JP2024048326A - はく離ライナー付き粘着シート、および、はく離ライナー付き粘着シートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】重はく離ライナーの剥離を抑制しつつ軽はく離ライナーを剥離するのに適したはく離ライナー付き粘着シート、および、はく離ライナー付き粘着シートの製造方法を提供する。【解決手段】はく離ライナー付き粘着シートＳは、粘着シート１０とはく離ライナー２０,３０を備える。はく離ライナー２０は、粘着シート１０の第１面１１に接する重はく離ライナーである。はく離ライナー３０は、粘着シート１０の第２面１２に接する軽はく離ライナーである。粘着シート１０に対するはく離ライナー２０の、所定せん断引張試験での最大応力Ｘは、２４Ｎ以上である。本発明の製造方法では、積層フィルム(はく離ライナー２０／紫外線吸収剤含有の光重合性粘着剤組成物の層／はく離ライナー３０)に対するはく離ライナー２０側からの紫外線照射により組成物層を光硬化させて粘着シート１０を形成する。はく離ライナー２０は、組成物層側の表面にビニル基を有する。【選択図】図１
Description
本発明は、はく離ライナー付き粘着シート、および、はく離ライナー付き粘着シートの製造方法に関する。
ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、例えば、光学的に透明な粘着シートが用いられる。
粘着シートは、例えば、同シートの両面がはく離ライナーで被覆されたはく離ライナー付き粘着シートの形態で製造される。はく離ライナー付き粘着シートでは、粘着シートの一方の面が軽はく離ライナーで被覆され、粘着シートの他方の面が重はく離ライナーで被覆されている。軽はく離ライナーは、重はく離ライナーよりも、粘着シートから剥離するのに要する力が小さい。粘着シートの使用時には、軽はく離ライナーが重はく離ライナーよりも先に、粘着シートから剥離される。
一方、例えばスマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能（フォルダブル）なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されている。そのような要素間の接合に、薄い粘着シートが用いられている。フォルダブルディスプレイパネルなどフレキシブルデバイス用の粘着シートについては、例えば下記の特許文献１に記載されている。
フレキシブルデバイス用の粘着シートには、デバイス変形時の被着体への充分な追従性と、優れた応力緩和性とを有するように、高度に軟質であることが求められる。しかしながら、はく離ライナー付き粘着シートにおいて粘着シートが柔らかいほど、粘着シートから軽はく離ライナーを剥離する時に、重はく離ライナーの意図しない剥離が生じやすい。
一方、本発明者は、はく離ライナー付き粘着シートに関し、次のような知見を得た。はく離ライナー付き粘着シートは、製造後の例えば保管期間中に、水分を吸収して面方向に僅かに膨張する。はく離ライナー（重はく離ライナー，軽はく離ライナー）は、粘着シートよりも膨張する。粘着シートと重はく離ライナーとでは、寸法変化量が異なる（寸法変化量の相違）。そのため、粘着シートと重はく離ライナーとの間には、当該膨張によって複数の微小な空隙（マイクロボイド）が生じる。すなわち、粘着シートと重はく離ライナーとの間の有効接触面積が低下する。これにより、粘着シートに対する重はく離ライナーの実効的な粘着力が低下する。そのため、粘着シートから軽はく離ライナーを剥離する時の、重はく離ライナーの意図しない剥離が、より生じやすくなる。
本発明は、重はく離ライナーの剥離を抑制しつつ軽はく離ライナーを剥離するのに適した、はく離ライナー付き粘着シート、および、はく離ライナー付き粘着シートの製造方法を、提供する。
本発明［１］は、第１面および当該第１面とは反対側の第２面を有する粘着シートと、前記第１面に剥離可能に接する重はく離ライナーと、前記第２面に剥離可能に接する軽はく離ライナーとを備え、前記粘着シートに対する前記重はく離ライナーの、２５℃および引張速度１０mm/分の条件でのせん断引張試験における最大応力Ｘが、２４Ｎ以上である、はく離ライナー付き粘着シートを含む。
本発明［２］は、前記せん断引張試験における応力５Ｎから応力１０Ｎまでの平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）がＹ≧－１.４３Ｘ＋７０を充足する、上記［１］に記載のはく離ライナー付き粘着シートを含む。
本発明［３］は、前記重はく離ライナーの最大長さが２０ｍｍ以上である、上記［１］または［２］に記載のはく離ライナー付き粘着シートを含む。
本発明［４］は、前記粘着シートから前記重はく離ライナーを剥離するための剥離力Ｆ１と、前記粘着シートから前記軽はく離ライナーを剥離するための剥離力Ｆ２との差Ｆ１－Ｆ２が、１０gf/25mm以上である、上記［１］から［３］のいずれか一つに記載のはく離ライナー付き粘着シートを含む。
本発明［５］は、前記粘着シートから前記重はく離ライナーを剥離するための剥離力Ｆ１と、前記粘着シートから前記軽はく離ライナーを剥離するための剥離力Ｆ２との差Ｆ１－Ｆ２が、５００gf/25mm以下である、上記［１］から［４］に記載のはく離ライナー付き粘着シートを含む。
本発明［６］は、前記粘着シートが基材レス粘着シートである、上記［１］から［５］に記載のはく離ライナー付き粘着シートを含む。
本発明［７］は、前記粘着シートが、紫外線吸収剤を含有する光重合性粘着剤組成物の光硬化物である、上記［１］から［６］のいずれか一つに記載のはく離ライナー付き粘着シートを含む。
本発明［８］は、重はく離ライナーと、紫外線吸収剤を含有する光重合性粘着剤組成物の組成物層と、軽はく離ライナーとを厚さ方向にこの順で備える積層フィルムであって、前記重はく離ライナーが前記組成物層側の表面にビニル基を有する積層フィルムを用意する、用意工程と、前記積層フィルムに対して前記重はく離ライナー側から紫外線を照射することにより、前記組成物層を光硬化させて粘着シートを形成する、粘着シート形成工程とを含む、はく離ライナー付き粘着シートの製造方法を含む。
本発明のはく離ライナー付き粘着シートにおいては、上記のように、粘着シートに対する重はく離ライナーの、せん断引張試験（２５℃，引張速度１０mm/分）における最大応力Ｘが、２４Ｎ以上である。このようなはく離ライナー付き粘着シートは、重はく離ライナーの剥離を抑制しつつ軽はく離ライナーを剥離するのに適する。
本発明の製造方法の用意工程では、上記のように、重はく離ライナーと、組成物層と、軽はく離ライナーとを厚さ方向にこの順で備える積層フィルムが用意される。積層フィルムにおいて、組成物層は、紫外線吸収剤を含有する光重合性粘着剤組成物の層であり、重はく離ライナーは、組成物層側の表面にビニル基を有する。粘着シート形成工程では、積層フィルムに対して重はく離ライナー側から紫外線が照射されて組成物層が光硬化される。組成物層を形成する光重合性粘着剤組成物が紫外線吸収剤を含有するため、重はく離ライナー側から組成物層に入射した紫外線は、組成物層において、紫外線吸収剤による吸収に起因して減衰しつつ、軽はく離ライナー側に至る。そのため、当該工程では、組成物層における重はく離ライナーとの界面およびその近傍（界面近傍領域）での重合反応は、界面近傍領域以外での重合反応と比較して、進行しやすい。そして、重はく離ライナーにおける組成物層側の表面のビニル基の少なくとも一部は、界面近傍領域での重合反応に関与し、本工程で形成される粘着シートの表面との化学的な結合を形成する。したがって、本製造方法は、本発明の上述のはく離ライナー付き粘着シート（重はく離ライナーの所定せん断引張試験での最大応力Ｘが２４Ｎ以上）を製造するのに適する。
本発明の一実施形態としてのはく離ライナー付き粘着シートＳは、図１に示すように、粘着シート１０と、はく離ライナー２０と、はく離ライナー３０とを備える。粘着シート１０は、第１面１１と、当該第１面１１とは反対側の第２面１２とを有する。はく離ライナー２０は、剥離面２１を有する。はく離ライナー２０は、剥離面２１側で、粘着シート１０の第１面１１に剥離可能に接している。はく離ライナー３０は、剥離面３１を有する。はく離ライナー３０は、剥離面３１側で、粘着シート１０の第２面１２に剥離可能に接している。すなわち、はく離ライナー付き粘着シートＳは、はく離ライナー２０と、粘着シート１０と、はく離ライナー３０とを、厚さ方向Ｈに順に備える。はく離ライナー付き粘着シートＳは、厚さ方向Ｈと直交する方向（面方向Ｄ）に広がる。
粘着シート１０は、本実施形態では、光学的に透明な粘着シート（光学粘着シート）である。粘着シート１０は、本実施形態では、基材レス粘着シートである。また、粘着シート１０は、例えば、フレキシブルデバイスにおける光通過箇所に配置される粘着シートである。フレキシブルデバイスとしては、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。粘着シート１０は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルの製造過程において、積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。
はく離ライナー２０は、粘着シート１０から剥離するのに要する力が相対的に大きな重はく離ライナーであり、はく離ライナー３０は、粘着シート１０から剥離するのに要する力が相対的に小さな軽はく離ライナーである。具体的には、２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００mm/分の条件で粘着シート１０から剥離される剥離試験において、はく離ライナー２０は、はく離ライナー３０よりも、剥離力が大きい。当該剥離力の測定方法は、より具体的には、実施例に関して後述するとおりである。はく離ライナー３０（軽はく離ライナー）およびはく離ライナー２０（重はく離ライナー）は、この順で、粘着シート１０を使用する際に粘着シート１０から剥離される。
粘着シート１０に対するはく離ライナー２０の、２５℃および引張速度１０mm/分の条件でのせん断引張試験における最大応力Ｘは、２４Ｎ以上である。せん断引張試験では、はく離ライナー２０は、粘着シート１０に対して面方向Ｄに引っ張られる。また、せん断引張試験では、粘着シート１０における２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズの粘着シート片について、応力が測定される。せん断引張試験の方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。はく離ライナー２０の最大応力Ｘの調整方法としては、例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。ベースポリマーの種類の選択には、ベースポリマーを形成するモノマーの組成の調整が含まれる。最大応力Ｘの調整方法としては、粘着シート１０におけるベースポリマー以外の成分の種類の選択、および、当該成分の配合量の調整も挙げられる。当該成分としては、架橋剤、紫外線吸収剤、およびシランカップリング剤が挙げられる。
はく離ライナー付き粘着シートＳにおいて、はく離ライナー２０の上記最大応力Ｘが２４Ｎ以上であることは、例えば保管期間中に、はく離ライナー２０が水分を吸収して面方向Ｄに膨張する場合に、その膨張に粘着シート１０を追従させて、粘着シート１０とはく離ライナー２０との間のマイクロボイドの発生を抑制するのに適する。マイクロボイドの抑制により、粘着シート１０とはく離ライナー２０との間の、有効接触面積の低下が抑制され、粘着力の低下が抑制される。したがって、上記最大応力Ｘが２４Ｎ以上であることは、図２において仮想線で示すようにはく離ライナー３０を粘着シート１０から剥離する時に、粘着シート１０からのはく離ライナー２０の剥離を抑制するのに適する。すなわち、上記最大応力Ｘが２４Ｎ以上であることは、粘着シート１０からのはく離ライナー２０の剥離を抑制しつつ、粘着シート１０からはく離ライナー３０を剥離するのに適する。具体的には、後記の実施例および比較例をもって示すとおりである。はく離ライナー３０の剥離時におけるはく離ライナー２０の剥離抑制の観点から、最大応力Ｘは、好ましくは２８Ｎ以上、より好ましくは３２Ｎ以上、更に好ましくは３６Ｎ以上、特に好ましくは４０Ｎ以上である。最大応力Ｘは、例えば、６０Ｎ以下、５５Ｎ以下または５０Ｎ以下である。
はく離ライナー２０の、上記せん断引張試験における応力５Ｎから応力１０Ｎまでの平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）は、好ましくは、Ｙ≧－１.４３Ｘ＋７０を充足する。平均変化率Ｙは、粘着シート１０に対するはく離ライナー２０のせん断方向（面方向Ｄ）の寸法変化に抗する力（粘着シート１０とはく離ライナー２０との間の界面密着力）の指標となる。平均変化率Ｙが、Ｙ≧－１.４３Ｘ＋７０を充足する程度に大きいことは、上述のマイクロボイドの発生が抑制されていることを意味すると考えられる。このような構成は、粘着シート１０からのはく離ライナー２０の剥離を抑制しつつ、粘着シート１０からはく離ライナー３０を剥離するのに好ましい。具体的には、後記の実施例および比較例をもって示すとおりである。
平均変化率Ｙは、上述のマイクロボイドの発生を抑制してはく離ライナー３０剥離時のはく離ライナー２０の剥離を抑制する観点から、好ましくは１０Ｎ/mm以上、より好ましくは２０Ｎ/mm以上、更に好ましくは２４Ｎ/mm以上である。また、平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）は、はく離ライナー２０の易剥離性を確保する観点から、好ましくは、Ｙ≦－１.４３Ｘ＋１５０を充足し、好ましくは１００Ｎ/mm以下、より好ましくは９０Ｎ/mm以下、更に好ましくは８０Ｎ/mm以下である。
はく離ライナー２０の最大長さ（平面視における最大長さ）は、ディスプレイパネルなどの被着体の大型化に対応する観点から、好ましくは２０ｍｍ以上、より好ましくは５０ｍｍ以上、更に好ましくは１００ｍｍ以上、特に好ましくは２００ｍｍ以上である。はく離ライナー２０の最大長さは、例えば、２００ｃｍ以下、１５０ｃｍ以下、または１００ｃｍ以下である。
粘着シート１０からはく離ライナー２０（重はく離ライナー）を剥離するための剥離力Ｆ１は、粘着シート１０からのはく離ライナー２０の意図しない剥離を抑制する観点から、好ましくは０.１gf/25mm以上、より好ましくは１gf/25mm以上、更に好ましくは５gf/25mm以上である。剥離力Ｆ１は、粘着シート１０からのはく離ライナー２０の剥離しやすさを確保する観点から、好ましくは３００gf/25mm以下、より好ましくは２００gf/25mm以下、更に好ましくは１００gf/25mm以下である。剥離力Ｆ１は、はく離ライナー２０を粘着シート１０から剥離する剥離試験を、測定温度２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００mm／分の条件で実施して測定される値である。剥離力Ｆ１の測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。剥離力Ｆ１の調整方法としては、例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。剥離力Ｆ１の調整方法としては、粘着シート１０におけるベースポリマー以外の成分の種類の選択、および、当該成分の配合量の調整も挙げられる。当該成分としては、架橋剤、紫外線吸収剤、およびシランカップリング剤が挙げられる。これらの調整方法は、後記の剥離力Ｆ２についても同様である。また、剥離力Ｆ１の調整方法としては、はく離ライナー２０の剥離面２１を形成する材料の種類の選択も挙げられる。
粘着シート１０からはく離ライナー３０（軽はく離ライナー）を剥離するための剥離力Ｆ２は、粘着シート１０からのはく離ライナー３０の意図しない剥離を抑制する観点から、好ましくは０.００１gf/25mm以上、より好ましくは０.０１gf/25mm以上、更に好ましくは０.１gf/25mm以上である。剥離力Ｆ２は、はく離ライナー３０の軽はく離ライナーとしての軽剥離性を確保する観点から、好ましくは１０gf/25mm以下、より好ましくは７gf/25mm以下、更に好ましくは５gf/25mm以下である。剥離力Ｆ２は、はく離ライナー３０を粘着シート１０から剥離する剥離試験を、測定温度２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００mm／分の条件で実施して測定される値である。剥離力Ｆ２の測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。剥離力Ｆ２の調整方法としては、はく離ライナー３０の剥離面３１を形成する材料の種類の選択が挙げられる。
剥離力Ｆ１と剥離力Ｆ２との差Ｆ１－Ｆ２は、はく離ライナー３０剥離時のはく離ライナー２０の剥離を抑制する観点から、好ましくは１０gf/25mm以上、より好ましくは２０gf/25mm以上、更に好ましくは３０gf/25mm以上である。差Ｆ１－Ｆ２は、粘着シート１０からのはく離ライナー２０,３０の剥離性をバランスよく確保する観点から、好ましくは５００gf/25mm以下、より好ましくは３００gf/25mm以下、更に好ましくは２００gf/25mm以下である。
剥離力Ｆ２に対する剥離力Ｆ１の比率（Ｆ１／Ｆ２）は、はく離ライナー３０剥離時のはく離ライナー２０の剥離を抑制する観点から、好ましくは１.１以上、より好ましくは１.２以上、更に好ましくは１.３以上である。
粘着シート１０の２５℃でのせん断貯蔵弾性率は、粘着シート１０の軟質性を確保する観点から、好ましくは１ＭＰａ以下、より好ましくは５００ｋＰａ以下、更に好ましくは３００ｋＰａ以下、一層好ましくは２００ｋＰａ以下、より一層好ましくは１８０ｋＰａ以下、特に好ましくは１５０ｋＰａ以下である。粘着シート１０の２５℃でのせん断貯蔵弾性率は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、好ましくは５ｋＰａ以上、より好ましくは１０ｋＰａ以上、更に好ましくは１５ｋＰａ以上、特に好ましくは２０ｋＰａ以上である。粘着シートのせん断貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置によって測定できる。動的粘弾性測定装置としては、例えば、Rheometric Scientific社製の「Advanced Rheometric Expansion System」、および、TA Instruments社製の「ＡＲＥＳ-Ｇ２」を使用できる。測定においては、測定モードをせん断モードとし、測定温度範囲を－５０℃～１５０℃とし、昇温速度を５℃/分とし、周波数を１Ｈｚとする。せん断貯蔵弾性率の測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
はく離ライナー２０は、例えば、可撓性を有する透明な樹脂フィルムである。はく離ライナー２０の材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、およびポリスチレン樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートが挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）が挙げられる。はく離ライナー２０の材料としては、透明性および強度の観点から、好ましくは、ポリエステル樹脂が用いられ、より好ましくはＰＥＴが用いられる。
はく離ライナー２０の剥離面２１は、剥離処理剤によって剥離処理されていてもよい。剥離処理としては、例えば、シリコーン剥離処理、長鎖アルキルアクリレート剥離処理、およびフッ素剥離処理が挙げられる。剥離処理としては、粘着シート１０からの剥離力の調整容易性の観点から、シリコーン剥離処理が好ましい。
はく離ライナー２０の厚さは、粘着シート１０に対する保護機能の確保の観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上である。はく離ライナー２０の厚さは、取り扱い性の観点から、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。はく離ライナー２０の厚さは、好ましくは、はく離ライナー３０の厚さよりも大きい。
はく離ライナー２０の剥離面２１が、ビニル基を有する後述のシリコーン樹脂の硬化物層（シリコーン剥離層）によって形成されている場合、当該硬化物層の厚さは、同層材料が粘着シート１０に転写することを抑制する観点から、好ましくは０.２０μｍ以下、より好ましくは０.１５μｍ以下、更に好ましくは０.１０μｍ以下である。前記硬化物層の厚さは、はく離ライナー２０の軽剥離性の観点から、好ましくは０.０５μｍ以上、より好ましくは０.０７μｍ以上、更に好ましくは０.０９μｍ以上である。
はく離ライナー２０は、本実施形態では、延出端部２０ａを有する。延出端部２０ａは、面方向Ｄにおいて、粘着シート１０の端縁１３から外方に延出している。面方向Ｄ（平面視において端縁１３に対して直交する方向）における延出端部２０ａの端縁１３からの延出長さｄ１は、粘着シート１０からはく離ライナー２０を剥離するときの剥離しやすさを確保する観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上である。延出長さｄ１は、使用材料のロスの低減の観点からは、好ましくは１００ｍｍ以下、より好ましくは７０ｍｍ以下、更に好ましくは５０ｍｍ以下である。
はく離ライナー３０は、可撓性を有する透明な樹脂フィルムである。はく離ライナー３０の材料としては、例えば、はく離ライナー２０の材料として上記した材料が挙げられる。はく離ライナー３０の材料としては、透明性および強度の観点から、好ましくは、ポリエステル樹脂が用いられ、より好ましくはＰＥＴが用いられる。
はく離ライナー３０の剥離面３１は、本実施形態では、剥離処理剤によって剥離処理されている。剥離処理としては、例えば、シリコーン剥離処理、長鎖アルキルアクリレート剥離処理、およびフッ素剥離処理が挙げられる。剥離処理としては、粘着シート１０からの剥離力の調整容易性の観点から、シリコーン剥離処理が好ましい。はく離ライナー３０に対する剥離処理は、はく離ライナー３０の剥離力Ｆ２がはく離ライナー２０の剥離力Ｆ１より小さくなるように、実施される。
はく離ライナー３０の厚さは、粘着シート１０に対する保護機能の確保の観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上である。はく離ライナー３０の厚さは、取り扱い性の観点から、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。
はく離ライナー３０は、本実施形態では、延出端部３０ａを有する。延出端部３０ａは、面方向Ｄにおいて、粘着シート１０の端縁１３から外方に延出している。面方向Ｄ（平面視において端縁１３に対して直交する方向）における延出端部３０ａの端縁１３からの延出長さｄ２は、粘着シート１０からはく離ライナー３０を剥離するときの剥離しやすさを確保する観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上である。延出長さｄ２は、使用材料のロスの低減の観点から、好ましくは１００ｍｍ以下、より好ましくは７０ｍｍ以下、更に好ましくは５０ｍｍ以下である。延出長さｄ２は、粘着シート１０からのはく離ライナー３０の剥離時にはく離ライナー２０の剥離を抑制する観点から、好ましくは、上述の延出長さｄ１よりも長い。粘着シート１０からのはく離ライナー３０の剥離時にはく離ライナー２０の剥離を抑制する観点から、延出長さｄ２と延出長さｄ１との差ｄ２－ｄ１は、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは５００μｍ以上、更に好ましくは１０００μｍ以上である。差ｄ２－ｄ１は、例えば５０ｍｍ以下である。
粘着シート１０は、粘着剤組成物から形成されたシート状の感圧接着剤である。粘着シート１０（粘着剤組成物）は、少なくともベースポリマーを含む。
ベースポリマーは、粘着シート１０において粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。ベースポリマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着シート１０における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分の共重合体である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アルキル基の炭素数が１～２０である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。
直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｓ－ブチル、(メタ)アクリル酸ｔ－ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸２－エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、１－アダマンチル(メタ)アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレート、および、２－エチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、炭素数３～１５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）、およびアクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＡ）からなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは８５質量％以上である。同割合は、例えば９９質量％以下である。
モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含んでもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、および(４－ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、好ましくは、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）およびアクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）からなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分におけるヒドロキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着シートにおける凝集力の確保の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性（粘着シートにおける各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３２質量％以下である。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着シートにおける凝集力の確保、および、粘着シートにおける対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、更に好ましくは０.８質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－(メタ)アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１,３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３,５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、およびＮ－ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）が用いられる。
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シートにおける凝集力の確保、および、粘着シートにおける対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性（粘着シートにおける各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
ベースポリマーは、例えば、上述のモノマー成分を光重合させることによって形成できる。光重合としては、例えば、紫外線照射による光重合が挙げられる。重合の開始剤としては、光重合開始剤が用いられる。
光重合開始剤としては、例えば、ラジカル光重合開始剤、カチオン光重合開始剤、およびアニオン光重合開始剤が挙げられる。
ラジカル光重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキサイド光重合開始剤、ベンゾインエーテル光重合開始剤、アセトフェノン光重合開始剤、α-ケトール光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド光重合開始剤、光活性オキシム光重合開始剤、およびベンゾイン光重合開始剤が挙げられる。
アシルホスフィンオキサイド光重合開始剤としては、例えば、ビス(２,４,６－トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(２,４,６－トリメチルベンゾイル)－２,４－ジ－ｎ－ブトキシフェニルホスフィンオキサイド、２,４,６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、および、ビス(２,６－ジメトキシベンゾイル)－２,４,４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが含まれる。ベンゾインエーテル光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、および２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニルエタン-１-オンが挙げられる。アセトフェノン光重合開始剤としては、例えば、２,２-ジエトキシアセトフェノン、２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４-フェノキシジクロロアセトフェノン、および４-(ｔ-ブチル)ジクロロアセトフェノンが挙げられる。α-ケトール光重合開始剤としては、例えば、２-メチル-２-ヒドロキシプロピオフェノン、および１-[４-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]-２-メチルプロパン-１-オンが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド光重合開始剤としては、例えば２-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム光重合開始剤としては、例えば１-フェニル-１,１-プロパンジオン-２-(ｏ-エトキシカルボニル)-オキシムが挙げられる。ベンゾイン光重合開始剤としては、例えばベンゾインが挙げられる。光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
光重合開始剤の使用量（複数の光重合開始剤を使用する場合は複数の光重合開始剤の総量）は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば０.０５質量部以上、好ましくは０.１０質量部以上、より好ましくは０.１５質量部以上、更に好ましくは０.２０質量部以上であり、また、例えば１質量部以下、好ましくは０.８０質量部以下、より好ましくは０.７０質量部以下、更に好ましくは０.６０質量部以下である。
アクリルポリマーは、他の重合方法によって重合させてもよい。他の重合方法としては、例えば、溶液重合、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、熱重合開始剤および上記の光重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば０.０５質量部以上であり、また、例えば１質量部以下である。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオン酸)ジメチル、４,４'－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'－アゾビス(２－アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス[２－(５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル)プロパン]ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、２,２'－アゾビス(Ｎ,Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエ－ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。
ベースポリマーは、好ましくは、架橋構造を有する。ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、例えば、次の第１の方法および第２の方法が挙げられる。第１の方法では、架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーと架橋剤とを粘着剤組成物に配合し、ベースポリマーと架橋剤とを粘着シート中で反応させる。第２の方法では、ベースポリマーを形成するモノマー成分に多官能モノマー等の多官能化合物を含め、当該モノマー成分の重合により、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）が導入されたベースポリマーを形成する。これら方法は、併用されてもよい。
上記第１の方法で用いられる架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基（ヒドロキシ基およびカルボキシ基など）と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。架橋剤としては、ベースポリマーにおけるヒドロキシ基およびカルボキシ基との反応性が高くて架橋構造の導入が容易であることから、好ましくは、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、およびエポキシ架橋剤が用いられる。
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体，東ソー製）、タケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）、および、タケネート６００（１,３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン，三井化学製）が挙げられる。
過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、およびｔ－ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミン、および１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
イソシアネート架橋剤(特に、二官能のイソシアネート架橋剤)および過酸化物架橋剤は、粘着シート１０の柔軟性の確保の観点から好ましい。イソシアネート架橋剤（特に、三官能のイソシアネート架橋剤)は、粘着シート１０の耐久性確保の観点から好ましい。ベースポリマーにおいて、二官能イソシアネート架橋剤および過酸化物架橋剤は、より柔軟な二次元架橋を形成するのに対し、三官能イソシアネート架橋剤は、より強固な三次元架橋を形成する。粘着シート１０の耐久性と柔軟性との両立の観点からは、三官能イソシアネート架橋剤と、過酸化物架橋剤および／または二官能イソシアネート架橋剤との併用が、好ましい。
第１の方法における架橋剤の配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.０１質量部以上であり、より好ましくは０.０２質量部以上、更に好ましくは０.０５質量部以上である。第１の方法における架橋剤の配合量は、粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは３質量部以下であり、より好ましくは１質量部以下、更に好ましくは０.５質量部以下である。
上記第２の方法では、単官能モノマーと、架橋構造を導入するための多官能モノマー等の多官能化合物とは、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、単官能モノマーを重合させ（予備重合）、これによって部分重合物（低重合度の重合物と未反応のモノマーとの混合物）を含有するプレポリマー組成物を調製する。次に、プレポリマー組成物に、架橋剤としての多官能化合物（多官能モノマーであってもよい）を添加した後、部分重合物と多官能化合物とを重合させる（本重合）。
多官能化合物としては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を１分子中に２個以上含有する、多官能モノマーおよび多官能オリゴマーが、挙げられる。多官能モノマーとしては、多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、１,６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＢＰＡＥＯＤＥ）、およびネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、およびトリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
多官能オリゴマーとしては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリオール(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、および、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
第２の方法における架橋剤としての多官能化合物は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。多官能化合物としては、好ましくは、１,６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、および、ウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＡＯ）からなる群から選択される少なくとも一つが用いられる。
多官能化合物として多官能モノマーを用いる場合、モノマー成分における多官能モノマーの配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、単官能モノマー１００質量部あたり、好ましくは０.０１質量部以上、より好ましくは０.０２質量部以上、更に好ましくは０.０５質量部以上である。多官能モノマーの配合量は、粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、単官能モノマー１００質量部あたり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。
多官能化合物として多官能オリゴマーを用いる場合、モノマー成分における多官能オリゴマーの配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、単官能モノマー１００質量部あたり、好ましくは０.２質量部以上、より好ましくは０.５質量部以上、更に好ましくは０.７質量部以上である。多官能オリゴマーの配合量は、粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、単官能モノマー１００質量部あたり、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。
重合においては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α－チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、２,３－ジメルカプト－１－プロパノール、およびα－メチルスチレン二量体が挙げられる。
ベースポリマーの重量平均分子量は、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは１０万以上、より好ましくは３０万以上、更に好ましくは５０万以上である。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下、更に好ましくは－２０℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば－８０℃以上である。
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）については、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いることができる。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７－５１２７１号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Ｆｏｘの式 １／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ［Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ）］
粘着剤組成物は、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤としては、トリアジン紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、ベンゾフェノン紫外線吸収剤、サリチレート紫外線吸収剤、および、シアノアクリレート紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
トリアジン紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（品名「Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ」，ＢＡＳＦ製）、２－(４,６－ビス(２,４－ジメチルフェニル)－１,３,５－トリアジン－２－イル)－５－ヒドロキシフェニルと[(アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ４００」，ＢＡＳＦ製）、２－(２,４－ジヒドロキシフェニル)－４,６－ビス－(２,４－ジメチルフェニル)－１,３,５－トリアジンと(２－エチルヘキシル)－グリシド酸エステルとの反応生成物（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５」，ＢＡＳＦ製）、(２,４－ビス[２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル]－６－(２,４－ジブトキシフェニル)－１,３,５－トリアジン（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」，ＢＡＳＦ製）、２－(４,６－ジフェニル－１,３,５－トリアジン－２－イル)－５－[(ヘキシル)オキシ]－フェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ５７７」，ＢＡＳＦ製）、２－(２－ヒドロキシ－４－[１－オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)－４,６－ビス(４－フェニルフェニル)－１,３,５－トリアジン（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９」，ＢＡＳＦ製）、および、２－(４,６－ジフェニル－１,３,５－トリアジン－２－イル)－５－[２－(２－エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]－フェノール（「ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＬＡ－４６」，ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。
ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、２－(２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－６－(１－メチル－１－フェニルエチル)－４－(１,１,３,３－テトラメチルブチル)フェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８」，ＢＡＳＦ製）、２－(２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル)－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ」，ＢＡＳＦ製）、２－(２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－４,６－ビス(１－メチル－１－フェニルエチル)フェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」，ＢＡＳＦ製）、２－(２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－６－(１－メチル－１－フェニルエチル)－４－(１,１,３,３－テトラメチルブチル)フェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８」，ＢＡＳＦ製）、２－(２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－６－ドデシル－４－メチルフェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」，ＢＡＳＦ製）、２－(２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－ｐ－クレゾール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」，ＢＡＳＦ製）、２－(２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－４－６－ビス(１－メチル－１－フェニルエチル)フェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４」，ＢＡＳＦ製）、２－〔５－クロロ(２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル〕－４－メチル－６－(ｔｅｒｔ－ブチル)フェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６」，ＢＡＳＦ製）、２－(２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－４,６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８」，ＢＡＳＦ製）、２－(２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－(１,１,３,３－テトラメチルブチル)フェノール（品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９」，ＢＡＳＦ製）、および、２－[２－ヒドロキシ－３－(３,４,５,６－テトラヒドロフタルイミドーメチル)－５－メチルフェニル]ベンゾトリアゾール（品名「Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２５０」，住友化学製）が挙げられる。
紫外線吸収剤は、好ましくはトリアジン紫外線吸収剤であり、より好ましくは、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンである。
粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.２質量部以上である。同含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。
粘着剤組成物は、紫外線吸収剤を含有する光重合性粘着剤組成物であってもよい。すなわち、粘着シート１０は、紫外線吸収剤を含有する光重合性粘着剤組成物の光硬化物であってもよい。
粘着シート１０の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上である。粘着シート１０の厚さは、粘着シート１０が用いられるデバイスの薄型化の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、更に好ましくは２５０μｍ以下、一層好ましくは２００μｍ以下、より一層好ましくは１５０μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下である。
粘着シート１０のヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、更に好ましくは１％以下である。粘着シート１０のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「ＮＤＨ２０００」、および、村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ-１５０Ｎ」が挙げられる。ヘイズの測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
はく離ライナー付き粘着シートＳは、例えば、以下のようにして製造できる。
まず、はく離ライナー２０（重はく離ライナー）と、はく離ライナー３０（軽はく離ライナー）とを用意する。
次に、上述の粘着剤組成物をはく離ライナー２０上に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥させる。粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば５０℃～２００℃である。乾燥時間は、例えば５秒～２０分である。
次に、はく離ライナー２０上の当該塗膜の上にはく離ライナー３０を貼り合わせる。その後、必要に応じて塗膜をエージングする。エージング温度は、例えば２０℃～１６０℃である。エージング時間は、例えば１分から２１日である。また、必要に応じて塗膜に対して光照射する。光照射の光源としては、例えば、紫外線ＬＥＤライト、高圧水銀ランプ、およびメタルハライドランプが挙げられる。
以上のようにして、はく離ライナー付き粘着シートＳを製造してもよい。
図３は、本発明のはく離ライナーの製造方法の一実施形態の工程図である。本製造方法は、粘着シート１０形成用の上述の粘着剤組成物が、紫外線吸収剤を含有する光重合性粘着剤組成物である場合の一製造方法である。本製造方法は、用意工程（図３Ａ）と、粘着シート形成工程（図３Ｂ）とを含む。
用意工程では、図３Ａに示すように、積層フィルムＳ’を用意する。積層フィルムＳ’は、はく離ライナー２０（重はく離ライナー）と、組成物層１０’と、はく離ライナー３０（軽はく離ライナー）とを厚さ方向Ｈにこの順で備える。組成物層１０’は、紫外線吸収剤を含有する上述の光重合性粘着剤組成物から形成されている。積層フィルムＳ’は、例えば、はく離ライナー２０上に光重合性粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した後、はく離ライナー２０上の塗膜の上にはく離ライナー３０を貼り合わせることによって、作製できる。積層フィルムＳ’は、はく離ライナー３０上に光重合性粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した後、はく離ライナー３０上の塗膜の上にはく離ライナー２０を貼り合わせることによっても作製できる。光重合性粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。
はく離ライナー２０は、組成物層１０’側の表面（剥離面２１）にビニル基を有する。このようなはく離ライナー２０は、例えば、上述の樹脂フィルムの表面に、ビニル基を有するシリコーン樹脂の硬化物層（シリコーン剥離層）を形成することによって作製できる。ビニル基を有するシリコーン樹脂としては、例えば、ビニル基を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。ビニル基を有するシリコーン樹脂の市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング製の「ＬＴＣ７６１」「ＳＲＸ２９０」および「ＳＲＸ２４４」、並びに、信越化学工業製の「ＫＳ－８４７Ｈ」、「ＫＭ－３９５１」、「Ｘ－５２－１５１」、「Ｘ－５２－６０６８」および「Ｘ－５２－６０６９」が挙げられる。
次に、粘着シート形成工程では、図３Ｂに示すように、積層フィルムＳ’に対してはく離ライナー２０側から紫外線（図中、上向き矢印で模式的に示す）を照射することにより、組成物層１０’（光重合性粘着剤組成物）を光硬化させて粘着シート１０を形成する。紫外線の光源としては、例えば、紫外線ＬＥＤライト、高圧水銀ランプ、ブラックライト、およびメタルハライドランプが挙げられる。紫外線照射により、組成物層１０’では、光重合性粘着剤組成物中の上述のモノマー成分の重合反応が進行する。厚さが例えば１００μｍ程度の粘着シートを作製する場合、紫外線の照度は、重合反応を十分に進行させる観点から、好ましくは０.１ｍＷ/ｃｍ２以上、より好ましくは１.０ｍＷ/ｃｍ２以上である。紫外線の照射積算光量は、重合反応を十分に進行させる観点から、好ましくは５００ｍＪ/ｃｍ２以上、より好ましくは１０００ｍＪ/ｃｍ２以上である。照射積算光量については、硬化させる組成物の量に応じて、即ち、粘着シートの硬化後の厚さに応じて、調整（増減）されてもよい。
以上のようにして、はく離ライナー付き粘着シートＳを製造してもよい。
本製造方法の粘着シート形成工程（図３Ｂ）では、上述のように、積層フィルムＳ’に対してはく離ライナー２０（重はく離ライナー）側から紫外線が照射されて組成物層１０’が光硬化される。組成物層１０’を形成する光重合性粘着剤組成物が紫外線吸収剤を含有するため、はく離ライナー２０側から組成物層１０’に入射した紫外線は、組成物層１０’において、紫外線吸収剤による吸収に起因して減衰しつつ、はく離ライナー３０（軽はく離ライナー）側に至る。そのため、当該工程では、組成物層１０’におけるはく離ライナー２０との界面およびその近傍（界面近傍領域）での重合反応は、界面近傍領域以外での重合反応と比較して、進行しやすい。そして、はく離ライナー２０における組成物層１０’側の表面（剥離面２１）のビニル基の少なくとも一部は、界面近傍領域での重合反応に関与し、本工程で形成される粘着シート１０の表面との化学的な結合を形成する。したがって、本製造方法は、上述のはく離ライナー付き粘着シートＳ（はく離ライナー２０の上記せん断引張試験での最大応力Ｘが２４Ｎ以上）を製造するのに適する。
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの上限（「以下」または「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」または「超える」として定義されている数値）に代替できる。
〈第１重はく離ライナーの作製〉
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＫＳ－８４７Ｈ」，信越化学工業社製）１００質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」，信越化学工業社製）１.０質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度１.２５質量％の第１剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＫＳ－８４７Ｈ」，信越化学工業社製）１００質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」，信越化学工業社製）１.０質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度１.２５質量％の第１剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。
次に、基材フィルムとしての二軸延伸ポリエステルフィルム（品名「ルミラー ＸＤ５００Ｐ」，厚さ７５μｍ，東レアドバンストマテリアルズコリア製）を剥離処理した。具体的には、まず、当該基材フィルムの片面に、上述の第１剥離処理剤溶液を塗布して塗膜を形成した。塗布には、ワイヤーバー＃９を使用した。次に、熱風乾燥機により、基材フィルム上の塗膜を、１３０℃で１分間、加熱して乾燥させた。これにより、基材フィルム上に、厚さ０.１０μｍのシリコーン剥離層を形成した。
以上のようにして、第１重はく離ライナーを作製した。第１重はく離ライナーは、基材フィルムと剥離層（厚さ０.１０μｍ）との積層構造を有する。
〈第２重はく離ライナーの作製〉
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＫＥ－３７０３」，分子中にヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤とを含有する、付加型シリコーン系剥離処理剤の２８.５質量％トルエン溶液，信越化学工業社製）８０質量部と、シリコーン系剥離コントロール剤（品名「ＫＳ－３８００」，信越化学工業社製）２０質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」，信越化学工業社製）３.０質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度１.２５質量％の第２剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＫＥ－３７０３」，分子中にヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤とを含有する、付加型シリコーン系剥離処理剤の２８.５質量％トルエン溶液，信越化学工業社製）８０質量部と、シリコーン系剥離コントロール剤（品名「ＫＳ－３８００」，信越化学工業社製）２０質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」，信越化学工業社製）３.０質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度１.２５質量％の第２剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。
次に、基材フィルムとしての二軸延伸ポリエステルフィルム（品名「ルミラー ＸＤ５００Ｐ」，厚さ７５μｍ，東レアドバンストマテリアルズコリア製）を剥離処理した。具体的には、まず、当該基材フィルムの片面に、上述の第２剥離処理剤溶液を塗布して塗膜を形成した。塗布には、ワイヤーバー＃９を使用した。次に、熱風乾燥機により、基材フィルム上の塗膜を、１３０℃で１分間、加熱して乾燥させた。これにより、基材フィルム上に、厚さ０.１３μｍのシリコーン剥離層を形成した。
〈第３重はく離ライナーの作製〉
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＫＥ－３７０３」，信越化学工業社製）１００質量部と、シリコーン系剥離コントロール剤（品名「Ｘ－９２－１８３」，信越化学工業社製）９.０質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」，信越化学工業社製）６.０質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度１.０質量％の第３剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。そして、第３剥離処理剤溶液を第１剥離処理剤溶液の代わりに用いたこと以外は、第１重はく離ライナーの作製方法に関して上述したのと同様に、基材フィルム（ルミラー ＸＤ５００Ｐ，厚さ７５μｍ）を剥離処理して、第３重はく離ライナーを作製した。
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＫＥ－３７０３」，信越化学工業社製）１００質量部と、シリコーン系剥離コントロール剤（品名「Ｘ－９２－１８３」，信越化学工業社製）９.０質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」，信越化学工業社製）６.０質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度１.０質量％の第３剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。そして、第３剥離処理剤溶液を第１剥離処理剤溶液の代わりに用いたこと以外は、第１重はく離ライナーの作製方法に関して上述したのと同様に、基材フィルム（ルミラー ＸＤ５００Ｐ，厚さ７５μｍ）を剥離処理して、第３重はく離ライナーを作製した。
〈第４重はく離ライナーの作製〉
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＬＴＣ７６１」，分子中に５－ヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤とを含有する、付加型シリコーン系剥離処理剤の３０質量％トルエン溶液，東レ・ダウコーニング社製）３０質量部と、シリコーンディスパージョン（品名「ＢＹ ２４０－８５０」，東レ・ダウコーニング社製）０.９質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＳＲＸ ２１２」，東レ・ダウコーニング製）２質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度０.７質量％の剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＬＴＣ７６１」，分子中に５－ヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤とを含有する、付加型シリコーン系剥離処理剤の３０質量％トルエン溶液，東レ・ダウコーニング社製）３０質量部と、シリコーンディスパージョン（品名「ＢＹ ２４０－８５０」，東レ・ダウコーニング社製）０.９質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＳＲＸ ２１２」，東レ・ダウコーニング製）２質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度０.７質量％の剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。
次に、基材フィルムとしての二軸延伸ポリエステルフィルム（品名「ルミラー ＸＤ５００Ｐ」，厚さ７５μｍ，東レアドバンストマテリアルズコリア製）を剥離処理した。具体的には、まず、当該基材フィルムの片面に、上述の剥離処理剤溶液を塗布して塗膜を形成した。塗布には、ワイヤーバー＃９を使用した。次に、熱風乾燥機により、基材フィルム上の塗膜を、１３０℃で１分間、加熱して乾燥させた。これにより、基材フィルム上に、厚さ０.１０μｍのシリコーン剥離層を形成した。
以上のようにして、第４重はく離ライナーを作製した。第４重はく離ライナーは、基材フィルムと剥離層（厚さ０.１０μｍ）との積層構造を有する。
〈第１軽はく離ライナーの作製〉
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＬＴＣ７６１」，分子中にヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤とを含有する、付加型シリコーン系剥離処理剤の３０質量％トルエン溶液，東レ・ダウコーニング社製）３０質量部と、シリコーンディスパージョン（品名「ＢＹ ２４０－８５０」，東レ・ダウコーニング社製）０.９質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＳＲＸ ２１２」，）２質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度０.７質量％の剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。
シリコーン系剥離処理剤（品名「ＬＴＣ７６１」，分子中にヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤とを含有する、付加型シリコーン系剥離処理剤の３０質量％トルエン溶液，東レ・ダウコーニング社製）３０質量部と、シリコーンディスパージョン（品名「ＢＹ ２４０－８５０」，東レ・ダウコーニング社製）０.９質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＳＲＸ ２１２」，）２質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度０.７質量％の剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。
次に、基材フィルムとしての二軸延伸ポリエステルフィルム（品名「ルミラー ＸＤ５００Ｐ」，厚さ５０μｍ，東レアドバンストマテリアルズコリア製）を剥離処理した。具体的には、まず、当該基材フィルムの片面に、上述の剥離処理剤溶液を塗布して塗膜を形成した。塗布には、ワイヤーバー＃９を使用した。次に、熱風乾燥機により、基材フィルム上の塗膜を、１３０℃で１分間、加熱して乾燥させた。これにより、基材フィルム上に、厚さ０.１０μｍのシリコーン剥離層を形成した。
以上のようにして、第１軽はく離ライナーを作製した。第１軽はく離ライナーは、基材フィルムと剥離層（厚さ０.１０μｍ）との積層構造を有する。
〈第２軽はく離ライナー〉
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面にシリコーン剥離処理によって剥離処理層が形成されたフィルム（品名「ＲＫ０１ＡＳＤ」，ＳＫＣ社製）を、第２軽はく離ライナーとして用意した。
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面にシリコーン剥離処理によって剥離処理層が形成されたフィルム（品名「ＲＫ０１ＡＳＤ」，ＳＫＣ社製）を、第２軽はく離ライナーとして用意した。
〔実施例１〕
〈粘着剤組成物の調製〉
まず、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）８０質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、第１光重合開始剤（品名「Irgacure 184」，ＢＡＳＦ社製）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（品名「Irgacure 651」，ＢＡＳＦ社製）０.０５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た（プレポリマー組成物は、重合反応を経ていないモノマー成分を含有する）。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第１架橋剤としてのウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＡＯ）（品名「アートレジンＵＮ－３５０」，根上工業社製）１.２質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ-４０３」，３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，信越化学工業社製）０.３質量部とを混合し、第１粘着剤組成物を得た。第１粘着剤組成物の組成を表１に示す。表１において、粘着剤組成物の組成を表す各数値の単位は、相対的な“質量部”である（表２～４においても同様である）。
〈粘着剤組成物の調製〉
まず、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）８０質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、第１光重合開始剤（品名「Irgacure 184」，ＢＡＳＦ社製）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（品名「Irgacure 651」，ＢＡＳＦ社製）０.０５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た（プレポリマー組成物は、重合反応を経ていないモノマー成分を含有する）。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第１架橋剤としてのウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＡＯ）（品名「アートレジンＵＮ－３５０」，根上工業社製）１.２質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ-４０３」，３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，信越化学工業社製）０.３質量部とを混合し、第１粘着剤組成物を得た。第１粘着剤組成物の組成を表１に示す。表１において、粘着剤組成物の組成を表す各数値の単位は、相対的な“質量部”である（表２～４においても同様である）。
〈粘着剤層の形成〉
まず、第１重はく離ライナー上に、第１粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。塗膜は、第１重はく離ライナーのシリコーン剥離層上に形成した。次に、第１重はく離ライナー上の塗膜に、第１軽はく離ライナーのシリコーン剥離層側を貼り合わせた（貼合せ工程）。次に、塗膜に対して第１軽はく離ライナー越しに紫外線を照射して塗膜を紫外線硬化させ、厚さ１００μｍの透明な第１粘着剤層を形成した。紫外線照射では、照射光源としてブラックライトを用い、照射強度を５ｍＷ/ｃｍ２とした（後記の紫外線照射においても同様である）。次に、第１重はく離ライナー上の第１粘着剤層から第１軽はく離ライナーを剥離した後、第１粘着剤層の露出面に第２軽はく離ライナーを貼り合わせた。
まず、第１重はく離ライナー上に、第１粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。塗膜は、第１重はく離ライナーのシリコーン剥離層上に形成した。次に、第１重はく離ライナー上の塗膜に、第１軽はく離ライナーのシリコーン剥離層側を貼り合わせた（貼合せ工程）。次に、塗膜に対して第１軽はく離ライナー越しに紫外線を照射して塗膜を紫外線硬化させ、厚さ１００μｍの透明な第１粘着剤層を形成した。紫外線照射では、照射光源としてブラックライトを用い、照射強度を５ｍＷ/ｃｍ２とした（後記の紫外線照射においても同様である）。次に、第１重はく離ライナー上の第１粘着剤層から第１軽はく離ライナーを剥離した後、第１粘着剤層の露出面に第２軽はく離ライナーを貼り合わせた。
以上のようにして、実施例１のはく離ライナー付き粘着シート（第１重はく離ライナー／粘着シート（第１粘着剤層）／第２軽はく離ライナー）を作製した。
〔実施例２〕
粘着剤層形成工程で形成される第１粘着剤層の厚さを１３０μｍとしたこと以外は、実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例２のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
粘着剤層形成工程で形成される第１粘着剤層の厚さを１３０μｍとしたこと以外は、実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例２のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
〔実施例３〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例３のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１重はく離ライナーの代わりに第２重はく離ライナーを用い、第１粘着剤組成物の代わりに第２粘着剤組成物を用い、厚さ２５０μｍの第２粘着剤層を形成した。第２粘着剤組成物は、次のようにして調製した。
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例３のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１重はく離ライナーの代わりに第２重はく離ライナーを用い、第１粘着剤組成物の代わりに第２粘着剤組成物を用い、厚さ２５０μｍの第２粘着剤層を形成した。第２粘着剤組成物は、次のようにして調製した。
まず、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）６０質量部と、アクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＡ）１２質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）２０質量部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）８質量部と、第１光重合開始剤（Irgacure 184）０.０７５質量部と、第２光重合開始剤（Irgacure 651）０.０７５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第２架橋剤としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）０.１４量部と、シランカップリング剤（ＫＢＭ-４０３）０.３質量部とを混合し、第２粘着剤組成物を得た。
〔実施例４〕
粘着剤層形成工程で形成される第２粘着剤層の厚さを５００μｍとしたこと以外は、実施例３のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例４のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
粘着剤層形成工程で形成される第２粘着剤層の厚さを５００μｍとしたこと以外は、実施例３のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例４のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
〔実施例５〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例５のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１重はく離ライナーの代わりに第３重はく離ライナーを用い、第１粘着剤組成物の代わりに第３粘着剤組成物を用いて厚さ５０μｍの第３粘着剤層を形成した。第３粘着剤組成物は、次のようにして調製した。
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例５のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１重はく離ライナーの代わりに第３重はく離ライナーを用い、第１粘着剤組成物の代わりに第３粘着剤組成物を用いて厚さ５０μｍの第３粘着剤層を形成した。第３粘着剤組成物は、次のようにして調製した。
まず、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８５質量部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）５質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、第１光重合開始剤（Irgacure 184）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（Irgacure 651）０.０５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第３架橋剤としての１,６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）（品名「Ａ-ＨＤ-Ｎ」，新中村化学工業社製）０.０８８質量部と、シランカップリング剤（ＫＢＭ-４０３）０.３質量部とを混合し、第３粘着剤組成物を得た。
〔実施例６〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例６のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１粘着剤組成物の代わりに第４粘着剤組成物を用いて厚さ１００μｍの第４粘着剤層を形成した。第４粘着剤組成物は、次のようにして調製した。
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例６のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１粘着剤組成物の代わりに第４粘着剤組成物を用いて厚さ１００μｍの第４粘着剤層を形成した。第４粘着剤組成物は、次のようにして調製した。
まず、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）４０.５質量部と、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）４０.５質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）１質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）２８質量部と、第１光重合開始剤（Irgacure 184）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（Irgacure 651）０.０５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第４架橋剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）（品名「ＴＭＰ３Ａ」，大阪有機化学工業社製）０.０２質量部と、シランカップリング剤（ＫＢＭ-４０３）０.３質量部とを混合し、第４粘着剤組成物を得た。
〔実施例７〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例７のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１粘着剤組成物の代わりに第５粘着剤組成物を用いて、厚さ２５０μｍの第５粘着剤層を形成した。第５粘着剤組成物は、次のようにして調製した。
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例７のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１粘着剤組成物の代わりに第５粘着剤組成物を用いて、厚さ２５０μｍの第５粘着剤層を形成した。第５粘着剤組成物は、次のようにして調製した。
まず、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）４０.５質量部と、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）４０.５質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）１質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）２８質量部と、第１光重合開始剤（Irgacure 184）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（Irgacure 651）０.０５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第４架橋剤としてのＴＭＰＴＡ（品名「ＴＭＰ３Ａ」）０.１５質量部と、シランカップリング剤（ＫＢＭ-４０３）０.３質量部と、連鎖移動剤としての１－チオグリセロール ０.１５質量部とを混合し、第５粘着剤組成物を得た。第５粘着剤組成物は、第４架橋剤の配合量が第４粘着剤組成物と異なる。
〔比較例１〕
粘着剤層形成工程において第１重はく離ライナーの代わりに第３重はく離ライナーを用いたこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、比較例１のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
粘着剤層形成工程において第１重はく離ライナーの代わりに第３重はく離ライナーを用いたこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、比較例１のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
〔比較例２〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、比較例２のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１重はく離ライナーの代わりに第３重はく離ライナーを用い、第１粘着剤組成物から形成される第１粘着剤層の厚さを１３０μｍとした。
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、比較例２のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤層形成工程において、第１重はく離ライナーの代わりに第３重はく離ライナーを用い、第１粘着剤組成物から形成される第１粘着剤層の厚さを１３０μｍとした。
〔実施例８〕
〈粘着剤組成物の調製〉
まず、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８５質量部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）５質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、第１光重合開始剤（品名「Irgacure 184」，１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニル－ケトン，ＢＡＳＦ社製）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（品名「Irgacure 651」，２,２－ジメトキシ－１,２－ジフェニルエタン－１－オン，ＢＡＳＦ社製）０.０５質量部と、第３光重合開始剤（品名「Omnirad 819」，ビス(２,４,６－トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.１５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た（プレポリマー組成物は、重合反応を経ていないモノマー成分を含有する）。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第３架橋剤としての１,６－ヘキサンジオールジアクリレート（品名「Ａ-ＨＤ-Ｎ」，ＨＤＤＡ，新中村化学工業社製）０.０８８質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ-４０３」，３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，信越化学工業社製）０.３質量部と、紫外線吸収剤（品名「Tinosorb Ｓ」，ＢＡＳＦ社製）０.９質量部とを混合し、第６粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤組成物の調製〉
まず、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８５質量部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）５質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、第１光重合開始剤（品名「Irgacure 184」，１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニル－ケトン，ＢＡＳＦ社製）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（品名「Irgacure 651」，２,２－ジメトキシ－１,２－ジフェニルエタン－１－オン，ＢＡＳＦ社製）０.０５質量部と、第３光重合開始剤（品名「Omnirad 819」，ビス(２,４,６－トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.１５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た（プレポリマー組成物は、重合反応を経ていないモノマー成分を含有する）。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第３架橋剤としての１,６－ヘキサンジオールジアクリレート（品名「Ａ-ＨＤ-Ｎ」，ＨＤＤＡ，新中村化学工業社製）０.０８８質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ-４０３」，３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，信越化学工業社製）０.３質量部と、紫外線吸収剤（品名「Tinosorb Ｓ」，ＢＡＳＦ社製）０.９質量部とを混合し、第６粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤層の形成〉
まず、第２軽はく離ライナー上に、第６粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。塗膜は、第２軽はく離ライナーのシリコーン剥離層上に形成した。次に、第２軽はく離ライナー上の塗膜に、第４重はく離ライナーのシリコーン剥離層側を貼り合わせた（貼合せ工程）。次に、塗膜に対して第４重はく離ライナー越しに紫外線を照射して塗膜を紫外線硬化させ、厚さ１００μｍの透明な第６粘着剤層を形成した。紫外線照射では、照射光源としてブラックライトを用い、照射強度を５ｍＷ/ｃｍ２とした。
まず、第２軽はく離ライナー上に、第６粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。塗膜は、第２軽はく離ライナーのシリコーン剥離層上に形成した。次に、第２軽はく離ライナー上の塗膜に、第４重はく離ライナーのシリコーン剥離層側を貼り合わせた（貼合せ工程）。次に、塗膜に対して第４重はく離ライナー越しに紫外線を照射して塗膜を紫外線硬化させ、厚さ１００μｍの透明な第６粘着剤層を形成した。紫外線照射では、照射光源としてブラックライトを用い、照射強度を５ｍＷ/ｃｍ２とした。
以上のようにして、実施例８のはく離ライナー付き粘着シート（第４重はく離ライナー／粘着シート（第６粘着剤層）／第２軽はく離ライナー）を作製した。
〔実施例９〕
〈粘着剤組成物の調製〉
まず、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）８０質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、第１光重合開始剤（Irgacure 184）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（Irgacure 651）０.０５質量部と、第３光重合開始剤（Omnirad 819）０.４質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第１架橋剤としてのウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＡＯ）（品名「アートレジンＵＮ－３５０」，根上工業社製）２.２質量部と、シランカップリング剤（ＫＢＭ-４０３）０.３質量部と、紫外線吸収剤（Tinosorb Ｓ）０.９質量部とを混合し、第７粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤組成物の調製〉
まず、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）８０質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、第１光重合開始剤（Irgacure 184）０.０５質量部と、第２光重合開始剤（Irgacure 651）０.０５質量部と、第３光重合開始剤（Omnirad 819）０.４質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、第１架橋剤としてのウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＡＯ）（品名「アートレジンＵＮ－３５０」，根上工業社製）２.２質量部と、シランカップリング剤（ＫＢＭ-４０３）０.３質量部と、紫外線吸収剤（Tinosorb Ｓ）０.９質量部とを混合し、第７粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤層の形成〉
第６粘着剤組成物の代わりに第７粘着剤組成物を用いたこと以外は、実施例８に関して上述したのと同様に、はく離ライナー間に厚さ１００μｍの粘着剤層（第７粘着剤層）を形成した。
第６粘着剤組成物の代わりに第７粘着剤組成物を用いたこと以外は、実施例８に関して上述したのと同様に、はく離ライナー間に厚さ１００μｍの粘着剤層（第７粘着剤層）を形成した。
以上のようにして、実施例９のはく離ライナー付き粘着シート（第４重はく離ライナー／粘着シート（第７粘着剤層）／第２軽はく離ライナー）を作製した。
〔比較例３〕
粘着剤組成物の調製において紫外線吸収剤を配合しなかったこと以外は実施例８のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、比較例１のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
粘着剤組成物の調製において紫外線吸収剤を配合しなかったこと以外は実施例８のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、比較例１のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
〔比較例４〕
粘着剤組成物の調製において紫外線吸収剤を配合しなかったこと以外は実施例９のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、比較例２のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
粘着剤組成物の調製において紫外線吸収剤を配合しなかったこと以外は実施例９のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、比較例２のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。
〈ヘイズ〉
実施例１～９および比較例１～４の各粘着シートについて、次のようにしてヘイズを測定した。
実施例１～９および比較例１～４の各粘着シートについて、次のようにしてヘイズを測定した。
まず、ヘイズ測定用のサンプルを作製した。具体的には、粘着シートから一方のはく離ライナーを剥がした後、粘着シートの露出面を無アルカリガラス（松浪硝子社製）に貼り合わせ、ガラス上の粘着シートからはく離ライナーを剥がした。これにより、ヘイズ測定用のサンプルを得た。次に、当該サンプルについて、村上色彩技術研究所社製のヘイズメーター「ＨＭ－１５０Ｎ」を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠してヘイズを測定した。また、本測定では、無アルカリガラスのみについて同一条件で測定して得られた測定結果をベースラインとして用いた。各粘着シートのヘイズ（％）を表１～４に示す。
〈せん断貯蔵弾性率〉
実施例１～９および比較例１～４の各粘着シートについて、動的粘弾性を測定した。具体的には、次のとおりである。
実施例１～９および比較例１～４の各粘着シートについて、動的粘弾性を測定した。具体的には、次のとおりである。
まず、粘着シートごとに、必要数の測定用のサンプルを作製した。具体的には、まず、粘着シートから切り出した２０枚の粘着シート片を貼り合わせて、約２ｍｍの厚さのサンプルシートを作製した。次に、このシートを打抜いて、測定用サンプルである円柱状のペレット（直径７.９ｍｍ）を得た。
そして、測定用サンプルについて、動的粘弾性測定装置（品名「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」，Rheometric Scientific社製）を使用して、直径７.９ｍｍのパラレルプレートの治具に固定した後に動的粘弾性測定を行った。本測定において、測定モードをせん断モードとし、測定温度範囲を－５０℃～１５０℃とし、昇温速度を５℃/分とし、周波数を１Ｈｚとした。測定結果から、２５℃でのせん断貯蔵弾性率（ｋＰａ）を読み取った。その値を表１～４に示す。
〈ビニル基の確認〉
上述の第４重はく離ライナーおよび第２軽はく離ライナーの各剥離面（剥離層が形成されている側の面）について、ビニル基の有無を調べた。具体的には、次のとおりである。
上述の第４重はく離ライナーおよび第２軽はく離ライナーの各剥離面（剥離層が形成されている側の面）について、ビニル基の有無を調べた。具体的には、次のとおりである。
まず、はく離ライナー（第４重はく離ライナー，第２軽はく離ライナー）から切り出した試料片（約１０ｍｍ×約１０ｍｍ）の剥離面を、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ-ＳＩＭＳ）によって成分分析した（第１分析）。分析には、飛行時間型二次イオン質量分析装置（品名「ＴＲＩＦＴ－Ｖ，アルバック・ファイ社製）を使用した。また、本分析では、照射１次イオンとしてビスマスクラスターのダブルチャージイオン（Ｂｉ３
++）を用い、１次イオン加速電圧を２５ｋＶとし、試料における測定範囲を３００μｍ×３００μｍとし、分析中の試料の帯電を補正する中和銃を使用し、分析質量範囲（ｍ／ｚ）を０～１５００とした。第４重はく離ライナーの第１分析、および、第２軽はく離ライナーの第１分析では、いずれも、塩素イオンの質量スペクトルは観測されなかった（第１分析の結果）。
一方、はく離ライナー（第４重はく離ライナー，第２軽はく離ライナー）から切り出したライナー片（約１０ｃｍ×約１０ｃｍ）の剥離面を、密閉容器内で、塩素ガスに２４時間晒した。密閉容器内の塩素ガスは、次亜塩素酸カルシウム（Ｃａ(ＣｌＯ)２）の粉末と、塩化水素（ＨＣｌ）とを反応させることによって、発生させた。次に、ライナー片から切り出した試料片（約１０ｍｍ×約１０ｍｍ）の剥離面を、ＴＯＦ-ＳＩＭＳによって成分分析した（第２分析）。第２分析の方法（使用装置および分析条件）は、上述の第１分析の方法と同じである。第４重はく離ライナーの第２分析では、塩素イオンの質量スペクトルが観測された（第２分析の結果）。上述の第１分析の結果と第２分析の結果とから、第４重はく離ライナーはその剥離面にビニル基を有することが分かった。
〈剥離力〉
実施例１～９および比較例１～４の各はく離ライナー付き粘着シートについて、粘着シートから重はく離ライナーを剥離するための剥離力を測定した（第１測定）。
実施例１～９および比較例１～４の各はく離ライナー付き粘着シートについて、粘着シートから重はく離ライナーを剥離するための剥離力を測定した（第１測定）。
第１測定用の試験片の作製においては、まず、はく離ライナー付き粘着シートからサンプルシート（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ）を切り出した。次に、サンプルシートから軽はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シート露出面をガラス板に貼り合わせて、試験片を得た。
次に、試験片を２５℃で６０分間静置した後、試験片における重はく離ライナーを粘着シートから剥離する剥離試験を実施し、剥離に要する力を剥離力として測定した。本測定では、引張り試験機（品名「オートグラフＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」，島津製作所製）を使用し、測定温度を２５℃とし、剥離角度を１８０°とし、引張速度を３００mm/分とした（後記の第２測定でも同様である）。測定された剥離力Ｆ１（gf/25mm）を表１～４に示す。
一方、実施例１～９および比較例１～４の各はく離ライナー付き粘着シートについて、粘着シートから軽はく離ライナーを剥離するための剥離力を測定した（第２測定）。
第２測定用の試験片の作製においては、まず、はく離ライナー付き粘着シートからサンプルシート（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ）を切り出した。次に、サンプルシートの重はく離ライナー側を、両面強粘着テープによってガラス板に接合して、試験片を得た。
次に、試験片を２５℃で６０分間静置した後、試験片における軽はく離ライナーを粘着シートから剥離する剥離試験を実施し、剥離に要する力を剥離力として測定した。測定された剥離力Ｆ２（gf/25mm）を表１～４に示す。剥離力Ｆ１と剥離力Ｆ２との差Ｆ１－Ｆ２（gf/25mm）、および、剥離力Ｆ２に対する剥離力Ｆ１の比率（Ｆ１／Ｆ２）も、表１～４に示す。
〈せん断引張試験〉
実施例１～９および比較例１～４の各はく離ライナー付き粘着シートについて、せん断引張試験を実施した。具体的には、次のとおりである。
実施例１～９および比較例１～４の各はく離ライナー付き粘着シートについて、せん断引張試験を実施した。具体的には、次のとおりである。
試験片の作製においては、まず、はく離ライナー付き粘着シートから、サンプルシート（長さ２００ｍｍ×幅２０ｍｍ）を切り出した。図４Ａは、そのサンプルシートＳａの長さ方向の断面模式図である。次に、サンプルシートＳａの長さ方向における一端（図中の右端）から９０ｍｍの箇所を、厚さ方向Ｈにおいてはく離ライナー３０（軽はく離ライナー）側からはく離ライナー２０（重はく離ライナー）に至るまで、カッターナイフによって切断した（切断箇所を破線で示す）。次に、図４Ｂに示すように、はく離ライナー３０および粘着シート１０における、切断箇所から上記一端側を除去した。次に、図４Ｃに示すように、サンプルシートＳａの長さ方向における他端（図中の左端）から９０ｍｍの箇所を、厚さ方向Ｈにおいてはく離ライナー２０側からはく離ライナー３０に至るまで、カッターナイフによって切断した（切断箇所を破線で示す）。次に、図４Ｄに示すように、はく離ライナー２０および粘着シート１０における、切断箇所から上記他端側を除去した。次に、はく離ライナー３０を粘着シート１０から剥離した後、図４Ｅに示すように、当該剥離によって露出した粘着シート１０表面を、メタクリル基材４０（品名「アクリライトＬ」，三菱ケミカル社製）に圧着させた。これにより、試験片Ｚを得た。
そして、引張り試験機（品名「オートグラフＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ」，島津製作所製）により、試験片Ｚにおけるはく離ライナー２０をメタクリル基材４０に対して面方向Ｄに引っ張るせん断引張試験を実施した（図４Ｅにて、引張り方向をはく離ライナー２０からの矢印で示す）。本試験では、測定温度を２５℃とし、初期チャック間距離を１００ｍｍとし、引張速度を１０mm/分とした。このようなせん断引張試験によって得られるグラフ（応力曲線）の一例を、図５に示す（図５のグラフは、実施例２のはく離ライナー付き粘着シートについての測定結果である）。図５のグラフにおいて、横軸は、面方向に引っ張られる重はく離ライナーの面方向の延び量（ｍｍ）をストローク（ｍｍ）として示し、縦軸は、重はく離ライナーの応力（Ｎ）を表す。重はく離ライナーの延び量は、重はく離ライナーをせん断方向に引っ張る治具（チャック）の移動距離（ストローク長）に相当する。このせん断引張試験では、粘着シート１０における２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズの粘着シート片について、応力が測定される。また、図５には、点Ｐおよび破線Ｂも示す。点Ｐは、応力曲線において最大応力Ｘを示す点である。破線Ｂの傾きは、せん断引張試験における応力５Ｎから応力１０Ｎまでの平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）に相当する。破線Ｂの傾きは、せん断引張試験における応力５Ｎでの延び量ｒ１と、応力１０Ｎでの延び量ｒ２とから、（１０－５）／（ｒ２－ｒ１）によって算出される。せん断引張試験における最大応力Ｘ（Ｎ）および平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）を、表１～４に示す。
また、実施例１～９および比較例１～４の各はく離ライナー付き粘着シートについて、上述のせん断引張試験における最大応力Ｘと平均変化率Ｙとの測定結果を図６のグラフに示す。図６のグラフでは、横軸は、最大応力Ｘ（Ｎ）を表し、縦軸は、平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）を表す。図６において、プロットＥ１～Ｅ９は、実施例１～９における測定結果を表す。プロットＣ１～Ｃ４は、比較例１～４における測定結果を表す。点線Ｌ１は、最大応力Ｘ＝２４（Ｎ）のラインを示す。点線Ｌ２は、平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）＝－１.４３×最大応力Ｘ（Ｎ）＋７０のラインを示す。実施例１～９のはく離ライナー付き粘着シートは、２５℃において、最大応力Ｘ（Ｎ）が２４Ｎ以上である。実施例１～９のはく離ライナー付き粘着シートは、２５℃において、最大応力Ｘ（Ｎ）および平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）が、Ｙ≧－１.４３Ｘ＋７０の関係を充足する。このような実施例１～９のはく離ライナー付き粘着シートは、後記の第１の評価試験および第２の評価試験において良好な結果を示した。
〈軽はく離ライナー剥離時の重はく離ライナーの剥離抑制〉
実施例１～９および比較例１～４における各はく離ライナー付き粘着シートについて、軽はく離ライナー剥離時の重はく離ライナーの剥離のしにくさを調べた（第１の評価試験）。具体的には、まず、はく離ライナー付き粘着シートごとに１０枚の評価サンプルを作製した。次に、各評価サンプルの軽はく離ライナーを剥離した。剥離には、引張り試験機（品名「オートグラフＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」，島津製作所製）を使用した。剥離においては、測定温度を２５℃とし、剥離角度を１８０°とし、引張速度を３００mm／分とした。そして、重はく離ライナーの剥離を生じずに軽はく離ライナーだけを適切に剥離できた評価サンプルの数が１０である場合を“優”と評価し、７～９である場合を“良”と評価し、０～６である場合を“不良”と評価した。評価結果を表１～４に示す。
実施例１～９および比較例１～４における各はく離ライナー付き粘着シートについて、軽はく離ライナー剥離時の重はく離ライナーの剥離のしにくさを調べた（第１の評価試験）。具体的には、まず、はく離ライナー付き粘着シートごとに１０枚の評価サンプルを作製した。次に、各評価サンプルの軽はく離ライナーを剥離した。剥離には、引張り試験機（品名「オートグラフＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」，島津製作所製）を使用した。剥離においては、測定温度を２５℃とし、剥離角度を１８０°とし、引張速度を３００mm／分とした。そして、重はく離ライナーの剥離を生じずに軽はく離ライナーだけを適切に剥離できた評価サンプルの数が１０である場合を“優”と評価し、７～９である場合を“良”と評価し、０～６である場合を“不良”と評価した。評価結果を表１～４に示す。
一方、実施例１～９および比較例１～４における各はく離ライナー付き粘着シートについて、次のこと以外は第１の評価試験と同様にして、軽はく離ライナー剥離時の重はく離ライナーの剥離のしにくさを調べた（第２の評価試験）。評価サンプルの作製前に、はく離ライナー付き粘着シートを、６５℃および相対湿度９０％の条件で、１４日間保管した。このような第２の評価試験による評価結果を、表１～４に示す。
Ｓ はく離ライナー付き粘着シート
Ｓ’ 積層フィルム
Ｈ 厚さ方向
１０ 粘着シート
１１ 第１面
１２ 第２面
２０ はく離ライナー（重はく離ライナー）
２０ａ 延出端部
２１ 剥離面
３０ はく離ライナー（軽はく離ライナー）
３０ａ 延出端部
３１ 剥離面
Ｓ’ 積層フィルム
Ｈ 厚さ方向
１０ 粘着シート
１１ 第１面
１２ 第２面
２０ はく離ライナー（重はく離ライナー）
２０ａ 延出端部
２１ 剥離面
３０ はく離ライナー（軽はく離ライナー）
３０ａ 延出端部
３１ 剥離面
Claims (8)
- 第１面および当該第１面とは反対側の第２面を有する粘着シートと、
前記第１面に剥離可能に接する重はく離ライナーと、
前記第２面に剥離可能に接する軽はく離ライナーとを備え、
前記粘着シートに対する前記重はく離ライナーの、２５℃および引張速度１０mm/分の条件でのせん断引張試験における最大応力Ｘが、２４Ｎ以上である、はく離ライナー付き粘着シート。 - 前記せん断引張試験における応力５Ｎから応力１０Ｎまでの平均変化率Ｙ（Ｎ/mm）がＹ≧－１.４３Ｘ＋７０を充足する、請求項１に記載のはく離ライナー付き粘着シート。
- 前記重はく離ライナーの最大長さが２０ｍｍ以上である、請求項１に記載のはく離ライナー付き粘着シート。
- 前記粘着シートから前記重はく離ライナーを剥離するための剥離力Ｆ１と、前記粘着シートから前記軽はく離ライナーを剥離するための剥離力Ｆ２との差Ｆ１－Ｆ２が、１０gf/25mm以上である、請求項１に記載のはく離ライナー付き粘着シート。
- 前記粘着シートから前記重はく離ライナーを剥離するための剥離力Ｆ１と、前記粘着シートから前記軽はく離ライナーを剥離するための剥離力Ｆ２との差Ｆ１－Ｆ２が、５００gf/25mm以下である、請求項１に記載のはく離ライナー付き粘着シート。
- 前記粘着シートが基材レス粘着シートである、請求項１に記載のはく離ライナー付き粘着シート。
- 前記粘着シートが、紫外線吸収剤を含有する光重合性粘着剤組成物の光硬化物である、請求項１から６のいずれか一つに記載のはく離ライナー付き粘着シート。
- 重はく離ライナーと、紫外線吸収剤を含有する光重合性粘着剤組成物の組成物層と、軽はく離ライナーとを厚さ方向にこの順で備える積層フィルムであって、前記重はく離ライナーが前記組成物層側の表面にビニル基を有する積層フィルムを用意する、用意工程と、
前記積層フィルムに対して前記重はく離ライナー側から紫外線を照射することにより、前記組成物層を光硬化させて粘着シートを形成する、粘着シート形成工程とを含む、はく離ライナー付き粘着シートの製造方法。
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