JP2024038707A - ゴム組成物及びホース - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、硬化物となったときに、破断時伸び、硬度、耐オゾン性に優れるゴム組成物、及び、ホースの提供を目的とする。【解決手段】ジエン量が６質量％以上であり、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を４０質量％以上含むゴム成分と、カーボンブラックと、硫黄とを含有する、ゴム組成物、及び、上記ゴム組成物を用いて形成されたホース。【選択図】なし
Description
本発明は、ゴム組成物及びホースに関する。
従来、エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体等を含有するゴム組成物が提案されている。
例えば、特許文献１には、燃料電池の構成部材をシールするために用いられる、ゴム組成物の架橋体からなる燃料電池用シール部材であって、上記ゴム組成物が下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する、燃料電池用シール部材が記載されている。
（Ａ）エチレン－エチレンの２連子分布が２９モル％以下である、エチレン－プロピレンゴムおよびエチレン－プロピレン－ジエンゴムの少なくとも一方からなるゴム成分。
（Ｂ）有機過酸化物からなる架橋剤。
例えば、特許文献１には、燃料電池の構成部材をシールするために用いられる、ゴム組成物の架橋体からなる燃料電池用シール部材であって、上記ゴム組成物が下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する、燃料電池用シール部材が記載されている。
（Ａ）エチレン－エチレンの２連子分布が２９モル％以下である、エチレン－プロピレンゴムおよびエチレン－プロピレン－ジエンゴムの少なくとも一方からなるゴム成分。
（Ｂ）有機過酸化物からなる架橋剤。
一方、エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体等を含有するゴム組成物をホース用として使用する場合、上記ゴム組成物から得られる硬化物には、高い破断時伸び（ホース柔軟性が向上し、ホース取付け作業性が向上する）と高硬度（金具装着性の向上につながる）が求められる。しかし、上記硬化物における高破断時伸びと高硬度は背反事象であり、両者を同時に高いレベルで得ることは困難であった。
また上記ゴム組成物をホースの外層に使用する場合、ホースの外層には耐オゾン性が求められる。
また上記ゴム組成物をホースの外層に使用する場合、ホースの外層には耐オゾン性が求められる。
本発明者らは、特許文献１を参考にして、エチレン－エチレンの２連子分布が低い割合であるエチレン－プロピレン－ジエンゴムを用いて、上記エチレン－プロピレン－ジエンゴムとカーボンブラックと硫黄とを含有するゴム組成物を加硫して得られる硬化物を評価したところ、上記硬化物は、ホースに求められている、破断時伸び、硬度、又は、耐オゾン性を満足しない場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明は、硬化物となったときに、破断時伸び、硬度、耐オゾン性に優れるゴム組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、ホースを提供することも目的とする。
また、本発明は、ホースを提供することも目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のジエン量及びエチレン－エチレン連鎖構造を特定の含有量で有するエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を特定の量で含むゴム成分と、カーボンブラックと、硫黄とを含有するゴム組成物によれば所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
特許文献１によれば、エチレン－プロピレン－ジエンゴム等のエチレン－エチレンの２連子分布が２９モル％を超えると、エチレン鎖が長くなってポリマー主鎖が配向して結晶構造を取りやすくなる。このことから、エチレン－エチレンの２連子分布が２９モル％を超えるエチレン－プロピレン－ジエンゴムを使用する場合、エチレン－エチレンの２連子分布が上記よりも小さいエチレン－プロピレン－ジエンゴムを使用する場合よりも、得られる硬化物の破断時伸びが低下することが予想された。
しかし、本発明者らは、エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体におけるエチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であることによって、上記予想に反して、破断時伸びが向上することを見出した。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
しかし、本発明者らは、エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体におけるエチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であることによって、上記予想に反して、破断時伸びが向上することを見出した。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
［１］ ジエン量が６質量％以上であり、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を４０質量％以上含むゴム成分と、
カーボンブラックと、
硫黄とを含有する、ゴム組成物。
［２］ 上記エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体が有するエチレン－プロピレン連鎖構造に対する上記エチレン－エチレン連鎖構造のモル比が、１．０以上である、［１］に記載のゴム組成物。
［３］ 上記ゴム成分の全量が、上記エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体である、［１］又は［２］に記載のゴム組成物。
［４］ 上記カーボンブラックの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、７０質量部以上であり、
上記硫黄の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、０．６５質量部以上である、［１］～［３］のいずれか１つに記載のゴム組成物。
［５］ ホース用である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のゴム組成物。
［６］ ［１］～［４］のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いて形成された、ホース。
［７］ エアコン用である、［６］に記載のホース。
［８］ 上記ゴム組成物を用いて形成された最外層を有する、［６］又は［７］に記載のホース。
カーボンブラックと、
硫黄とを含有する、ゴム組成物。
［２］ 上記エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体が有するエチレン－プロピレン連鎖構造に対する上記エチレン－エチレン連鎖構造のモル比が、１．０以上である、［１］に記載のゴム組成物。
［３］ 上記ゴム成分の全量が、上記エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体である、［１］又は［２］に記載のゴム組成物。
［４］ 上記カーボンブラックの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、７０質量部以上であり、
上記硫黄の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、０．６５質量部以上である、［１］～［３］のいずれか１つに記載のゴム組成物。
［５］ ホース用である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のゴム組成物。
［６］ ［１］～［４］のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いて形成された、ホース。
［７］ エアコン用である、［６］に記載のホース。
［８］ 上記ゴム組成物を用いて形成された最外層を有する、［６］又は［７］に記載のホース。
本発明によれば、硬化物となったときに、破断時伸び、硬度、耐オゾン性に優れるゴム組成物、及び、上記ゴム組成物を用いて形成されたホースを提供することができる。
本発明について以下詳細に説明する。
本明細書において、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本発明に使用される各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。
本明細書において、破断時伸び、硬度及び耐オゾン性のうちの少なくとも１つがより優れることを、「本発明の効果がより優れる」ということがある。
本明細書において、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本発明に使用される各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。
本明細書において、破断時伸び、硬度及び耐オゾン性のうちの少なくとも１つがより優れることを、「本発明の効果がより優れる」ということがある。
［ゴム組成物］
本発明のゴム組成物は、
ジエン量が６質量％以上であり、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を４０質量％以上含むゴム成分と、
カーボンブラックと、
硫黄とを含有する、ゴム組成物である。
本発明のゴム組成物は、
ジエン量が６質量％以上であり、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を４０質量％以上含むゴム成分と、
カーボンブラックと、
硫黄とを含有する、ゴム組成物である。
本明細書において、ジエン量及びエチレン－エチレン連鎖構造の含有量がそれぞれ上記の特定量であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を「特定ＥＰＤＭ」とも称する。
また、特定ＥＰＤＭ、及び、特定ＥＰＤＭ以外のエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を合わせて、「ＥＰＤＭ」とも称する。
ＥＰＤＭは、エチレンに由来する構成単位、プロピレンに由来する構成単位、及び、非共役ジエンに由来する構成単位を含む共重合体である。
また、特定ＥＰＤＭ、及び、特定ＥＰＤＭ以外のエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を合わせて、「ＥＰＤＭ」とも称する。
ＥＰＤＭは、エチレンに由来する構成単位、プロピレンに由来する構成単位、及び、非共役ジエンに由来する構成単位を含む共重合体である。
本発明のゴム組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
すなわち、特定ＥＰＤＭのエチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であることによって結晶性が付与されるため、本発明のゴム組成物を硬化させて得られる硬化物の硬度が上昇すると考える。一方、上記硬化物の破断時伸びは伸長時の特定ＥＰＤＭの構造が影響を及ぼす事から、伸長時には特定ＥＰＤＭのエチレンの結晶性が解け、且つ特定ＥＰＤＭの非共役ジエン系成分が６質量%以上ある事によって硫黄による共役ジエン系成分のみの部分的な架橋が可能になり、高破断時伸びが優れると考える。特定ＥＰＤＭは主鎖に二重結合をもたないことから高耐候性を有する。
すなわち、特定ＥＰＤＭのエチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であることによって結晶性が付与されるため、本発明のゴム組成物を硬化させて得られる硬化物の硬度が上昇すると考える。一方、上記硬化物の破断時伸びは伸長時の特定ＥＰＤＭの構造が影響を及ぼす事から、伸長時には特定ＥＰＤＭのエチレンの結晶性が解け、且つ特定ＥＰＤＭの非共役ジエン系成分が６質量%以上ある事によって硫黄による共役ジエン系成分のみの部分的な架橋が可能になり、高破断時伸びが優れると考える。特定ＥＰＤＭは主鎖に二重結合をもたないことから高耐候性を有する。
以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。
＜ゴム成分＞
本発明のゴム組成物において、ゴム成分は、ジエン量が６質量％以上であり、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体（特定ＥＰＤＭ）を含む。
本発明のゴム組成物は、特定ＥＰＤＭを含有することによって、本発明の効果が優れる。
＜ゴム成分＞
本発明のゴム組成物において、ゴム成分は、ジエン量が６質量％以上であり、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体（特定ＥＰＤＭ）を含む。
本発明のゴム組成物は、特定ＥＰＤＭを含有することによって、本発明の効果が優れる。
＜特定ＥＰＤＭ＞
本発明に含有される特定ＥＰＤＭは、ジエン量が６質量％以上であり、かつ、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体である。
特定ＥＰＤＭを構成するエチレン及びプロピレンは特に制限されない。
本発明に含有される特定ＥＰＤＭは、ジエン量が６質量％以上であり、かつ、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体である。
特定ＥＰＤＭを構成するエチレン及びプロピレンは特に制限されない。
＜非共役ジエン＞
特定ＥＰＤＭを構成する非共役ジエンは、共役しない２個の二重結合を有する化合物である。
非共役ジエンとしては、例えば、１，４－ヘキサジエンなどの鎖状の構造を有する非共役ジエン（環状構造を有さない）；５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネンなどの環状の構造を有する非共役ジエン（鎖状の構造を更に有してもよい）が挙げられる。中でも非共役ジエンは、環状非共役ジエンが好ましく、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニル－２－ノルボルネンがより好ましい。
特定ＥＰＤＭを構成する非共役ジエンは、共役しない２個の二重結合を有する化合物である。
非共役ジエンとしては、例えば、１，４－ヘキサジエンなどの鎖状の構造を有する非共役ジエン（環状構造を有さない）；５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネンなどの環状の構造を有する非共役ジエン（鎖状の構造を更に有してもよい）が挙げられる。中でも非共役ジエンは、環状非共役ジエンが好ましく、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニル－２－ノルボルネンがより好ましい。
＜ジエン量＞
特定ＥＰＤＭは、ジエン量が６質量％以上である。
本発明において、ジエン量は、特定ＥＰＤＭが有する、非共役ジエンに由来する構成単位の含有量を意味する。
本発明において、特定ＥＰＤＭのジエン量は、特定ＥＰＤＭ中の６質量％以上である。
特定ＥＰＤＭのジエン量は、本発明の効果がより優れるという観点から、特定ＥＰＤＭ中の６～１２質量％が好ましく、６．５～１０．０質量％がより好ましい。
特定ＥＰＤＭは、ジエン量が６質量％以上である。
本発明において、ジエン量は、特定ＥＰＤＭが有する、非共役ジエンに由来する構成単位の含有量を意味する。
本発明において、特定ＥＰＤＭのジエン量は、特定ＥＰＤＭ中の６質量％以上である。
特定ＥＰＤＭのジエン量は、本発明の効果がより優れるという観点から、特定ＥＰＤＭ中の６～１２質量％が好ましく、６．５～１０．０質量％がより好ましい。
＜エチレン－エチレン連鎖構造＞
一般的に、ポリマーにおいて、連続した２つのモノマーのユニットをダイアッドという。
ＥＰＤＭが有し得るダイアッドとして、例えば、エチレン－エチレン連鎖構造、エチレン－プロピレン連鎖構造、プロピレン－プロピレン連鎖構造が挙げられる。
特定ＥＰＤＭは、エチレン－エチレン連鎖構造を有する。
エチレン－エチレン連鎖構造は、エチレンによる繰り返し単位２個が連続した構造（ユニット）である。
一般的に、ポリマーにおいて、連続した２つのモノマーのユニットをダイアッドという。
ＥＰＤＭが有し得るダイアッドとして、例えば、エチレン－エチレン連鎖構造、エチレン－プロピレン連鎖構造、プロピレン－プロピレン連鎖構造が挙げられる。
特定ＥＰＤＭは、エチレン－エチレン連鎖構造を有する。
エチレン－エチレン連鎖構造は、エチレンによる繰り返し単位２個が連続した構造（ユニット）である。
＜エチレン－エチレン連鎖構造の含有量（ＥＥ量）＞
エチレン－エチレン連鎖構造の含有量（以下これを「ＥＥ量」ともいう。）は、３５．０モル％以上である。
ＥＥ量は、本発明の効果がより優れるという観点から、３５．０～６５．０モル％が好ましく、４５．０～５５．０モル％がより好ましい。
エチレン－エチレン連鎖構造の含有量（以下これを「ＥＥ量」ともいう。）は、３５．０モル％以上である。
ＥＥ量は、本発明の効果がより優れるという観点から、３５．０～６５．０モル％が好ましく、４５．０～５５．０モル％がより好ましい。
（エチレン－エチレン連鎖構造の含有量（ＥＥ量）の基準）
なお、本発明において、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量（ＥＥ量）は、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量（ＥＥ量）、エチレン－プロピレン連鎖構造の含有量（ＥＰ量）、及び、プロピレン－プロピレン連鎖構造の含有量（ＰＰ量）の合計量（モル）を基準とする百分率である。ＥＰ量、及び、ＰＰ量についても同様である。
なお、本発明において、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量（ＥＥ量）は、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量（ＥＥ量）、エチレン－プロピレン連鎖構造の含有量（ＥＰ量）、及び、プロピレン－プロピレン連鎖構造の含有量（ＰＰ量）の合計量（モル）を基準とする百分率である。ＥＰ量、及び、ＰＰ量についても同様である。
（エチレン－プロピレン連鎖構造）
特定ＥＰＤＭは、更にエチレン－プロピレン連鎖構造を有することができる。
エチレン－プロピレン連鎖構造は、ＥＰＤＭにおいて、エチレンによる繰り返し単位１個とプロピレンによる繰り返し単位１個が連続した構造（ユニット）を意味する。
エチレン－プロピレン連鎖構造の含有量（ＥＰ量）は、本発明の効果がより優れるという観点から、３０．０～６０．０モル％が好ましく、４０．０～５０．０モル％がより好ましい。
特定ＥＰＤＭは、更にエチレン－プロピレン連鎖構造を有することができる。
エチレン－プロピレン連鎖構造は、ＥＰＤＭにおいて、エチレンによる繰り返し単位１個とプロピレンによる繰り返し単位１個が連続した構造（ユニット）を意味する。
エチレン－プロピレン連鎖構造の含有量（ＥＰ量）は、本発明の効果がより優れるという観点から、３０．０～６０．０モル％が好ましく、４０．０～５０．０モル％がより好ましい。
（プロピレン－プロピレン連鎖構造）
特定ＥＰＤＭは、更にプロピレン－プロピレン連鎖構造を有することができる。
プロピレン－プロピレン連鎖構造は、ＥＰＤＭにおいて、プロピレンによる繰り返し単位２個が連続した構造（ユニット）を意味する。
プロピレン－プロピレン連鎖構造の含有量（ＰＰ量）は、本発明の効果がより優れるという観点から、５．０～３５．０モル％が好ましく、５．０～１５．０モル％がより好ましい。
特定ＥＰＤＭは、更にプロピレン－プロピレン連鎖構造を有することができる。
プロピレン－プロピレン連鎖構造は、ＥＰＤＭにおいて、プロピレンによる繰り返し単位２個が連続した構造（ユニット）を意味する。
プロピレン－プロピレン連鎖構造の含有量（ＰＰ量）は、本発明の効果がより優れるという観点から、５．０～３５．０モル％が好ましく、５．０～１５．０モル％がより好ましい。
（ＥＥ量／ＥＰ量）
特定ＥＰＤＭにおいて、上記エチレン－プロピレン連鎖構造に対する上記エチレン－エチレン連鎖構造のモル比（ＥＥ量／ＥＰ量）は、本発明の効果がより優れるという観点から、１．０以上が好ましく、１．１～１．５がより好ましい。
特定ＥＰＤＭにおいて、上記エチレン－プロピレン連鎖構造に対する上記エチレン－エチレン連鎖構造のモル比（ＥＥ量／ＥＰ量）は、本発明の効果がより優れるという観点から、１．０以上が好ましく、１．１～１．５がより好ましい。
（ＥＰＤＭのジエン量、ＥＥ量等の算出）
本発明において、ＥＰＤＭのジエン量、ＥＥ量、ＥＰ量及びＰＰ量は、同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ－ＮＭＲ法）によって以下の方法で測定し、定量し、算出できる。
本発明において、ＥＰＤＭのジエン量、ＥＥ量、ＥＰ量及びＰＰ量は、同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ－ＮＭＲ法）によって以下の方法で測定し、定量し、算出できる。
（１３Ｃ－ＮＭＲによる分析）
１３Ｃ－ＮＭＲは、積算回数２０４８回（２時間）の条件下で、インバースゲイトデカップリング法で測定した。
１３Ｃ－ＮＭＲ測定用のサンプルとして、ＥＰＤＭ（加硫前）に重クロロホルムを加えて膨潤させたサンプルを用いた。
化学シフトは、重クロロホルムの１３Ｃシグナルを７７ｐｐｍに設定し、他の１３Ｃによるシグナルの化学シフトはこれを基準とした。
１３Ｃ－ＮＭＲは、積算回数２０４８回（２時間）の条件下で、インバースゲイトデカップリング法で測定した。
１３Ｃ－ＮＭＲ測定用のサンプルとして、ＥＰＤＭ（加硫前）に重クロロホルムを加えて膨潤させたサンプルを用いた。
化学シフトは、重クロロホルムの１３Ｃシグナルを７７ｐｐｍに設定し、他の１３Ｃによるシグナルの化学シフトはこれを基準とした。
（ジエン量の算出）
１３Ｃ－ＮＭＲの積分範囲５１ｐｐｍ～１９ｐｐｍの全てのピークの積分値の合計（質量比基準）、及び、１３Ｃ－ＮＭＲの積分範囲４２．００ｐｐｍ～４０．６０ｐｐｍのピークの積分値（質量比基準）から、ＥＰＤＭ中のジエン量を以下の式で算出した。
ジエン量（質量％）＝Ａ／Ｂ×１００
Ａ：積分範囲４２．００ｐｐｍ～４０．６０ｐｐｍのピークの積分値（質量比基準）
Ｂ：積分範囲５１ｐｐｍ～１９ｐｐｍの全てのピークの積分値の合計（質量比基準）
１３Ｃ－ＮＭＲの積分範囲５１ｐｐｍ～１９ｐｐｍの全てのピークの積分値の合計（質量比基準）、及び、１３Ｃ－ＮＭＲの積分範囲４２．００ｐｐｍ～４０．６０ｐｐｍのピークの積分値（質量比基準）から、ＥＰＤＭ中のジエン量を以下の式で算出した。
ジエン量（質量％）＝Ａ／Ｂ×１００
Ａ：積分範囲４２．００ｐｐｍ～４０．６０ｐｐｍのピークの積分値（質量比基準）
Ｂ：積分範囲５１ｐｐｍ～１９ｐｐｍの全てのピークの積分値の合計（質量比基準）
（ＥＥ量等の算出）
１３Ｃ－ＮＭＲにおいて、以下の各積分範囲（ｐｐｍ）でピーク面積の積分を行い、得られた各積分値を用いて以下の式でＥＥ量、ＥＰ量及びＰＰ量を求めた。なお、ＥＥ量等の算出において用いられた各積分値は、１９～５１ｐｐｍの領域に含まれるすべての化学シフトの総積分値（ただし上記総積分値から、共役ジエン由来の構造（例えばＥＮＢ由来）に帰属されるピークの積分値を除く）に対するモル比基準である。
ＥＥ量（モル％）＝（９）×０．５＋０．２５×（８）＋（１１）×０．５
上記（９）は積分範囲３０．６８～３０．００ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（８）は積分範囲３１．００～３０．６８ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（１１）は積分範囲２７．８０～２７．４３ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
１３Ｃ－ＮＭＲにおいて、以下の各積分範囲（ｐｐｍ）でピーク面積の積分を行い、得られた各積分値を用いて以下の式でＥＥ量、ＥＰ量及びＰＰ量を求めた。なお、ＥＥ量等の算出において用いられた各積分値は、１９～５１ｐｐｍの領域に含まれるすべての化学シフトの総積分値（ただし上記総積分値から、共役ジエン由来の構造（例えばＥＮＢ由来）に帰属されるピークの積分値を除く）に対するモル比基準である。
ＥＥ量（モル％）＝（９）×０．５＋０．２５×（８）＋（１１）×０．５
上記（９）は積分範囲３０．６８～３０．００ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（８）は積分範囲３１．００～３０．６８ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（１１）は積分範囲２７．８０～２７．４３ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
ＥＰ量（モル％）＝（２）
上記（２）は積分範囲３９．８０～３５．６０ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（２）は積分範囲３９．８０～３５．６０ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
ＰＰ量（モル％）＝（１）＋（Ｅ１）－４×（Ｅ２）
上記（１）は積分範囲４９．００～４２．００ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（Ｅ１）は積分範囲５１．００～４９．００ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（Ｅ２）は積分範囲４２．００～４０．６０ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（１）は積分範囲４９．００～４２．００ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（Ｅ１）は積分範囲５１．００～４９．００ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
上記（Ｅ２）は積分範囲４２．００～４０．６０ｐｐｍにおけるピーク面積の積分値（モル比基準）を表す。
各積分範囲におけるピーク面積の積分値を表す記号である（Ｅ１）から（１１）と、各積分範囲における帰属と、各積分範囲（ｐｐｍ）を以下にまとめて示す。
記号 ： 帰属 ：積分範囲（ｐｐｍ）
（Ｅ１）：ＥＮＢ（Ｃ１Ｅ）：５１．００～４９．００ｐｐｍ
（１） ：Ｓαα＋ＥＮＢ（Ｃ５＋Ｃ６＋Ｃ１Ｚ）：４９．００～４２．００ｐｐｍ
（Ｅ２）：ＥＮＢ（Ｃ４） ：４２．００～４０．６０ｐｐｍ
（２） ：Ｓαγ＋Ｓαδ ：３９．８０～３５．６０ｐｐｍ
（８） ：Ｓγδ ：３１．００～３０．６８ｐｐｍ
（９） ：Ｓδδ ：３０．６８～３０．００ｐｐｍ
（１１）：Ｓβγ ：２７．８０～２７．４３ｐｐｍ
ＥＮＢは、５－エチリデン－２－ノルボルネンである。
記号 ： 帰属 ：積分範囲（ｐｐｍ）
（Ｅ１）：ＥＮＢ（Ｃ１Ｅ）：５１．００～４９．００ｐｐｍ
（１） ：Ｓαα＋ＥＮＢ（Ｃ５＋Ｃ６＋Ｃ１Ｚ）：４９．００～４２．００ｐｐｍ
（Ｅ２）：ＥＮＢ（Ｃ４） ：４２．００～４０．６０ｐｐｍ
（２） ：Ｓαγ＋Ｓαδ ：３９．８０～３５．６０ｐｐｍ
（８） ：Ｓγδ ：３１．００～３０．６８ｐｐｍ
（９） ：Ｓδδ ：３０．６８～３０．００ｐｐｍ
（１１）：Ｓβγ ：２７．８０～２７．４３ｐｐｍ
ＥＮＢは、５－エチリデン－２－ノルボルネンである。
なお、上記帰属について、Ｓはメチレンを意味する。ギリシア文字は、ＥＰＤＭにおいて、主鎖上の、メチル基が結合している、最短の、２つの炭素原子間にあるメチレン炭素原子の位置を示し、メチル基が結合している炭素原子の隣の炭素原子をαとする。炭素の表記の例を以下に示す。
ＥＰＤＭの帰属、モノマー比、ダイアッド比等の算出について、例えば以下の文献を参照することができる。
１．エチレン―プロピレン系エラストマー（ＥＰＤＭ）のモノマー組成および配列構造解析（ＮＭＲ） 東ソー 技術レポート：Ｎｏ．Ｔ１９１３ ／ ２０１９．１２．４
２．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｎｏｍｅｒ Ｓｅｑｕｅｎｃｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ ＥＰＤＭ ｂｙ １３Ｃ－ＮＭＲ： Ｔｈｉｒｄ Ｍｏｎｏｍｅｒ Ｅｆｆｅｃｔｓ［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ． ７１， ５２３－５３０ （１９９９）］
３．ＵＳ ９，５４３，５９６ Ｂ２
１．エチレン―プロピレン系エラストマー（ＥＰＤＭ）のモノマー組成および配列構造解析（ＮＭＲ） 東ソー 技術レポート：Ｎｏ．Ｔ１９１３ ／ ２０１９．１２．４
２．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｎｏｍｅｒ Ｓｅｑｕｅｎｃｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ ＥＰＤＭ ｂｙ １３Ｃ－ＮＭＲ： Ｔｈｉｒｄ Ｍｏｎｏｍｅｒ Ｅｆｆｅｃｔｓ［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ． ７１， ５２３－５３０ （１９９９）］
３．ＵＳ ９，５４３，５９６ Ｂ２
（特定ＥＰＤＭの重量平均分子量、分子量分布）
特定ＥＰＤＭの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、４５万以下が好ましく、３０万～４５万がより好ましい。
特定ＥＰＤＭの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、８．０～２．０が好ましく、２．０～２．８がより好ましい。
本明細書において、ＥＰＤＭの重量平均分子量、数平均分子量、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
ＥＰＤＭの重量平均分子量等の測定条件は以下のとおりである。
・測定器：ＨＬＣ－８０２０（東ソー社製）
・カラム：ＧＭＨ－ＨＲ－Ｈ（東ソー社製）２本を直列に連結した
・検出器：示差屈折計ＲＩ－８０２０（東ソー社製）
・溶離液：テトラヒドロフラン
・カラム温度：４０℃
特定ＥＰＤＭの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、４５万以下が好ましく、３０万～４５万がより好ましい。
特定ＥＰＤＭの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、８．０～２．０が好ましく、２．０～２．８がより好ましい。
本明細書において、ＥＰＤＭの重量平均分子量、数平均分子量、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
ＥＰＤＭの重量平均分子量等の測定条件は以下のとおりである。
・測定器：ＨＬＣ－８０２０（東ソー社製）
・カラム：ＧＭＨ－ＨＲ－Ｈ（東ソー社製）２本を直列に連結した
・検出器：示差屈折計ＲＩ－８０２０（東ソー社製）
・溶離液：テトラヒドロフラン
・カラム温度：４０℃
＜特定ＥＰＤＭの含有量＞
本発明において、ゴム成分は、特定ＥＰＤＭをゴム成分中の４０質量％以上の量で含む。
特定ＥＰＤＭの含有量がゴム成分中の４０質量％以上であることによって、本発明の効果（特に耐オゾン性）が優れる。
ゴム成分は、本発明の効果がより優れるという観点から、特定ＥＰＤＭをゴム成分中の９０～１００質量％の量で含むことが好ましく、ゴム成分の全量が特定ＥＰＤＭであることがより好ましい。
本発明において、ゴム成分は、特定ＥＰＤＭをゴム成分中の４０質量％以上の量で含む。
特定ＥＰＤＭの含有量がゴム成分中の４０質量％以上であることによって、本発明の効果（特に耐オゾン性）が優れる。
ゴム成分は、本発明の効果がより優れるという観点から、特定ＥＰＤＭをゴム成分中の９０～１００質量％の量で含むことが好ましく、ゴム成分の全量が特定ＥＰＤＭであることがより好ましい。
ゴム成分が、特定ＥＰＤＭ以外のゴム成分（その他のゴム成分）を更に含む場合、その他のゴム成分は特に制限されない。例えば、ジエン系ゴムが挙げられ、より具体的には例えば、天然ゴム；ブタジエンゴム；スチレンブタジエンゴムのような芳香族ビニル－ジエン系共重合体が挙げられる。
ゴム成分がその他のゴム成分を更に含む場合、その他のゴム成分は、本発明の効果（特に耐オゾン性）がより優れるという観点から、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むことが好ましい。
その他のゴム成分の含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、ゴム成分中の０～６０質量％であることが好ましく、０～１０質量％がより好ましく、０質量％が更に好ましい。
ゴム成分がその他のゴム成分を更に含む場合、その他のゴム成分は、本発明の効果（特に耐オゾン性）がより優れるという観点から、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むことが好ましい。
その他のゴム成分の含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、ゴム成分中の０～６０質量％であることが好ましく、０～１０質量％がより好ましく、０質量％が更に好ましい。
＜カーボンブラック＞
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有する。
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有する。
（よう素吸着量）
カーボンブラックのよう素吸着量は、本発明の効果がより優れるという観点から、１０～５０ｍｇ／ｇであることが好ましく、１５～５０ｍｇ／ｇであることがより好ましい。
カーボンブラックのよう素吸着量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－１：２００８に準じて測定できる。
カーボンブラックのよう素吸着量は、本発明の効果がより優れるという観点から、１０～５０ｍｇ／ｇであることが好ましく、１５～５０ｍｇ／ｇであることがより好ましい。
カーボンブラックのよう素吸着量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－１：２００８に準じて測定できる。
（窒素吸着比表面積）
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、０～１３０ｍ２／ｇであることが好ましく、２０～５０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００８に準じて測定できる。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、０～１３０ｍ２／ｇであることが好ましく、２０～５０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００８に準じて測定できる。
（ジブチルフタレート吸油量）
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、本発明の効果がより優れるという観点から、０～１４０ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、０～１３０ｍｌ／１００ｇであることがより好ましく、４０～１３０ｍｌ／１００ｇであることが更に好ましい。
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００８に準じて、測定できる。
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、本発明の効果がより優れるという観点から、０～１４０ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、０～１３０ｍｌ／１００ｇであることがより好ましく、４０～１３０ｍｌ／１００ｇであることが更に好ましい。
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００８に準じて、測定できる。
（カーボンブラックの種類）
カーボンブラックは、本発明の効果がより優れるという観点から、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＦＴ及びＭＴカーボンブラックからなる群から選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましく、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＦＴ及びＭＴカーボンブラックからなる群から選ばれる少なくとも１つを含むことがより好ましく、ＦＥＦ及び／又はＳＲＦカーボンブラックを含むことが更に好ましい。
カーボンブラックは、本発明の効果がより優れるという観点から、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＦＴ及びＭＴカーボンブラックからなる群から選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましく、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＦＴ及びＭＴカーボンブラックからなる群から選ばれる少なくとも１つを含むことがより好ましく、ＦＥＦ及び／又はＳＲＦカーボンブラックを含むことが更に好ましい。
（カーボンブラックの含有量）
カーボンブラックの含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、ゴム成分１００質量部に対して、７０質量部以上であることが好ましく、７０～１００質量部がより好ましい。
カーボンブラックの含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、ゴム成分１００質量部に対して、７０質量部以上であることが好ましく、７０～１００質量部がより好ましい。
＜硫黄＞
本発明のゴム組成物は、硫黄を含有する。
硫黄は、ゴムの加硫に使用できるものであれば特に制限されない。例えば、従来公知の硫黄が挙げられる。
硫黄の形態は特に制限されない。例えば、油処理されたもの、粉末状のものが挙げられる。
本発明のゴム組成物は、硫黄を含有する。
硫黄は、ゴムの加硫に使用できるものであれば特に制限されない。例えば、従来公知の硫黄が挙げられる。
硫黄の形態は特に制限されない。例えば、油処理されたもの、粉末状のものが挙げられる。
（硫黄の含有量）
硫黄の含有量（正味の硫黄の含有量）は、本発明の効果がより優れるという観点から、ゴム成分１００質量部に対して、０．６５質量部以上であることが好ましく、０．７０～３．０質量部がより好ましい。
硫黄の含有量（正味の硫黄の含有量）は、本発明の効果がより優れるという観点から、ゴム成分１００質量部に対して、０．６５質量部以上であることが好ましく、０．７０～３．０質量部がより好ましい。
（添加剤）
本発明のゴム組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、パラフィンオイル、ナフテンオイルのような軟化剤；タルク、シリカ；加硫促進助剤（例えば、ステアリン酸）、酸化亜鉛、加硫遅延剤、加硫促進剤、老化防止剤などが挙げられる。
本発明のゴム組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、パラフィンオイル、ナフテンオイルのような軟化剤；タルク、シリカ；加硫促進助剤（例えば、ステアリン酸）、酸化亜鉛、加硫遅延剤、加硫促進剤、老化防止剤などが挙げられる。
本発明のゴム組成物は、エチレン・プロピレン共重合体（エチレンとプロピレンとの２元共重合体）を含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。なお、エチレン・プロピレン共重合体はＥＰＤＭに該当しない。
本発明のゴム組成物は、過酸化物を含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明のゴム組成物は、過酸化物を含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
（ゴム組成物の製造方法）
本発明のゴム組成物はその製造方法について特に制限されない。例えば、上記必須成分と、必要に応じて使用することができる任意成分とを１００～１８０℃の条件下で混合することによって製造することができる。
本発明のゴム組成物はその製造方法について特に制限されない。例えば、上記必須成分と、必要に応じて使用することができる任意成分とを１００～１８０℃の条件下で混合することによって製造することができる。
（ゴム組成物の加硫）
本発明のゴム組成物を加硫（硫黄加硫）する方法は特に制限されない。本発明のゴム組成物を、例えば、１４０～１９０℃の条件下において加硫することができる。加硫する方法としては具体的には例えば、プレス加硫、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）又は温水加硫が挙げられる。本発明のゴム組成物を加硫することによって、硬化物（加硫ゴム）を得ることができる。
本発明のゴム組成物を加硫（硫黄加硫）する方法は特に制限されない。本発明のゴム組成物を、例えば、１４０～１９０℃の条件下において加硫することができる。加硫する方法としては具体的には例えば、プレス加硫、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）又は温水加硫が挙げられる。本発明のゴム組成物を加硫することによって、硬化物（加硫ゴム）を得ることができる。
（用途）
本発明のゴム組成物は、例えば、ホースに適用することができる。
上記ホースとしては、例えば、エアコンのホースが挙げられる。より具体的には例えば、カーエアコンのホースが挙げられる。
本発明のゴム組成物をホースの最外層に適用することが好ましい。
本発明のゴム組成物は、例えば、ホースに適用することができる。
上記ホースとしては、例えば、エアコンのホースが挙げられる。より具体的には例えば、カーエアコンのホースが挙げられる。
本発明のゴム組成物をホースの最外層に適用することが好ましい。
［ホース］
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物を用いて形成されたホースである。
本発明のホースは、本発明のゴム組成物を用いて形成されること以外は特に制限されない。本発明のホースに使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。本発明のホースのいずれの部材を本発明のゴム組成物で形成するかは特に制限されない。
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物を用いて形成されたホースである。
本発明のホースは、本発明のゴム組成物を用いて形成されること以外は特に制限されない。本発明のホースに使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。本発明のホースのいずれの部材を本発明のゴム組成物で形成するかは特に制限されない。
（最外層）
本発明のホースは、本発明のゴム組成物で形成された最外層を有することが好ましい。
最外層の厚みは例えば０．２～４ｍｍとすることができる。
本発明のホースは、本発明のゴム組成物で形成された最外層を有することが好ましい。
最外層の厚みは例えば０．２～４ｍｍとすることができる。
本発明のホースは最外層以外に、更に、補強部材（補強層）、最内層及び中間ゴム層からなる群から選ばれる少なくとも１種を有することができる。最外層は１層又は複数の層であってもよい。最内層、補強部材及び中間ゴム層も同様である。
本発明のホースは、例えば、最内層、補強部材及び最外層をこの順番で有することができる。
本発明のホースは、例えば、最内層、補強部材及び最外層をこの順番で有することができる。
（最内層）
本発明のホースが有することができる最内層は特に制限されない。例えば、従来公知の最内層が挙げられる。
最内層の厚みは例えば０．２～４ｍｍとすることができる。
本発明のホースが有することができる最内層は特に制限されない。例えば、従来公知の最内層が挙げられる。
最内層の厚みは例えば０．２～４ｍｍとすることができる。
（補強部材）
本発明のホースが有することができる補強部材は特に限定されない。例えば、従来公知の補強部材が挙げられる。
補強部材の材質としては、例えば、金属、繊維材料（例えばポリアミド、ポリエステル等）が挙げられる。補強部材は表面処理されたものであってもよい。
補強部材の形態としては、例えば、スパイラル構造及び／又はブレード構造に編組されたものが挙げられる。
本発明のホースが有することができる補強部材は特に限定されない。例えば、従来公知の補強部材が挙げられる。
補強部材の材質としては、例えば、金属、繊維材料（例えばポリアミド、ポリエステル等）が挙げられる。補強部材は表面処理されたものであってもよい。
補強部材の形態としては、例えば、スパイラル構造及び／又はブレード構造に編組されたものが挙げられる。
本発明のホースの例について添付の図面を参照して説明する。本発明は添付の図面に制限されない。
図１は、本発明のホースの一例について、各層を切り欠いて表した、模式的な斜視図である。
図１において、ホース１は、最内層２を有し、最内層２の上に補強部材３を有し、補強部材３の上に最外層４を有する。最外層４を本発明のゴム組成物で形成することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
図１は、本発明のホースの一例について、各層を切り欠いて表した、模式的な斜視図である。
図１において、ホース１は、最内層２を有し、最内層２の上に補強部材３を有し、補強部材３の上に最外層４を有する。最外層４を本発明のゴム組成物で形成することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明のホースはその製造方法について特に制限されない。例えば、マンドレル上に、最内層を形成するためのゴム組成物、補強部材及び最外層を形成するためのゴム組成物（例えば本発明のゴム組成物）をこの順に積層させて積層体とし、上記積層体をナイロン布などで覆い、上記ナイロン布などで覆われた積層体を１４０～１９０℃、３０～１８０分の条件で、プレス加硫、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）又は温水加硫することにより加硫接着させて本発明のホースを製造することができる。
本発明のホースの用途としては、例えば、エアコン用ホースが挙げられる。より具体的には例えば、カーエアコンのホースが挙げられる。
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜ゴム組成物の製造＞
下記各表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、ゴム組成物を製造した。
具体的には、まず、下記各表に示す成分のうち加硫促進剤及び油処理硫黄を除く成分をバンバリーミキサー（３．４リットル）で５分間混合し、１６０℃に達したときに放出し、マスターバッチを得た。
次に、上記のとおり得られた各マスターバッチに加硫促進剤及び油処理硫黄を加え、これらをオープンロールで混合し、ゴム組成物を得た。
第１表では、ゴム成分としてＥＰＤＭとＳＢＲを使用した。
第２表では、ゴム成分としてＥＰＤＭを使用した。
下記各表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、ゴム組成物を製造した。
具体的には、まず、下記各表に示す成分のうち加硫促進剤及び油処理硫黄を除く成分をバンバリーミキサー（３．４リットル）で５分間混合し、１６０℃に達したときに放出し、マスターバッチを得た。
次に、上記のとおり得られた各マスターバッチに加硫促進剤及び油処理硫黄を加え、これらをオープンロールで混合し、ゴム組成物を得た。
第１表では、ゴム成分としてＥＰＤＭとＳＢＲを使用した。
第２表では、ゴム成分としてＥＰＤＭを使用した。
（加硫シートの作製）
上記のとおり得られた各ゴム組成物を１５３℃のプレス成型機を用い、面圧３．０ＭＰａの圧力下で４５分間加硫して、２ｍｍ厚の加硫シートを作製した。
上記のとおり得られた各ゴム組成物を１５３℃のプレス成型機を用い、面圧３．０ＭＰａの圧力下で４５分間加硫して、２ｍｍ厚の加硫シートを作製した。
＜＜評価＞＞
＜破断時伸び＞
まず、上記各加硫シートからＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠したＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、初期試験片を得た。
次に、上記各初期試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて、２３℃±２℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件下で引張試験を行い、破断時伸び（ＥＢ）［％］を測定した。
破断時伸びの結果を、第１表においては、ＥＰＤＭとして比較ＥＰＤＭ１を含有する比較例１の結果を１００とする指数で表示した。第２表においては、ＥＰＤＭとして比較ＥＰＤＭ１を含有する比較例６の結果を１００とする指数で表示した。
破断時伸びの評価基準は以下のとおりである。
上記破断時伸び（指数）が１０７以上であった場合、得られた硬化物の破断時伸びが優れると評価した。硬度（指数）が１０７より大きい程、得られた硬化物の破断時伸びがより優れる。
一方、上記破断時伸び（指数）が１０７未満であった場合、得られた硬化物の破断時伸びが悪いと評価した。
＜破断時伸び＞
まず、上記各加硫シートからＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠したＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、初期試験片を得た。
次に、上記各初期試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて、２３℃±２℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件下で引張試験を行い、破断時伸び（ＥＢ）［％］を測定した。
破断時伸びの結果を、第１表においては、ＥＰＤＭとして比較ＥＰＤＭ１を含有する比較例１の結果を１００とする指数で表示した。第２表においては、ＥＰＤＭとして比較ＥＰＤＭ１を含有する比較例６の結果を１００とする指数で表示した。
破断時伸びの評価基準は以下のとおりである。
上記破断時伸び（指数）が１０７以上であった場合、得られた硬化物の破断時伸びが優れると評価した。硬度（指数）が１０７より大きい程、得られた硬化物の破断時伸びがより優れる。
一方、上記破断時伸び（指数）が１０７未満であった場合、得られた硬化物の破断時伸びが悪いと評価した。
＜硬度＞
まず、上記のとおり（加硫シートの作製）で得られた各加硫シートを３枚重ねて、初期試験片を得た。
次に、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準じて、タイプＡデュロメータを用いて２３℃の条件下において硬度測定試験を行い、上記のとおり得られた各初期試験片の硬度を測定した。
硬度の結果を、第１表においては比較例１の結果を１００とする指数で表示し、第２表においては比較例６の結果を１００とする指数で表示した。
硬度の評価基準は以下のとおりである。
上記硬度（指数）が１００以上であった場合、得られた硬化物の硬度が優れると評価した。硬度（指数）が１００より大きい程、得られた硬化物の硬度がより優れる。
一方、上記硬度（指数）が１００未満であった場合、得られた硬化物の硬度が悪いと評価した。
まず、上記のとおり（加硫シートの作製）で得られた各加硫シートを３枚重ねて、初期試験片を得た。
次に、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準じて、タイプＡデュロメータを用いて２３℃の条件下において硬度測定試験を行い、上記のとおり得られた各初期試験片の硬度を測定した。
硬度の結果を、第１表においては比較例１の結果を１００とする指数で表示し、第２表においては比較例６の結果を１００とする指数で表示した。
硬度の評価基準は以下のとおりである。
上記硬度（指数）が１００以上であった場合、得られた硬化物の硬度が優れると評価した。硬度（指数）が１００より大きい程、得られた硬化物の硬度がより優れる。
一方、上記硬度（指数）が１００未満であった場合、得られた硬化物の硬度が悪いと評価した。
＜耐オゾン性＞
まず、上記のとおり（加硫シートの作製）で得られた各加硫シートからＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠したＪＩＳ３号ダンベル型試験片を切り出した。
次に、上記各試験片を３０％伸長させ、オゾン濃度１００ｐｐｈｍ、５０℃の条件下で７２時間オゾン劣化させた後、試験片表面におけるオゾンクラックの有無を目視で評価した。
得られた結果を、各表の「耐オゾン性」の欄に示した。
耐オゾン性の評価基準は以下のとおりである。
試験片表面にオゾンクラックがなかった場合、耐オゾン性が優れると評価し、「クラックなし」と表示した。
一方、試験片表面にオゾンクラックがあった場合、耐オゾン性が悪いと評価し、「クラックあり」と表示した。
まず、上記のとおり（加硫シートの作製）で得られた各加硫シートからＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠したＪＩＳ３号ダンベル型試験片を切り出した。
次に、上記各試験片を３０％伸長させ、オゾン濃度１００ｐｐｈｍ、５０℃の条件下で７２時間オゾン劣化させた後、試験片表面におけるオゾンクラックの有無を目視で評価した。
得られた結果を、各表の「耐オゾン性」の欄に示した。
耐オゾン性の評価基準は以下のとおりである。
試験片表面にオゾンクラックがなかった場合、耐オゾン性が優れると評価し、「クラックなし」と表示した。
一方、試験片表面にオゾンクラックがあった場合、耐オゾン性が悪いと評価し、「クラックあり」と表示した。
各表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
（ゴム成分）
・比較ＥＰＤＭ１ Ｋｅｌｔａｎ ６９５０Ｃ（ＣＨＩＮＡ）：ジエン量が８質量％でありＥＥ量が２８．９モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。ＬＡＮＸＥＳＳ社製。
・比較ＥＰＤＭ２ Ｋｅｌｔａｎ ６９５０Ｃ（オランダ）：ジエン量が９質量％でありＥＥ量が３０．２モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。ＬＡＮＸＥＳＳ社製。
・比較ＥＰＤＭ３ ＥＰＴ９０９０Ｍ：ジエン量が１１質量％でありＥＥ量が３２．８モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。三井化学社製。
（ゴム成分）
・比較ＥＰＤＭ１ Ｋｅｌｔａｎ ６９５０Ｃ（ＣＨＩＮＡ）：ジエン量が８質量％でありＥＥ量が２８．９モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。ＬＡＮＸＥＳＳ社製。
・比較ＥＰＤＭ２ Ｋｅｌｔａｎ ６９５０Ｃ（オランダ）：ジエン量が９質量％でありＥＥ量が３０．２モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。ＬＡＮＸＥＳＳ社製。
・比較ＥＰＤＭ３ ＥＰＴ９０９０Ｍ：ジエン量が１１質量％でありＥＥ量が３２．８モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。三井化学社製。
（エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体）
・ＥＰＤＭ１ ＫＥＰ３７０Ｆ：ジエン量９質量％でありＥＥ量が３９．７モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。ＥＥ量／ＥＰ量は０．７３。重量平均分子量１５０,０００、分子量分布７．７。非共役ジエンは５－エチリデン－２－ノルボルネン。ＫＵＭＨＯ社製
・ＥＰＤＭ２ ４１１０Ｍ：ジエン量が７質量％でありＥＥ量が４９．７モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。ＥＥ量／ＥＰ量は１．２１。重量平均分子量４４９,０００、分子量分布２．３。非共役ジエンは５－エチリデン－２－ノルボルネン。ＳＳＭＥ社製
・ＥＰＤＭ１ ＫＥＰ３７０Ｆ：ジエン量９質量％でありＥＥ量が３９．７モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。ＥＥ量／ＥＰ量は０．７３。重量平均分子量１５０,０００、分子量分布７．７。非共役ジエンは５－エチリデン－２－ノルボルネン。ＫＵＭＨＯ社製
・ＥＰＤＭ２ ４１１０Ｍ：ジエン量が７質量％でありＥＥ量が４９．７モル％であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体。ＥＥ量／ＥＰ量は１．２１。重量平均分子量４４９,０００、分子量分布２．３。非共役ジエンは５－エチリデン－２－ノルボルネン。ＳＳＭＥ社製
・ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム。商品名ＮＩＰＯＬ１５０２、日本ゼオン社製
（カーボンブラック）
・ＦＥＦカーボンブラック：商品名ニテロン♯１０Ｎ、新日化カーボン社製。よう素吸着量４１±４ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ：４２±４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２１±６ｍｌ／１００ｇ。
・ＳＲＦカーボンブラック：商品名アサヒ５０、旭カーボン社製。よう素吸着量２０±５ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ：２５±５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量５５～７９ｍｌ／１００ｇ。
・ＦＥＦカーボンブラック：商品名ニテロン♯１０Ｎ、新日化カーボン社製。よう素吸着量４１±４ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ：４２±４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２１±６ｍｌ／１００ｇ。
・ＳＲＦカーボンブラック：商品名アサヒ５０、旭カーボン社製。よう素吸着量２０±５ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ：２５±５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量５５～７９ｍｌ／１００ｇ。
・タルク：商品名ＭＩＳＴＲＯＮ ＶＡＰＯＲ、イメリス社製
・ナフテンオイル：商品名コウモレックス Ｈ２２、ＪＸＴＧエネルギー社製
・パラフィンオイル：商品名ＳＵＮＰＡＲ２２８０。日本サン石油社製。
・ｐｖｉ：加硫遅延剤。Ｎ－シクロヘキシルチオフタルイミド。商品名リターダーＣＴＰ、東レファインケミカル社製
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種、正同化学工業社製
・ステアリン酸：ステアリン酸５０Ｓ、千葉脂肪酸社製
・ナフテンオイル：商品名コウモレックス Ｈ２２、ＪＸＴＧエネルギー社製
・パラフィンオイル：商品名ＳＵＮＰＡＲ２２８０。日本サン石油社製。
・ｐｖｉ：加硫遅延剤。Ｎ－シクロヘキシルチオフタルイミド。商品名リターダーＣＴＰ、東レファインケミカル社製
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種、正同化学工業社製
・ステアリン酸：ステアリン酸５０Ｓ、千葉脂肪酸社製
・加硫促進剤ＣＺ：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド。スルフェンアミド系。大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ－Ｇ
・加硫促進剤ＴＥＴ：テトラエチルチウラムジスルフィド。チウラム系。大内新興化学工業社製ノクセラーＴＥＴ－Ｇ
・加硫促進剤ＴＲＡ：ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド。チウラム系。大内新興化学工業社製ノクセラーＴＲＡ
・加硫促進剤ＴＴ：テトラメチルチウラムジスルフィド。チウラム系。大内新興化学工業社製ノクセラーＴＴ）
・加硫促進剤ＤＭ：ジベンゾチアジルジスルフィド。チアゾール系。サンセラーＤＭ、三新化学工業社製
・加硫促進剤ＴＥＴ：テトラエチルチウラムジスルフィド。チウラム系。大内新興化学工業社製ノクセラーＴＥＴ－Ｇ
・加硫促進剤ＴＲＡ：ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド。チウラム系。大内新興化学工業社製ノクセラーＴＲＡ
・加硫促進剤ＴＴ：テトラメチルチウラムジスルフィド。チウラム系。大内新興化学工業社製ノクセラーＴＴ）
・加硫促進剤ＤＭ：ジベンゾチアジルジスルフィド。チアゾール系。サンセラーＤＭ、三新化学工業社製
（硫黄）
・油処理硫黄：細井化学工業社製。油処理硫黄は硫黄を含む。油処理硫黄中の硫黄の濃度は９５質量％である。
・油処理硫黄：細井化学工業社製。油処理硫黄は硫黄を含む。油処理硫黄中の硫黄の濃度は９５質量％である。
第１表に示す結果から、ＥＥ量が３５．０モル％未満のＥＰＤＭを含有する比較例１～３は、破断時伸びが悪かった。
ＥＥ量が３５．０モル％未満のＥＰＤＭの含有量がゴム成分中の３０質量％である比較例４は、破断時伸び、硬度及び耐オゾン性が悪かった。
特定ＥＰＤＭの含有量がゴム成分中の４０質量％未満であった比較例５は、耐オゾン性が悪かった。
第２表に示す結果から、ＥＥ量が３５．０モル％未満のＥＰＤＭを含有する比較例６～８は、破断時伸び又は硬度が悪かった。
ＥＥ量が３５．０モル％未満のＥＰＤＭの含有量がゴム成分中の３０質量％である比較例４は、破断時伸び、硬度及び耐オゾン性が悪かった。
特定ＥＰＤＭの含有量がゴム成分中の４０質量％未満であった比較例５は、耐オゾン性が悪かった。
第２表に示す結果から、ＥＥ量が３５．０モル％未満のＥＰＤＭを含有する比較例６～８は、破断時伸び又は硬度が悪かった。
これらに対して、本発明のゴム組成物は、得られる硬化物の破断時伸び、硬度、及び、耐オゾン性に優れた。
１：ホース
２：最内層
３：補強部材
４：最外層
２：最内層
３：補強部材
４：最外層
Claims (8)
- ジエン量が６質量％以上であり、エチレン－エチレン連鎖構造の含有量が３５．０モル％以上であるエチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体を４０質量％以上含むゴム成分と、
カーボンブラックと、
硫黄とを含有する、ゴム組成物。 - 前記エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体が有するエチレン－プロピレン連鎖構造に対する前記エチレン－エチレン連鎖構造のモル比が、１．０以上である、請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記ゴム成分の全量が、前記エチレン－プロピレン－非共役ジエン系共重合体である、請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、７０質量部以上であり、
前記硫黄の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．６５質量部以上である、請求項１に記載のゴム組成物。 - ホース用である、請求項１に記載のゴム組成物。
- 請求項１～４のいずれか１項のゴム組成物を用いて形成された、ホース。
- エアコン用である、請求項６に記載のホース。
- 前記ゴム組成物を用いて形成された最外層を有する、請求項６に記載のホース。
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