JP2024044625A - 多孔質体の製造方法及び多孔質体 - Google Patents

Abstract

【課題】生産性により優れる多孔質体の製造方法を提供する。【解決手段】本開示の多孔質体の製造方法は、二官能以上の重合性モノマー、及び前記重合性モノマーと相溶する溶剤を含有し、重合開始剤を含有しない溶液を調製することと、前記溶液に含まれる前記重合性モノマーを直接にラジカル化し、前記重合性モノマーを重合させて、多孔質体及び前記溶剤を含む相分離物を前記溶液から形成することと、前記相分離物に含まれる前記溶剤を気化することと、を含む。前記溶剤は、ジエチレングリコールジエチルエーテル等の所定の溶剤を含む。【選択図】なし

Description

本開示は、多孔質体の製造方法及び多孔質体に関する。

高分子多孔質体（以下、単に「多孔質体」という。）は、様々な分野で使用されている。多孔質体は、例えば、発泡体（例えば、クッション材等）、分離膜（例えば、水処理等）、多孔質膜（例えば、電池セパレータ等）、反射基材（例えば、照明器具等）に利用されている。

特許文献１は、多孔質体の形成方法を開示している。特許文献１に開示の形成方法では、バインダー樹脂、感光性化合物及び光重合開始剤を含む組成物を基板上に塗設して塗膜を形成する。次いで、塗膜に超高圧水銀灯を用いて所望のパターンに応じた紫外線を照射する。次いで、塗膜をバインダー樹脂に対する貧溶媒に浸漬する。次いで、塗膜の内部に浸透した貧溶媒を揮発させる。これにより、多孔質体が得られる。

特開２００４－１４３４２７号公報

しかしながら、特許文献１に開示の形成方法では、紫外線の照射時間は、１分～２分程度である。そのため、より短時間で多孔質体を製造できる（換言すると、生産性により優れる）多孔質体の製造方法が求められている。

本開示は、上記事情に鑑みたものである。
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、生産性により優れる多孔質体の製造方法及び多孔質体を提供することである。

本発明者は、上記課題に対して鋭意検討した結果、紫外線よりもエネルギーレベルが高い電子線を用いて、重合性モノマーの種類と溶剤の種類との組み合わせを適切に選択することで、多孔質体を従来よりも短い時間で製造することができるとの知見を実験的に得た。本発明者は、このような知見に基づき、本発明を完成するに至った。

上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞ 二官能以上の重合性モノマー、及び前記重合性モノマーと相溶する溶剤を含有し、重合開始剤を含有しない溶液を調製することと、
前記溶液に含まれる前記重合性モノマーを直接にラジカル化し、前記重合性モノマーを重合させて、多孔質体及び前記溶剤を含む相分離物を前記溶液から形成することと、
前記相分離物に含まれる前記溶剤を気化することと、
を含み、
前記溶剤は、ジエチレングリコールジエチルエーテル、２－メトキシエタノール、ジメチルアセトアミド、エチレングリコールジアセタート、γ－ブチロラクトン、炭酸プロピレン、ジメチルホルムアミド、テトラデカン、１－ヘキサノール、１－デカノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、２－プロピルアルコール、１－プロピルアルコール、１－メトキシ－２－プロパノール、２－エトキシエタノール、ジメチルスルホキシド、ヘキシレングリコール、１，４－ジオキサン、スルホラン、アセトニトリル、ジメチルエチレンウレア、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチルグリコールアセテート、及び２－ピロリドンから選択される少なくとも１種を含む、多孔質体の製造方法。
＜２＞ 前記相分離物を形成することにおいて、前記溶液に電子線の照射を行い、前記重合性モノマーを直接にラジカル化する、前記＜１＞に記載の多孔質体の製造方法。
＜３＞ 前記電子線の照射が、１０ｋＧｒａｙ～２００ｋＧｒａｙの吸収線量となるように行われる、前記＜２＞に記載の多孔質体の製造方法。
＜４＞ 前記溶液を調製することにおいて、前記重合性モノマーの含有量が、前記重合性モノマー及び前記溶剤の総量に対して、５質量％～５０質量％である、前記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の多孔質体の製造方法。
＜５＞ 二官能以上の重合性モノマーに由来する構成単位を有し、重合開始剤を含有しない多孔質体。

本開示によれば、生産性により優れる多孔質体の製造方法及び多孔質体が提供される。

図１は、実施例１の多孔質体の表面を撮影した走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（撮影倍率：１万倍）である。 図２は、実施例３の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）である。 図３は、実施例４の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）である。 図４は、実施例５の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）である。 図５は、実施例３２の多孔質体の表面を撮影した走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（撮影倍率：１万倍）である。 図６は、比較例２９の多孔質体の表面を撮影した走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（撮影倍率：１万倍）である。

本開示において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。本開示において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を示し、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を示す。

（１）多孔質体の製造方法
本開示の多孔質体の製造方法は、二官能以上の重合性モノマー、及び前記重合性モノマーと相溶する溶剤を含有し、重合開始剤を含有しない溶液を調製すること（以下、「調製工程」ともいう。）と、前記溶液に含まれる前記重合性モノマーを直接にラジカル化し、前記重合性モノマーを重合させて、多孔質体及び前記溶剤を含む相分離物を前記溶液から形成すること（以下「形成工程」ともいう。）と、前記相分離物に含まれる前記溶剤を気化すること（以下、「気化工程」ともいう。）と、を含む。前記溶剤は、ジエチレングリコールジエチルエーテル、２－メトキシエタノール、ジメチルアセトアミド、エチレングリコールジアセタート、γ－ブチロラクトン、炭酸プロピレン、ジメチルホルムアミド、テトラデカン、１－ヘキサノール、１－デカノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、２－プロピルアルコール、１－プロピルアルコール、１－メトキシ－２－プロパノール、２－エトキシエタノール、ジメチルスルホキシド、ヘキシレングリコール、１，４－ジオキサン、スルホラン、アセトニトリル、ジメチルエチレンウレア、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチルグリコールアセテート、及び２－ピロリドンから選択される少なくとも１種（以下、「所定溶剤」ともいう。）を含む

「重合性モノマー」とは、エチレン性不飽和基を含むモノマーを示す。「二官能以上」とは、１分子中に２つ以上のエチレン性不飽和基を有することを示す。「重合開始剤」とは、活性エネルギー線（例えば、電磁波、放射線等）の照射によりラジカルを発生させる化合物（モノマーを除く）を示す。重合開始剤は、紫外線硬化で使用される公知の重合開始剤を含む。「重合開始剤を含有しない」とは、重合開始剤の含有量が溶液の総量に対して、０．００１質量％以下であることを示し、重合開始剤の含有量が０質量％である場合が含まれる。「重合性モノマーを直接にラジカル化し」とは、重合性モノマーは、放射線（例えば、電子線、Ｘ線、ガンマ線等）の照射等によって、重合開始剤によるラジカルの発生がなくても、重合が進行することを示す。「溶液」とは、均一に相溶した液相を示す。「多孔質体」は、重合性モノマーの重合体（固相）を示す。

本開示の多孔質体の製造方法は、上記の構成を有するので、生産性により優れる。

（１．１）調製工程
調製工程では、二官能以上の重合性モノマー、及び前記重合性モノマーと相溶する溶剤を含有し、重合開始剤を含有しない溶液を調製する。

溶液は、二官能以上の重合性モノマーを含有する。二官能以上の重合性モノマーは、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレートを含むことが好ましく、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。
二官能の重合性モノマーとしては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
三官能以上の重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、１種で単独で使用されても、２種以上で併用されてもよい。

溶液は、所定溶剤を含有する。溶液は、ジエチレングリコールジエチルエーテル、２－メトキシエタノール、ジメチルアセトアミド、エチレングリコールジアセタート、γ－ブチロラクトン、炭酸プロピレン、ジメチルホルムアミド、テトラデカン、１－ヘキサノール、１－デカノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、２－プロピルアルコール、１－プロピルアルコール、１－メトキシ－２－プロパノール、及び２－エトキシエタノールから選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

重合性モノマーの含有量（以下、「モノマー比」ともいう）は、特に限定されず、重合性モノマー及び溶剤の総量に対して、好ましくは５質量％～５０質量％、より好ましくは１０質量％～４０質量％、さらに好ましくは１０質量％～２５質量％である。モノマー比が５質量％～５０質量％の範囲内であれば、所望の多孔質体が得られやすい。

溶液は、重合開始剤を含有しない。溶液は、二官能以上の重合性モノマー及び溶剤に加えて、添加剤を含有してもよいし、添加剤を含有しなくてもよい。分散剤、シランカップリング剤等の密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。

（１．２）形成工程
形成工程では、前記溶液に含まれる前記重合性モノマーを直接にラジカル化し、前記重合性モノマーを重合させて、多孔質体及び前記溶剤を含む相分離物を前記溶液から形成する。

重合性モノマーを直接にラジカル化する方法は、特に限定されず、溶液に放射線（例えば、電子線、Ｘ線、ガンマ線等）を照射する方法等が挙げられる。なかでも、溶液に電子線の照射を行い、重合性モノマーを直接にラジカル化することが好ましい。これにより、紫外線硬化のような従来の方法よりも短時間で重合性モノマーの重合を進行させることができる。
重合性モノマーを直接にラジカル化する際、溶液は基材の表面上に塗布された塗膜の形態であってもよい。

電子線の照射は、特に限定されず、１０ｋＧｒａｙ～２００ｋＧｒａｙの吸収線量となるように行われることが好ましい。これにより、所望の多孔質体が得られやすい。
電子線の吸収線量は、特に限定されず、より好ましくは３０ｋＧｙ～１００ｋＧｙ、さらに好ましくは３０ｋＧｙ～８０ｋＧｙである。
電子線の加速電圧は、多孔質体のサイズに応じて適宜調整すればよく、８０ｋＶ～３００ｋＶであってもよい。

（１．３）気化工程
気化工程では、前記相分離物に含まれる前記溶剤を気化する。

溶剤を気化する方法としては、特に限定されず、加熱乾燥、減圧乾燥、凍結乾燥等が挙げられる。加熱乾燥では、加熱温度が重合性モノマー又はその重合体のガラス転移温度以下の温度であれば、多孔質体の多孔質構造を崩すことなく、相分離物から溶剤を除去することができる。加熱乾燥は、赤外線ヒータを用いた輻射熱乾燥や送風機による送風乾燥などが挙げられる。

（２）多孔質体
本開示の多孔質体は、二官能以上の重合性モノマーに由来する構成単位を有し、重合開始剤を含有しない。

「重合開始剤を含有しない」とは、重合開始剤の含有量が、多孔質体の総量に対して、０．００１質量％以下であることを示し、重合開始剤の含有量が０質量％である場合が含まれる。

本開示の多孔質体は、本開示の多孔質体の製造方法により製造された多孔質体であることが好ましい。二官能以上の重合性モノマーとしては、多孔質体の製造方法において、二官能以上の重合性モノマーとして例示した化合物と同様である。多孔質体のサイズは、特に限定されず、多孔質体の用途に応じて適宜選択される。

多孔質体は、例えば、発泡体（例えば、クッション材等）、分離膜（例えば、水処理等）、多孔質膜（例えば、電池セパレータ等）、反射基材（例えば、照明器具等）に好適に用いられる。

以下、実施例により本開示をさらに詳細に説明するが、本開示の発明がこれら実施例のみに限定されるものではない。

［１］実施例１
［１．１］調製工程
重合性モノマーとして、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（官能基数：２つ）を準備した。溶剤として、ジエチレングリコールジエチルエーテルを準備した。
重合性モノマーと、溶剤とをサンプル瓶に入れた。モノマー比は、３０質量％であった。サンプル瓶を手で振って、重合性モノマー及び溶剤を攪拌し、溶液を得た。

サンプル瓶を静置し、溶液を目視で観察して、下記の基準で相溶性評価をした。許容可能な相溶性評価の結果は、「Ａ１」である。
「Ａ１」：重合性モノマーと溶剤との分離等は見られなかった。
「Ｂ１」：重合性モノマーと溶剤との分離が見られた。
「Ａ１」は、重合性モノマーと溶剤とが相溶していると評価できる。「Ｂ１」は、重合性モノマーと溶剤とが相溶していないと評価できる。

実施例１では、相溶性評価の結果は、「Ａ１」であった。

［１．２］形成工程
溶液をアルミニウム箔上にキャスティングにより塗布して、塗膜を形成した。塗膜の厚みは、３５０μｍであった。
塗膜に電子線を照射して、照射済塗膜を得た。電子線の照射には、ベルトコンベアー式のエリアビーム型電子線照射装置を用いた。電子線の加速電圧は２００ｋＶ、吸収線量は５０ｋＧｙであった。電子線の照射時間は、１．２秒であった。「電子線の照射時間」は、ベルトコンベアーで移動する塗膜が電子線の照射領域を通過するのに要した時間を示す。許容可能な照射時間は、２０秒以内である。

照射済塗膜を目視で観察し、下記の基準で重合性評価をした。許容可能な重合性評価の結果は、「Ａ２」である。
「Ａ２」：照射済塗膜の色は、白色であった。
「Ｂ２」：照射済塗膜の色は、透明であった。
「Ａ２」は、多孔質体を形成するために重合性モノマーの重合が十分に進行していると評価できる。「Ｂ２」は、多孔質体を形成するために重合性モノマーの重合が十分に進行していないと評価できる。

実施例１では、重合性評価の結果は、「Ａ２」であった。つまり、照射済塗膜は、多孔質体を形成するために重合性モノマーの重合が十分に進行していることがわかった。

［１．３］気化工程
照射済塗膜が形成されたアルミニウム箔をホットプレート上に載置した。ホットプレートの設定温度を１２０℃に設定し、照射済塗膜を１２０℃、２分程度加熱して、溶媒を揮発除去した。これにより、照射済塗膜から重合体を分離した。

走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（撮影倍率：１万倍又は５万倍）を用いて、重合体の表面を観察し、下記の基準で重合体の多孔性評価をした。許容可能な多孔性評価の結果は、「Ａ３」である。
「Ａ３」：独立気孔及び連続気孔のいずれかを確認した。
「Ｂ３」：独立気孔及び連続気孔のいずれも確認できなかった。
「Ａ３」は、重合体が多孔質体であると評価できる。「Ｂ３」は、重合体が多孔質体ではないと評価できる。

実施例１では、多孔性評価の結果は、「Ａ３」であった。つまり、重合体は、多孔質体であることがわかった。図１に、実施例１の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）を示す。

［２］実施例２～実施例３３、比較例１～比較例２８
実施例２～実施例３３、比較例１～比較例２８では、重合性モノマー、溶剤、モノマー比、吸収線量及び照射時間の各々を表１～表３に示すように変更したことの他は、実施例１と同様にして、調整工程、形成工程、及び気化工程を実施した。相溶性評価、重合性評価及び多孔性評価の各々の評価結果を表１～表３に示す。図２に、実施例３の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）を示す。図３に、実施例４の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）を示す。図４に、実施例１の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）を示す。図５、実施例１の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）を示す。

［３］比較例２９
［３．１］調製工程
重合性モノマーとして、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（官能基数：２つ）を準備した。溶剤として、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを準備した。重合開始剤として、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（BASF社製の「Omnirad 184」）を準備した。
重合性モノマーと、溶剤と、重合開始剤とを混合し、溶液を得た。配合比（重合性モノマー／溶剤／重合開始剤）は、１９質量部／８０質量部／１質量部であった。

［３．２］形成工程
溶液を基板フィルム（材質：ポリエチレンテレフタレート）上にスピンコータを用いて塗布し、８０℃で１５分乾燥させて冷却して、塗膜を形成した。塗膜にカバーフィルム（材質：ポリエチレンテレフタレート）を貼り合わせて、樹脂シートを得た。樹脂シートの塗膜厚は１００μｍであった。
樹脂シートに紫外線を照射し、８５℃で２分間加熱して室温まで冷却して、照射済樹脂シートを得た。紫外線の照射には、超高圧水銀灯を用いた。紫外線の照射強度は、２２０ｍＷ／ｃｍ^２であった。紫外線の照射時間は、６０秒～１２０秒であった。
照射済樹脂シートに含まれる照射済塗膜の重合性評価を行った。重合性評価の結果を表３に示す。

［３．３］気化工程
照射済樹脂シートからカバーフィルムを剥離して、塗膜シートを得た。塗膜シートをメタノール槽に４時間浸漬後、メタノール槽から取り出した。次いで、超高圧水銀灯を用いて、塗膜の表面側と、基板フィルム側とに１０００ｍＪ／ｃｍ^３照射し、室温で一晩放置し、メタノールを揮発させた。これにより、基板フィルム上に形成された重合体を得た。
重合体の多孔性評価を行った。多孔性評価の結果を表３に示す。図６に、比較例２９の多孔質体の表面を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率：１万倍）を示す。

［４］比較例３０～比較例３４
比較例３０～比較例３４では、溶剤を表３に示すように変更したこと、及び比較例３０、比較例３２及び比較例３４の配合比（重合性モノマー／溶剤／重合開始剤）を３９質量部／６０質量部／１質量部に変更したことの他は、比較例２９と同様にして、調整工程、形成工程、及び気化工程を実施した。重合性評価及び多孔性評価の各々の評価結果を表３に示す。

表１～表３中、「アクリルＡ」とは、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（官能基数：２つ）を示す。「アクリルＢ」とは、トリメチロールプロパントリアクリレート（官能基数：３つ）を示す。「アクリルＣ」とは、イソボニルアクリレート（官能基数：１つ）を示す。「開始剤Ａ」とは、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを示す。「ＥＢ」とは、電子線を示す。「ＵＶ」とは、紫外線を示す。「モノマー比」とは、重合性モノマー及び溶剤の総量に対する重合性モノマーの割合を示す。

実施例１～実施例３３の製造方法は、調製工程、形成工程及び気化工程を含み、溶剤は所定溶剤を含む。そのため、実施例１～実施例３３では、電子線の照射時間が２０秒以内であっても、多孔質体が得られた。その結果、実施例１～実施例３３の製造方法は、生産性により優れる多孔質体の製造方法であることがわかった。

図１と図３とを比較しても、多孔質体の表面に大きな違いは見られず、吸収線量が高い方が多孔質体の表面の孔の数が多いことがわかった。
図２～図４を比較すると、モノマー比率が高くなるほど、多孔質体の表面の孔の数が減る傾向にあることがわかった。
図１～図４と、図５とを比較すると、図５に示す多孔質体は、複数の粒子状物の各々が連結した構造であることがわかった。これにより、三官能の重合性モノマーを用いても、多孔質体が得られることがわかった。

比較例１～比較例１１の製造方法では、溶剤は所定溶剤を含まなかった。そのため、比較例１～比較例１１の重合性評価は「Ｂ２」であった。
比較例１２～比較例１８の製造方法では、２官能以上の重合性モノマーを用いなかった。そのため、比較例１２～比較例１８の重合性評価は「Ｂ２」であった。これは、単官能の重合性モノマーでは架橋構造が形成されにくいことと、単官能の重合性モノマーに由来する構成単位を有する重合体の鎖長が短いこととが主要因であると推測される。
比較例１９～比較例２８の製造方法では、溶剤は所定溶剤を含まなかった。そのため、比較例１９～比較例２８の相溶性評価は「Ｂ１」であった。
比較例２９～比較例３４の製造方法では、溶液は重合開始剤を含み、形成工程において電子線の照射の代わりに紫外線の照射が行われた。そのため、紫外線の照射時間が２０秒超であった。
これらの結果、比較例１～比較例３４の製造方法は、生産性により優れる多孔質体の製造方法ではないことがわかった。

Claims (5)

1. 二官能以上の重合性モノマー、及び前記重合性モノマーと相溶する溶剤を含有し、重合開始剤を含有しない溶液を調製することと、
   前記溶液に含まれる前記重合性モノマーを直接にラジカル化し、前記重合性モノマーを重合させて、多孔質体及び前記溶剤を含む相分離物を前記溶液から形成することと、
   前記相分離物に含まれる前記溶剤を気化することと、
   を含み、
   前記溶剤は、ジエチレングリコールジエチルエーテル、２－メトキシエタノール、ジメチルアセトアミド、エチレングリコールジアセタート、γ－ブチロラクトン、炭酸プロピレン、ジメチルホルムアミド、テトラデカン、１－ヘキサノール、１－デカノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、２－プロピルアルコール、１－プロピルアルコール、１－メトキシ－２－プロパノール、２－エトキシエタノール、ジメチルスルホキシド、ヘキシレングリコール、１，４－ジオキサン、スルホラン、アセトニトリル、ジメチルエチレンウレア、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチルグリコールアセテート、及び２－ピロリドンから選択される少なくとも１種を含む、多孔質体の製造方法。
2. 前記相分離物を形成することにおいて、前記溶液に電子線の照射を行い、前記重合性モノマーを直接にラジカル化する、請求項１に記載の多孔質体の製造方法。
3. 前記電子線の照射が、１０ｋＧｒａｙ～２００ｋＧｒａｙの吸収線量となるように行われる、請求項２に記載の多孔質体の製造方法。
4. 前記溶液を調製することにおいて、前記重合性モノマーの含有量が、前記重合性モノマー及び前記溶剤の総量に対して、５質量％～５０質量％である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の多孔質体の製造方法。
5. 二官能以上の重合性モノマーに由来する構成単位を有し、重合開始剤を含有しない多孔質体。