JP2024044623A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】ＨＯＭＯ軌道の空間的拡張及びエネルギーの均一性を有するホール電荷輸送物質を用いることで、高速プロセスにおけるゴーストが抑制された電子写真感光体を提供すること。【解決手段】支持体、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体であって、該電荷輸送層が式（Ａ－１）で表される化合物、並びに式（Ａ－２）で表される化合物、及び式（Ａ－３）で表される化合物の少なくとも一方を含有する電子写真感光体である。【選択図】図１

Description

本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

従来の電子写真装置として、露光部と非露光部の帯電時の暗減衰の差が起因とした現像トナーの濃度差を生み出すゴーストの発生が課題であった。しかし近年さらなる高画質・高プロセススピード・耐環境変動性の要求に伴い、よりゴーストの抑制が必要である。

一方、電子写真感光体には、電荷発生物質から発生したホールを速やかに引き抜き、帯電と露光の１プロセス間で電子写真感光体中のホールの滞留が生じにくくなる高輸送性物質が求められている。電荷輸送層中での電荷輸送物質の空間的配置もしくはエネルギー的な占有分子軌道（ＨＯＭＯと呼称）が、ホールのキャリアトラップとして作用することで、１プロセス間でのホールの滞留を引き起こす原因だと考えられている。例えば、エネルギーの低いＨＯＭＯ準位が存在するとホールはエネルギー的にトラップされてしまい、また電荷輸送物質が空間的に離れていればホールのキャリアパスが阻害され、ホールの滞留を促してしまう。よって電荷輸送物質のＨＯＭＯ軌道の空間的拡張やエネルギー的な乱れといったトラップサイトを抑制することが要求され、ホールのトラップサイトを抑制することで、ホールの移動を妨げないような電荷輸送層が求められた。

特許文献１には、電荷輸送物質にジフェニルベンジジン誘導体を使用し接触部材起因の耐クラック性の上昇及びゴーストが改善したことが開示されている。特許文献２には、電荷輸送物質にジフェニルベンジジン誘導体を用いることによって感度や残留電位といった良好な画像特性が改善されることが報告されている。特許文献３には、電荷輸送材料にトリアリールアミン誘導体を用いることで、効果的な軌道の広がりと重なりを拡大することで、キャリアの滞留を抑制しゴーストを抑制した報告がある。

特開２０１３－１７８５１３号公報 特開平１０－２４６９７１号公報 特開２０１０－２６９６号公報

近年のさらなる高画質化・高プロセススピード・耐変動性に対しては、様々なプロセス条件においてゴースト現象による画質劣化の改善が望まれている。その中でも特に高プロセススピードでのゴースト改善が要求されている。
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１～３に記載の電子写真感光体では、評価実機のプロセススピードが３０ｐｐｍ（ＨＰ Ｃｏｌｏｒ ＬａｓｅｒＪｅｔ４７００ｄｎ等）であり、近年の高速プロセスではゴーストの改善が十分でない場合があることが分かった。
電子写真感光体には、電荷発生物質から発生したホールを速やかに引き抜き、帯電と露光の１プロセス間で電子写真感光体中のホールの滞留が生じにくくなる高輸送性物質が求められている。電荷輸送層中での電荷輸送物質の空間的配置もしくはエネルギー的な占有分子軌道（ＨＯＭＯと呼称）が、ホールのキャリアトラップとして作用することで、１プロセス間でのホールの滞留を引き起こす原因だと考えられている。例えば、エネルギーの低いＨＯＭＯ準位が存在するとホールはエネルギー的にトラップされてしまい、また電荷輸送物質が空間的に離れていればホールのキャリアパスが阻害され、ホールの滞留を促してしまう。よって電荷輸送物質のＨＯＭＯ軌道の空間的拡張やエネルギー的な乱れといったトラップサイトを抑制することが要求されてきた。指針として、電荷輸送物質のＨＯＭＯ軌道の空間的拡張及びエネルギーの均一性が必要と考えられる。
したがって、本発明の目的はＨＯＭＯ軌道の空間的拡張及びエネルギーの均一性を有するホール電荷輸送物質を用いることで、高速プロセスにおけるゴーストが抑制された電子写真感光体を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体であって、該電荷輸送層が下記式（Ａ－１）で表される化合物、並びに、下記式（Ａ－２）で表される化合物、及び下記式（Ａ－３）で表される化合物の少なくとも一方を含有することを特徴とする。

また、本発明の別の態様によれば、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選択させる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジが提供される。
さらに、本発明の別の態様によれば、上記電子写真感光体並びに露光手段、帯電手段、現像手段、及び転写手段とを有する電子写真感光体が提供される。

本発明によれば、高速プロセスにおけるゴーストが抑制された電子写真感光体を提供することができる。

本発明に用いる化合物の電子状態の一例を示す図である。 本発明に用いる化合物の電子状態の別の一例を示す図である。 本発明に用いる化合物の電子状態の別の一例を示す図である。 本発明の電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。 本発明におけるゴースト評価用画像の一例を示す図である。 本発明におけるハーフトーン画像の一例を示す図である。

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らが検討したところ、従来技術の電子写真感光体は、電子写真装置の印字プロセススピードが従来に比べて速い場合には、露光部と非露光部の暗減衰の差であるゴーストの影響を受ける可能性が高いことが分かった。この理由は、帯電から現像までの時間が短くなることで、電子写真感光体内部の光キャリアが吐き出されず滞留する量が増えることが原因だと考えられる。特に膜厚が厚い電荷輸送層における電荷輸送物質のホールの吐き出しがキャリア滞留の決める一因であると考えられている。
従来技術で発生していた上記問題を解決するために、本発明者らが検討を重ねた結果、所定の材料の組み合わせることで、高速プロセスでの電子写真装置において、ゴーストを抑制できることが分かった。

すなわち本発明にかかる電子写真感光体は、支持体、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体であって、該電荷輸送層が上記式（Ａ－１）で表される化合物、並びに上記式（Ａ－２）で表される化合物、及び上記式（Ａ－３）で表される化合物の少なくとも一方を含有することを特徴とする。
さらに本発明は上記の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジに関する。
さらに本発明は、上記の電子写真感光体並びに露光手段、帯電手段、現像手段、及び転写手段とを有する電子写真装置に関する。

本発明の電子写真感光体は、式（Ａ－２）で表される化合物、及び式（Ａ－３）で表される化合物の少なくとも一方を含有する。
本発明者らは、かかる電荷輸送層が、式（Ａ－２）で表される化合物、及び式（Ａ－３）で表される化合物の少なくとも一方を含有するとき、ゴースト性が良化することを見出した。これは式（Ａ－２）で表される化合物及び式（Ａ－３）で表される化合物は、式（Ａ－１）で表される化合物（電荷輸送性化合物（Ａ－１）ともいう。）と非常に似た骨格を持つことからＨＯＭＯ準位が近接しており、かつＨＯＭＯ軌道が拡張されることで、ホールのパスが形成されているためと筆者らは考察している。実際に量子化学計算（ＧＡＵＳＳＩＡＮ０９）を用いた密度汎関数計算によれば、電子輸送性化合物（Ａ－１）のＨＯＭＯ準位は－４．５６ｅＶ、式（Ａ－２）で表される化合物は－４．５７ｅＶ、式（Ａ－３）で表される化合物は－４．５５ｅＶと近接したエネルギーを示している。また、式（Ａ－２）で表される化合物及び式（Ａ－３）で表される化合物は、分子骨格が拡張されているにも関わらず、非共役結合で結合することで、エネルギーの大きな変化を抑制する働きがある。分子骨格が拡張されていることで、図１～３のように、ＨＯＭＯ軌道が拡張され、ホールのパスが形成されることが予想される。

特に、電荷輸送層中の含有量は、式（Ａ－２）で表される化合物の含有量Ａ２は０．０１９質量％以上０．０７０質量％以下、及び式（Ａ－３）で表される化合物の含有量Ａ３は０質量％以上０．０５８質量％以下、かつ式（Ａ－２）で表される化合物の含有量Ａ２と式（Ａ－３）で表される化合物の含有量Ａ３の総和は０．０１９質量％以上０．１２９質量％以下が好ましい。この理由は、式（Ａ－３）で表される化合物はＨＯＭＯエネルギーが近接しているが、電荷輸送性化合物（Ａ－１）に比べるとエネルギーが低いことから、一定量の添加量を超えると、ホールのトラップサイトとして機能すると思われる。しかし、一定量以下の添加量だと、ホールのエネルギー的な妨げの影響を与えずに、ホールのパスを拡張すると考えられる。一方で、式（Ａ－２）で表される化合物は式（Ａ－３）で表される化合物とは異なり、ＨＯＭＯのエネルギー的な妨げの影響は小さいが、一定量の添加量を超えると、分子配置的に電荷輸送性化合物（Ａ－１）のホール輸送の妨げになると思われる。式（Ａ－２）で表される化合物及び式（Ａ－３）で表される化合物を、ホールのトラップサイトにならない程度に添加し、分子配置的に不利にならない程度で、ホールパスを形成すべきだと筆者らは考えている。
以上のメカニズムのように、各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。

［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体、電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有することを特徴とする。
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、各層について説明する。

＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。

＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。

また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。

導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。

＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素－炭素二重結合基などが挙げられる。

また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などをさらに含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤をさらに含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

＜電荷発生層＞
本発明において、支持体の上側に、電荷発生層を設ける。
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。中でも、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料のようなヒドロキシフタロシアニンを含む顔料が特に好ましい。これを用いるとき、電荷発生層と電荷輸送層のエネルギーマッチングがよく、キャリアが滞留しないため、ゴーストの抑制に有効である。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。

また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

＜電荷輸送層＞
本発明において、電荷発生層の上に、電荷輸送層を設ける。
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷輸送物質（電荷輸送性化合物）としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。

電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０～２０：１０が好ましく、６：１０～１０：１０がより好ましい。
電荷輸送層が、結着樹脂を含有し、このとき、結着樹脂の含有量に対する式（Ａ－１）で表される化合物の含有量が６０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。このとき、電子写真感光体は高速プロセスにおいてゴーストが抑制されることができる。

電荷輸送層が、式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する下記式（Ｃ－１）で表される化合物の含有量及び前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する下記式（Ｃ－２）で表される化合物の含有量がいずれも４３質量％以下であることが好ましい。このとき、電子写真感光体は高速プロセスにおいてゴーストが抑制されることができる。

また、電荷輸送層が、式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する式（Ａ－２）で表される化合物の含有量、式（Ａ－３）で表される化合物の含有量、式（Ｃ－１）で表される化合物の含有量、及び式（Ｃ－２）で表される化合物の含有量の合計が４３質量％以下であることが好ましい。このとき、電子写真感光体は高速プロセスにおいてゴーストが抑制されることができる。

また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤又は芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。

＜保護層＞
本発明において、電荷輸送層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。

また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
保護層は一般式（Ｏ－１）で示される構造又は一般式（Ｏ－２）で示される構造を有する樹脂であることが好ましい。

［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
図４に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
電子写真感光体１は円筒状であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機などに用いることができる。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、本明細書の記載において、「部」や「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

［化合物の合成］
本発明に使用する化合物等の確認は、以下の質量分析法によって行った。
マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間質量分析計（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス（株）製 ｕｌｔｒａｆｌｅｘ）を用いた。条件としては、加速電圧：２０ｋＶ、モード：Ｒｅｆｌｅｃｔｏｒ、分子量標準品：フラーレンＣ６０であり、得られたピークトップ値で分子量を確認した。

［合成例１］
化合物（Ａ－２）の合成

窒素気流下０℃条件下で、四塩化炭素１５０部を入れた３００ｍｌ３つ口フラスコにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（ｐ－トリル）ベンジジン（東京化成工業（株）製）１０部、Ｎ－ブロモスクシンイミド（東京化成工業（株）製）０．３３部、アゾビスイソブチロニトリル（東京化成工業（株）製）０．００２部を加えた。窒素気流下０℃条件下で２時間撹拌後、室温で２時間撹拌した。
反応終了後、反応液を減圧濃縮し、残渣にトルエンを加えた後濾過を行い、濾液をエバポレータにて濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ｎ－ヘプタン／トルエン）にて精製した。さらに回収品をトルエン／ヘキサン混合溶液で再結晶を行い、式（１１１）で示される化合物１．２部を得た。
この化合物をＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ ＭＳで測定したところ、ピークトップ値６２２を得た。

続いて、窒素気流下０℃条件下で、ニトロベンゼン１５０部を入れた３００ｍｌ３つ口フラスコに、化合物（１１１）１０部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（ｐ－トリル）ベンジジン１０部、塩化アルミニウム（東京化成工業（株）製）０．１部を加え、２５℃まで昇温の後、８時間撹拌した。
反応終了後、反応液を減圧濃縮し、残渣にトルエンを加えた後濾過を行い、濾液をエバポレータにて濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ｎ－ヘプタン／トルエン）にて精製した。さらに回収品をトルエン／ヘキサン混合溶液で再結晶を行い、式（Ｃ－２）で示される化合物０．８部を得た。
この化合物をＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ ＭＳで測定したところ、ピークトップ値１０８７を得た。

［合成例２］
化合物（Ａ－３）の合成

窒素気流下室温条件下で、テトラヒドロフラン３４０部を入れた３００ｍｌ３つ口フラスコに上記式（１１１）で示される化合物と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（ｐ－トリル）ベンジジン１０部と、金属ナトリウム分散体（商品名：ＳＤ Ｓｕｐｅｒ Ｆｉｎｅ、（株）神鋼環境ソリューション製）１部を加え、８時間撹拌した。
反応終了後、反応液を減圧濃縮し、残渣にトルエンを加えた後濾過を行い、濾液をエバポレータにて濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ｎ－ヘプタン／トルエン）にて精製した。さらに回収品をトルエン／ヘキサン混合溶液で再結晶を行い、式（Ａ－３）で示される化合物０．０５部を得た。
この化合物をＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ ＭＳで測定したところ、ピークトップ値１０８７を得た。

［実施例１］
＜電子写真感光体の製造＞
直径２４ｍｍ、長さ２５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ－Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。
続いて、以下の材料を用意した。

＜導電層＞
（金属酸化物粒子）
芯材の二酸化チタンは公知の硫酸法で製造することができる。即ち、硫酸チタン、硫酸チタニルを含む溶液を加熱して加水分解させメタチタン酸スラリーを作製し、該メタチタン酸スラリーを脱水焼成して得られる。芯材粒子として、平均一次粒径が２００ｎｍのアナターゼ型酸化チタン粒子を使用した。チタンをＴｉＯ_２換算で３３．７ｇ、ニオブをＮｂ_２Ｏ_５換算で２．９ｇ含有するチタンニオブ硫酸溶液を調製した。芯材粒子１００ｇを純水に分散して１Ｌの懸濁液とし、６０℃に加温した。チタンニオブ硫酸溶液と１０ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム溶液とを懸濁液のｐＨが２～３になるように３時間かけて滴下した。全量滴下後、ｐＨを中性付近に調整し、凝集剤を添加して固形分を沈降させた。上澄みを除去し、残部をろ過、その残渣を洗浄し、１１０℃で乾燥し、凝集剤由来の有機物をＣ換算で０．１ｗｔ％含有する中間体を得た。この中間体を窒素ガス中８００℃で１時間焼成を行って、金属酸化物粒子を作製した。

（導電層用塗布液）
結着材料としてのフェノール樹脂（フェノール樹脂のモノマー／オリゴマー）（商品名：プライオーフェンＪ－３２５、ＤＩＣ製、樹脂固形分：６０％、硬化後の密度：１．３ｇ／ｃｍ^２）８０部を、溶剤としての１－メトキシ－２－プロパノール６０部に溶解させて溶液を得た。この溶液に金属酸化物粒子を１００部加え、これを分散媒体として平均粒径１．０ｍｍのガラスビーズ２００部を用いた縦型サンドミルに入れ、分散液温度２３±３℃、回転数１５００ｒｐｍ（周速５．５ｍ／ｓ）の条件で２時間分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた。ガラスビーズを取り除いた後の分散液を、ＰＴＦＥ濾紙（商品名：ＰＦ０６０、アドバンテック東洋製）を用いて加圧ろ過した。加圧ろ過後の分散液に、レベリング剤としてシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡＩＮＴ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、東レ・ダウコーニング製）０．０１５部、及び、表面粗さ付与材としてシリコーン樹脂粒子（商品名：ＫＭＰ－５９０、信越化学工業製、平均粒径：２μｍ、密度：１．３ｇ／ｃｍ^３）１５部を添加して攪拌することによって、導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下で支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１５０℃で乾燥及び熱硬化させることによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。

＜下引き層＞
続いて、以下の材料を用意した。
ルチル型酸化チタン粒子（平均一次粒径：５０ｎｍ、テイカ製）１００部をトルエン５００部と攪拌混合した。続いて、式（Ｕ－１）において、ｍ＝０、ｎ＝３、Ｒ^１がメチル基であるビニルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－１００３、信越化学製）３．０部を添加し、８時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、３時間１２０℃で乾燥させることによって、ビニルトリメトキシシランで表面処理済のルチル型酸化チタン粒子を得た。

（下引き層用塗布液）
・前記ビニルメトキシシランで表面処理済のルチル型酸化チタン粒子１８部
・Ｎ－メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジン（登録商標）ＥＦ―３０Ｔ、ナガセケムテックス製）４．５部
・共重合ナイロン樹脂（商品名：アミラン（登録商標）ＣＭ８０００、東レ製）１．５部
これらを、メタノール９０部と１－ブタノール６０部の混合溶剤に加えて分散液を調製した。
この分散液を、直径１．０ｍｍのガラスビーズを用いて縦型サンドミルにて５時間分散処理することにより、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を上記導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が１．１μｍの下引き層を形成した。

＜電荷発生層＞
（電荷発生層用塗布液）
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が７．４°及び２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１５部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレック（登録商標）ＢＸ－１、積水化学工業製）１０部、シクロヘキサノン１３９部、直径０．９ｍｍのガラスビーズ３５４部を冷却水温度１８℃下で４時間、サンドミル（Ｋ－８００、五十嵐機械製造（現アイメックス）製、ディスク径７０ｍｍ、ディスク枚数５枚）を用いて分散処理した。この際、ディスクが１分間に１，８００回転する条件で行った。この分散液にシクロヘキサノン３２６部及び酢酸エチル４６５部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、電荷発生層を形成した。膜厚は、電荷発生層上の色濃度（Ｘ－ｒｉｔｅ、Ａモード、エックスライト社製）から、下引き層上の色濃度を差し引いた値が０．８０となるように調整した。

＜電荷輸送層＞
次に、以下の材料を用意した。
下記式（Ａ－１）で表される電荷輸送物質
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（ｐ－トリル）ベンジジン昇華精製品（東京化成工業（株）製））

（電荷輸送層用塗布液）
次に式（Ａ－１）で表される化合物を６０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０１３部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．００７部、式（Ｃ－１）で表される化合物を２６部及び、ポリカーボネート（商品名：ユーピロン（登録商標）Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１００部を、オルトキシレン２５０部、メチラール２５０部、安息香酸メチル２５０部の混合溶剤に溶解させることによって電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を３０分間１３５℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。

＜保護層＞
次に、以下の材料を用意した。
・（Ｏ－１）で示される構造式４部
・（Ｏ－２）で示される構造式６部
これらを、シクロヘキサノン７部と１－プロパノール３部に混合攪拌し、保護層用塗布液を調製した。
この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を６分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧５７ｋＶ、ビーム電流５．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）と電子線照射窓の距離を２０ｍｍとし、支持体（被照射体）を２００ｒｐｍの速度で回転させながら、２．８秒間電子線を塗膜に照射した。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであった。その後、窒素雰囲気下にて、２５℃から１１７℃まで２０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は１０ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却し、塗膜の温度が１０５℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚１．９μｍの保護層を形成した。このようにして、実施例１の保護層を有する円筒状（ドラム状）の電子写真感光体を作製した。

次いで、保護層表面を研磨して粗面化を行った。研磨シート（商品名：Ｃ－８０００、富士写真フィルム（株）製）、基材：ポリエステルフィルム（厚さ：７５μｍ）を用いた。詳しくは、研磨シート送りスピード：２２０ｍｍ／秒、電子写真感光体回転数：４０ｒｐｍ、押し当て圧：３Ｎ／ｍ^２、研磨シート及び電子写真感光体の回転方向はカウンター方向に３０秒間で、粗面化を行った。

＜トナーの製造＞
（水系媒体の調製工程）
反応容器中のイオン交換水３００．０部に、リン酸ナトリウム（ラサ工業社製・１２水和物）４．２部を投入し、窒素パージしながら６５℃で１．０時間保温した。
これに、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて攪拌しながら、イオン交換水３．０部に２．８部の塩化カルシウム（２水和物）を溶解した塩化カルシウム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調製した。さらに、水系媒体に１０質量％塩酸を投入し、ｐＨを６．０に調整し、水系媒体を得た。

（重合性単量体組成物の調製工程）
・スチレン：６０．０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ：６．５部
前記材料をアトライタ（三井三池化工機株式会社製）に投入し、さらに直径１．７ｍｍのジルコニア粒子を用いて、２２０ｒｐｍで５．０時間分散させて、顔料分散液を調製した。
前記顔料分散液に下記材料を加えた。
・スチレン：２０．０部
・ｎ－ブチルアクリレート：２０．０部
・架橋剤 ジビニルベンゼン：０．３部
・飽和ポリエステル樹脂：５．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（２モル付加物）とテレフタル酸との重縮合物（モル比１０：１２）、ガラス転移温度Ｔｇ＝６８℃、重量平均分子量Ｍｗ＝１００００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１２）
・フィッシャートロプシュワックス（融点７８℃）：７．０部
これを６５℃に保温し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、５００ｒｐｍにて均一に溶解、分散し、重合性単量体組成物を調製した。

（表層用有機ケイ素化合物の加水分解工程）
撹拌機、温度計を備えた反応容器に、イオン交換水６０．０部を秤量し、１０ｗｔ％の塩酸を用いてｐＨを３．０に調整した。これを撹拌しながら加熱し、温度を７０℃にした。その後、メチルトリエトキシシラン４０．０部を添加して２時間撹拌して表層用有機ケイ素化合物の加水分解を行った。加水分解の終点は目視にて油水が分離せず１層になったことで確認を行い、冷却して表層用有機ケイ素化合物の加水分解液を得た。

（造粒工程）
水系媒体の温度を７０℃、撹拌装置の回転数を１２０００ｒｐｍに保ちながら、水系媒体中に重合性単量体組成物を投入し、重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート９．０部を添加した。そのまま該撹拌装置にて１２０００ｒｐｍを維持しつつ１０分間造粒した。

（重合工程）
高速撹拌装置からプロペラ撹拌羽根に撹拌機を代え、１５０ｒｐｍで攪拌しながら７０℃を保持して５．０時間重合を行い、８５℃に昇温して２．０時間加熱することで重合反応を行い、トナー粒子のスラリーを得た。その後、スラリーの温度を７０℃に冷却してｐＨを測定したところ、ｐＨ＝５．０だった。７０℃で撹拌を継続したまま、表層用有機ケイ素化合物の加水分解液を２０．０部添加してトナー粒子の表層形成を開始した。そのまま９０分保持した後に、水酸化ナトリウム水溶液を用いてスラリーの縮合を完結させるためにｐＨ＝９．０に調整してさらに３００分保持して表層を形成させた。

（洗浄、乾燥工程）
重合工程終了後、トナー粒子のスラリーを冷却し、トナー粒子のスラリーに塩酸を加えｐＨ＝１．５以下に調整して１時間撹拌放置してから加圧ろ過器で固液分離し、トナーケーキを得た。これをイオン交換水でリスラリーして再び分散液とした後に、前述のろ過器で固液分離した。リスラリーと固液分離とを、ろ液の電気伝導度が５．０μＳ／ｃｍ以下となるまで繰り返した後に、最終的に固液分離してトナーケーキを得た。得られたトナーケーキは気流乾燥機フラッシュジェットドライヤー（セイシン企業製）にて乾燥を行い、さらにコアンダ効果を利用した多分割分級機を用いて微粗粉をカットしてトナー粒子を得た。乾燥の条件は吹き込み温度９０℃、乾燥機出口温度４０℃、トナーケーキの供給速度はトナーケーキの含水率に応じて出口温度が４０℃から外れない速度に調整した。トナー粒子の断面ＴＥＭ観察においてケイ素マッピングを行い、表層に均一なケイ素原子が存在すること、有機ケイ素重合体を含有するトナー粒子の表層の厚みが２．５ｎｍ以下である分割軸の数の割合が、２０．０％以下であることを確認した。以降の実施例及び比較例においても、有機ケイ素重合体を含有する表層は同様のケイ素マッピングで表層に均一なケイ素原子が存在すること、表層の厚み２．５ｎｍ以下である分割軸の数の割合が２０．０％以下であることを確認した。本実施例においては、得られたトナー粒子を外添せずにそのままトナーとして用いた。

＜化合物量の分析＞
電荷輸送層の全質量に対する各電荷輸送物質、結着樹脂、各化合物の質量比は以下の条件によって分析した。
得られた電子写真感光体の表面を剃刀でそぎ落とし、電荷輸送層切片を得た。この電荷輸送層切片を重水素化クロロホルム中に溶解させたのち、１Ｈ－ＮＭＲ測定（装置：ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥIII ５００）を行うことで電荷輸送層全質量に対する、式（Ｃ－１）で表される化合物、式（Ｃ－２）で表される化合物、及び結着樹脂の質量比を求めた。
また、電荷輸送層切片をクロロホルムに溶解させたのち、メタノール中に滴下することで結着樹脂を析出させた。次に、得られたメタノール溶液をφ０．４５μｍのフィルタを用いて濾過し、得られた濾液に対して液体クロマトグラフィー質量分析（ＬＣ／ＭＳ）を行うことで式（Ａ－１）で表される化合物に対する式（Ａ－２）で表される化合物、式（Ａ－３）で表される化合物の質量比を求めた。
以上の分析結果から、下記の含有量を算出した。得られた結果を表１に示した。

［実施例２］
実施例１において、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０１１部、式（Ａ－３）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例３］
実施例１において、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０１９部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０１８部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例４］
実施例１において、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０１５部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．００６部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例５］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を６０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０１６部、式（Ａ－３）で表される化合物を０部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例６］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を６０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０１９部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例７］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を６０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０２２部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．００６部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例８］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を７０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０２５部、式（Ａ－３）で表される化合物を０部、式（Ｃ－１）で表される化合物を３０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例９］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を７０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０３０部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０１０部、式（Ｃ－１）で表される化合物を３０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１０］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を７７部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０３４部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．００６部、式（Ｃ－１）で表される化合物を２３部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１１］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を１００部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０３６部、式（Ａ－３）で表される化合物を０部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１２］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を１００部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０７０部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０５８部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１３］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を１００部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０４３部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０１０部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１４］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を１００部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０６２部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０２４部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１５］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を１００部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０５７部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０２６部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１６］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を１００部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０５１部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０２６部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１７］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を１００部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０４９部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．００８部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１８］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を４２部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０１１部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．００８部、式（Ｃ－１）で表される化合物を式（Ｃ－２）で表される化合物１８部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例１９］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を６０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０４１部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０４９部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例２０］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を７０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０２９部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０１１部、式（Ｃ－１）で表される化合物を、式（Ｃ－２）で表される化合物３０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［実施例２１］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を１００部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０２７部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０１５部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［比較例１］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を４２部、式（Ａ－２）で表される化合物を０部、式（Ａ－３）で表される化合物を０部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［比較例２］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を６０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０４０部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０７５部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［比較例３］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を６０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０５８部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．１０９部、式（Ｃ－１）で表される化合物を０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［比較例４］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を７０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．０９０部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．１４５部、式（Ｃ－１）で表される化合物を式（Ｃ－２）で表される化合物３０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［比較例５］
実施例１において、式（Ａ－１）で表される化合物を７０部、式（Ａ－２）で表される化合物を０．１５２部、式（Ａ－３）で表される化合物を０．０５０部、式（Ｃ－１）で表される化合物を式（Ｃ－２）で表される化合物３０部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［評価］
作製した実施例１～２１及び比較例１～５の電子写真感光体を使用して、以下の条件で画像上のメモリーを評価した。
電子写真装置には、ヒューレットパッカード社製のレーザービームプリンター、商品名ＨＰＣｏｌｏｒ ＬａｓｅｒＪｅｔ ＥｎｔｅｒｐｒｉｓｅＭ６５３ｄｎの改造機（７５ＰＰＭ，トナーは上記に記載）を使用した。評価に使用した電子写真装置は、前露光光を用いず、像露光光量と帯電ローラへの印加電圧を調節、及び測定ができるように改造した。
まず、実施例及び比較例の電子写真感光体を電子写真装置のシアン色のカートリッジに装着し、シアンのカートリッジのステーションに装着し、画像を出力した。

まず、ベタ白画像（１枚）、ゴースト評価用画像（５枚）、ベタ黒画像（１枚）、ゴースト評価用画像（５枚）の順に連続して画像出力を行った。
ゴースト評価用画像は図５に示すように、画像の先頭部の白画像１０１中に四角のベタ画像１０２を出力した後、図６に示す桂馬パターンのハーフトーン画像を作成したものである。
ゴーストの評価は、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像１０３のマクベス濃度とゴースト部１０４（ポジゴーストが生じうる部分）のマクベス濃度との濃度差（マクベス濃度差）を測定することで行った。分光濃度計（商品名：Ｘ－Ｒｉｔｅ５０４／５０８、Ｘ－Ｒｉｔｅ（株）製）で、１枚のゴースト評価用画像中でマクベス濃度差を１０点評価した。この操作をゴースト評価用画像１０枚全てで行い、合計１００点の平均をマクベス濃度差として算出した。初期のマクベス濃度差と１５０００枚出力後のマクベス濃度差の差をゴースト評価とした。このゴースト評価の値が小さいほど、ゴーストが抑制されたことを意味する。比較例１のゴースト評価値を１として、実施例１～２１及び比較例２～５の相対ゴーストの値を算出した。以下の表１に示す。
表１に示されるＤ／Ｂとは、式（Ａ－１）で表される化合物の含有量と結着樹脂の含有量の比であり、Ｄ／Ｄとは、式（Ａ－１）で表される化合物の含有量と、式（Ａ－２）で表される化合物の含有量及び式（Ａ－３）で表される化合物の含有量及び式（Ｃ－１）で表される化合物の含有量及び式（Ｃ－２）で表される化合物の含有量の合計との比である。

本発明に係る実施形態についての開示は以下の構成を含む。
（構成１）
支持体、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体であって、
該電荷輸送層が下記式（Ａ－１）で表される化合物、並びに下記式（Ａ－２）で表される化合物、及び下記式（Ａ－３）で表される化合物の少なくとも一方を含有する電子写真感光体。

（構成２）
前記電荷輸送層において、前記式（Ａ－２）で表される化合物の含有量Ａ２及び前記式（Ａ－３）で表される化合物の含有量Ａ３の総和が下記（１）式を満たし、かつ前記式（Ａ－２）で表される化合物の含有量Ａ２が下記式（２）、前記式（Ａ－３）で表される化合物の含有量Ａ３が下記式（３）を満たすことを特徴とする構成１に記載の電子写真感光体。
（１） 式：０．０１９質量％≦Ａ２＋Ａ３≦０．１２９質量％
（２） 式：０．０１９質量％≦Ａ２≦０．０７０質量％
（３） 式：０質量％≦Ａ３≦０．０５８質量％
（構成３）
前記電荷輸送層が、さらに結着樹脂を含有し、該結着樹脂の含有量に対する前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量が６０質量％以上１００質量％以下である構成１又は２に記載の電子写真感光体。
（構成４）
前記電荷輸送層が、前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する下記式（Ｃ－１）で表される化合物の含有量及び前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する下記式（Ｃ－２）で表される化合物の含有量がいずれも４３質量％以下である構成１～３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。

（構成５）
前記電荷輸送層が、前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する、前記式（Ａ－２）で表される化合物の含有量、前記式（Ａ－３）で表される化合物の含有量、下記式（Ｃ－１）で表される化合物の含有量、及び下記式（Ｃ－２）で表される化合物の含有量の合計が４３質量％以下である構成１～４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。

（構成６）
前記電荷発生層がヒドロキシフタロシアニンを含有する構成１～５のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
（構成７）
構成１～６のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、帯電手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
（構成８）
構成１～６のいずれか１つに記載の電子写真感光体、並びに、露光手段、帯電手段、現像手段、及び転写手段を有する電子写真装置。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段

Claims (8)

1. 支持体、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体であって、
   該電荷輸送層が、
   下記式（Ａ－１）で表される化合物、並びに、
   下記式（Ａ－２）で表される化合物、及び下記式（Ａ－３）で表される化合物の少なくとも一方
   を含有する、
   ことを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   

   
2. 前記電荷輸送層において、
   前記式（Ａ－２）で表される化合物の含有量Ａ２及び前記式（Ａ－３）で表される化合物の含有量Ａ３の総和が、下記式（１）を満たし、
   前記式（Ａ－２）で表される化合物の含有量Ａ２が、下記式（２）を満たし、
   前記式（Ａ－３）で表される化合物の含有量Ａ３が、下記式（３）を満たす、
   請求項１に記載の電子写真感光体。
   ０．０１９質量％≦Ａ２＋Ａ３≦０．１２９質量％ （１）
   ０．０１９質量％≦Ａ２≦０．０７０質量％ （２）
   ０質量％≦Ａ３≦０．０５８質量％ （３）
3. 前記電荷輸送層が、さらに結着樹脂を含有し、
   前記電荷輸送層における該結着樹脂の含有量に対する前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量が、６０質量％以上１００質量％以下である、
   請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 前記電荷輸送層における前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する下記式（Ｃ－１）で表される化合物の含有量が、４３質量％以下であり、
   前記電荷輸送層における前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する下記式（Ｃ－２）で表される化合物の含有量が、４３質量％以下である、
   請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   

   
5. 前記電荷輸送層における、前記式（Ａ－１）で表される化合物の含有量に対する、前記式（Ａ－２）で表される化合物の含有量、前記式（Ａ－３）で表される化合物の含有量、下記式（Ｃ－１）で表される化合物の含有量、及び下記式（Ｃ－２）で表される化合物の含有量の合計が、４３質量％以下である、請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   

   
6. 前記電荷発生層が、ヒドロキシフタロシアニンを含有する、請求項１に記載の電子写真感光体。
7. 請求項１～６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
8. 請求項１～６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、並びに、露光手段、帯電手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置。

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