４は、ＤＶ００１Ａを含むポリマー組成物サンプルであり、例５はＤＶ００１Ｂを含むポリマー組成物サンプルである。これらのターポリマーの製造のための一般的な反応器の条件を表３に記載する。

エチレン-酢酸ビニル-VeoVaターポリマーを、完全なマルチレベル要因試験のベース材料として使用し、試験はソフトウェアMinitab(登録商標)19.2020.1（64ビット）を使用して１回の繰り返しで実施し、４つの因子を考慮し、ターポリマーの化学組成（VeoVaによる酢酸ビニルの置き換えの異なる程度）、パーオキシド、及び化学発泡剤（ＣＦＡ）含有量について２つのレベルの違い（－１及び１）、並びに、２８質量％ＶＡをもつＥＶＡとのブレンドについては３つのレベル（－１、０、１）で行い、合計２４の試験だった。それらのレベルの具体的な値を表４に記載している。

試験の基礎とした基本配合物は、１００ｐｈｒのポリマー、１０ｐｈｒの炭酸カルシウム、２ｐｈｒの酸化亜鉛、及び１ｐｈｒのステアリンを含んでいた。含有量を変更した成分に関しては、Luperox 802G（Arkema - 炭酸カルシウム中４０％のビスペルオキシド）、アゾジカルボンアミド、及びBraskem S.A.のEVA HM728（ターポリマーの一部を置き換えた) を使用した。

例４及び５については、表５に示した以下の配合物（多重レベル要因試験により得た）を評価した（これは両方の例を網羅しており、例４はベースポリマーとしてＤＶ００１Ａを有し、例５はＤＶ００１Ｂであるという違いがある）。

配合は、Quanzhou Yuchengsheng Machine CO., LTDのBanbury，Model XSN-5中で１５～２０分間実施し、１１５℃の温度に達した。全ての材料（過酸化物及び化学発泡剤を除く) を最初にニーダーに供給し、最初の分散後に、過酸化物及びＣＦＡを添加した。混合後、Mecanoplastのミルロールによって、５０℃において、約１．７ｍｍの厚さのシート材料を製造した。９０時間後、９３グラムのシートを、内寸１０×１０ｃｍ、外寸１５×１５ｃｍ、かつ高さ１ｃｍの型を使用する油圧式ホットプレスに供給し、１５トンの圧力、１７９℃の温度を用いて、８分間、圧縮成形によって発泡体（フォーム）を製造した。

密度用のサンプル（直径１５ｍｍのディスク）を、成形した部材からホールソーを用いて切り出した。同じ手順（但し、２９ｍｍの直径）を圧縮永久歪みのサンプルに使用した。反発弾性及び硬度の試験は、プレートの隅から切り出した５×５ｃｍ角で実施し、引張試験は、圧縮成形されたプレート（３～４ｍｍの厚さ）からのカットシートからのダイカット試験片（タイプＣ - ＡＳＴＭ Ｄ４１２）で実施した。

測定した特性は、以下のとおりである：膨張（成形直後及び完全冷却後の部材のサイズ - 圧縮成形後約１週間）、硬度（Ａｓｋｅｒ Ｃ - ＪＩＳ Ｋ７３１２及びショアＯ - ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）；反発弾性（ねじり振り子, ＤＩＮ５３５１２：２０００）；水置換による密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）；５０％の変形，５０℃，６時間，試験後の冷却時間３０分での圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９５）；摩耗（サンドペーパー＃６０及び５Ｎの荷重（ＩＳＯ ４６４９：２０１７に準拠）；収縮（ＰＦＩ法，オーブン，７０℃、１時間）- 直交方向での収縮の報告された平均，厚さは考慮していない）；履物業界によるさらなる指示にしたがった、ＡＳＴＭ Ｄ６３８の適応にしたがう引張試験（２３±２℃，５０±５％ＲＨにおけるサンプルの環境順化，同じ条件での試験，５００ｍｍ／分の試験速度）（この場合、引張弾性率、応力、及び破断ひずみを記録した）。

＜例６＞
クッション特性、並びに動的圧縮による変形を評価するために、ターポリマーＤＶ００１Ａ及びＤＶ００１Ｂ、及び比較例１及び２、例１、２、及び３によるＥＶＡを用い、類似した配合で、かつ非常に類似した膨張比を用いて、表６の下記の配合物を作成した。

配合は、Quanzhou Yuchengsheng Machine CO., LTDのBanbury，Model XSN-5中で１５～２０分間実施し、１１５℃の温度に達した。全ての材料（過酸化物及び化学発泡剤を除く）を最初にニーダーに供給し、最初の分散後に過酸化物及びＣＦＡを添加した。混合後、Mecanoplast 社のミルロールによって、５０℃において、約１．７ｍｍの厚さを有するシート材料を製造した。約９０時間後に、使用した金型のおおよその寸法をもつ正方形にシート片を切り出し、ホットプレスLUXOR LPB-100-AQ-EVAを使用して、１７５℃の温度で８分間、圧縮成形した。

密度用のサンプル（１５ｍｍの直径をもつディスク）を、ホールソーを用いて成形した部材から切り出した。同じ手順（ただし２９ｍｍの直径で）を、圧縮永久歪みのサンプルに対して使用した。反発弾性及び硬度の試験は、プレートの角から切り出した５×５ｃｍの正方形で実施し、また、より小さなサンプルを作ったサンプル１及び２に対しては、成形サンプルの中央で反発弾性の試験をした。

動的特性も評価した。動的圧縮による変形（ＡＢＮＴ ＮＢＲ １４７３９：２０２１に準拠）は以下の試験条件である：１０００００回変形サイクル、４００Ｎの荷重、及び圧縮周波数６５±４サイクル／分、圧縮成形されたプレートから切り出した３０×３０ｍｍの試験片、傾斜なし、直径７５ｍｍのディスク；及び、クッション特性試験 - １１３及び２１６Ｎでのクッションエネルギー及びクッション係数、並びにヒステリシス（ＳＡＴＲＡ ＴＭ １５９：２０１８に準拠）（２０ｍｍ直径の圧縮成形されたプレートからのサンプル及び２０±０．５ｍｍ／分の圧縮速度を使用し、全てのサンプルはＡＢＮＴ ＮＢＲ（１０４５５：２０２１）に準拠して、少なくとも２４時間、２３±２℃、５０±５％ＲＨで環境順化させた）。

クッション特性試験を用いて、材料又はアセンブリのクッション特性を評価する。それはインソックス（フットベッド）及び履物のミッドソールに主に適用可能であるが、クッション性を目的とした任意の素材にも使用することができる。この試験の主な目的は、圧縮応力下でのクッションエネルギー（ＣＥ）及びクッション係数（ＣＦ）を決定することである。ＣＥは、試験片を特定の力まで圧縮するのに必要なエネルギーとして定義され、また、ＣＦは次のように定義される：ＣＦ＝（厚さ×力）／ＣＥ。ＣＥ及びＣＦは、２つの異なる力を使用して決定した：ＣＥｗは、歩行時にかかる圧力と同様の圧力（１１３Ｎ）を受けたときに試験片によって吸収されたエネルギーとして定義され、また、ＣＥｒは、走ったときにかかる圧力と同様の圧力（２１６Ｎ）を受けたときに試験片によって吸収されたエネルギーである。

サンプルの前処理のために、サンプルを２４５Ｎまでの圧縮５サイクルにかけた。試験片を特定の最大力（ＣＥｒ及びＣＦｒを評価するために２１６Ｎ）まで圧縮した後、圧縮時と応力解放時の両方で、力×変位の曲線を記録した。このプロセスをさらに４回繰り返した。この試験のデータは、最大１１３Ｎまでを選択して、ＣＥｗ及びＣＦｗを決定した。

吸収されたエネルギーは、シンプソンの数値積分法を使用して計算した。ヒステリシス （圧縮エネルギー及び解放エネルギーの差）を計算して、フォームの蓄積エネルギーの戻りを評価し、これは履物における応用に関連する。報告された結果（エネルギー及び係数）は５回の圧縮／解放サイクルの平均であり、ヒステリシスはそれらの平均から計算した。

＜例７＞
表７及び８中の配合を用いたサンプルは、最初にインターナルミキサー（バンバリー）中で１５～２０分間混合し、最高温度１１５℃に達し、５０℃においてシリンダー中で配合を調整し、次いで、５０℃においてシート（２．５ｍｍの厚さ）へカレンダー加工した。このシートを、適切な油圧プレスで、１６０℃において４０分間、圧縮成形し、次に、その圧縮成形されたプレートからインソール（靴の中敷）を１９０℃において９０秒間、熱成形した。

使用したパーオキシド（過酸化物）配合物は、４０質量％の１，４－ビス［１－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－１－メチルエチル］ベンゼンを含む。その他の成分は、純粋な形態で使用した。

以下の特性評価試験を使用した。

硬度（アスカーＣ - ＮＢＲ１４４５５に準拠して実施）：試験は、サンプル１～４については生地の反対側で実施し、一方、サンプル５～１０は布地を有していなかった。試験片を十分な厚さになるまで積み重ねた。

反発弾性（ねじり振り子，ＤＩＮ ５３５１２：２０００に準拠）：サンプル１～４については生地の反対側において試験を実施し、一方、サンプル５～１０は布地を有していなかった。試験片は適切な厚さに積み重ねた。

水での置換による密度（ＩＳＯ ２７８１に準拠）：サンプル１～４については密度試験の前に布地を取り除き、一方、サンプル５～１０は布地を有しておらず、試験片は２４時間、２３±２℃、５０±ＲＵにおいて環境順化させた。

圧縮永久歪：サンプル５～１０ － ２３±２℃、２２時間、２５％の変形 － ＡＳＴＭ Ｄ３９５：２０１８－方法Ｂ、試験片タイプ１に準拠：試験片を型で打ち抜き、所望の厚さに積み重ねた。サンプルを２３±２℃、５０±ＲＵにおいて２４時間、環境順化させた。サンプル５～１０は布地を有していなかった。

オーブン中での収縮（ＰＦＩ法，７０℃，１時間）: 試験は、サンプル１～４については布地を取り除かすに実施し、一方、サンプル５～１０は布地を有していなかった。

＜結果＞
＜例１～３＞
発泡時に同等の膨張が得られるように配合を調節した例１～３並びに比較例１及び２の組成及び特性を下の表９に示す。

材料特性へのポリマー組成の影響を分離するために、全てのサンプルについて、熱間膨張は約６４％になるように調節し、冷間膨張は５３～５６％の範囲になるように調節した。ゲル含有量（ポリマーの架橋した不溶性部分）及びΔトルク（ＭＨ－ＭＬ，ＲＰＡにおけるトルクの増加）は、比較サンプルと比較して、例１及び例２の方がより低い。これは、例１及び例２の異なる硬化挙動、及びおそらくより低いモル質量を示している可能性がある。例２及び３（ターポリマー）は、比較例１（ＥＶＡ ＨＭ７２８）と比較して同等のレベルの密度、例２についてはより低い硬さ（そのような用途について所望する範囲内の）及び同等の弾性、及び例３についてより低い弾性を達成しており、これはコモノマー含有量並びに分子量の側面によるものと説明することができる。例１及び例２の圧縮永久歪みの値は比較サンプルよりも高かったが、これは過酸化物（ペルオキシド）及び架橋助剤の含有量の変化により最適化することができる。ジメチルシロキサンのマスターバッチ（約１．７質量％）の添加は、比較例１と比べて、例２及び３のポリマー（ターポリマー）の摩耗を著しく低いレベルへと低下させた（２８３対８２及び９９ｍｍ^３）。

コポリマー及びターポリマー、及び両方の比較例について、同様の組成物であって且つ結果として膨張を有するものを評価するときに、以下の配合物を配合し、硬化させ、その特性を試験した。下の表１０に示す。

ゲル含有量（ポリマーの架橋された不溶性部分）及びΔトルク（ＭＨ－ＭＬ，ＲＰＡにおけるトルクの増加）は、比較サンプルと比較した場合、例１及び例２ではより低い。 これは、異なる硬化挙動を示している可能性があり、おそらく例１及び例２ではより低い分子量を示している可能性がある。

例２は、比較サンプルと比較した場合、比較例は同じ発泡剤及び同じ促進剤含有量を有しているけれども、より低い密度を示している。これはこれらの材料中でのより強いセル成長によるものである可能性があり、これは、より低い密度（より低いＭＬ）によるものということができるそのより大きなセルサイズによって示されるとおりである。例のコンパウンドのもう一つの興味ある特性は、４０のアスカーＣ（Asker C）より低い、そのより低い硬度であり、これは多様な用途において有用でありうる。このより低い硬度は、特性の全体のバランスを最適化するために用いることができ、例えば、靴のミッドソールのためのより柔軟な配合物を可能にする。圧縮永久歪みの値は、比較サンプルと比べて例１及び２がより高かったが、これは過酸化物（パーオキシド）及び架橋助剤の含有量を変更することで最適化することができる。

＜例４＞
ベースポリマーＤＶ００１Ａ（約５質量％のVeo Va1（登録商標）10）を用いる試験の設計は、例４について観察された以下の範囲の特性をもたらし、試験は先に記載したようにして実施した。結果を表１１に示している。サンプルの微細構造を図１～４に示している。
- 膨張（ホット） － １３７．５～１９０；
- 膨張（冷却後） － １２９～１７３；
- 硬度（アスカー（Asker）Ｃ）：４０～７１；
- 硬度（ショアＯ）：３３．１～６３．１；
- 復元力（レジリエンス）：４６～５９％；
- 圧縮永久歪み（５０℃，５０％変形，６時間）：３９．２～５３．７％；
- 密度：０．１６７～０．４１９ｇ／ｃｍ^３；
- 破断時応力：１．７～３．１ＭＰａ；
- 破断時歪み：３８２～７２３％；
- ３００％における引張弾性率：０．３２～０．７５ＭＰａ；
- 磨耗：８１～４７５ｍｍ^３；
平均収縮率 (オーブン，７０℃，１時間): ４．２～７．７％。

＜例５＞
ベースポリマーＤＶ００１Ｂ（約９質量％のVeo Va）を用いる試験の設計は、表１２に示されている以下の結果をもたらした。試験は先に記載したようにして実施した。以下の範囲が観察できる。図５～１０はサンプルの微細構造を示している。
- 膨張（ホット） － １３７．５～１９９．５；
- 膨張（冷却後） － １３０～１７７；
- 硬度（アスカー（Asker）Ｃ）：３９～７３；
- 硬度（ショアＯ）：３３．６～６２．９；
- 復元力（レジリエンス）：４５～５６％；
- 圧縮永久歪み（５０℃，５０％変形，６時間）：３７．７～５３．７％；
- 密度：０．１３４～０．４０８ｇ／ｃｍ^３；
- 破断時応力：１．２～３．６ＭＰａ；
- 破断時歪み：３６４～７４０％；
- ３００％における引張弾性率：０．２８～０．８ＭＰａ；
- 磨耗：７８～４９５ｍｍ^３；
- 平均収縮率 (オーブン，７０℃，１時間): ３．９～７．２％。

＜例６＞
サンプル１～４は動的特性のために試験をし、結果を表１３に示す。

動的圧縮による変形の結果の平均を表１４に示す。ＤＶ００１Ｂ（約９質量％のVeoVa ）及びＥＶＡ ＨＭ７２８（それぞれ２及び４）から作られたサンプルが最も良い性能を示し、１００，０００サイクル後の最も低い変形であることがわかる。

１１３及び２１６Ｎについての、クッション特性、エネルギー及び係数についての、並びに試験の圧縮及び解放サイクルの両方についての結果を、表１４に示している。サンプル１（ＤＶ００１Ａ）は、圧縮サイクルで１１３Ｎ及び２１６Ｎの両方において、他のサンプルと比較して、わずかに高いクッション係数を示し、解放サイクルにおいてサンプル４と非常に似た応答をする。一方、サンプル１は、より低いヒステリシス値を示し、これは、サンプル１は解放サイクルのあいだに最も高いエネルギーリターンを示したことを意味し、これは反発弾性について観察された応答と合致する。一方、それは最も低い硬度をもつ材料であることがわかった。サンプル２（ＤＶ００１Ｂ）及び３（ＥＶＡＮＣＥ）は、類似したヒステリシス値を示し、ならびに、近い硬度及び弾性を示した。サンプル４はその他のサンプルと比較して、全体として類似したクッション係数を示したが、これら両方ともサンプル４（ＨＭ７２８）（より高い硬度、しかし、類似した反発弾性をもつサンプル）より優れていた。

＜例７＞
試験した配合物の結果を表１５及び表１６に示している。サンプル１及び２において、１０５％膨張で、密度の多少の変化に関わらず、ＤＶ００１Ａがより低い硬度とわずかにより高い弾性を示したことが明らかである。調整された配合３及び４については、９５％の膨張（インソールなどの一部の用途のための目標）で、非常に類似した硬度及び弾性が検出され、これは変則的な密度の結果にかかわりがなく、これは実験誤差として扱うことができる。

配合物５～１０（全てＥＶＡ（ＰＮ２０２１）及びＤＶ００１Ｂのブレンド物）の結果は、膨張及び密度の変化（製造環境にとって許容される）にも関わらず、ＤＶ００１Ｂの増分添加により（例えば、比較サンプル６、９、及び１０）によって硬度が低下する明らかな傾向を示しており、また、ＤＶ００１Ｂの含有量を増やした場合、反発弾性の増加を示す。

７０℃における１時間のオーブン中での収縮は、ＤＶ００１Ｂのより多い量（０．５～０．７５％）の使用によってわずかに増大するが、配合の変化は、初期配合のものよりかなり低い許容可能なレベルをもたらし、それはもはや重要とは考えられない。圧縮永久歪みに関しては、データはわずかな低下傾向を示しており、これは、ＤＶ００１Ｂを添加したときに、ガスが出ていくことによるより低い永久歪み、又は/及びより良好な粘弾性回復を示している。興味深いことに、ポリマー配合の主成分がＰＮ２０２１からＤＶ００１Ｂへと変わった場合に、サンプル７から８へ、１４．６から１２．１への「急激な」低下が生じた。また、１時間後及び２４時間後の測定のあいだの違いは より高いＤＶ００１Ｂ含有量に伴って大きくなり、なぜなら、より顕著な粘弾性挙動を有する架橋ポリマーは、変形回復をもたらしうるからである。

わずかな実施形態のみを上で詳細に説明したが、当業者は、本発明から実質的に逸脱することなく、例示的な実施形態において多くの修正が可能であることを容易に理解するであろう。したがって、全てのそのような修正は、以下の特許請求の範囲において定義されているとおり、本開示の範囲内に含まれることを意図している。特許請求の範囲において、ミーンズ・プラス・ファンクションクレームは、記載している機能を実施するものとして本明細書に記載されている構造、及び、構造的等価物だけでなく、等価な構造もカバーすることを意図している。したがって、釘は円筒面を使用して木製部材を固定するのに対し、ネジは螺旋面を使用するという点で、釘とネジは構造的に同等ではないかもしれないが、木製部品を固定する環境では、釘とネジは等価な構造でありえる。「のための手段」の用語を、関連する機能とともに明示して用いるものを除き、本願の任意の請求項の任意の限定について、35 U.S.C.セクション112 (f)を発動しないことが、本出願人の明示的な意図である。

Claims (31)

1. エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから生成されるポリマー；
   発泡剤；及び
   過酸化物、を含むポリマー組成物。
2. エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によっては酢酸ビニルから生成されるポリマーが、２０～１００ｐｈｒの範囲の量で存在し；発泡剤が０．１～１５ｐｈｒの範囲の量で存在し；かつ、過酸化物が０．１～１０ｐｈｒの範囲の量で存在し；且つ、
   ０～８０ｐｈｒの二次発泡性ポリマーを任意選択によって含んでいてもよい、請求項１に記載のポリマー組成物。
3. 前記１種以上の分岐したビニルエステルモノマーが、一般構造（ＩＩ）：
   （式中、Ｒ^４及びＲ^５は、合計して炭素数７を有する）
   を有する、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
4. 前記ポリマーが、エチレンと１種以上の分岐したビニルエステルからなるコポリマーである、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
5. 前記ポリマーが、エチレン、１種以上の分岐したビニルエステル、及び酢酸ビニルからなるターポリマーである、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
6. 前記ポリマーが５０～９９．９質量％の範囲の量のエチレン含有量を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
7. さらには、エチレン酢酸ビニルコポリマーを０．１～８０ｐｈｒの範囲の量で含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
8. 前記エチレン酢酸ビニルコポリマーが、０．０１～５０質量％の範囲の量の酢酸ビニル含有量を有する、請求項７に記載のポリマー組成物。
9. ０．１～５ｐｈｒの発泡促進剤をさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
10. 少なくとも１つのフィラー又はナノフィラーを０．０１～７５ｐｈｒの範囲の量でさらに含む、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
11. １種以上のエラストマーをさらに含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
12. 前記ポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６－１８に準拠して１％～１００％の範囲のバイオベース炭素含有量を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
13. ポリマー組成物が、発泡したポリマー組成物である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
14. ポリマー組成物が、ＪＩＳ Ｋ７３１２によって決定して、１５～９０のアスカーＣの範囲の硬度を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
15. ポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０によって決定して２０～９０のショアＯの範囲の硬度を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
16. ポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ７９２によって決定して０．８ｇ／ｃｍ^３以下の密度を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
17. ポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ２６３２によって決定して少なくとも３０％の弾性を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
18. ポリマー組成物が、５Ｎの荷重で測定したＩＳＯ ４６４９：２０１７によって決定して７００ｍｍ^３以下の摩耗を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～１７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
19. ポリマー組成物が、１０％以上の膨張率を有する、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～１８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
20. ポリマー組成物が、７０℃において、１時間、ＰＦＩ法（ＰＦＩは、ドイツ国のピルマゼンスにあるＰＦＩ「靴製造産業試験研究機関」）を使用することによって決定して３％以下の収縮を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～１９のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
21. ポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ３９５（方法Ｂ，２３℃，２５％歪み，２２時間）によって決定して１５％未満の圧縮永久歪を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～２０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
22. ポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ３９５（方法Ｂ，５０℃，５０％歪み，６時間）によって決定して７５％未満の圧縮永久歪を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～２１のいずれかに一項に記載のポリマー組成物。
23. ポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ６２４によって決定して少なくとも０．１Ｎ／ｍｍの引裂強度を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～２２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
24. ポリマー組成物が、ＡＢＮＴ－ＮＢＲ １０４５６によって決定して少なくとも０．１Ｎ／ｍｍの接着強度を示す、硬化し発泡したポリマー組成物である、請求項１～２３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
25. 請求項１～２４のいずれか一項に記載のポリマー組成物から製造された発泡物品。
26. 物品が、靴底、ミッドソール、アウトソール、ユニソール、インソール、モノブロックサンダル、ビーチサンダル、及びスポーツ用品からなる群から選択される、請求項２５に記載の物品。
27. エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから生成されるポリマー；任意選択により場合によっては二次発泡性ポリマー；発泡剤；及び過酸化物を含む混合物からポリマー組成物をブレンドするステップを含む方法。
28. エチレン、１種以上の分岐したビニルエステルモノマー、及び任意選択により場合によって酢酸ビニルから生成されるポリマーが、２０～１００ｐｈｒの範囲の量で存在し；発泡剤が、０．１～１５ｐｈｒの範囲の量で存在し；過酸化物が、０．１～１０ｐｈｒの範囲の量で存在し；かつ、二次発泡性ポリマーが０～８０ｐｈｒの範囲の量で存在する、請求項２７に記載の方法。
29. ブレンドすることが、ニーダー、バンバリーミキサー、混合ローラー、又は二軸スクリュー押出機を使用して前記混合物を加工することを含む、請求項２７又は２８に記載の方法。
30. ポリマー組成物を硬化させ且つ発泡させるステップをさらに含む、請求項２７～２９のいずれか一項に記載の方法。
31. 発泡が、圧縮又は射出成形を含む、請求項３０に記載の方法。

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