JP2024064772A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】紫外線吸収剤の揮発を抑制できることに加え、スジ、延伸ムラなどの欠陥を抑制できる積層フィルムを提供する。【解決手段】本発明の積層フィルム１０は、第１層１１と、第２層１２と、第３層１３とがこの順に積層された積層フィルム１０であって、第１層１１は、第１の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まず、第２層１２は、主鎖に環構造を有する第２の（メタ）アクリル樹脂、および、紫外線吸収剤を含み、第３層１３は、第３の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まず、第１層１１および第３層１３は、第２層１２のガラス転移温度よりも低いガラス転移温度を有する。【選択図】図１

Description

本発明は、積層フィルムに関する。

紫外線吸収剤を含む積層フィルムが知られている。紫外線吸収剤は積層フィルムを加熱することによって揮発することがある。積層フィルムの生産において紫外線吸収剤が揮発して積層フィルムの外部に放出されると、冷却ロール、延伸機などの生産設備が汚染されるおそれがある。生産設備が汚染されると、積層フィルムの表面に汚染が転写されることがあるので、生産ラインを止めて生産設備を清掃することが必要となる。つまり、生産設備の汚染は、積層フィルムの品質の低下、生産性の低下などの不具合を招く。

一方、特許文献１は、中間層のみに紫外線吸収剤が含まれる３層構造の偏光子保護フィルムを提案する。このような構成によれば、偏光子保護フィルムに熱を加えても紫外線吸収剤が揮発しにくいので、生産設備の汚染が防止される。

特開２００７－１７５５５号公報

積層フィルムにおいて、中間層のみに紫外線吸収剤が含まれている場合、中間層と２つの最外層との間に特性の差が生じ、このことが積層フィルムのスジの原因となったり、積層フィルムを延伸する際の延伸ムラの原因となったりする。

本発明は、紫外線吸収剤の揮発を抑制できることに加え、スジ、延伸ムラなどの欠陥を抑制できる積層フィルムを提供する。

本発明は、
第１層と、第２層と、第３層とがこの順に積層された積層フィルムであって、
前記第１層は、第１の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まず、
前記第２層は、主鎖に環構造を有する第２の（メタ）アクリル樹脂、および、紫外線吸収剤を含み、
前記第３層は、第３の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まず、
前記第１層および前記第３層は、前記第２層のガラス転移温度よりも低いガラス転移温度を有する、
積層フィルムを提供する。

本発明によれば、紫外線吸収剤の揮発を抑制できることに加え、スジ、延伸ムラなどの欠陥を抑制できる積層フィルムを提供できる。

図１は、本発明の一実施形態に係る積層フィルムの概略断面図である。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されない。

（実施形態）
図１は、本発明の一実施形態に係る積層フィルムの概略断面図である。積層フィルム１０は、第１層１１、第２層１２、および第３層１３を備えている。第１層１１、第２層１２、および第３層１３は、この順に積層されている。第２層１２は、第１層１１と第３層１３との間に配置されている。本実施形態では、第２層１２は、第１層１１および第３層１３に接している。なお、第１層１１および第３層１３は積層フィルム１０の主面をなす部分を指すため、単に「最外層」と称することがある。第２層１２は第１層１１および第３層１３に挟まれた部分を指すため、単に「中間層」と称することがある。

第１層１１は、第１の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まない。第２層１２は、主鎖に環構造を有する第２の（メタ）アクリル樹脂、および、紫外線吸収剤を含む。第３層１３は、第３の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まない。第１層１１および第３層１３は、第２層１２のガラス転移温度よりも低いガラス転移温度を有する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」の用語は、アクリルとメタクリルとの両方を包含する。

特許文献１に記載の偏光子保護フィルムは、中間層のみに紫外線吸収剤が含まれる３層構造のフィルムである。中間層および２つの最外層の樹脂成分はポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）である。このような構成において、中間層のみに紫外線吸収剤を添加すると、中間層のガラス転移温度が最外層のガラス転移温度を下回る。このような偏光子保護フィルムを押出成形によって製造する場合、溶融状態のフィルムは最外層が比較的急速に固化するため、硬い最外層は押出成形に起因するスジ状の欠陥の解消を困難にする。また、このような偏光子保護フィルムを延伸する場合、中間層のガラス転移温度を基準として延伸温度が決定されるため、最外層が中間層に対して硬い状態を保つ。硬い最外層が柔らかい中間層に十分に追従できないことが原因で、延伸ムラが発生しやすい。

これに対し、本実施形態の積層フィルム１０を押出成形などによって製造する場合、柔らかい最外層である第１層１１および第３層１３が硬い中間層である第２層の影響を受けても容易に変形できるので、スジ状の欠陥は生じにくい。また、積層フィルム１０が延伸フィルムである場合、柔らかい第１層１１および第３層１３が硬い第２層１２に十分に追従できるので、延伸ムラが発生しにくい。

上述の通り、積層フィルム１０は、延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムは、１軸延伸フィルムまたは２軸延伸フィルムである。積層フィルム１０が延伸フィルムである場合、延伸工程で積層フィルム１０に熱が加えられる。本実施形態の積層フィルム１０によれば、紫外線吸収剤が第２層１２のみに含まれているので、熱が加えられたときに紫外線吸収剤が積層フィルム１０の外部に放出されにくい。そのため、生産設備が紫外線吸収剤で汚染されることを抑制できる。

第１層１１のガラス転移温度Ｔｇ１は、第３層１３のガラス転移温度Ｔｇ３と等しくてもよく、異なっていてもよい。第１層１１の材料の組成が第３層１３の材料の組成に一致している場合、ガラス転移温度Ｔｇ１はガラス転移温度Ｔｇ３に一致する。

第１層１１のガラス転移温度Ｔｇ１と第２層１２のガラス転移温度Ｔｇ２との差（Ｔｇ２－Ｔｇ１）は、特に限られないが、例えば３℃以上５０℃以下であり、３℃以上３５℃以下であってもよい。同様に、第３層１３のガラス転移温度Ｔｇ３と第２層１２のガラス転移温度Ｔｇ２との差（Ｔｇ２－Ｔｇ３）は、特に限られないが、例えば３℃以上５０℃以下であり、３℃以上３５℃以下であってもよい。ガラス転移温度の差がこのような範囲にあると、上述した効果が十分に得られる。

第２層１２の厚さは特に限られないが、例えば、積層フィルム１０の厚さが５μｍ以上３００μｍ以下となる厚さである。第１層１１および第３層１３のそれぞれの厚さは、特に限られないが、例えば、０．１μｍ以上１００μｍ以下である。

第１層１１および第３層１３は、第２層１２の厚さよりも小さい厚さを有していてもよい。第１層１１の厚さは、第３層１３の厚さに等しくてもよく、異なっていてもよい。第２層１２の厚さが第１層１１および第３層１３のそれぞれの厚さを上回る場合、第１層１１および第３層１３が第２層１２に追従しやすい。そのため、そのような厚さの関係が満たされる場合、延伸ムラの発生が更に抑制されうる。このような観点から、第２層１２の厚さＴ２に対する第１層１１の厚さＴ１の比（Ｔ１／Ｔ２）は、例えば、０．０１０以上１．０未満が好ましい。第２層１２の厚さＴ２に対する第３層１３の厚さＴ３の比（Ｔ３／Ｔ２）は、０．０１０以上１．０未満が好ましい。

（第２層１２）
第２層１２は、第２の（メタ）アクリル樹脂および紫外線吸収剤を含む。

＜第２の（メタ）アクリル樹脂＞
第２の（メタ）アクリル樹脂は、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体である。主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、典型的には、（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する単位（ａ１）と、環構造を含む単位（ａ２）と、を構成単位として有する。単位（ａ２）に含まれる環構造は、（メタ）アクリル重合体（Ａ）の主鎖を構成する。

単位（ａ１）は、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルなどの単量体に由来する。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。ただし、単量体は、上記例に限定されない。（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、２種以上の単位（ａ１）を有していてもよい。（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、好ましくは、メタクリル酸メチルに由来する単位を有する。

単位（ａ２）に含まれる環構造は、例えば、ラクトン環構造、Ｎ－置換マレイミド構造、無水マレイン酸構造、グルタルイミド構造、および無水グルタル酸構造である。（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、２種以上の単位（ａ２）を有していてもよい。

Ｎ－置換マレイミド構造または無水マレイン酸構造を以下の式（１）に示す。

式（１）のＲ¹およびＲ²は、互いに独立して、水素原子またはメチル基である。Ｘ¹は、酸素原子または窒素原子である。Ｘ¹が酸素原子のとき、Ｒ³は存在しない。Ｘ¹が窒素原子のとき、Ｒ³は、水素原子、炭素数１～６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいベンジル基である。

Ｘ¹が窒素原子のとき、式（１）の構造はＮ－置換マレイミド構造である。Ｎ－置換マレイミド構造を含む単位（ａ２）は、例えば、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、またはＮ－ベンジルマレイミドに由来する。Ｎ－置換マレイミド構造を主鎖に有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、例えば、Ｎ－置換マレイミドと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合により形成できる。

Ｘ¹が酸素原子のとき、式（１）の構造は無水マレイン酸構造である。無水マレイン酸構造を主鎖に有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、例えば、無水マレイン酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合により形成できる。

グルタルイミド構造または無水グルタル酸構造を以下の式（２）に示す。

式（２）のＲ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素原子またはメチル基である。Ｘ²は、酸素原子または窒素原子である。Ｘ²が酸素原子のとき、Ｒ⁶は存在しない。Ｘ²が窒素原子のとき、Ｒ⁶は、水素原子、炭素数１～６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいベンジル基である。

Ｘ²が酸素原子のとき、式（２）の構造は無水グルタル酸構造である。無水グルタル酸構造を主鎖に有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。

Ｘ²が窒素原子のとき、式（２）の構造はグルタルイミド構造である。グルタルイミド構造を主鎖に有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体をイミド化剤によりイミド化して形成できる。イミド化剤の例は、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、およびベンジルアミンである。

ラクトン環構造を以下の式（３）に示す。

式（３）のＲ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～２０の有機残基である。有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。有機残基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１～２０のアルキル基；エテニル基、プロペニル基などの炭素数２～２０の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６～２０の芳香族炭化水素基；ならびに、上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基、および上記芳香族炭化水素基において、水素原子の１つ以上が水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも１種の基により置換された基である。

ラクトン環構造を主鎖に有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、例えば、メタクリル酸メチルと２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルとの共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。

別のラクトン環構造を以下の式（４）に示す。

式（４）のＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～１８の炭化水素基である。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は、例えばアルキル基である。アルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～８がより好ましい。アルキル基は、直鎖状であってもよく、環状であってもよく、分岐を有してもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。芳香族炭化水素基は特に限定されず、複素環構造を含んでいてもよい。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、ベンジル基などが挙げられる。Ｒ¹⁰～Ｒ¹³は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、全て水素原子であることがより好ましい。

式（４）に示す有する構成単位は、例えば、以下の式（５）に示す単量体を重合させて形成できる。

式（５）におけるＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、式（４）におけるＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³と同一である。

式（３）には６員環のラクトン環構造が示され、式（４）には５員環のラクトン環構造が示されるが、ラクトン環構造は４員環から８員環であってもよい。環構造の安定性に優れることから、環構造は５員環または６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。

（メタ）アクリル重合体（Ａ）において、環構造を含む単位（ａ２）の含有率は、例えば、１～９０質量％、２～８０質量％、３～７０質量％、または５～５０質量％である。主鎖に位置する環構造は、第２層１２の耐熱性の向上に寄与しうる。耐熱性の指標の一例は、ガラス転移温度である。第２層１２のガラス転移温度は、例えば、１１０℃以上、１１５℃以上、１２０℃以上、１２５℃以上、１３０℃以上、または１３５℃以上である。

（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、単位（ａ１）、および単位（ａ２）に加えて、その他の構成単位を１種以上有していてもよい。その他の構成単位の例は、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、Ｎ－ビニルピロリドンなどのビニルモノマーの重合により形成される単位である。また、（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、複素芳香族基を有するα，β－不飽和単量体単位を有していてもよい。複素芳香族基を有するα，β－不飽和単量体単位の例は、Ｎ－ビニルカルバゾール単位、ビニルピリジン単位、ビニルイミダゾール単位、およびビニルチオフェン単位から選ばれる少なくとも１種である。

（メタ）アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、３０００～１００００００、１００００～８０００００、３００００～５０００００、または５００００～３０００００である。（メタ）アクリル重合体（Ａ）のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、スチレン換算による値として評価できる。

（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、キャスト重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合、リビングラジカル重合、アニオン重合などの公知の重合法により形成できる。

＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤（ＵＶＡ）としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシケート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物は、含窒素複素環式化合物に属する。

トリアゾール系化合物としては、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－ベンゾトリアゾール－２－イル－４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔ－ブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル－３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖および側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－９側鎖および直鎖アルキルエステルなどが挙げられる。紫外線吸収能が高いことから、塩素原子などのハロゲン原子を有する化合物が好ましい。

トリアジン系化合物としては、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシエトキシ）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－アルキルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有するＵＶＡなどが挙げられる。紫外線吸収性能が優れていることから、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－アルキルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有するＵＶＡが好ましい。

ベンゾフェノン系化合物としては、２，４－ジーヒドロキシベンゾフェノン、４－ｎ－オクチルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、１，４－ビス（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノン）－ブタンなどが挙げられる。

サリシケート系化合物としては、ｐ－ｔ－ブチルフェニルサリシケートなどが挙げられる。

ベンゾエート系化合物としては、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。

紫外線吸収剤として、上記の化合物から選ばれる１種を単独で使用してもよく、２種以上の組み合わせを使用してもよい。

理由は必ずしも明らかではないが、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル樹脂に紫外線吸収剤を添加する場合、トリアゾール系化合物は、しばしば、トリアジン系化合物などよりも揮発しやすい。そのため、トリアゾール系化合物を紫外線吸収剤として用いる場合には、本実施形態の積層フィルム１０の構造が特に推奨される。

第２層１２の全質量に対する紫外線吸収剤の質量の比率は、特に限られないが、例えば０．０１質量％以上２０質量％以下であり、０．０１質量％以上５質量％以下であってもよい。

（第１層１１および第３層１３）
第１層１１は、第１の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まない。第３層１３は、第３の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まない。

＜第１の（メタ）アクリル樹脂および第３の（メタ）アクリル樹脂＞
第１の（メタ）アクリル樹脂は、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体であってもよく、主鎖に環構造を有さない（メタ）アクリル重合体であってもよく、それらの混合物であってもよい。同様に、第３の（メタ）アクリル樹脂は、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体であってもよく、主鎖に環構造を有さない（メタ）アクリル重合体であってもよく、それらの混合物であってもよい。主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体としては、第２の（メタ）アクリル重合体として先に例示した重合体（Ａ）を使用できる。主鎖に環構造を有さない（メタ）アクリル重合体としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、ＭＳ樹脂の芳香族環を部分水素添加して得られる部分水素添加ＭＳ樹脂などが挙げられる。

第１の（メタ）アクリル樹脂および第３の（メタ）アクリル樹脂は、典型的には、同一の組成を有する。このような構成は、積層フィルム１０のコスト低減に有利である。第１の（メタ）アクリル樹脂の組成が第３の（メタ）アクリル樹脂の組成と異なる場合、積層フィルム１０の設計の自由度が高まる。

第１の（メタ）アクリル樹脂および第３の（メタ）アクリル樹脂は、第２の（メタ）アクリル樹脂の主鎖に含まれる環構造と同じ環構造を主鎖に有していてもよい。この場合、第１の（メタ）アクリル樹脂および第３の（メタ）アクリル樹脂のそれぞれにおける環構造の含有率は、第２の（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率よりも小さい。これにより、第１層１１のガラス転移温度が第２層１２のガラス転移温度未満に調整されうる。同様に、第３層１３のガラス転移温度が第２層１２のガラス転移温度未満に調整されうる。一般に、（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率と（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度との間には相関がある。（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率を上げると、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が上がる。逆に、（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率を下げると、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度も下がる。

第１層１１、第２層１２および第３層１３のそれぞれにおいて、「（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率」は、ＮＭＲなど既知の方法によって求めることができる。一例において、第１の（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率は、例えば１０質量％以上５０質量％以下であり、１５質量％以上２５質量％以下であってもよい。第２の（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率は、例えば１０質量％以上５０質量％以下であり、３０質量％以上３５質量％以下であってもよい。第３の（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率は、例えば１０質量％以上５０質量％以下であり、１５質量％以上２５質量％以下であってもよい。第１、第２および第３の（メタ）アクリル樹脂に含まれる環構造は特に限定されない。環構造は、Ｎ－置換マレイミド構造、無水マレイン酸構造、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造およびラクトン環構造からなる群より選ばれる少なくとも１つでありうる。

第１の（メタ）アクリル樹脂は、第２の（メタ）アクリル樹脂の主鎖に含まれる環構造と異なる環構造を主鎖に有していてもよい。同様に、第３の（メタ）アクリル樹脂は、第２の（メタ）アクリル樹脂の主鎖に含まれる環構造と異なる環構造を主鎖に有していてもよい。環構造を異ならせることによって、第１層１１および第３層１３のそれぞれのガラス転移温度が第２層１２のガラス転移温度未満に調整されうる。第１の（メタ）アクリル樹脂の主鎖に含まれる環構造と第２の（メタ）アクリル樹脂の主鎖に含まれる環構造との組は、例えば、Ｎ－置換マレイミド構造、無水マレイン酸構造、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造およびラクトン環構造からなる群より選ばれる２つである。このことは、第３の（メタ）アクリル樹脂の主鎖に含まれる環構造と第２の（メタ）アクリル樹脂の主鎖に含まれる環構造との組についても適用されうる。なお、第１の（メタ）アクリル樹脂および第３の（メタ）アクリル樹脂のそれぞれにおける環構造の含有率は、第２の（メタ）アクリル樹脂における環構造の含有率よりも小さくてもよい。

第１の（メタ）アクリル樹脂および第３の（メタ）アクリル樹脂は、ポリメタクリル酸メチルを主成分として含んでいてもよい。この場合、積層フィルム１０のコストを下げることができる。「主成分」は、質量比で最も多く含まれる成分を意味する。第１層１１は、第１の（メタ）アクリル樹脂として、ポリメタクリル酸メチルのみを含んでいてもよい。第３層１３は、第３の（メタ）アクリル樹脂として、ポリメタクリル酸メチルのみを含んでいてもよい。

＜硬質粒子＞
第１層１１および第３層１３は、硬質粒子を含んでいてもよい。硬質粒子は、積層フィルム１０の耐ブロッキング性を向上させる。硬質粒子とは、０℃以下にガラス転移温度を持たない有機粒子や無機粒子を意味する。なお、ガラス転移温度は始点法によって決定する。

硬質粒子は、無機粒子であってもよく、有機粒子であってもよい。無機粒子は、無機酸化物、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウムなどの粒子でありうる。無機酸化物としては、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどが挙げられる。有機粒子は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、またはアクリル樹脂の粒子でありうる。これらの中でも、シリカ粒子またはアクリル粒子が好ましい。シリカ粒子またはアクリル粒子は、積層フィルム１０の耐ブロッキング性を向上させる。シリカ粒子は粒度分布をそろえやすいため、耐ブロッキング性を向上さやすい。アクリル粒子は第１の（メタ）アクリル樹脂および第３の（メタ）アクリル樹脂との屈折率が近いため、積層フィルム１０の着色およびヘイズ値の増大を起こしにくい。

第１層１１および第３層１３は、耐熱性の観点から、望ましくは、ガラス転移温度が０℃未満の材料を含まない。ガラス転移温度が０℃未満の材料は、典型的には、エラストマーである。

硬質粒子の平均粒子径（メジアン径）は、例えば、１０～１０００ｎｍであるが、第１層１１および第３層１３のそれぞれの厚さに応じて決定されることが好ましい。例えば、硬質粒子の平均粒子径（メジアン径）をＡμｍとする場合に、第１層１１および第３層１３のそれぞれの厚さは０．５×Ａμｍ以上５０×Ａμｍ以下であることが好ましい。このような平均粒子径の硬質粒子を用いることによって、積層フィルム１０の表面に適切な凹凸を形成することができる。

硬質粒子は、第１層１１および第３層１３のみに含まれていてもよい。すなわち、硬質粒子は、第２層１２に含まれていなくてもよい。この場合、積層フィルム１０の全体における硬質粒子の含有率を下げることができる。その結果、積層フィルム１０のヘイズ値を下げることができる。

（積層フィルム１０）
本実施形態の積層フィルム１０について、各層に含まれる樹脂の種類および紫外線吸収剤の有無は、ミクロトームを用いて得られる積層フィルムの断面において、各層をラマンスペクトル測定して特定できる。各層が薄い場合は、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）ラマンなど、局所分析が可能な方法を用いることで確認できる。

第１層１１および第３層１３のガラス転移温度は、ナノインデンターによる動的粘弾性の温度依存性測定によって測定できる。第２層１２のガラス転移温度は、積層フィルムの第１層１１および第３層１３の少なくとも一方を除去したうえで、ナノインデンターによる動的粘弾性の温度依存性測定によって測定できる。

第２層１２に含まれる（メタ）アクリル重合体（Ａ）について、環構造を含む単位（ａ２）の含有率は、ＮＭＲなどによって特定できる。具体的には、第１層１１および第３層１３を切削するなどの方法で除去した積層フィルム１０を測定することで特定できる。除去できたか否かはミクロトームを用いて得られる積層フィルムの断面を確認すればよい。また、第１層１１および第３層１３に含まれる（メタ）アクリル重合体が主鎖に環構造を有する場合、環構造を含む単位の含有率は、ＮＭＲなどの化学分析によって特定できる。具体的には切削した後、溶媒に溶解させて濾過するなどの操作を行った後、ＮＭＲなどの化学分析を行えばよい。

積層フィルムを評価するために採用した測定方法を記載する。

（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置および測定条件は以下の通りである。

－システム：東ソー社製ＧＰＣシステム ＨＬＣ－８２２０
－測定側カラムの構成
ガードカラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ
分離カラム ：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ ２本直列接続
－リファレンスカラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ－ＲＣ
－展開溶媒 ：クロロホルム（富士フィルム和光純薬社製、特級）
－展開溶媒の流量 ：０．６ｍＬ／分
－標準サンプル ：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー社製、ＰＳ－オリゴマーキット）
－カラム温度 ：４０℃

（２）ガラス転移温度
ガラス転移温度は、日本産業規格（ＪＩＳ） Ｋ ７１２１の規定に準拠して測定した。示差走査熱量計（リガク社製、Thermo plus EVO DSC-8230）を用い、約１０ｍｇのサンプルを窒素ガス雰囲気下で常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から、始点法によりガラス転移温度を求めた。リファレンスには、α－アルミナを用いた。

（３）積層フィルムの厚さ
積層フィルムの全厚さは、デジマチックマイクロメーター（ミツトヨ社製）を用いて測定した。第１層、第２層および第３層の厚さは、積層フィルムの断面を走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社（現在は日立ハイテク社）製、ＦＥ－ＳＥＭ Ｓ－４８００）で観察して測定した。測定条件は、加速電圧２０ｋＶ、エミッション電流５μＡまたは１０μＡ、Ｗ．Ｄ．＝８ｍｍであった。

（４）ヘイズ値
積層フィルムのヘイズ値は、濁度計（日本電色工業社製、ＮＤＨ－５０００）を用いて、ＪＩＳＫ７１３６の規定に準拠して測定した。

（５）ロール汚れ
成膜開始後２時間の時点における、第１冷却ロール上に析出している汚染物質の有無を目視で観察した。

（６）積層フィルムの欠陥検査
積層フィルムの欠陥検査には、連続シート検査装置（メック社製：ＬＳＣ－６０００Ｌ、光学系：４５度正透過、１／８エッジ、ロッド照明（片側スリット付））を用いた。具体的には、以下の手順で積層フィルムの欠陥検査を実施した。

（i）連続シート検査装置を巻き取り装置の直前に配置した。
（ii）１分間隔で積層フィルムの長手方向の１１ヵ所を検査した。積層フィルムの幅がＷであるとき、積層フィルムの幅方向の両端部を除く幅０．８Ｗの領域を検査対象領域に設定した。
（iii）画像処理によって欠陥（ノイズ）を検出した。

ノイズの量が多ければ多いほど、連続シート検査装置で検出される欠陥数が増加する。欠陥数が１０００点を超えると、「カウント不可」の結果が得られる。例えば、長手方向に沿ったスジ状の欠陥が積層フィルムに存在する場合、スジ状の欠陥が連続的にノイズとして検出されるため、欠陥数が容易に１０００点を超える。

（７）延伸性
［膜厚の均一性］
白色スクリーンから１ｍ離れた位置に投光器（ポラリオンライト（シーズシー社製、ＮＰ－１、３４００ルーメン））を配置して、白色スクリーンに対して光を照射した。光の照射線上かつ白色スクリーンから１５ｃｍ離れた位置に、白色スクリーンの面に対して４５°傾けて、積層フィルムを置いた。白色スクリーン上に写された積層フィルムの投影像を目視で評価した。評価基準は次の通りであった。

○：投影像に縞模様が観察されなかった
×：投影像にコントラストが弱い縞模様が観察された

［位相差の均一性］
積層フィルムをＡ４サイズに切断し、クロスニコル下において目視で積層フィルムを観察した。積層フィルムの製造時の長手方向（ＭＤ）と上側の偏光板の吸収軸とのなす角度が４５°となるように積層フィルムを配置し、目視観察の際に最もコントラストが高くなる状態で観察を行った。評価基準は次の通りであった。

○：色ムラが観察されなかった
×：コントラストが弱い色ムラが観察された

（８）耐熱試験１
積層フィルムを８０ｍｍ×８０ｍｍの寸法に切断した。次に、タルク粉を均一に敷いたトレイに積層フィルムを置き、積層フィルムの上にもタルク粉を敷き、その上にステンレス製の板（１００ｍｍ×１００ｍｍ、重さ８０ｇ）を置いた。次に、熱風オーブンにトレイを入れ、積層フィルムを１時間加熱処理した。熱風オーブンの温度は、（Ｔｇ－５）℃であった。Ｔｇは、積層フィルムの第２層（中間層）に使用した樹脂組成物のガラス転移温度である。加熱処理後、トレイを熱風オーブンから取り出して室温まで冷却し、積層フィルムのシワの有無を目視観察した。評価基準は次の通りであった。

Ｓ：積層フィルムがフラットな状態を維持していた
Ａ：積層フィルムにシワが発生していた

（９）耐熱試験２
積層フィルムを８０ｍｍ×８０ｍｍの寸法に切断した。１１０℃に設定したオーブン中に積層フィルムを２時間放置し、延伸による配向が熱によって緩和されることによって発生するシワの有無を目視観察した。評価基準は次の通りであった。

Ｓ：試験前から寸法に変化がなく、シワの発生が認められなかった
Ａ：試験前から寸法が収縮しており、シワが発生した

［樹脂組成物１Ａの製造］
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル２２９．６質量部、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシメチル３３質量部、トルエン２４８．６質量部、およびｎ－ドデシルメルカプタン０．１９質量部を仕込み、反応容器に窒素ガスを通じつつ、１０５℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてｔ－アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、商品名：ルペロックス（登録商標）５７０）０．２５質量部を添加した。続けて、ｔ－アミルパーオキシイソノナノエート０．５１質量部とスチレン１２．４質量部とを２時間かけて滴下した。これらを滴下している間、混合液を約１０５～１１０℃で還流し、溶液重合を進行させた。滴下終了後、同温度でさらに４時間の熟成を行った。

得られた重合体溶液に、リン酸ステアリル（ＳＣ有機化学社製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ－１８）０．２１質量部を加え、約９０～１１０℃の還流下において１．５時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。

得られた重合体溶液を、２４０℃に加熱した多管式熱交換器に通して環化縮合反応を完結させた。その後、重合体溶液を、ベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、３５．１質量部／時（樹脂量換算）の処理速度で導入した。上記ベントタイプスクリュー二軸押出機は、バレル温度が２５０℃であり、１個のリアベント、４個のフォアベント（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、および第３ベントと第４ベントとの間に位置するサイドフィーダーを備え、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ（濾過精度５μｍ）が配置されている。重合体溶液の導入に際して、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を０．１５質量部／時の投入速度で第２ベントの下流から、イオン交換水を０．５４質量部／時の投入速度で第１および第３ベントの下流から、それぞれ投入した。酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液には、それぞれ４．３質量部の酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：イルガノックス１０１０、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡＯ－４１２Ｓ）と、失活剤として１４質量部のオクチル酸亜鉛（日本化学産業社製、商品名：ニッカオクチクス亜鉛）とを、トルエン１４４質量部に溶解させた溶液を用いた。また、上記サイドフィーダーから、紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡ－３１）を０．７９質量部／時の投入速度で投入した。

脱揮完了後、押出機内に残された溶融状態にある樹脂組成物を当該押出機の先端からポリマーフィルタで濾過しながら排出した。その後、押出機の先端に備わっているダイスを通過させ、冷却水を満たした水槽で冷却することにより、上記樹脂組成物のストランドを得た。上記冷却水は、孔径１μｍのフィルタ（オルガノ社製、製品名：ミクロポアフィルタ１ＥＵ）で濾過し、３０±１０℃の範囲内の温度に保持されていたものである。冷却後のストランドを切断機（ペレタイザ）に導入することで、主鎖にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂組成物１Ａを得た。樹脂組成物１Ａの重量平均分子量は１４．９万、ガラス転移温度は１２０℃であった。また、（メタ）アクリル樹脂におけるラクトン環構造の含有率は１９．６質量％であった。

［樹脂組成物２Ａの製造］
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル８３．５質量部、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシメチル１２質量部、トルエン８８．７質量部、および酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）２１１２）０．０５質量部を仕込み、反応容器に窒素を通じつつ、１０５℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてｔ－アミルパーオキシイソノナノエートの２０質量％トルエン溶液（アルケマ吉富社製、商品名：ルペロックス（登録商標）５７０Ｔ２０）０．４３５質量部を添加した。続けて、スチレン４．５質量部とｎ－ドデシルメルカプタン０．１５質量部とを２時間かけて滴下した。また、ｔ－アミルパーオキシイソノナノエートの２０質量％トルエン溶液０．８６５質量部を４時間かけて滴下した。これらを滴下している間、混合液を約１０５～１１０℃で還流し、溶液重合を進行させた。滴下終了後、同温度でさらに２時間の熟成を行った。

得られた重合体溶液に、リン酸ステアリル（ＳＣ有機化学社製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ－１８）０．０７５質量部を加え、約９０～１１０℃の還流下において２時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。

得られた重合体溶液を、２４０℃に加熱した多管式熱交換器に通して環化縮合反応を完結させた。その後、重合体溶液を、ベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、３１．２質量部／時（樹脂量換算）の処理速度で導入した。上記ベントタイプスクリュー二軸押出機は、バレル温度が２５０℃であり、１個のリアベント、４個のフォアベント（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、および第３ベントと第４ベントとの間に位置するサイドフィーダーを備え、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ（濾過精度１０μｍ）が配置されている。各ベントの減圧度をリアベント７９８ｈＰａ、第１ベント２６６ｈＰａ、第２ベントから第４ベントはいずれも２７ｈＰａとして、脱揮を実施した。その際、イオン交換水を０．４７質量部／時の投入速度で第２および第４ベントの後ろから投入した。

脱揮完了後、樹脂組成物１Ａの製造と同じ方法で、主鎖にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂組成物２Ａを得た。樹脂組成物２Ａの重量平均分子量は１３．３万、ガラス転移温度は１２３℃であった。また、（メタ）アクリル樹脂におけるラクトン環構造の含有率は１９．６質量％であった。

［樹脂組成物３Ａの製造］
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル４０質量部、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシメチル１０質量部、トルエン５０質量部、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）２１１２）０．０２５質量部を仕込み、反応容器に窒素を通じつつ１０５℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてｔ－アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、商品名：ルペロックス（登録商標）５７０Ｔ２０）０．０５質量部を添加した。続けて、ｔ－アミルパーオキシイソノナノエート０．１質量部を２時間かけて滴下しながら、約１０５～１１０℃の還流下で溶液重合を行い、さらに４時間かけて熟成を行った。

得られた重合体溶液に、リン酸ステアリル（ＳＣ有機化学社製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ－１８）０．０５質量部を加え、９０～１０５℃の還流下で２時間、環化縮合反応を進行させた。

得られた重合体溶液を、２４０℃に加熱した多管式熱交換器に通して環化縮合反応を完結させた。その後、重合体溶液を、ベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、９０．０質量部／時（樹脂量換算）の処理速度で導入した。上記ベントタイプスクリュー二軸押出機は、バレル温度が２４０℃であり、減圧度が１３．３～４００ｈＰａ（１０～３００ｍｍＨｇ）であり、１個のリアベント、４個のフォアベント（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、および第３ベントと第４ベントとの間に位置するサイドフィーダーを備え、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ（濾過精度５μｍ）が配置されている。重合体溶液の導入に際して、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を０．３５質量部／時の投入速度で第２ベントの下流から、イオン交換水を０．５４質量部／時の投入速度で第１および第３ベントの下流から、それぞれ投入した。酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液には、それぞれ４．３質量部の酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：イルガノックス１０１０、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡＯ－４１２Ｓ）と、失活剤として１４質量部のオクチル酸亜鉛（日本化学産業社製、商品名：ニッカオクチクス亜鉛）とを、トルエン１４４質量部に溶解させた溶液を用いた。

脱揮完了後、樹脂組成物１Ａの製造と同じ方法で、主鎖にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂組成物３Ａを得た。樹脂組成物３Ａの重量平均分子量は１３．５万、ガラス転移温度は１３１℃であった。また、ラクトン環構造の含有率は３３．５質量％であった。

［樹脂組成物４Ａの製造］
樹脂組成物１Ａの製造と同様の操作で、樹脂組成物３Ａに対して、紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡ－３１）を導入することで、主鎖にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂組成物４Ａを得た。樹脂組成物（４Ａ）の重量平均分子量は１４．９万、ガラス転移温度は１２９℃であった。

［樹脂組成物５Ａの製造］
紫外線吸収剤をチヌビン（登録商標）３２６（ＢＡＳＦジャパン社製）に変更したこと以外は樹脂組成物４Ａと同様にして、ラクトン環構造を主鎖に有する（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂組成物５Ａを得た。樹脂組成物５Ａの重量平均分子量は１４．９万、ガラス転移温度は１２０℃であった。

［樹脂組成物６Ａの製造］
主鎖にグルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル樹脂（ダイセル・エボニック社製、商品名：プレキシイミド８８１３、Ｔｇ１３２℃）を樹脂組成物６Ａとして用意した。

［樹脂組成物７Ａの製造］
樹脂組成物６Ａに対し、紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡ－３１）を２．２質量％の添加量となるように溶融混錬してペレット化した。樹脂組成物（７Ａ）のガラス転移温度は１３０℃であった。

［樹脂組成物８Ａの製造］
主鎖にＮ－置換マレイミド構造を有する（メタ）アクリル樹脂（日本触媒社製、商品名：ポリイミレックスＰＭＬ２０３、Ｔｇ１３９℃）を樹脂組成物８Ａとして用意した。

［樹脂組成物９Ａの製造］
樹脂組成物８Ａに対し、紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡ－３１）を２．２質量％の添加量となるように溶融混錬してペレット化した。樹脂組成物（９Ａ）のガラス転移温度は１３６℃であった。

［樹脂組成物１０Ａの製造］
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル３０質量部、メチルエチルケトン６５質量部、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）２１１２）０．０５質量部を仕込み、反応容器に窒素を通じつつ８０℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてｔ－アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、商品名：ルペロックス（登録商標）５７０Ｔ２０）０．０５２質量部を添加した。添加後、窒素雰囲気の還流下で６時間の溶液重合を行った。

次に、得られた重合体溶液を、ベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、９０．０質量部／時（樹脂量換算）の処理速度で導入した。上記ベントタイプスクリュー二軸押出機は、バレル温度が２４０℃であり、減圧度が１３．３～４００ｈＰａ（１０～３００ｍｍＨｇ）であり、１個のリアベント、４個のフォアベント（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、および第３ベントと第４ベントとの間に位置するサイドフィーダーを備え、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ（濾過精度５μｍ）が配置されている。

脱揮完了後、樹脂組成物１Ａの製造と同じ方法で、ポリメタクリル酸メチルを含む樹脂組成物１０Ａを得た。樹脂組成物１０Ａの重量平均分子量は１０．１万、ガラス転移温度は１０５℃であった。

［ゴム質粒子の製造］
冷却器と攪拌機とを備えた重合容器に、脱イオン水７１０質量部、ラウリル硫酸ナトリウム１．５質量部を投入して溶解し、内温を７０℃に昇温した。ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．９３質量部、硫酸第一鉄０．００１質量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００３質量部、脱イオン水２０質量部の混合液を上記重合容器中に一括投入し、重合容器内を窒素ガスで十分置換した。

モノマー混合液（Ｍ－１）（アクリル酸ｎ－ブチル７．１０質量部、スチレン２．８６質量部、ジメタクリル酸１，４－ブタンジオール０．０２質量部、メタクリル酸アリル０．０２質量部）と重合開始剤溶液（ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．１３質量部、脱イオン水１０．０質量部）とを上記重合容器の中に一括添加し、６０分間重合反応を行った。

続いて、モノマー混合液（Ｍ－２）（アクリル酸ｎ－ブチル６３．９０質量部、スチレン２５．２０質量部、メタクリル酸アリル０．９質量部）と重合開始剤溶液（ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．２４６質量部、脱イオン水２０．０質量部）とを別々に９０分間かけて連続滴下しながら重合を行った。滴下終了後さらに６０分間重合を継続させた。これにより、ゴム質粒子のコア・シェル構造のコアとなる部分を得た。

続いて、モノマー混合液（Ｍ－３）（スチレン７３．０質量部、アクリロニトリル２７．０質量部）と重合開始剤溶液（ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．２７質量部、脱イオン水２０．０質量部）とを別々に１００分間かけて連続滴下しながら重合を行い、滴下終了後、内温を８０℃に昇温して１２０分間重合を継続させた。

次に、内温が４０℃になるまで冷却した後、反応溶液を３００メッシュ金網に通過させてゴム質粒子の乳化重合液を得た。

ゴム質粒子の乳化重合液を塩化カルシウムで塩析、凝固し、水洗し、乾燥して、粉体状のゴム質粒子（Ｂ－１、平均粒子径０．１０５μｍ）を得た。

［樹脂組成物１１Ａの製造］
樹脂組成物３Ａとゴム質粒子Ｂ－１とを、樹脂組成物３Ａ／ゴム質粒子Ｂ－１＝８０／２０の質量比でフィーダーを用いてフィードしながら、２軸押出機（シリンダー径：２０ｍｍ）を用いて２６０℃の温度で混練し、リーフディスク型のポリマーフィルタ（長瀬産業社製、濾過精度５μｍ）で濾過し、ペレタイザでカットすることでペレット状の樹脂組成物１１Ａを得た。樹脂組成物１１Ａのガラス転移温度は１２５℃であった。

［樹脂組成物１２Ａの製造］
ポリメタクリル酸メチル（住友化学社製、商品名：スミペックスＭＨ、Ｔｇ１１０℃）に対し、紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡ－３１）を２．２質量％の添加量となるように溶融混錬してペレット化した。樹脂組成物１２Ａのガラス転移温度は１０７℃であった。

樹脂組成物１Ａ～１２Ａについて、（メタ）アクリル樹脂の主鎖に含まれる環の構造、紫外線吸収剤の有無、およびガラス転移温度Ｔｇを表１に記載する。

［樹脂組成物１Ｂの製造］
シリカ粒子（屈折率１．４３、平均粒径０．３μｍ、日本触媒社製、商品名：シーホスター（登録商標）ＫＥ－Ｐ３０）１．０質量部と樹脂組成物２Ａ９９質量部とを、スクリュー二軸押出機（プラスチック工学研究所社製、ＢＴ－３０－Ｓ２１Ｃ－３０－１）を用いて２６０℃で溶融混練して、樹脂組成物１Ｂを得た。

［樹脂組成物２Ｂ～５Ｂの製造］
樹脂組成物１Ｂと樹脂組成物２Ａとを溶融混錬して、樹脂組成物２Ｂ～５Ｂを得た。このとき、樹脂組成物１Ｂと樹脂組成物２Ａとの混合比率を調整することで、樹脂組成物２Ｂ～５Ｂのシリカ粒子の含有率（質量％）を調整した。

［樹脂組成物６Ｂ～１０Ｂの製造］
シリカ粒子（屈折率１．４３、平均粒径０．３μｍ、日本触媒社製、商品名：シーホスター（登録商標）ＫＥ－Ｐ３０）０．１質量部と樹脂組成物１Ａ９９．９質量部とを、スクリュー二軸押出機（プラスチック工学研究所社製、ＢＴ－３０－Ｓ２１Ｃ－３０－１）を用いて２６０℃で溶融混練して、樹脂組成物６Ｂを得た。同様に、樹脂組成物１Ａの代わりに樹脂組成物３Ａ、６Ａ、８Ａ、１０Ａを用いてシリカ粒子と溶融混錬し、樹脂組成物７Ｂ～１０Ｂを得た。

［樹脂組成物１１Ｂ～１３Ｂの製造］
シリカ粒子（屈折率１．４３、平均粒径０．１μｍ、日本触媒社製、商品名：シーホスター（登録商標）ＫＥ－Ｐ１０）と樹脂組成物２Ａとを溶融混練して、樹脂組成物１１Ｂ，１２Ｂを得た。シリカ粒子（屈折率１．４３、平均粒径０．５μｍ、日本触媒社製、商品名：シーホスター（登録商標）ＫＥ－Ｐ５０）と樹脂組成物２Ａとを溶融混練して、樹脂組成物１３Ｂを得た。このとき、シリカ粒子と樹脂組成物２Ａとの混合比率を調整することで、樹脂組成物１１Ｂ～１３Ｂのシリカ粒子の含有率（質量％）を調整した。

［樹脂組成物１４Ｂ～１５Ｂの製造］
特許第４０３４１５７号公報に記載の方法に基づいて製造したアクリル粒子（屈折率１．５１、平均粒径１μｍ）と樹脂組成物２Ａとを溶融混練して、樹脂組成物１４Ｂを得た。同公報に記載の方法に基づいて製造したアクリル粒子（屈折率１．５１、平均粒径１．２μｍ）と樹脂組成物２Ａとを溶融混練して、樹脂組成物１５Ｂを得た。このとき、（メタ）アクリル粒子と樹脂組成物２Ａとの混合比率を調整することで、樹脂組成物１４Ｂ～１５Ｂのアクリル粒子の含有率（質量％）を調整した。

樹脂組成物１Ｂ～１５Ｂについて、製造に用いた樹脂組成物、粒子の種類、粒子の平均粒径、粒子の含有量、およびガラス転移温度Ｔｇを表２に記載する。

［積層フィルムの製造］
樹脂組成物４Ａおよび１Ｂを８０℃の熱風オーブンで８時間乾燥させた。また、濾過精度５μｍのリーフディスク型ポリマーフィルタを備える単軸押出機ＡおよびＢを用意した。第２層を得るための樹脂組成物４Ａ（ペレット）を単軸押出機Ａに投入し、第１層および第３層を得るための樹脂組成物１Ｂ（ペレット）を単軸押出機Ｂに投入し、２７０℃で溶融押出成形して、フィードブロックを介して第１層、第２層、第３層の順に積層した溶融フィルム（溶融状態の積層フィルム）を得た。

溶融フィルムを、１２０℃に調整された第１冷却ロール、９５℃に調整された第２冷却ロール、複数のパスロールに順次通して、未延伸フィルムを得た。

未延伸フィルムをオーブン延伸機で縦方向に延伸した。具体的には、積層フィルムを加熱しながら、積層フィルムを搬送するためのロールの周速を調節して、積層フィルムを縦方向に延伸した。延伸時の温度は、第２層に使用した樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇよりも１６℃高い温度（Ｔｇ＋１６℃）に設定した。例えば、サンプル１の積層フィルムの製造では１４５℃であった。延伸倍率は２．２倍であった。延伸方式は横方向を固定しない自由端一軸延伸であった。このようにして得られた積層フィルムの厚さは１１６μｍであった。

縦延伸された積層フィルムをテンター延伸機で横方向に延伸した。具体的には、積層フィルムを加熱しながら、積層フィルムの両端部において端から２０ｍｍの位置を２インチのクリップで掴んで、積層フィルムを横方向に延伸した。延伸時の温度は第２層に使用した樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇよりも２３℃高い温度（Ｔｇ＋２３℃）に設定した。例えば、サンプル１の積層フィルムの製造では１５２℃であった。延伸倍率は３．０倍であった。このようにして得られたサンプル１の積層フィルムの厚さは４０μｍであった。

樹脂組成物の組み合わせ、また、各層の厚さを変更したこと以外はサンプル１の積層フィルムの製造と同様にして、サンプル２～２８の積層フィルムを製造した。各層の厚さは、第２層を得るため単軸押出機Ａと、第１層および第３層を得るための単軸押出機Ｂとにおける押出量を調整して変更した。

サンプル１～２８の積層フィルムについて、樹脂組成物の組み合わせ、第２層のガラス転移温度Ｔｇ２と第１層のガラス転移温度Ｔｇ１との差（Ｔｇ２－Ｔｇ１）、各層の厚さ、ヘイズ、ロール汚れの有無、欠陥検査の結果、耐熱試験１の結果を表３に示す。第１層のガラス転移温度Ｔｇ１は、第３層のガラス転移温度Ｔｇ３に等しい。サンプル１６およびサンプル２８の積層フィルムについて、耐熱試験２の結果を表４に示す。

［積層フィルムの評価］
サンプル２４の積層フィルムは、最外層である第１層および第３層にも紫外線吸収剤が含まれるフィルムであった。そのため、紫外線吸収剤の揮発によるロール汚れが発生した。さらに、ロール汚れが積層フィルムに転写され、転写されたスジ状の汚れがフィルム欠陥として検出された。

これに対し、サンプル１～２３および２５～２８の積層フィルムは、第２層のみに紫外線吸収剤が含まれるフィルムであった。そのため、紫外線吸収剤の揮発によるロール汚れは発生しなかった。

サンプル２５および２６の積層フィルムは、第１層および第３層にゴム質粒子を含有していた。そのため、耐熱試験においてシワが発生した。耐熱試験の熱でゴム質粒子が収縮したことが原因であると考えられる。

これに対し、サンプル１～２１の積層フィルムは、第１層および第３層にシリカ粒子を含有していた。サンプル２２および２３の積層フィルムは、第１層および第３層にアクリル粒子を含有していた。これらの積層フィルムにシワは発生しなかった。この結果は、第１層および第３層に含まれる粒子として、硬質粒子であるシリカ粒子またはアクリル粒子が望ましいことを示している。

例えば、高い耐熱性が要求されない用途には、サンプル２５およびサンプル２６の積層フィルムも使用できる。しかし、１００℃を超える耐熱性が要求される場合、第１層および第３層の粒子としてゴム質粒子よりも硬質粒子の方が適している。

サンプル２７の積層フィルムは、第２層の樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇ２よりも第１層および第３層の樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇ１が高いフィルムであった。サンプル２７の積層フィルムを延伸すると、膜厚の不均一に基づく縞模様が観察され、かつ、位相差の不均一に基づく色ムラが観察された。つまり、サンプル２７の積層フィルムによれば、積層フィルムを延伸したときに延伸ムラが顕著に発生した。言い換えれば、サンプル２７の積層フィルムは、延伸性に劣っていた。

これに対し、サンプル１～２３，２５および２６の積層フィルムは、縞模様も色ムラも目視で確認できず、優れた延伸性を有していた。

参考までに、サンプル１６の積層フィルムとサンプル２８の積層フィルムとを比較した。これらのフィルムは、第１層および第３層が同一のＰＭＭＡ（主鎖に環構造を有さない（メタ）アクリル樹脂）で作られている点、同一の厚さを有する点で共通し、第２層が主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル樹脂で作られているか否かで相違する。表４に示すように、サンプル２８の積層フィルムは、１１０℃の耐熱試験２に耐えることができず、収縮によるシワが発生した。

これに対し、サンプル１６の積層フィルムは、収縮によるシワが確認されなかった。この理由としては、まず、高いガラス転移温度を有する第２層が１００℃で収縮しなかったことが考えられる。また、第２層の樹脂組成物に適した温度でサンプル１６の積層フィルムを延伸したため、低いガラス転移温度を有する第１層および第３層のＰＭＭＡに強い配向がかかっていなかったと考えられる。第１層および第３層のＰＭＭＡに強い配向がかかっていないので、耐熱試験を行ったときに発生する収縮応力自体も小さかったと考えられる。これらの結果として、サンプル１６の積層フィルムにシワが発生しなかったと考えられる。

耐熱試験１はステンレス板に挟まった状態での加熱試験であり、軟化して応力が解放された状態で重しによって抑えられていたため、サンプル２８の積層フィルムであってもフラットな状態を保つことができたと推測される。一方、サンプル２８に関する耐熱試験２は、耐熱試験１の温度（１０２℃）よりも高い温度（１１０℃）、かつ、ステンレス板で挟まない状態で行った。そのため、耐熱試験２において、サンプル２８の積層フィルムにシワが発生したと推測される。

（変形例）
上記実施形態および上記実施例において、第２層は単一の層であったが、複数の層の集合体であってもよい。この場合、複数の層のうち少なくとも１層が主鎖に環構造を有する第２の（メタ）アクリル樹脂、および、紫外線吸収剤を含めばよい。

本発明の積層フィルムは、例えば、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、ゼロ位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルム、拡散板、導光体、位相差板、ゼロ位相差板、プリズムシート、加飾フィルムの基材フィルム、ＯＡ機器や自動車などの透明部品のカバーフィルムなどに好適に用いられる。本発明の積層フィルムは、偏光子保護フィルム、位相差フィルムなどの光学フィルムに有用である。

１０ 積層フィルム
１１ 第１層
１２ 第２層
１３ 第３層

Claims (7)

1. 第１層と、第２層と、第３層とがこの順に積層された積層フィルムであって、
   前記第１層は、第１の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まず、
   前記第２層は、主鎖に環構造を有する第２の（メタ）アクリル樹脂、および、紫外線吸収剤を含み、
   前記第３層は、第３の（メタ）アクリル樹脂を含み、かつ、紫外線吸収剤を含まず、
   前記第１層および前記第３層は、前記第２層のガラス転移温度よりも低いガラス転移温度を有する、
   積層フィルム。
2. 前記第１の（メタ）アクリル樹脂および前記第３の（メタ）アクリル樹脂は、前記第２の（メタ）アクリル樹脂の前記主鎖に含まれる前記環構造と同じ環構造を主鎖に有し、
   前記第１の（メタ）アクリル樹脂および前記第３の（メタ）アクリル樹脂のそれぞれにおける前記環構造の含有率は、前記第２の（メタ）アクリル樹脂における前記環構造の含有率よりも小さい、
   請求項１に記載の積層フィルム。
3. 前記第１の（メタ）アクリル樹脂および前記第３の（メタ）アクリル樹脂は、前記第２の（メタ）アクリル樹脂の前記主鎖に含まれる前記環構造と異なる環構造を主鎖に有する、
   請求項１に記載の積層フィルム。
4. 前記第１層および前記第３層は、硬質粒子を含む、
   請求項１に記載の積層フィルム。
5. 前記第１層および前記第３層は、前記第２層の厚さよりも小さい厚さを有する、
   請求項１に記載の積層フィルム。
6. 前記紫外線吸収剤は、トリアゾール系化合物を含む、
   請求項１に記載の積層フィルム。
7. 前記積層フィルムが延伸フィルムである、
   請求項１に記載の積層フィルム。

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