JP2024500083A - 高エネルギーリターンフォーム及びそれを調整するための方法 - Google Patents

高エネルギーリターンフォーム及びそれを調整するための方法 Download PDF

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Abstract

本開示は、高エネルギーリターンフォーム及びそれを調製するための方法に関する。

Description

本開示は、高エネルギーリターンフォーム及びそれを調製するための方法に関する。
序論
物理的発泡は、履物用途において注目の話題である。この用途では、高反発フォームが、非常に好ましい。市場には、架橋ブロッカーを形成し、続いてそれらをオートクレーブに入れてフォームを得ることを可能にする発泡技術がある。しかしながら、フォームの多くは、６０～６５％の反発しか達成し得ない。したがって、７０％以上の高い反発を示し、好ましくは低いフォーム密度及び／又は良好な機械的特性を同時に維持する高エネルギーリターンフォームに対する絶え間ない需要が、依然として存在する。
粘り強い探求の後、本発明者らは、驚くべきことに、上記の目標のうちの１つ以上を達成し得る高エネルギーリターンフォームを見出した。
本開示の第１の態様において、本開示は、組成物から誘導される高エネルギーリターンフォームであって、組成物が、組成物の重量に基づいて、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度と約５ｇ／１０分以下のＭＩとを有する約３０重量％～約１００重量％のポリオレフィンエラストマーと、約０．８５７ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８４ｇ／ｃｃ超の密度を有するか、又は約５ｇ／１０分超のＭＩを有する約０重量％～約７０重量％のポリオレフィン誘導体とを含む、高エネルギーリターンフォームを提供する。
本開示の第２の態様において、本開示は、先行請求項のいずれか一項に記載の高エネルギーリターンフォームを調整するための方法であって、
ａ）組成物を提供することであって、組成物が、組成物の重量に基づいて、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度及び約５ｇ／１０分以下のＭＩを有する約３０重量％～約１００重量％のポリオレフィンエラストマーと、約０．８５７ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８４ｇ／ｃｃ超の密度を有するか、又は約５ｇ／１０分超のＭＩを有する約０重量％～約７０重量％のポリオレフィン誘導体と、を含む、提供することと、
ｂ）工程ａ）で得られた組成物中のポリマーを架橋することと、
ｃ）工程ｂ）で得られた、結果として生じる架橋ポリマーを発泡させることと、を含む、方法、を提供する。
表１の実施例の表面形態を示す。
特に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって通常理解されるのと同じ意味を有する。また、本明細書で言及される全ての刊行物、特許出願、特許、及び他の参考文献は、参照により組み込まれる。
本明細書に開示される数値範囲は、下限値及び上限値を含む、下限値から上限値までの全ての値を含む。明示的な値（例えば、１若しくは２、又は３～５、又は６、又は７）を含む範囲には、任意の２つの明示的な値の間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６、などの部分範囲が含まれる）。相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、又は当該技術分野で慣習的でない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものである。
本明細書に開示される場合、「組成物」、「配合物」、又は「混合物」という用語は、物理的な手段によって異なる成分を単に混合することによって得られる、異なる成分の物理的なブレンドを指す。組成物中の各成分の重量百分率の合計は、組成物の総重量に基づいて１００重量％である。
本明細書で開示するとき、「及び／又は」は、「及び、又は代替として」を意味する。全ての範囲は、特に指示がない限り、終点を含む。
「発泡剤」は、発泡プロセスを介して組成物中に気泡構造を生成することができる物質である。
本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じ種類のものか、又は異なる種類のものかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、１タイプのみのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び本明細書で以下に定義されるようなインターポリマーという用語を含む。触媒残留物などの微量の不純物は、ポリマー中に及び／又はポリマー内に組み込まれ得る。典型的には、ポリマーは、非常に少量（「ｐｐｍ」量）の１つ以上の安定剤で安定化される。
本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという用語は、コポリマーという用語（２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び２つを超える異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを含む。
本明細書で使用される場合、「ポリオレフィン」又は「オレフィン系ポリマー」という用語は、重合形態で、（ポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半重量パーセントの、エチレン又はプロピレンなどのオレフィンを含み、任意選択で１種以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
「高エネルギーリターンフォーム」は、７０％以上の反発を有するフォームを意味する。
高エネルギーリターンフォームは、組成物から誘導され、組成物は、組成物の重量に基づいて、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度及び約５ｇ／１０分以下のＭＩを有する約３０重量％～約１００重量％のポリオレフィンエラストマーと、約０．８５７ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８４ｇ／ｃｃ超の密度又は約５ｇ／１０分超のＭＩを有する約０重量％～約７０重量％のポリオレフィン誘導体と、を含む。
高エネルギーリターンフォームは、約３０重量％～約１００重量％、又は約３５重量％～約１００重量％、又は約４０重量％～約１００重量％、又は約４５重量％～約１００重量％、又は約５０重量％～約１００重量％、好ましくは約７０重量％～約１００重量％、より好ましくは約８０重量％～約１００重量％、更により好ましくは約９０重量％～約１００重量％のポリオレフィンエラストマーと、約０重量％～約７０％、又は約０重量％～約６５％、又は約０重量％～約６０％、又は約０重量％～約５５重量％、又は約０重量％～約５０％、好ましくは約０重量％～約３０重量％、より好ましくは約０重量％～約２０重量％、更により好ましくは約０重量％～約１０重量％のポリオレフィン誘導体とを含む組成物から誘導され得る。
ポリオレフィンエラストマーは、０．８５７ｇ／ｃｃ～０．８８４ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．８５９ｇ／ｃｃ～０．８８３ｇ／ｃｃ、より好ましくは約０．８６０ｇ／ｃｃ～約０．８８２ｇ／ｃｃ、更により好ましくは約０．８６２ｇ／ｃｃ～約０．８８０ｇ／ｃｃの密度、及び約５ｇ／１０分以下、好ましくは約４ｇ／１０分以下、より好ましくは約３ｇ／１０分以下、より好ましくは約２ｇ／１０分以下、更により好ましくは約１．５ｇ／１０分以下、更により好ましくは約１．２ｇ／１０分、又は１ｇ／１０分未満のＭＩを有し得る。
０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度及び約５ｇ／１０分以下のＭＩを有するポリオレフィンエラストマーは、エチレン／α－オレフィンランダムコポリマー、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー、又はそれらのうちのいずれか２種以上の混合物から選択され得る。
好ましくは、ポリオレフィンエラストマーは、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．８５９ｇ／ｃｃ～０．８８３ｇ／ｃｃ、より好ましくは約０．８６０ｇ／ｃｃ～約０．８８２ｇ／ｃｃ、更により好ましくは約０．８６２ｇ／ｃｃ～約０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する。
好ましくは、ポリオレフィンエラストマーは、約５ｇ／１０分以下、好ましくは約４ｇ／１０分以下、より好ましくは約３ｇ／１０分以下、より好ましくは約２ｇ／１０分以下、更により好ましくは約１．５ｇ／１０分以下、又は１．２ｇ／１０分以下、又は１ｇ／１０分以下のＭＩを有する。代替的に、ポリオレフィンエラストマーは、約０．１ｇ／１０分～約４ｇ／１０分、好ましくは約０．２ｇ／１０分～約３ｇ／１０分、より好ましくは約０．３ｇ／１０分～約１．５ｇ／１０分、更により好ましくは約０．５ｇ／１０分～約１．２ｇ／１０分のＭＩを有する。
好ましくは、ポリオレフィン誘導体は、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ethylene vinyl acetate copolymer、ＥＶＡ）、低密度ポリエチレン（low density polyethylene、ＬＤＰＥ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（linear low density polyethylene、ＬＬＤＰＥ）から選択され得る。
好ましくは、ポリオレフィン誘導体は、約０．８５７ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８４ｇ／ｃｃ超、又は約０．８５９ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８３ｇ／ｃｃ超、好ましくは約０．８６０ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８２ｇ／ｃｃ超、より好ましくは約０．８６２ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８０ｇ／ｃｃ超の密度を有する。
好ましくは、ポリオレフィン誘導体は、５ｇ／１０分超、好ましくは６ｇ／１０分超、より好ましくは７ｇ／１０分超、更により好ましくは１０ｇ／１０分超のＭＩを有する。
代替的に、ポリオレフィン誘導体は、約５ｇ／１０分超、好ましくは約４ｇ／１０分超、より好ましくは約３ｇ／１０分超、より好ましくは約２ｇ／１０分超、更により好ましくは約１．５ｇ／１０分超、又は１．２ｇ／１０分超、又は１ｇ／１０分超のＭＩを有する。
好ましくは、組成物中のポリマーは、架橋されており、架橋ポリマーは、熱キシレン抽出法によって約５０重量％～約１００重量％、好ましくは熱キシレン抽出法によって約５２重量％～約９９．９重量％、より好ましくは熱キシレン抽出法によって約５５重量％～約９９重量％、更により好ましくは熱キシレン抽出法によって約５５重量％～約７５重量％のゲル％を有する。
フォームは、約７０％以上、又は約７０．５％以上、好ましくは約７１％以上、より好ましくは約７２％以上、更に好ましくは約７３％以上、更に好ましくは約７３．５％以上、更により好ましくは約７４％以上、又は更により好ましくは約７４．５％以上の反発を有する。
フォームは、約０．０５ｇ／ｃｃ～約０．５０ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．０８～約０．３０ｇ／ｃｃ、より好ましくは約０．１０～約０．２５ｇ／ｃｃ、更により好ましくは約０．１０～約０．１４ｇ／ｃｃの密度を有する。
フォームは、約５～約７０、より好ましくは約１０～約６０、更により好ましくは約１２～約５５、更により好ましくは約１５～約３５のアスカーＣ硬度を有する。
フォームは、約０．５～約５ＭＰａ、より好ましくは約０．８～約４．５ＭＰａ、更により好ましくは約１～約４ＭＰａの引張強さを有する。
フォームは、約２００％以上、又は約２５０％以上、より好ましくは３００％以上、更により好ましくは約４００％以上、更により好ましくは約５００％以上の伸びを有する。
フォームは、約０．１～約３ＭＰａ、より好ましくは約０．２～約２ＭＰａ、更により好ましくは約０．３～約１．８ＭＰａの１００％モジュラスを有する。
フォームは、約１～約２０ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは約２～約１５ｋｇ／ｃｍ、更により好ましくは約４～約１０ｋｇ／ｃｍのタイプＣ引裂強さを有する。
フォームは、約０．５～約１０ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは約１～約４ｋｇ／ｃｍ、更により好ましくは約１．２～約３．５ｋｇ／ｃｍのスプリット引裂強さを有する。
フォームは、約２０％～約９８％、より好ましくは約２５％～約８０％、より好ましくは約３０％～約７０％の圧縮永久歪み（５０℃、６時間、３０分）を有する。
Ａ）エチレン／α－オレフィンランダムコポリマー
エチレン／α－オレフィンコポリマーは、エチレン／プロピレンランダムコポリマー又はエチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンランダムコポリマーである。一実施形態では、エチレン／α－オレフィンコポリマーは、エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマーである。エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマーは、重合形態のエチレン及び１種の共重合性Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコモノマーから構成されるか、又はさもなければそれらからなる。Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコモノマーは、１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンから選択され得る。
一実施形態では、本明細書に記載される本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィンランダムコポリマーは、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．８５９ｇ／ｃｃ～０．８８３ｇ／ｃｃ、より好ましくは約０．８６０ｇ／ｃｃ～約０．８８２ｇ／ｃｃ、更により好ましくは約０．８６２ｇ／ｃｃ～約０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する。
好ましくは、本明細書に記載される本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィンランダムコポリマーは、約５ｇ／１０分以下、好ましくは約４ｇ／１０分以下、より好ましくは約３ｇ／１０分以下、より好ましくは約２以下、更により好ましくは約１．５ｇ／１０分以下、又は１．２ｇ／１０分以下、又は１ｇ／１０分以下のＭＩを有する。代替的に、本明細書に記載される本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィンランダムコポリマーは、約０．１ｇ／１０分～約４ｇ／１０分、好ましくは約０．２ｇ／１０分～約３ｇ／１０分、より好ましくは約０．３ｇ／１０分～約１．５ｇ／１０分、更により好ましくは約０．５ｇ／１０分～約１．２ｇ／１０分のＭＩを有する。
好適なエチレン／α－オレフィンランダムコポリマーは、ＥＮＧＡＧＥ（商標）８１５０又はＥＮＧＡＧＥ（商標）７４６７など、Ｄｏｗ製のＥＮＧＡＧＥ（商標）であり得る。
Ｂ）エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー
本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー」は、「オレフィンブロックコポリマー（olefin block copolymer、ＯＢＣ）」とも呼ばれ、エチレン及び１種以上の共重合性α－オレフィンコモノマーを重合形態で含むインターポリマーを指し、２種以上（好ましくは３種以上）の重合されたモノマー単位の複数のブロック又はセグメントによって特徴付けられ、これらのブロック又はセグメントは、化学的又は物理的特性を異にする。具体的には、この用語は、直鎖状方式で連結した２つ以上（好ましくは３つ以上）の化学的に異なる領域又はセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダント又はグラフト化された様式ではなく、重合した官能基に関して端と端とが連結（共有結合）している化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。ブロックは、そこに組み込まれるコモノマーの量若しくは種類、密度、結晶化度の量、結晶化度の種類（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、立体規則性の種類若しくは程度（アイソタクチック若しくはシンジオタクチック）、領域規則性若しくは領域不規則性、長鎖分岐若しくは超分岐を含む分岐の量、均一性、及び／又は任意の他の化学的若しくは物理的特性において異なる。ブロックコポリマーは、例えば、触媒系と組み合わせたシャトリング剤の使用効果に基づいて、ポリマー多分散性（ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ）及びブロック長分布の両方の独特の分布を特徴とする。本開示のオレフィンブロックコポリマーの非限定的な例、及びこれを調製するプロセスは、米国特許第７，８５８，７０６（Ｂ２）号、同第８，１９８，３７４（Ｂ２）号、同第８，３１８，８６４（Ｂ２）号、同第８，６０９，７７９（Ｂ２）号、同第８，７１０，１４３（Ｂ２）号、同第８，７８５，５５１（Ｂ２）号、及び同第９，２４３，０９０（Ｂ２）号に開示されており、その全体が参照として全て本明細書に組み入れられる。
エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、化学的又は物理的特性が異なる２種以上の重合されたモノマー単位の複数のブロック又はセグメントによって特徴付けられる。
いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマーは、次式：（ＡＢ）ｎによって表され得、式中、ｎは、少なくとも１、好ましくは１より大きい整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上である。「Ａ」は、ハードブロック又はセグメントを表しており、「Ｂ」は、ソフトブロック又はセグメントを表している。好ましくは、Ａセグメント及びＢセグメントは、実質的に分岐鎖状又は実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に直鎖状様式で連結される。他の実施形態では、Ａセグメント及びＢセグメントは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、例えば、ブロックコポリマーは、通常は、次のような構造：ＡＡＡ－ＡＡ－ＢＢＢ－ＢＢを有していない。なお他の実施形態では、ブロックコポリマーは、通常は、異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロック又はセグメントを有していない。なお他の実施形態では、ブロックＡ及びブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマー又はコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、残りのブロックとは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメント（又はサブブロック）を含まない。
オレフィンブロックコポリマーは、概して、例えば、米国特許第７，８５８，７０６号に記載されているような鎖シャトリングプロセスを介して生成され、当該特許は、参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの鎖シャトリング剤及び関連情報は、第１６欄３９行目～第１９欄４４行目に列挙されている。いくつかの触媒は、第１９欄４５行目～第４６欄１９行目に、いくつかの助触媒は、第４６欄２０行目～第５１欄２８行目に記載されている。いくつかのプロセスの特徴は、第５１欄２９行目～第５４欄５６行目に記載されている。以下も参照されたい：米国特許第７，６０８，６６８号、米国特許第７，８９３，１６６号、及び米国特許第７，９４７，７９３号、並びに米国特許公開第２０１０／０１９７８８０号。米国特許第９，２４３，１７３号も参照されたい。
好ましくは、エチレンは、全エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの大部分のモル分率を構成する。すなわち、エチレンは、全エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの少なくとも５０重量％を構成する。より好ましくは、エチレンは、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％を構成し、全エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーの実質的な残りは、Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコモノマーを含み、好ましくは、Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコモノマーは、１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンから選択され得る。一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、５０重量％、又は６０重量％、又は６５重量％～８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％のエチレンを含有する。多くのエチレン／オクテンマルチブロックインターポリマーについては、組成物は、エチレン／オクテンマルチブロックインターポリマー全体の８０重量％超のエチレン含有量、及びエチレン／オクテンマルチブロックインターポリマー全体の１０重量％～１５重量％、又は１５重量％～２０重量％のオクテン含有量を含む。
エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」セグメント及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、重合単位のブロックであり、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、又は９５重量％、又は９５重量％超、又は９８重量％超、最大１００重量％の量で存在している。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、又は５重量％、又は５重量％未満、又は２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンに由来する全ての、又は実質的に全ての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、又は８重量％超、又は１０重量％超、又は１５重量％超である重合単位のブロックである。一実施形態では、ソフトセグメントのコモノマー含有量は、２０重量％超、又は２５重量％超、又は３０重量％超、又は３５重量％超、又は４０重量％超、又は４５重量％超、又は５０重量％超、又は６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。
ソフトセグメントは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー中に、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーの総重量の１重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は１５重量％、又は２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％～５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は７５重量％、又は８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、又は９９重量％存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量百分率及びハードセグメントの重量百分率は、ＤＳＣ又はＮＭＲから得られたデータに基づいて計算され得る。そのような方法及び計算は、例えば、ＵＳＰ７，６０８，６６８に開示されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。具体的には、ハード及びソフトセグメントの重量パーセント及びコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の第５７欄～第６３欄に記載のように決定され得る。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで生産され、１．７～３．５、又は１．８～３、又は１．８～２．５、又は１．８～２．２の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチ又はセミバッチプロセスで生産された場合、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０～３．５、又は１．３～３、又は１．４～２．５、又は１．４～２のＭｗ／Ｍｎを有する。
好適なエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの非限定的な例は、米国特許第７，６０８，６６８号公報に開示されており、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメント及びソフトセグメントを有し、スチレン非含有であり、（ｉ）エチレン及び（ｉｉ）Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンのみからなり、かつ１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎを有するものとして定義される。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．８５９ｇ／ｃｃ～０．８８３ｇ／ｃｃ、より好ましくは約０．８６０ｇ／ｃｃ～約０．８８２ｇ／ｃｃ、更により好ましくは約０．８６２ｇ／ｃｃ～約０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する。
好ましくは、本明細書に記載される本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、約５ｇ／１０分以下、好ましくは約４ｇ／１０分以下、より好ましくは約３ｇ／１０分以下、より好ましくは約２ｇ／１０分以下、更により好ましくは約１．５ｇ／１０分以下、又は１．２ｇ／１０分以下、又は１ｇ／１０分以下のＭＩを有する。代替的に、本明細書に記載される本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、約０．１ｇ／１０分～約４ｇ／１０分、好ましくは約０．２ｇ／１０分～約３ｇ／１０分、より好ましくは約０．３ｇ／１０分～約１．５ｇ／１０分、更により好ましくは約０．５ｇ／１０分～約１．２ｇ／１０分のＭＩを有する。
好適なエチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９１０７ ＯＢＣなど、Ｄｏｗ製のＩＮＦＵＳＥ（商標）であり得る。
Ｃ）エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー
本明細書に記載の本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、及び非共役ポリエンを含む。
α－オレフィンの好適な例として、Ｃ３～Ｃ２０α－オレフィン、更にＣ３～Ｃ１０α－オレフィン、及び好ましくはプロピレンが挙げられる。
α－オレフィンは、脂肪族化合物又は芳香族化合物のいずれかであってもよい。α－オレフィンは、好ましくはＣ３～Ｃ２０の脂肪族化合物、好ましくはＣ３～Ｃ１６の脂肪族化合物、より好ましくはＣ３～Ｃ１０の脂肪族化合物である。好ましいＣ３～Ｃ１０脂肪族α－オレフィンは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択され、より好ましくはプロピレンである。更なる実施形態では、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／非共役ジエン（ethylene/propylene/nonconjugated diene、ＥＰＤＭ）ターポリマーである。更なる実施形態では、ジエンは５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
非共役ポリエンの好適な例としては、Ｃ４～Ｃ４０非共役ジエンが挙げられる。
例示の非共役ポリエンとしては、１，４－ヘキサジエン及び１，５－ヘプタジエンなどの直鎖非環式ジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、５，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、及びジヒドロミルセンの混合異性体などの分岐鎖非環式ジエン、１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シクロオクタジエン、及び１、５－シクロドデカジエンなどの単一環脂環式ジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合及び架橋環ジエン、５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－（４－シクロペンテニル）－２－ノルボルネン、及び５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネンなどのアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、及びシクロアルキリデンノルボルネンが挙げられる。好ましくは、ポリエンは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、好ましくは、ＥＮＢ、ＶＮＢ、ジシクロペンタジエン、及び１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、好ましくは、ＥＮＢ、ＶＮＢ、ジシクロペンタジエン、及び１，４－ヘキサジエン、より好ましくは、ＥＮＢ、ＶＮＢ、及びジシクロペンタジエン、更により好ましくは、ＥＮＢからなる群から選択される非共役ジエンである。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含む。更なる実施形態では、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーである。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。
一実施形態では、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、２～５０、更には２～３５、更には２～２５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態では、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。
更なる実施形態では、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーである。更なる実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態では、ジエンはＥＮＢである。
本開示で使用されるＥＰＤＭは、例えば、エチレンから誘導された５０～８５重量％のポリマー単位を含んでもよい。好ましくは、ＥＰＤＭは、６０～８０重量％のエチレン、より好ましくは６５～７５重量％を含む。
ＥＰＤＭは、プロピレンから誘導された１５～５０重量％のポリマー単位を含んでもよい。好ましくは、ＥＰＤＭは、プロピレンから誘導された２０～４５重量％のポリマー単位、より好ましくは２５～４０重量％を含む。
ＥＰＤＭは、ジエンモノマーから誘導された０．１～１５重量％のポリマー単位を含んでもよい。好ましくは、ＥＰＤＭは、ジエンモノマーから誘導された０．２～１０重量％のポリマー単位、より好ましくは、ジエンモノマーから誘導された０．３～８重量％のポリマー単位、更により好ましくは０．５～６重量％重量％を含む。
ジエンモノマーは、例えば、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、及び／又は２，５－ノルボルナジエンから選択される１つ以上であってもよい。例えば、ジエンモノマーは、例えば、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、又は２，５－ノルボルナジエンから選択される１つであってもよい。例えば、ジエンモノマーは、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、又は５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）から選択されてもよい。ジエンモノマーが５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であることが特に好ましい。
ＥＰＤＭは、例えば、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン（dicyclopentadiene、ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン（5-ethylidene-2-norbonene、ＥＮＢ）、及び／又は２，５－ノルボルナジエンから選択される１種以上から誘導された０．１～１０重量％のポリマー単位を含み得る。ＥＰＤＭは、例えば、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、又は２，５－ノルボルナジエンから誘導された０．１～１０重量％のポリマー単位を含み得る。より好ましくは、ＥＰＤＭは、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、又は２，５－ノルボルナジエンから誘導された０．２～８重量％、更により好ましくは０．３～６重量％、更により好ましくは０．５～４重量％のポリマー単位を含む。更により好ましくは、ＥＰＤＭは、ＤＣＰＤ、ＥＮＢ、又はＶＮＢから誘導された０．１～１０重量％のポリマー単位、更により好ましくは０．２～８重量％、又は０．３～６重量％を含む。特定の一実施形態では、ＥＰＤＭは、ＥＮＢから誘導された０．１～１０重量％のポリマー単位、より好ましくは０．２～８重量％、又は０．３～６重量％、又は０．５～４重量％を含む。
特定の実施形態では、ＥＰＤＭは、ジエンモノマーから誘導された０．１～１０重量％、０．２～８重量％、０．３～６重量％、又は０．５～４重量％のポリマー単位を含み、ジエンモノマーは、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボネン（ＥＮＢ）、又は２，５－ノルボルナジエンから選択される。より好ましくは、ＥＰＤＭは、ジエンモノマーから誘導された０．１～１５重量％、好ましくは０．２～１０重量％、より好ましくは０．３～８重量％のポリマー単位を含み、ジエンモノマーは、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）、又は５－エチリデン－２－ノルボネン（ＥＮＢ）から選択される。更により好ましくは、ＥＰＤＭは、ジエンモノマーから誘導された０．１～１０重量％、好ましくは０．２～８重量％、より好ましくは０．３～６重量％のポリマー単位を含み、ジエンモノマーは、５－エチリデン－２－ノルボネン（ＥＮＢ）である。
更なる特定の実施形態では、ＥＰＤＭは、
エチレンから誘導された５０～８５重量％のポリマー単位と、
プロピレンから誘導された１５～５０重量％のポリマー単位と、
ジエンモノマーから誘導された０．１～１０重量％のポリマー単位と、を含む。
別の特定の実施形態では、ＥＰＤＭは、
エチレンから誘導された５０～８５重量％のポリマー単位と、
プロピレンから誘導された１５～５０重量％のポリマー単位と、
ジエンモノマーから誘導された０．１～１０重量％のポリマー単位と、を含み、ジエンモノマーは、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）、又は５－エチリデン－２－ノルボネン（ＥＮＢ）である。
ＥＰＤＭは、
エチレンから誘導された６０～８０重量％のポリマー単位と、
プロピレンから誘導された２０～４５重量％のポリマー単位と、
ジエンモノマーから誘導された０．２～８重量％のポリマー単位と、を含み、ジエンモノマーは、５－エチリデン－２－ノルボネン（ＥＮＢ）であることが、特に好ましい。
更により具体的には、
エチレンから誘導された６５～７５重量％のポリマー単位と、
プロピレンから誘導された２５～４０重量％のポリマー単位と、
ジエンモノマーから誘導された０．３～６重量％のポリマー単位と、を含み、ジエンモノマーは、５－エチリデン－２－ノルボネン（ＥＮＢ）であることが、好ましい。
一実施形態において、本明細書に記載される本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．８５９ｇ／ｃｃ～０．８８３ｇ／ｃｃ、より好ましくは約０．８６０ｇ／ｃｃ～約０．８８２ｇ／ｃｃ、更により好ましくは約０．８６２ｇ／ｃｃ～約０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する。
好ましくは、本明細書に記載される本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、約５ｇ／１０分以下、好ましくは約４ｇ／１０分以下、より好ましくは約３ｇ／１０分以下、より好ましくは約２ｇ／１０分以下、更により好ましくは約１．５ｇ／１０分以下、又は１．２ｇ／１０分以下、又は１ｇ／１０分以下のＭＩを有する。代替的に、本明細書に記載される本発明の組成物のためのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、約０．１ｇ／１０分～約４ｇ／１０分、好ましくは約０．２ｇ／１０分～約３ｇ／１０分、より好ましくは約０．３ｇ／１０分～約１．５ｇ／１０分、更により好ましくは約０．５ｇ／１０分～約１．２ｇ／１０分のＭＩを有する。
本明細書に記載される本発明の組成物のために好適なエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、ＮＯＲＤＥＬ（商標）ＩＰ３７２２、ＮＯＲＤＥＬ（商標）ＩＰ３７４５など、Ｄｏｗ製のＮＯＲＤＥＬ（商標）であり得る。
調製方法
本開示の組成物は、架橋され、次いで発泡されて、本開示のフォームを形成する。架橋は、過酸化物又は照射によって行われ得る。
架橋
「架橋」とは、異なるポリマー鎖間に化学結合を形成してネットワーク構造を形成することを指す。架橋は、上記のネットワークを形成することができる化学反応のいずれかによって行われ得る。以下は、過酸化物、照射、シランによる水分硬化、ヒドロシリル化などを含む架橋技術のいくつかの例である。
組成物を架橋するために、架橋剤が、使用され得る。架橋剤は、架橋剤が、コポリマーを架橋することができる限り、特に限定されない。使用される架橋剤は、ポリエチレン系樹脂を架橋するため用いられる既知の有機過酸化物であってもよい。その例としては、ジクミルパーオキサイド及びｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイドなどのパークミル系化合物、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、及びジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシドなどのパーブチル系化合物、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエートなどのパーヘキシル系化合物、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートなどのパーオクタ系化合物が挙げられる。これらの中で、パークミル系化合物及びパーブチル系化合物が、好ましく、ジクミルパーオキサイドが、より好ましい。これらの化合物は、単独で、又はそれらのうちの２つ以上の種類の組み合わせで使用されてもよい。混合される架橋剤の量の下限は、ポリマーの総重量の１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部、より好ましくは０．２重量部である。混合される架橋剤の量の上限は、ポリマーの総重量の１００重量部に対して、好ましくは５．０重量部、より好ましくは２．５重量部である。
添加される架橋剤の量が、この範囲内にある場合、ポリマーは、適度なゲル分率を有する架橋ポリマーを提供するように架橋される。
架橋反応は、好ましくは、ポリマーが軟化し、架橋剤が実質的に分解する温度以上の温度で行われ、この温度は、具体的には有機過酸化物の１時間半減期温度以上、かつポリエチレン系樹脂の融点以上である。この温度は、架橋を行うために、１～２００分間維持され得る。例えば、架橋反応は、好ましくは８０～２２０℃、より好ましくは１２０～２１０℃、更により好ましくは１５０～２００℃、又は更により好ましくは１６０～１８０℃の温度で行われる。
架橋反応は、３０～１５０ｋＧｙ、好ましくは４０～１２０ｋＧｙ、より好ましくは４５～８０ｋＧｙの線量での照射によって行うこともできる。
架橋ポリマーは、熱キシレン抽出法によって約５０重量％～約１００重量％、好ましくは熱キシレン抽出法によって約６０重量％～約１００重量％、より好ましくは熱キシレン抽出法によって約６５重量％～約９９．９重量％、更により好ましくは熱キシレン抽出法によって約７０重量％～約９９重量％のゲル％を有する。
発泡
発泡剤は、架橋ポリマーを発泡させるために使用される。使用される発泡剤は、発泡剤が、架橋粒子を膨張させることができる限り、特に限定されない。発泡剤の例としては、空気、窒素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウム、酸素、並びにネオンなどの無機物理的発泡剤、及び脂肪族炭化水素、例えば、プロパン、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、並びにｎ－ヘキサン、脂環式炭化水素、例えば、シクロヘキサン、並びにシクロペンタン、ハロゲン化炭化水素、例えば、クロロフルオロメタン、トリフルオロメタン、１，１－ジフルオロエタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、塩化メチル、塩化エチル、並びに塩化メチレン、及びジアルキルエーテル、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、並びにメチルエチルエーテルなどの有機物理的発泡剤が挙げられる。これらの中で、無機物理的発泡剤は、オゾン層を破壊せず、かつ安価であるため好ましく、窒素、空気、及び二酸化炭素が、より好ましい。発泡剤は、単独で、又はそれらのうちの２種以上の組み合わせとして使用され得る。上記の架橋工程及び発泡工程は、好ましくは、異なる容器中で、一連の工程として行われる。
発泡剤による発泡の工程は、架橋工程の後に行われてもよい。
架橋ポリマーを発泡させるための温度は、好ましくは約９０℃以上、より好ましくは約９５℃以上、より好ましくは約１００℃以上、更に好ましくは約１１５℃以上、又は約１２０℃以上である。発泡剤による発泡のための温度の上限は、好ましくは約１８０℃、より好ましくは約１７０℃、更に好ましくは約１６５℃、更により好ましくは約１５０℃である。
架橋ポリマーを発泡させるための圧力の下限は、約１０ＭＰａ、又は約１５ＭＰａ、好ましくは約１８ＭＰａ、より好ましくは約２０ＭＰａ、更により好ましくは約２２ＭＰａである。一実施形態では、架橋ポリマーを発泡させるための圧力は、約１０～約８０ＭＰａ、好ましくは約１５～約７０ＭＰａ、より好ましくは約２０～約５０ＭＰａ、更により好ましくは約２０～約３０ＭＰａである。
次に、本発明のいくつかの実施形態を以下の実施例において説明し、全ての部及び百分率は、別段明記されない限り、重量による。
実施例で使用された原材料の情報を以下の表１に列挙する。

＊ＭＶ：１２５℃でのムーニー粘度（ＡＳＴＭ Ｄ １６４６）
試料調製
ポリマーペレットを８０～１２０℃で１Ｌの密閉式ミキサーに添加した。次いで、過酸化物をワンショットで添加した。結果として生じる混合物を、化合物混合物が１３０～１４０℃に達するまで、更に５分間混合した。次いで、この残留物を２本ロールミルに移送し、正方形に切断し、予熱したバンフォーム金型内に配置した。予熱を、１２０℃で９分間実施し、１０トンで４分間プレスした。
架橋
１．過酸化物硬化について：
予熱された塊を発泡プレスに移送し、１００ｋｇ／ｃｍ２及び１８０℃で１０分間保持した。
２．照射について：
照射は、Ｌｕｃｋｙ Ｓｔａｒ Ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏ．ＬＴＤ（Ｌｕｃｋｙ Ｓｔａｒ）（Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａ）内で実施した。照射は、Ｃｏ－６０によって実施し、線量は、Ｌｕｃｋｙ Ｓｔａｒにおいて、線量計（ＨＫＡｇＤｃ）及び分光光度計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＵＶ－２４５０）によりモニターした。
発泡
得られたブロックをオートクレーブチャンバ内に移送した。次いで、Ｎ２を、所望の内部圧力に達するように注入した。次いで、このチャンバを所望の温度に４～８時間加熱した。飽和直後にガスを除去することによりフォームを得た。
特性評価
フォーム密度
バンフォームを０．１ｇの桁まで秤量し、長さ、幅、及び厚さを０．０１ｃｍの桁まで測定することによって、体積を決定した。密度は、重量と体積の観点から計算することができた。
ショブ式反発
反発とも呼ばれるフォーム（スキンオン）の弾性を、ＡＳＴＭ Ｄ７１２１規格に従って測定した。最初の打撃後の衝撃ヘッドの４回目、５回目、及び６回目の跳ね返りについて得られた最大反発高さをメモし、それらの平均を取って試験片の弾性とした。各フォーム試料について３つの試験片を試験し、それらの平均をフォームの弾性として報告した。
圧縮永久歪み
圧縮永久歪み（Ｃ－Ｓｅｔ）を、５０℃で６時間にわたる５０％圧縮の条件下で、ＡＳＴＭ Ｄ３９５の方法Ｂに従って測定した。フォーム当たり２つのボタンを試験して、平均値を報告した。圧縮永久歪みは、次式を使用して計算した。
圧縮永久歪み＝（Ｔ１－Ｔ２）／（Ｔ１－Ｔ０）×１００％
式中、Ｔ０は、装置の間隔距離であり、Ｔ１は、試験前の試料厚さであり、Ｔ２は、試験後の試料厚さである。
アスカーＣ硬度
硬度は、試料の表面全体で測定された５つの読み取り値（５秒のレイテンシ）の平均であった。
ＭＩ
メルトインデックス（ＭＩ）を、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、１９０℃において２．１６ｋｇの荷重下で測定した。結果を、１０分当たり溶出したグラム数（ｇ／１０分）で記録した。
機械的特性
２０インチ／分で、ＡＳＴＭ Ｄ６３８（引張、タイプ４）及びＡＳＴＭ Ｄ６２４（引裂き、タイプＣ）機械的特性試験をバン発泡体スキン層に施した。試料の厚さは、約３ｍｍであった。スプリット引裂き強さ（split tear strength）は、寸法６インチ（長さ）×１インチ（幅）×０．４インチ（厚さ）及びノッチ深さ１～１．５インチを有する試験片を用いて、試験速度２インチ／分で測定した。
ゲル分率（ゲル％）
熱キシレン抽出法によるゲル分率は、以下の方式で測定され得る。架橋ポリマー約０．１ｇを秤量し、試料重量Ｗ１とする。秤量した架橋ポリマーを１５０ｍＬの丸底フラスコに入れ、キシレン１００ｍＬをこの丸底フラスコに入れて、マントルヒータで、６時間加熱下で還流する。その後、丸底フラスコ内に溶解後に残った残留物を１００メッシュの金属メッシュで濾過することによって分離し、分離された生成物を真空乾燥機内で、８０℃で８時間以上乾燥させる。結果として生じる乾燥した生成物の重量Ｗ２を測定する。試料重量Ｗ１に対する重量Ｗ２の重量百分率（（Ｗ２／Ｗ１）×１００）（％）を算出して、ゲル分率とする。
実施例及び考察
以下の表２及び表３は、本発明の比較例及び本発明の実施例を示した。

＊粗い（Ｒ）、滑らか（Ｓ）、
＾ＮＡ：フォームの表面粗さが悪いため測定できない。
＃ＮＴ＝試験せず。

＾ＮＡ：フォームの表面粗さが悪いため測定できない。
＃ＮＴ＝試験せず
本発明の実施例及び比較例の結果から、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度及び約５ｇ／１０分以下のＭＩを有するポリオレフィンエラストマーを使用して、７０％以上の反発を有するフォームを生成することができることが分かる。

Claims (15)

  1. 組成物から誘導される高エネルギーリターンフォームであって、前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度及び約５ｇ／１０分以下のＭＩを有する約３０重量％～約１００重量％のポリオレフィンエラストマーと、約０．８５７ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８４ｇ／ｃｃ超の密度を有するか、又は約５ｇ／１０分超のＭＩを有する約０重量％～約７０重量％のポリオレフィン誘導体と、を含む、高エネルギーリターンフォーム。
  2. 前記ポリオレフィンエラストマーが、エチレン／α－オレフィンランダムコポリマー、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー、又はそれらのうちのいずれか２種以上の混合物から選択される、請求項１に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  3. 前記フォームが、７０％以上の反発を有する、請求項１に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  4. 前記組成物中の前記ポリマーが架橋されており、前記架橋ポリマーが、熱キシレン抽出法によって約５０重量％～約１００重量％のゲル％を有する、請求項１に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  5. 前記架橋が、過酸化物又は照射によって行われる、請求項１に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  6. 前記架橋ポリマーが、約９０℃以上の温度及び約１０～約８０ＭＰａの圧力で発泡される、請求項４又は５に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  7. 前記架橋ポリマーが、約１００℃～約１５０℃の温度及び約１５～約７０ＭＰａの圧力で発泡される、請求項４又は５に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  8. 前記フォームが、７２％以上の反発を有する、請求項４又は５に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  9. 前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度及び約５ｇ／１０分以下のＭＩを有する約３５重量％～約１００重量％のポリオレフィンエラストマーと、約０．８５７ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８４ｇ／ｃｃ超の密度を有するか、又は約５ｇ／１０分超のＭＩを有する約０重量％～約６５重量％のポリオレフィン誘導体と、を含む、請求項１に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  10. 前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度及び約５ｇ／１０分以下のＭＩを有する約５０重量％～約１００重量％のポリオレフィンエラストマーと、約０．８５７ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８４ｇ／ｃｃ超の密度を有するか、又は約５ｇ／１０分超のＭＩを有する約０重量％～約５０重量％のポリオレフィン誘導体と、を含む、請求項１に記載の高エネルギーリターンフォーム。
  11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の高エネルギーリターンフォームを調製するための方法であって、
    ａ）組成物を提供することであって、前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて、約０．８５７ｇ／ｃｃ～約０．８８４ｇ／ｃｃの密度及び約５ｇ／１０分以下のＭＩを有する約３０重量％～約１００重量％のポリオレフィンエラストマーと、約０．８５７ｇ／ｃｃ未満若しくは約０．８８４ｇ／ｃｃ超の密度を有するか、又は約５ｇ／１０分超のＭＩを有する約０重量％～約７０重量％のポリオレフィン誘導体と、を含む、提供することと、
    ｂ）工程ａ）で得られた前記組成物中のポリマーを架橋することと、
    ｃ）工程ｂ）で得られた、結果として生じる前記架橋ポリマーを発泡させることと、を含む、方法。
  12. 前記架橋が、過酸化物又は照射によって行われる、請求項１１に記載の方法。
  13. 前記架橋ポリマーが、約９０℃以上の温度及び約１０～約８０ＭＰａの圧力で発泡される、請求項１１に記載の方法。
  14. 前記架橋ポリマーが、約１００℃～約１５０℃の温度及び約１５～約７０ＭＰａの圧力で発泡される、請求項１１に記載の方法。
  15. 前記フォームが、７０％以上の反発を有する、請求項１１に記載の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7608668B2 (en) 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
CN1976965B (zh) 2004-03-17 2012-10-10 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成乙烯多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物
US8476393B2 (en) 2007-07-13 2013-07-02 Dow Global Technologies, Llc Ethylene/α-olefin interpolymers containing low crystallinity hard blocks
KR101613165B1 (ko) 2008-01-30 2016-04-18 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌/α-올레핀 블록 혼성중합체
JP2012107223A (ja) * 2010-10-29 2012-06-07 Sumitomo Chemical Co Ltd エチレン樹脂組成物、架橋発泡体、履き物用部材および履き物
CN110655886A (zh) 2012-03-30 2020-01-07 陶氏环球技术有限责任公司 聚烯烃粘合剂组合物
EP2890739B1 (en) * 2012-08-29 2016-09-28 Dow Global Technologies LLC Ethylene-based polymer compositions and foams
CN105980454B (zh) * 2014-02-28 2019-07-19 三井化学株式会社 交联物及其制造方法及用途、以及乙烯系共聚物
WO2016014230A1 (en) * 2014-07-25 2016-01-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Footwear compositions comprising propylene-based elastomers
WO2017000162A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 Dow Global Technologies Llc Blends for foams, foams manufactured therefrom and articles comprising the same
BR112018011907A2 (pt) * 2015-12-15 2018-11-27 Dow Global Technologies Llc espumas reticuladas feitas de interpolímeros de etileno/alfa-olefinas
CN112888560B (zh) * 2018-09-20 2023-06-20 陶氏环球技术有限责任公司 将乙烯类聚合物泡沫与硫化橡胶附接的粘合方法

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