JP2024065665A - 薬液組成物及び地盤注入用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】地中への浸透性に優れ、圧縮強度に優れたウレタン樹脂を与え、地盤を強化することができる地盤注入用組成物、及び、このような地盤注入用組成物の調製に用いられる、貯蔵安定性に優れる薬液組成物を提供する。【解決手段】薬液組成物は、ポリオール、イミダゾール系触媒及び三量化触媒を含有し、ポリオールの７０質量％以上がポリエーテルポリオールであることを特徴とする。ポリエーテルポリオールは、２個以上の活性水素を有する化合物に、アルキレンオキサイドが付加されてなる化合物であり、該アルキレンオキサイドの７０質量％以上がプロピレンオキサイドであることが好ましい。【選択図】なし

Description

本発明は、地盤を強化する地盤注入用組成物及びその調製に用いられる薬液組成物に関する。

従来、強度が十分ではない地盤を強化する方法として、ポリオール及びポリイソシアネーを併用して地中にて発泡ポリウレタンを形成せしめる方法が知られている（特許文献１参照）。
この特許文献１には、補強を要する地層または多くの岩石および土壌の空所へ、反応してポリウレタンを生じる有機ポリヒドロキシル化合物および有機ポリイソシアネートをベースにした反応混合物を導入することによって地層およびゆるんだ岩石および土壌塊を補強する方法において、用いるポリイソシアネート成分が１０～８０重量％の２，４′－ジイソシアネートジフェニルメタンを含むポリイソシアネート混合物であることを特徴とする方法が開示されている。そして、有機ポリヒドロキシル化合物として、具体的には、トリメチロールプロパンと、プロピレンオキシドとから得られたポリエーテルポリオール、グリセロールと、プロピレンオキシドとから得られたポリエーテルポリオール、ヒマシ油、並びに、エチレンジアミンと、プロピレンオキシドとから得られたポリエーテルポリオールが用いられている。また、有機ポリヒドロキシル化合物と併用してもよい成分として、水およびフッ素化炭化水素等の膨張剤、第三級アミン等の促進剤、金属触媒、有機シリコン化合物等の泡調整剤、ナトリウムアミノシリケート等の水結合物質等が記載されている。

発泡ポリウレタンは、ポリオール及びポリイソシアネートを接触させることで反応、形成されるが、地盤強化の施工に際しては、通常、地盤環境や、ポリオール及びポリイソシアネートを組み合わせてなる地盤強化原料液、即ち、地盤注入用組成物のゲルタイム等によって、地中への導入方法が選択される。そして、地盤強化原料液（地盤注入用組成物）を地中に導入する場合、例えば、（１）予め、別々に準備した、ポリオールを含む組成物と、ポリイソシアネートを含む組成物とを、所定の割合で混合した後、得られた１液型混合物からなる地盤強化原料液（地盤注入用組成物）を、注入管を通して地中に圧送する方法、（２）予め、別々に準備した、ポリオールを含む組成物と、ポリイソシアネートを含む組成物とを、別々に、注入管を通して圧送し、地中への導入直前の、注入管内又は注入管の出口外側で、所定の割合で合流させ、得られた混合物からなる地盤強化原料液（地盤注入用組成物）を地中に圧送する方法等が適用される。

特開昭５２－１４４１１１号公報

施工現場の地中温度は、環境温度（気候、地熱）の影響によって変化することもあるが、影響しない環境下では多くの場合、２０℃以下であり、このような温度で、地中に導入された地盤強化原料液（地盤注入用組成物）の含有成分であるポリオール及びポリイソシアネートを、反応、硬化させ、ウレタン樹脂部を形成させることとなる。上記のように、地盤強化原料液（地盤注入用組成物）を調製する前には、ポリオールを含む組成物、及び、ポリイソシアネートを含む組成物が準備されるが、これらのうち、特に、ポリオール含有組成物は、組成物を調製後、貯蔵されていない「調製仕立て」の組成物であったり、調製仕立てではない貯蔵品であったりする。ポリオール含有組成物が貯蔵品であるときに、ポリイソシアネートと併用すると、調製仕立てのものをポリイソシアネートと併用した場合に比べて、ゲルタイムが長くなる、即ち、ポリオール含有組成物の貯蔵安定性が十分でなく、地盤強化原料液（地盤注入用組成物）におけるポリオール及びポリイソシアネートの反応性を低下させることがあった。ポリオール及びポリイソシアネートの反応性が低下すると、湧水により薬液が流出したり、薬液が注入予定箇所に留まらずに逸走したり、得られるウレタン樹脂（発泡体（発泡ポリウレタン）の場合もある）の圧縮強度が十分ではない傾向がある。
本発明は、地中への浸透性に優れ、ポリオール及びポリイソシアネートの反応により圧縮強度に優れたウレタン樹脂を与え、補強が必要な地盤を強化することができる地盤注入用組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、このような地盤注入用組成物の調製に用いられる、貯蔵安定性に優れる薬液組成物を提供することを目的とする。

本発明は以下に示される。
［１］ポリイソシアネートと組み合わせて地盤注入用組成物の調製に用いられる薬液組成物であって、
ポリオール、イミダゾール系触媒及び三量化触媒を含有し、
上記ポリオールの７０質量％以上がポリエーテルポリオールであることを特徴とする薬液組成物。
［２］上記ポリエーテルポリオールは、２個以上の活性水素を有する化合物に、アルキレンオキサイドが付加されてなる化合物であり、該アルキレンオキサイドの７０質量％以上がプロピレンオキサイドである上記［１］に記載の薬液組成物。
［３］上記ポリオールは、水酸基価が３０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールを含む上記［１］に記載の薬液組成物。
［４］上記水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリオール、及び、水酸基価が３５０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールが含まれる上記［３］に記載の薬液組成物。
［５］上記三量化触媒がカルボン酸塩を含む上記［１］に記載の薬液組成物。
［６］更に、発泡剤を含有する上記［１］に記載の薬液組成物。
［７］粘度（２５℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下である上記［１］に記載の薬液組成物。
［８］上記［１］に記載の薬液組成物と、ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート組成物とが組み合わされてなる地盤注入用組成物。

本発明の地盤注入用組成物は、地中への浸透性に優れ、圧縮強度に優れたウレタン樹脂を与えるため、補強が必要な地盤を強化することができる。地中で形成されるウレタン樹脂は、中実体及び発泡体（発泡ポリウレタン）のいずれでもよく、発泡剤を含む地盤注入用組成物が地中に供給された場合、又は、地盤に発泡剤の作用を有する成分が存在しており、発泡剤を含まない地盤注入用組成物が地中に供給された場合には、地中で発泡ポリウレタンを形成することができる。本発明において、このような地盤注入用組成物を調製する際に用いる本発明の薬液組成物が貯蔵品であっても、ポリイソシアネートとともにそれを含む地盤注入用組成物の反応時のゲルタイムが、調製仕立ての薬液組成物を含む地盤注入用組成物を用いたときの反応時のゲルタイムに比べて長すぎることはない。従って、本発明の薬液組成物は、貯蔵安定性に優れる。

〔実施例〕における地盤注入用組成物の浸透性評価方法を示す概略図である。

以下、本発明を説明する。ここで示す事項は例示的なもの及び本発明の実施形態を例示的に説明するためのものであり、本発明の原理と概念的な特徴とを最も有効に且つ難なく理解できる説明であると思われるものを提供する目的で述べたものである。この点で、本発明の根本的な理解のために必要で、ある程度以上に本発明の構成的な詳細を示すことを意図しておらず、本説明によって本発明の幾つかの形態が実際にどのように具現化されるかを当業者に明らかにするものである。

本発明の薬液組成物は、ポリイソシアネートと組み合わせて、地中において中実体又は発泡体からなるウレタン樹脂を形成し地盤を強化する地盤注入用組成物の調製に用いる組成物である。そして、本発明の薬液組成物は、ポリオール（以下、「ポリオール成分」という）、イミダゾール系触媒及び三量化触媒を含有し、上記ポリオール成分の７０質量％以上がポリエーテルポリオールである。

上記ポリオール成分は、ポリエーテルポリオールを含み、必要に応じて、更に、他のポリオール（後述）を含むことができる。

ポリエーテルポリオールは、主鎖又は側鎖にエーテル結合を含み、２個以上のヒドロキシ基を有するものであれば、特に限定されない。例えば、２個以上の活性水素を有する有機化合物（２個以上のヒドロキシ基を含む化合物、１個以上のアミノ基を含む化合物等）に、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）が付加されてなる化合物や、これらの化合物を除く、エーテル結合を含む多価アルコール等を用いることができる。本発明の薬液組成物に含まれるポリオールポリエーテルは、１種のみ又は２種以上とすることができる。

本発明において、ポリエーテルポリオールは、２個以上の活性水素を有する有機化合物に、アルキレンオキサイドが付加されてなる化合物が好ましい。このようなポリオールポリエーテルとしては、２個以上のヒドロキシ基を有する炭化水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（ジオール系ポリエーテルポリオール、トリオール系ポリエーテルポリオール、スクロース系ポリエーテルポリオール、ソルビトール系ポリエーテルポリオール等）、２個以上のアミノ基を有する炭化水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（エチレンジアミン系ポリエーテルポリオール、トリレンジアミン系ポリエーテルポリオール、フェノール類、アルデヒド類及びアミン化合物を反応させたマンニッヒ縮合物、このマンニッヒ縮合物にアルキレンオキサイドを付加させたマンニッヒ系ポリエーテルポリオール等等）等が挙げられる。

２個以上のヒドロキシ基を有する炭化水素化合物としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，１０－デカメチレングリコール、１，２－テトラデカンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等の脂肪族化合物；シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、１，１－シクロヘキサンジエタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５，２，１，０２，６］デカン－ジメタノール、ビシクロ［４．３，０］－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカンジオール、ビシクロ［４，３，０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカン－ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５，３，１，１］ドデカノール、スピロ［３，４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１′－ビシクロヘキシリデンジオール、２，２－ビス－（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，３－アダマンタンジオール等の脂環式化合物；ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノールＡ、ジエトキシ化ビスフェノールＡ、ｐ－キシリレングリコール、ｍ－キシリレングリコール、ｏ－キシリレングリコール、４，４′－ビスヒドロキシメチルビフェニル、４，２′－ビスヒドロキシメチルビフェニル、２，２′－ビスヒドロキシメチルビフェニル、４，３′－ビスヒドロキシメチルビフェニル、３，３′－ビスヒドロキシメチルビフェニル、３，２′－ビスヒドロキシメチルビフェニル等の芳香族化合物が挙げられる。

２個以上のアミノ基を有する炭化水素化合物としては、エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ヘプタメチレンジアミン、１，８－オクタメチレンジアミン、２－メチル－１，８－オクタメチレンジアミン、１，９－ノナメチレンジアミン、１，１０－デカメチレンジアミン、１，１１－ウンデカンメチレンジアミン、１，１２－ドデカメチレンジアミン、１，１３－トリデカメチレンジアミン、１，１４－テトラデカメチレンジアミン、１，１５－ペンタデカメチレンジアミン、１，１６－ヘキサデカメチレンジアミン、１，１７－ヘプタデカメチレンジアミン、１，１８－オクタデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族化合物；ｏ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、３，４－ジアミノジフェニルエーテル、４，４′－ジアミノジフェニルエーテル、２，２－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、１，５－ジアミノナフタレン、１，８－ジアミノナフタレン、４，４′－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４′－ジアミノ－３，３′－ジエチル－５，５－ジメチルフェニルメタン、４，４′－ジアミノ－３，３′，５，５′－テトラメチルジフェニルメタン、２，４－ジアミノトルエン、２，２′－ジメチルベンジジン等の芳香族化合物；４，４′－ジアミノ－ジシクロヘキシレンメタン、４，４′－ジアミノ－ジシクロヘキシレンプロパン、４，４′－ジアミノ－３，３′－ジメチル－ジシクロヘキシレンメタン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ピペラジン等の脂環式化合物が挙げられる。

本発明において、ポリエーテルポリオールは、地盤注入用組成物を用いて得られるウレタン樹脂の寸法安定性に優れることから、２個以上のヒドロキシ基を有する炭化水素化合物のアルキレンオキサイド付加物、及び、２個以上のアミノ基を有する炭化水素化合物のアルキレンオキサイド付加物を含むことが好ましい。この場合、両者の含有量の合計を１００質量％とすると、後者の含有割合は、好ましくは５～６０質量％、より好ましくは１０～５０質量％、更に好ましくは２０～４０質量％である。

本発明に係るポリエーテルポリオールは、更に好ましくは、２個以上の活性水素を有する有機化合物に、アルキレンオキサイドが付加されてなる化合物であって、プロピレンオキサイドを、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上含むアルキレンオキサイドを用いて得られたポリエーテルポリオールである。高い割合でプロピレンオキサイドを付加させて得られたポリエーテルポリオールを用いることにより、地盤注入用組成物を用いて地山の地盤に注入した際の水濁りを抑制し、地盤に浸透した固結物の耐水性を向上させることができる。

また、本発明において、ポリエーテルポリオールは、地盤注入用組成物を用いて得られるウレタン樹脂の強度に優れることから、２個の活性水素を有する有機化合物に、アルキレンオキサイドが付加されてなる化合物、及び、３個以上の活性水素を有する有機化合物に、アルキレンオキサイドが付加されてなる化合物を含むことが好ましい。両者の含有量の合計を１００質量％とすると、後者の含有割合は、好ましくは０～８０質量％、より好ましくは２０～７０質量％である。尚、後者（３個以上の活性水素を有する有機化合物に、アルキレンオキサイドが付加されてなる化合物）は、アミノ基を有する炭化水素化合物のアルキレンオキサイド付加物を含むことが好ましい。

本発明において、ポリオール成分を構成するポリエーテルポリオールの含有割合の下限は、貯蔵安定性に優れ、地盤注入用組成物を用いた場合に地中への浸透性に優れ、得られるウレタン樹脂の圧縮強度に優れることから、ポリオール成分全量に対して、７０質量％であり、好ましくは８０質量％、更に好ましくは９０質量％である。

上記のように、ポリオール成分は、他のポリオールを含有することができる。他のポリオールとしては、エーテル結合を含まない脂肪族多価ヒドロキシ化合物、芳香族多価ヒドロキシ化合物、天然油脂系ポリオール（ヒマシ油等）、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリジエンポリオール、アクリルポリオール等が挙げられる。

本発明において、ポリオール成分は、水酸基価が３０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（以下、「ポリオール（Ｐ）」という）を含むことが好ましい。尚、この水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準ずる測定値である。
ポリオール成分を構成するポリオール（Ｐ）の含有割合の下限は、貯蔵安定性に優れ、地盤注入用組成物を用いた場合に地中への浸透性に優れ、得られるウレタン樹脂の圧縮強度に優れることから、ポリオール成分全量に対して、好ましくは５０質量％、更に好ましくは６０質量％、特に好ましくは７０質量％である。

ポリオール（Ｐ）は、特に限定されないが、ポリエーテルポリオールを含むことが好ましい。

ポリオール（Ｐ）は、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリオール（以下、「ポリオール（Ｐ１）」という）と、水酸基価が３５０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（以下、「ポリオール（Ｐ２）」という）とを含むようにすることが特に好ましい。
ポリオール（Ｐ１）及びポリオール（Ｐ２）を併用する場合、地盤注入用組成物を用いて地山の地盤に注入した際の水濁りが抑制され、発泡ポリウレタンを形成させる場合に、発泡安定性が良くなることで固結物の遮水性が向上することから、両者の含有割合は、これらの合計を１００質量％とすると、それぞれ、好ましくは５０～９５質量％及び５～５０質量％、より好ましくは６０～９０質量％及び１０～４０質量％である。

本発明の薬液組成物の貯蔵安定性を改善し、薬液組成物をポリイソシアネートと併用した地盤注入用組成物により、得られるウレタン樹脂の圧縮強度を特に優れたものとするために、本発明の薬液組成物は、イミダゾール系触媒及び三量化触媒を含有する。

イミダゾール系触媒は、ウレタン化を促進する触媒であり、例えば、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－イソプロピルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール等が挙げられる。本発明の薬液組成物に含まれるイミダゾール系触媒は、１種のみ又は２種以上とすることができる。

本発明の薬液組成物に含まれるイミダゾール系触媒の含有量は、ポリオール成分の合計量を１００質量部とした場合に、好ましくは０．１～１２質量部、より好ましくは０．３～１０質量部、更に好ましくは０．５～８質量部である。

三量化触媒は、イソシアヌレート結合を形成して三量化を促進する触媒であり、例えば、カルボン酸塩、３級アンモニウム塩、４級アンモニウム塩、トリアジン化合物、アジリジン化合物、アルコラート化合物、フェノラート化合物、フェノール化合物等が挙げられる。本発明の薬液組成物に含まれる三量化触媒は、１種のみ又は２種以上とすることができる。

カルボン酸塩としては、金属塩及びアンモニウム塩のいずれでもよく、カルボン酸としては、炭素数１～８の脂肪族カルボン酸が好ましい。金属塩としては、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ビスマス、オクチル酸ナトリウム、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、カプリル酸カリウム、ネオデカン酸ビスマス（ネオドデカン酸ビスマス）、ナフテン酸ビスマス等が挙げられる。
３級アンモニウム塩としては、トリメチルアンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩、トリフェニルアンモニウム塩等が挙げられる。
４級アンモニウム塩としては、テトラアルキルアンモニウム塩（テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等）、ヒドロキシアルキルアンモニウム塩（ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム塩等）、テトラフェニルアンモニウム塩、メチルトリエチルアンモニウム塩、エチルトリメチルアンモニウム塩、プロピルトリメチルアンモニウム塩、ブチルトリメチルアンモニウム塩、ペンチルトリメチルアンモニウム塩、ヘキシルトリメチルアンモニウム塩、ヘプチルトリメチルアンモニウム塩、オクチルトリメチルアンモニウム塩、ノニルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ウンデシルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、トリデシルトリメチルアンモニウム塩、テトラデシルトリメチルアンモニウム塩、ヘプタデシルトリメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩、ヘプタデシルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム塩、（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム塩、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ヒドロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、２，４，６－トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン等が挙げられる。
アジリジン化合物としては、２－エチルアジリジン等が挙げられる。
アルコラート化合物としては、ナトリウムアルコキシド等が挙げられる。
フェノラート化合物としては、カリウムフェノキシド等が挙げられる。
フェノール化合物としては、トリス（ジアルキルアミノアルキル）フェノール、２，４－ビス（ジアルキルアミノアルキル）フェノール等が挙げられる。
これらの三量化触媒のうち、カルボン酸塩及び４級アンモニウム塩が特に好ましい。

本発明の薬液組成物に含まれる三量化触媒の含有量は、ポリオール成分の合計量を１００質量部とした場合に、好ましくは０．１～１０質量部、より好ましくは０．３～８質量部、更に好ましくは０．５～５質量部である。

本発明の薬液組成物は、触媒としてイミダゾール系触媒及び三量化触媒のみの使用でもよいが、必要に応じて、イミダゾール系触媒及び三量化触媒以外に、３級アミン、有機金属化合物（上記カルボン酸塩を除く）等の、他の触媒を含有することができる。
本発明の薬液組成物が他の触媒を含有する場合、その含有割合の上限は、ポリオール成分の合計量を１００質量部とすると、好ましくは６質量部、より好ましくは５質量部、更に好ましくは４質量部である。

本発明の薬液組成物は、上記の必須成分に加えて、更に、発泡剤、発泡体とする場合にそのセル構造を均一化する整泡剤、粘度調整剤（減粘剤、増粘剤）、難燃剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、可塑剤、酸化防止剤、抗菌剤、腐食防止剤等の添加剤を含有することができる。

発泡剤は、触媒の存在下、ポリオール成分とポリイソシアネートとの反応によって生成するウレタン樹脂を発泡せしめて、発泡ポリウレタンを形成させる成分である。本発明において、発泡剤（発泡剤源を含む）としては、水、物理発泡剤として炭酸ガス、炭化水素、含ハロゲン化合物等が挙げられる。これらのうち、ポリイソシアネートと反応して発泡剤としての炭酸ガスが生成される発泡剤源である水が好ましい。本発明の薬液組成物が水を含有する場合、その含有割合の上限は、ポリオール成分の合計量を１００質量部とすると、好ましくは１０質量部、より好ましくは８質量部、更に好ましくは５質量部である。また、水の含有割合の下限は、好ましくは０．１質量部、より好ましくは０．３質量部、更に好ましくは０．５質量部である。
物理発泡剤において、含ハロゲン化合物としては、ハイドロフルオロカーボン、ハロゲン化オレフィン（ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロオレフィン）が挙げられる。物理発泡剤は非フロン系が好ましく、ハロゲン化アルケンがより好ましい。物理発泡剤を用いる場合、その含有割合の上限は、ポリオール成分の合計量を１００質量部とすると、好ましくは５０質量部、より好ましくは４０質量部、更に好ましくは３０質量部である。また、物理発泡剤の含有割合の下限は、好ましくは１質量部、より好ましくは２質量部、更に好ましくは５質量部である。
尚、通常、補強が必要な地盤の含水率は様々であるので、地盤環境によっては、発泡剤として作用する水のみを含む薬液組成物、水を含まず物理発泡剤のみを含む薬液組成物、水と物理発泡剤を含む薬液組成物、又は、水も物理発泡剤も含まない薬液組成物をポリイソシアネートと併用することがあり得る。このうち、地盤への浸透を均一に広げて固結させる観点から、水及び／又は物理発泡剤を用いることが好ましい。

整泡剤は、ノニオン系、アニオン系及びカチオン系のいずれの化合物でもよいが、ノニオン系整泡剤を含むことが好ましい。用いられる整泡剤は、１種のみでも、２種以上でもよい。
具体的な整泡剤としては、オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、ポリシロキサンオキシアルキレン共重合体等のシリコーン系化合物や、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油脂肪酸エステル、ラウリル脂肪酸エチレンオキシド付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が挙げられる。これらのうち、シリコーン系化合物が好ましい。

本発明の薬液組成物が整泡剤を含有する場合、その含有割合は、ポリオール成分の合計量を１００質量部とすると、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．２～３質量部、更に好ましくは０．５～２．５質量部である。

本発明の薬液組成物の粘度（２５℃）は、ポリイソシアネートと併用して地盤注入用組成物としたときに、地中への浸透性に優れ、得られるウレタン樹脂の圧縮強度に優れることから、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０～２５０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは４０～２００ｍＰａ・ｓである。尚、上記粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７－１に準拠する測定値であり、Ｂ型粘度計を用いて測定することができる。

本発明において、薬液組成物を製造する方法は、特に限定されない。原料成分を所定の割合で用い、これらを混合することにより、薬液組成物を製造することができる。

次に、本発明の地盤注入用組成物について、説明する。本発明の地盤注入用組成物は、上記の薬液組成物と、ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート組成物とが組み合わされてなる組成物である。

上記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネートを含む一方、ポリイソシアネートのイソシアネート基と反応しない成分を含んでもよい組成物である。尚、このポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネートのみからなるものであってもよい。

ポリイソシアネートは、薬液組成物中のポリオール成分と反応することにより、ウレタン樹脂を生成させるものであり、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物である。

ポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、ポリイソシアネートのイソシアヌレート変性体又はカルボジイミド変性体等が挙げられる。ポリイソシアネート組成物に含まれるポリイソシアネートは、１種のみでも２種以上でもよい。

芳香族ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ポリトリレントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、３，３′－ジメチルジフェニル－４，４′－ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、トリフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。
脂環式ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート等が挙げられる。

本発明において、ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネートを含むことが好ましい。
ポリイソシアネート組成物を構成するポリイソシアネートの合計量に対する、芳香族ポリイソシアネートの含有割合の下限は、好ましくは７０質量％、より好ましくは８０質量％、更に好ましくは９０質量％である。

ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート以外に、他の成分を含有することができる。他の成分としては、上記薬液組成物に含まれてもよいとした添加剤のうち、ポリイソシアネートと反応しない成分、具体的には、整泡剤、粘度調整剤（減粘剤、増粘剤）、難燃剤、可塑剤等を用いることができる。

本発明に係るポリイソシアネート組成物に含まれるポリイソシアネートは、薬液組成物に含まれるポリオール成分と反応して、圧縮強度に優れるウレタン樹脂を与える成分である。ここで、本発明の地盤注入用組成物におけるポリオール成分及びポリイソシアネートの間には、好ましい含有割合がある。本発明においては、ポリイソシアネートのイソシアネート基と、ポリオール成分全体のヒドロキシ基との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、好ましくは０．８～６、より好ましくは１～４となるように、薬液組成物及びポリイソシアネート組成物が構成される。

ここで、本発明の地盤注入用組成物は、これを地中における補強が必要な位置に導入することにより、ポリオール成分とポリイソシアネートとを反応（硬化反応）させて圧縮強度に優れたウレタン樹脂を形成させ、地盤を強化する材料である。地盤強化の施工に際しては、通常、地盤環境や、地盤注入用組成物のゲルタイム等によって、地中への導入方法が選択されるが、通常、地中に配設した注入管が用いられる。具体的な導入方法は、以下の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に例示され、簡単に説明すると、予め、薬液組成物及びポリイソシアネート組成物の混合物（地盤注入用組成物）を準備し、これを地中に導入するか、あるいは、薬液組成物及びポリイソシアネート組成物が地中で合流するように、別々に導入するというものである。即ち、「地盤注入用組成物」は、どのタイミングで形成されてもよい。後者の場合は、薬液組成物及びポリイソシアネート組成物が地中で合流したときに、「地盤注入用組成物」が形成される。尚、地盤環境により、発泡剤として作用する水が地中に存在することがある。含水率が低い場合には、予め、薬液組成物に発泡剤（好ましくは水）を含有させておくか、あるいは、施工時に、薬液組成物に発泡剤を含まない場合に薬液組成物等とともに発泡剤（好ましくは水）を地中に導入することが好ましい。
（Ａ）予め、別々に準備した、薬液組成物と、ポリイソシアネート組成物とを、所定の割合で混合した後、得られた１液型混合物からなる地盤注入用組成物を、注入管を通して地中に圧送する方法
（Ｂ）予め、別々に準備した、薬液組成物と、ポリイソシアネート組成物とを、別々に、注入管を通して圧送し、地中への導入直前の、注入管内で、所定の割合で合流させ、得られた混合物からなる地盤注入用組成物を地中に圧送する方法
（Ｃ）予め、別々に準備した、薬液組成物と、ポリイソシアネート組成物とを、別々に、注入管を通して圧送し、各注入管の出口外側の地中で、所定の割合で合流させる方法

上記のように、地盤強化のためには、地中に水が存在するしないにかかわらず、発泡剤は存在しているほうがよい。従って、薬液組成物が発泡剤を含有するしないにかかわらず、施工時において、地中に導入されるポリオール成分に対する発泡剤の割合が好適になるように、発泡剤を選択し用いることができる。一般的には、上記方法（Ａ）及び（Ｂ）に好適な地盤注入用組成物は、発泡剤を含むことが好ましく、以下の（１）及び（２）の方法で得られたものとすることができるが、（１）の方法で構成されたものが特に好ましい。
（１）発泡剤を含む薬液組成物と、ポリイソシアネート組成物とを混合する方法
（２）発泡剤を含まない薬液組成物と、発泡剤と、ポリイソシアネート組成物とを混合する方法

上記方法（Ａ）に好適な地盤注入用組成物は、薬液組成物及びポリイソシアネート組成物を混合することにより製造することができる。混合手段として、高速撹拌機、衝突混合機等を用いることができる。

本発明の地盤注入用組成物の１５℃におけるゲルタイムは、施工時のハンドリングと固結物の強度の発現時間の観点から、好ましくは１０～６００秒、より好ましくは３０～３００秒である。
本発明において、調製仕立ての薬液組成物をポリイソシアネート組成物と組み合わせた地盤注入用組成物と、例えば、１５０～３００日間貯蔵した薬液組成物をポリイソシアネート組成物と組み合わせた地盤注入用組成物とをゲルタイムで比較すると、若干の差はあるものの、貯蔵品の薬液組成物を含む地盤注入用組成物の反応時のゲルタイムが、調製仕立ての薬液組成物を含む地盤注入用組成物を用いたときの反応時のゲルタイムに比べて長すぎることはなく、本発明の薬液組成物は貯蔵安定性に優れるので、地盤注入用組成物の利便性が高い。

施工現場の地中温度は、環境温度の影響によって変化することもあるが、影響しない環境下では通常、２０℃以下であり、例えば、１０℃～３０℃において、地盤注入用組成物により発泡ウレタンを形成させた場合の発泡倍率は、圧縮強度の観点から、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１５倍以下である。発泡倍率が１０倍であるときの圧縮強度は、好ましくは０．５ＭＰａ以上、より好ましくは０．５５ＭＰａ以上である。

本発明の地盤注入用組成物は、土の粒子の集合体への浸透性に優れるため、上記方法（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を適用して発泡ポリウレタンを形成させる場合において、地盤注入用組成物が地中に導入されると、土と接触した組成物は土の粒子との混合物となった後、土の粒子を含む複合発泡物が形成される。この複合発泡物に含まれる土の粒子は、複合発泡物の補強剤として作用する。一方、土と接触しなかった組成物は、そのまま、圧縮強度に優れた発泡ポリウレタンを生成する。これにより、地中において、上記複合発泡物を構成するウレタン樹脂とともにウレタン樹脂連続相が形成されることとなり、地盤が強化（地盤の固結とも表現する）される。尚、本発明の地盤注入用組成物は、地盤の湧水部に注入することにより、地盤注入用組成物が地中に導入されながら湧水部を塞ぐことで、地盤の止水を行うこともできる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。尚、下記の記載において、「部」及び「％」は、特に断らない限り、質量基準である。

１．薬液組成物の製造原料
薬液組成物の製造原料を以下に示す。

１－１．ポリオール
１－１－１．ポリエーテルポリオール
（１）ＡＧＣ社製「エクセノール４２０」（商品名）
プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加させて得られた官能基数２のポリエーテルポリオールであり、数平均分子量は４００、水酸基価は２８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
（２）ＡＧＣ社製「エクセノール１０３０」（商品名）
グリセリンにプロピレンオキサイドを付加させて得られた官能基数３のポリエーテルポリオールであり、数平均分子量は１０００、水酸基価は１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
（３）ＡＧＣ社製「エクセノール５００ＥＤ」（商品名）
エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加させて得られた官能基数４のポリエーテルポリオールであり、数平均分子量は４５０、水酸基価は５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
（４）ＡＧＣ社製「エクセノール４５０ＥＤ」（商品名）
エチレンジアミンに４８％のプロピレンオキサイドを付加させて得られた官能基数４のポリエーテルポリオールであり、数平均分子量は５００、水酸基価は４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

１－１－２．ポリエステルポリオール
（１）エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル社製「マキシモールＲＤＫ－１３３」（商品名）
フタル酸系ポリエステルポリオールであり、水酸基価は３１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。

１－２．イミダゾール系触媒
（１）花王社製「カオーライザーＮｏ．１２０」（商品名）
１－イソブチル－２－メチルイミダゾール
（２）花王社製「カオーライザーＮｏ．３９０」（商品名）
１，２－ジメチルイミダゾールを７０％含むジプロピレングリコール溶液

１－３．三量化触媒
（１）エボニック社製「Ｄａｂｃｏ Ｋ－１５」（商品名）
オクチル酸カリウム
（２）花王社製「カオーライザーＮｏ．４２０」（商品名）
オクチル酸四級アンモニウム塩

１－４．樹脂化触媒
（１）花王社製「カオーライザーＮｏ．３１」（商品名）
トリエチレンジアミンを３３％含むジプロピレングリコール溶液

１－５．整泡剤
（１）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製変性シリコーン「Ｎｉａｘ^ＴＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ－６９７０」（商品名）

１－６．発泡剤
（１）水

２．薬液組成物の製造及び評価
上記の原料を用いて、薬液組成物を製造し、その後、該組成物の粘度を、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠する方法により、Ｂ型粘度計を用いて２５℃で測定した（表１～表３参照）。

実施例１－１
１００部の「エクセノール４２０」（ポリエーテルポリオール）と、２部の「カオーライザーＮｏ．１２０」（イミダゾール系触媒）と、１部の「Ｄａｂｃｏ Ｋ－１５」（三量化触媒）と、１部の「Ｎｉａｘ^ＴＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ－６９７０」（整泡剤）と、１部の水（発泡剤）とを撹拌、混合し、薬液組成物（以下、「薬液組成物（Ｖ１）」という）を得た（表１参照）。

実施例１－２～１－１４
原料の種類及び使用量を表１及び表２に示す通りとした以外は、実施例１－１と同様の操作を行い、薬液組成物（以下、それぞれ、「薬液組成物（Ｖ２）～（Ｖ１４）」という）を得た（表１及び表２参照）。

比較例１－１～１－５
原料の種類及び使用量を表３に示す通りとした以外は、実施例１－１と同様の操作を行い、薬液組成物（以下、それぞれ、「薬液組成物（Ｗ１）～（Ｗ５）」という）を得た（表３参照）。

３．地盤注入用組成物の製造及び評価
実施例２－１～２－１４及び比較例２－１～２－５
上記で得られた薬液組成物、及び、ポリイソシアネートとして、錦湖ＭＩＴＳＵＩ化学社製ポリメリックＭＤＩ「Ｍ－１００」（商品名）を、薬液組成物の合計量をＳ、ポリイソシアネートの使用量をＴとして、Ｔ／Ｓが所定比となるように用いて、地盤注入用組成物を製造した。尚、Ｂ型粘度計を用いて測定したポリイソシアネートの粘度（２５℃）は１１８ｍＰａ・ｓである。次いで、地盤注入用組成物を用いて下記項目の評価を行った。その結果を表４及び表５に示す。

（１）貯蔵安定性（経時変化）
製造した薬液組成物を１５℃（地山の標準温度）に調整し、１５℃に調整した上記ポリイソシアネートとともに、表４及び表５に示す割合で、且つ、全量が１００ｍＬとなるように、容積１ＬのＰＰ製容器に入れた。そして、ミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、地盤注入用組成物を調製したところ、この容器内で発泡し始めた。発泡が開始してから、形成される発泡体の内部に串が刺さらなくなるまでの時間（固化時間＝ゲルタイム）を計測した。以下、このゲルタイムを「Ｒ１」で表記する。
一方、薬液組成物を密閉可能なステンレス容器に封入し、恒温機を用いて、５０℃で２８日間貯蔵した。次いで、薬液組成物及びポリイソシアネートを１５℃として、上記と同様の実験を行い、ゲルタイム（以下、「Ｒ２」という）を計測した。
その後、Ｒ１及びＲ２を用いて、ゲルタイムの変化率（Ｒ２／Ｒ１）を算出した。

（２）硬化物性（圧縮強度）
薬液組成物及びポリイソシアネートを１５℃に調整し、これらを、表４及び表５に示す割合で、容積２ＬのＰＰ製容器に入れた。そして、ミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、地盤注入用組成物を調製した。次いで、直ちに、予め、５０℃に調整した成形型（内寸：１００ｍｍ×２００ｍｍ×１００ｍｍ）に、１０倍発泡となる液量の地盤注入用組成物を注入し、型締めを行い、型内で反応、硬化させて、発泡体を形成させた。型開後、２時間以上常温（２３℃）にて養生し、ＪＩＳ Ｋ ７２２０に従い、圧縮強度を測定した。

（３）砂への浸透性（図１参照）
内径４０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの円筒型の下端にメッシュ網を配設し、上方から３００ｇの「４号珪砂」（空隙率４２％）を入れた後、水３０ｇを注ぎ、この砂が、円筒の下端からの長さが１６０ｍｍとなる位置まで満たされるようにした。
一方、薬液組成物及びポリイソシアネートを１５℃に調整し、これらを、表４及び表５に示す割合で、且つ、全量が１００ｍＬとなるように、容積１ＬのＰＰ製容器に入れた。そして、撹拌棒を用いて１０秒間撹拌し、地盤注入用組成物を調製した。
その後、直ちに、２３ｇの地盤注入用組成物を、上記の砂入り円筒型（２３℃）に注入し、コーキングガンで押し込んだ。そして、このまま、常温（２３℃）にて養生し、脱型した。次いで、地盤注入用組成物が浸透した長さ（以下、「砂内浸透距離」という）を測定し、この砂内浸透距離と、薬液の比重とから砂内発泡倍率を算出した。更に、脱型して得られた発泡体を切断加工して、８０ｍｍの長さの試験片とし、ＪＩＳ Ｋ ７２２０に従い、圧縮強度を測定した。

表４及び表５から以下のことが分かる。
実施例２－１～２－１４は、本発明の薬液組成物（Ｖ１）～（Ｖ１４）及びポリイソシアネートを併用して得られた、本発明の地盤注入用組成物（Ｙ１）～（Ｙ１４）の例であり、地中への浸透性に優れ、圧縮強度に優れた発泡体が形成されることが明らかである。また、薬液組成物（Ｖ１）～（Ｖ１４）が、調製仕立てのものであっても、貯蔵品であっても、地盤注入用組成物の反応時のゲルタイムに大きな差がないため、これらの薬液組成物の貯蔵安定性に優れることが明らかである。更に、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリオール、及び、水酸基価が３５０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールが含まれる薬液組成物を用いて地盤注入用組成物とした実施例２－２及び２－３は、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリオールのみを含む薬液組成物を用いて地盤注入用組成物とした実施例２－１に比べてゲルタイムが短く、砂への浸透性に優れていた。
一方、比較例２－１～２－５は、本発明の構成を有さない薬液組成物を用いた例である。比較例２－１は、ポリオールとして、ポリエーテルポリオールでなくポリエステルポリオールを含む薬液組成物（Ｗ１）を用いて地盤注入用組成物（ＹＹ１）とした例であり、砂への浸透性が十分ではなく、砂内における発泡倍率も十分ではなかった。また、薬液組成物（Ｗ１）の貯蔵安定性も劣っていた。比較例２－２は、ポリエーテルポリオールの含有割合が６０質量％であるポリオールを含む薬液組成物（Ｗ２）を用いて地盤注入用組成物（ＹＹ２）とした例であり、砂への浸透性が十分ではなく、砂内における発泡倍率も十分ではなかった。また、薬液組成物（Ｗ２）の貯蔵安定性も劣っていた。比較例２－３は、三量化触媒を含有しない薬液組成物（Ｗ３）を用いて地盤注入用組成物（ＹＹ３）とした例であり、砂への浸透性が十分ではなく、砂内における発泡倍率も十分ではなかった。また、発泡体の圧縮強度も十分ではなかった。比較例２－４及び２－５は、イミダゾール系触媒を含有しない薬液組成物（Ｗ４）又は（Ｗ５）を用いて地盤注入用組成物（ＹＹ４）又は（ＹＹ５）とした例であり、得られた発泡体の圧縮強度が十分ではなかった。また、薬液組成物（Ｗ４）及び（Ｗ５）の貯蔵安定性も劣っていた。

本発明は、土木分野に好適であり、例えば、補強が必要な地盤の強化に有用である。

Claims (8)

1. ポリイソシアネートと組み合わせて地盤注入用組成物の調製に用いられる薬液組成物であって、
   ポリオール、イミダゾール系触媒及び三量化触媒を含有し、
   前記ポリオールの７０質量％以上がポリエーテルポリオールであることを特徴とする薬液組成物。
2. 前記ポリエーテルポリオールは、２個以上の活性水素を有する化合物に、アルキレンオキサイドが付加されてなる化合物であり、該アルキレンオキサイドの７０質量％以上がプロピレンオキサイドである請求項１に記載の薬液組成物。
3. 前記ポリオールは、水酸基価が３０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールを含む請求項１に記載の薬液組成物。
4. 前記水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリオール、及び、水酸基価が３５０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールが含まれる請求項３に記載の薬液組成物。
5. 前記三量化触媒がカルボン酸塩を含む請求項１に記載の薬液組成物。
6. 更に、発泡剤を含有する請求項１に記載の薬液組成物。
7. 粘度（２５℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１に記載の薬液組成物。
8. 請求項１に記載の薬液組成物と、ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート組成物とが組み合わされてなる地盤注入用組成物。