JP2024033381A - マスターバッチ組成物 - Google Patents
マスターバッチ組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024033381A JP2024033381A JP2022136923A JP2022136923A JP2024033381A JP 2024033381 A JP2024033381 A JP 2024033381A JP 2022136923 A JP2022136923 A JP 2022136923A JP 2022136923 A JP2022136923 A JP 2022136923A JP 2024033381 A JP2024033381 A JP 2024033381A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- propylene
- component
- ethylene
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 title claims abstract description 77
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 101
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 68
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 61
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 40
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 40
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 32
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 29
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 15
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 66
- 239000000463 material Substances 0.000 description 48
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 48
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 42
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 41
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 36
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 28
- -1 pentadienyl ring Chemical group 0.000 description 28
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 15
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 13
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 10
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 6
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 2
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- MSXXDBCLAKQJQT-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methyl-4-[3-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxypropyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCCOP2OC3=C(C=C(C=C3C=3C=C(C=C(C=3O2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MSXXDBCLAKQJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N Bis(methylbenzylidene)sorbitol Chemical compound OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=C(C)C=1C=CC=CC=1)=C(C)C1=CC=CC=C1 WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000276425 Xiphophorus maculatus Species 0.000 description 1
- CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[1-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]-2-methylpropan-2-yl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]-2-methylpropyl] 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCC(C)(C)C2OCC3(CO2)COC(OC3)C(C)(C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- ZGNIGAHODXRWIT-UHFFFAOYSA-K aluminum;4-tert-butylbenzoate Chemical compound [Al+3].CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1.CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1.CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 ZGNIGAHODXRWIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K aluminum;tribenzoate Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011549 displacement method Methods 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SQZFVNSRRPRBQP-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclobutane Chemical compound C=CC1CCC1 SQZFVNSRRPRBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWFBNMYFYINAD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopropane Chemical compound C=CC1CC1 YIWFBNMYFYINAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940031993 lithium benzoate Drugs 0.000 description 1
- HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M lithium stearate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M lithium;benzoate Chemical compound [Li+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- KYKFCSHPTAVNJD-UHFFFAOYSA-L sodium adipate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O KYKFCSHPTAVNJD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001601 sodium adipate Substances 0.000 description 1
- 235000011049 sodium adipate Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 1
- SNAQARSCIHDMGI-UHFFFAOYSA-M sodium;bis(4-tert-butylphenyl) phosphate Chemical compound [Na+].C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP([O-])(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 SNAQARSCIHDMGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
【課題】外観の良好な成形体を製造できるプロピレン樹脂組成物を得るためのマスターバッチ組成物を提供すること。【解決手段】(A)5~25重量部のプロピレン系重合体;(B)5~50重量部のエチレン-α-オレフィン共重合体;(C)50~90重量部のタルクを含み、さらに、(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして(D)0.1~1.5重量%の脂肪酸金属塩、(E)0.01~0.5重量%の金属水酸化物、を含むマスターバッチ組成物であって、成分Bとして、(B1)5~25重量部のエチレン-α-オレフィンブロック共重合体を含む、当該組成物。【選択図】 なし
Description
本発明は、マスターバッチ組成物、プロピレン樹脂組成物、及び成形体、並びに、それらの製造方法に関する。
マスターバッチと希釈ベース樹脂を溶融混練して樹脂組成物ペレットや成形体を得ることが知られている(特許文献1)。
近年、プロピレン樹脂組成物からできている成形体が自動車材料等に用いられる。そのような成形体には線膨張率の低い材料が求められている。さらに、当該成形体には外観の良好さ(フローマークの少なさ)が求められている。
そこで、本発明は、外観の良好な(フローマークの少ない)成形体を製造できるプロピレン樹脂組成物を得るためのマスターバッチ組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、当該マスターバッチ組成物を用いて得られるプロピレン樹脂組成物、当該プロピレン樹脂組成物を用いて得られる成形体を提供することを目的とする。本発明はまた、当該マスターバッチ組成物、プロピレン樹脂組成物、又は成形体を製造する方法を提供することを目的とする。
本発明は以下に関するが、それに限定されない。
[発明1]
(A)プロピレン系重合体:5~25重量部
(B)エチレン-α-オレフィン共重合体:5~50重量部
(C)タルク:50~90重量部
(D)脂肪酸金属塩:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.1~1.5重量%
(E)金属水酸化物:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を含み、
成分Bとして、
(B1)エチレン-α-オレフィンブロック共重合体:5~25重量部
を含むマスターバッチ組成物。
[発明2]
成分Bとしてさらに、
(B2)エチレン-α-オレフィンランダム共重合体:5~25重量部
を含む、発明1に記載のマスターバッチ組成物。
[発明3]
さらに、
(G)造核剤:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を含む、発明1又は2に記載のマスターバッチ組成物。
[発明4]
発明1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、
希釈樹脂:20~80重量部を、
含むプロピレン系樹脂組成物。
[発明5]
発明1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、希釈樹脂:20~80重量部を、ペレット形態で射出成形機に投入し、前記射出成形機内で前記各成分を溶融混練して得られるプロピレン系樹脂組成物。
[発明6]
前記希釈樹脂が、
(A’)プロピレン系重合体:50~99重量部、及び
(B’)エチレン-α-オレフィン共重合体:1~50重量部
を含む、
発明4又は5に記載のプロピレン系樹脂組成物。
[発明7]
(C’)タルク:(A’)及び(B’)の総重量を100重量部として、1~30重量部
を含む発明4~6のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
[発明8]
発明4~7のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物(PR)を含む成形体。
[発明9]
マスターバッチ組成物を製造する方法であって、
(A)プロピレン系重合体:5~25重量部
(B)エチレン-α-オレフィン共重合体:5~50重量部
(C)タルク:50~90重量部
(D)脂肪酸金属塩:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.1~1.5重量%
(E)金属水酸化物:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を溶融混練すること、
を含む方法であり、
成分Bとして、(B1)エチレン-α-オレフィンブロック共重合体:5~25重量部が溶融混練される、
方法。
[発明10]
プロピレン系樹脂組成物を製造する方法であって、
発明1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、希釈樹脂:20~80重量部を、ペレット形態で射出成形機に投入すること、並びに
前記射出成形機内で前記各成分を溶融混練すること、
を含む、方法。
[発明1]
(A)プロピレン系重合体:5~25重量部
(B)エチレン-α-オレフィン共重合体:5~50重量部
(C)タルク:50~90重量部
(D)脂肪酸金属塩:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.1~1.5重量%
(E)金属水酸化物:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を含み、
成分Bとして、
(B1)エチレン-α-オレフィンブロック共重合体:5~25重量部
を含むマスターバッチ組成物。
[発明2]
成分Bとしてさらに、
(B2)エチレン-α-オレフィンランダム共重合体:5~25重量部
を含む、発明1に記載のマスターバッチ組成物。
[発明3]
さらに、
(G)造核剤:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を含む、発明1又は2に記載のマスターバッチ組成物。
[発明4]
発明1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、
希釈樹脂:20~80重量部を、
含むプロピレン系樹脂組成物。
[発明5]
発明1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、希釈樹脂:20~80重量部を、ペレット形態で射出成形機に投入し、前記射出成形機内で前記各成分を溶融混練して得られるプロピレン系樹脂組成物。
[発明6]
前記希釈樹脂が、
(A’)プロピレン系重合体:50~99重量部、及び
(B’)エチレン-α-オレフィン共重合体:1~50重量部
を含む、
発明4又は5に記載のプロピレン系樹脂組成物。
[発明7]
(C’)タルク:(A’)及び(B’)の総重量を100重量部として、1~30重量部
を含む発明4~6のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
[発明8]
発明4~7のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物(PR)を含む成形体。
[発明9]
マスターバッチ組成物を製造する方法であって、
(A)プロピレン系重合体:5~25重量部
(B)エチレン-α-オレフィン共重合体:5~50重量部
(C)タルク:50~90重量部
(D)脂肪酸金属塩:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.1~1.5重量%
(E)金属水酸化物:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を溶融混練すること、
を含む方法であり、
成分Bとして、(B1)エチレン-α-オレフィンブロック共重合体:5~25重量部が溶融混練される、
方法。
[発明10]
プロピレン系樹脂組成物を製造する方法であって、
発明1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、希釈樹脂:20~80重量部を、ペレット形態で射出成形機に投入すること、並びに
前記射出成形機内で前記各成分を溶融混練すること、
を含む、方法。
本発明のプロピレン系樹脂組成物又は成形体は、寸法安定性(線膨張係数の低さ)、外観の良好さ(フローマークの少なさ)、曲げ弾性率の高さ、金型汚染の低さ 、及び流動性の高さ、から選択される少なくとも1の利点を有する。また、本発明によれば、そのようなプロピレン系樹脂組成物又は成形体を得るためのマスターバッチ組成物を提供できる。一態様において、本発明のプロピレン系樹脂組成物又は成形体は、寸法安定性(線膨張係数の低さ)及び外観の良好さ(フローマークの少なさ)の両方の利点を有する。本発明によればまた、当該マスターバッチ組成物、プロピレン樹脂組成物、又は成形体を製造する方法を提供できる。
定義
本明細書において、用語「プロピレン樹脂組成物」は、プロピレン系重合体を含有する組成物を意味する。後で詳細に説明する。
本明細書において、用語「プロピレン系重合体」については後で詳細に説明する。
本明細書において、用語「α-オレフィン」は、α位に炭素-炭素不飽和二重結合を有する脂肪族不飽和炭化水素を意味する。
本明細書において、用語「CX~Yの炭化水素基」は、炭素原子数X~Yの炭化水素基を意味する。
本明細書において、用語「エチレン-α-オレフィンランダム共重合体」は、エチレンに由来する単量体単位と、C4以上(炭素原子数4以上を意味する。他の類似の表現についても同様である)のα-オレフィンに由来する単量体単位とを含有するランダム共重合体であり、プロピレンに由来する単量体単位を実質的に含まないものを意味する。後で詳細に説明する。
本明細書において、用語「ヘテロファジックプロピレン重合材料」は、プロピレンに由来する単量体単位を80重量%以上含有する重合体I(ただし、該重合体Iの全重量を100重量%とする。)と、エチレン及びC4~12のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα-オレフィンに由来する単量体単位とプロピレンに由来する単量体単位とを含有する重合体IIとを含む混合物を意味する。
本明細書において、用語「エチレン-α-オレフィンブロック共重合体」は、エチレンに由来する単量体単位と、C4以上のα-オレフィンに由来する単量体単位とを含有するブロック共重合体であり、プロピレンに由来する単量体単位を実質的に含まないものを意味する。後で詳細に説明する。
本明細書において、用語「プロピレン樹脂組成物」は、プロピレン系重合体を含有する組成物を意味する。後で詳細に説明する。
本明細書において、用語「プロピレン系重合体」については後で詳細に説明する。
本明細書において、用語「α-オレフィン」は、α位に炭素-炭素不飽和二重結合を有する脂肪族不飽和炭化水素を意味する。
本明細書において、用語「CX~Yの炭化水素基」は、炭素原子数X~Yの炭化水素基を意味する。
本明細書において、用語「エチレン-α-オレフィンランダム共重合体」は、エチレンに由来する単量体単位と、C4以上(炭素原子数4以上を意味する。他の類似の表現についても同様である)のα-オレフィンに由来する単量体単位とを含有するランダム共重合体であり、プロピレンに由来する単量体単位を実質的に含まないものを意味する。後で詳細に説明する。
本明細書において、用語「ヘテロファジックプロピレン重合材料」は、プロピレンに由来する単量体単位を80重量%以上含有する重合体I(ただし、該重合体Iの全重量を100重量%とする。)と、エチレン及びC4~12のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα-オレフィンに由来する単量体単位とプロピレンに由来する単量体単位とを含有する重合体IIとを含む混合物を意味する。
本明細書において、用語「エチレン-α-オレフィンブロック共重合体」は、エチレンに由来する単量体単位と、C4以上のα-オレフィンに由来する単量体単位とを含有するブロック共重合体であり、プロピレンに由来する単量体単位を実質的に含まないものを意味する。後で詳細に説明する。
本明細書において開示されている全ての数は、「約」又は「概ね」という単語がそれと関連して使用されようとなかろうと、近似値である。それらは、1パーセント、2パーセント、5パーセント、又は時には10~20パーセントで変動してもよい。下限RL及び上限RUを伴う数値の範囲が開示されている場合はいつも、範囲に含まれる任意の数が特に開示される。特に、範囲内の下記の数が特に開示される。R=RL+k*(RU-RL)(式中、kは、1パーセントずつ増加する1パーセント~100パーセントの範囲の変数であり、すなわち、kは、1パーセント、2パーセント、3パーセント、4パーセント、5パーセント、...、50パーセント、51パーセント、52パーセント、...、95パーセント、96パーセント、97パーセント、98パーセント、99パーセント、又は100パーセントである)。さらに、上記に記載の2つのRの数によって定義される任意の数値の範囲もまた、特に開示される。
数値範囲を表す「下限~上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限~下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、これらの記載は、下限及び上限を含む数値範囲を表すが、一態様において、上限及び下限の一方又は両方が除外されてもよい、すなわち、「下限~上限」が、「下限より多く、上限以下」、「下限以上、上限未満」、又は「下限より多く、上限未満」を表してもよい。同様に、「xx以上」が「xxより多い」を表してもよく、「xx以下」が「xx未満」を表してもよい。
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
マスターバッチ組成物
本発明において、「マスターバッチ組成物」は、プロピレン系重合体(A)を5~25重量部、エチレン-α-オレフィン共重合体(B)を5~50重量部、及びタルク(C)を50~90重量部含み、成分Bとしてエチレン-α-オレフィンブロック共重合体(B1)を5~25重量部を含み、さらに、(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして、脂肪酸金属塩(D)を0.1~1.5重量%、及び、金属水酸化物(E)を0.01~0.5重量%含む。このようなマスターバッチ組成物を希釈樹脂と共に溶融混練し、成形することにより、外観の良好な(フローマークの少ない)成形体を製造できる。
本発明において、「マスターバッチ組成物」は、プロピレン系重合体(A)を5~25重量部、エチレン-α-オレフィン共重合体(B)を5~50重量部、及びタルク(C)を50~90重量部含み、成分Bとしてエチレン-α-オレフィンブロック共重合体(B1)を5~25重量部を含み、さらに、(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして、脂肪酸金属塩(D)を0.1~1.5重量%、及び、金属水酸化物(E)を0.01~0.5重量%含む。このようなマスターバッチ組成物を希釈樹脂と共に溶融混練し、成形することにより、外観の良好な(フローマークの少ない)成形体を製造できる。
「プロピレン系重合体(A)」等で示される各成分をそれぞれ、単に「成分A」等ともいう。
以下、各成分について説明する。
プロピレン系重合体(A)
成分Aは、プロピレンに由来する単量体単位を50重量%以上有する重合体である。成分Aとしては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外の単量体とのランダム共重合体、及びヘテロファジックプロピレン重合材料が挙げられる。本発明のマスターバッチ組成物は、成分Aを1種のみ含有してもよく、2種以上含有してもよい。成分Aは、成形体の剛性と耐衝撃性との観点から、プロピレン単独重合体及びヘテロファジックプロピレン重合材料からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
成分Aは、プロピレンに由来する単量体単位を50重量%以上有する重合体である。成分Aとしては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外の単量体とのランダム共重合体、及びヘテロファジックプロピレン重合材料が挙げられる。本発明のマスターバッチ組成物は、成分Aを1種のみ含有してもよく、2種以上含有してもよい。成分Aは、成形体の剛性と耐衝撃性との観点から、プロピレン単独重合体及びヘテロファジックプロピレン重合材料からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
本発明のマスターバッチ組成物における成分Aの含有量については後述する。
プロピレン単独重合体
成分Aがプロピレン単独重合体を含む場合、当該プロピレン単独重合体の極限粘度数([η])は、樹脂組成物の溶融時の流動性と成形体の靭性との観点から、0.10~2.00dL/gであることが好ましく、0.50~1.50dL/gであることがより好ましく、0.70~1.40dL/gであることが更に好ましい。
成分Aがプロピレン単独重合体を含む場合、当該プロピレン単独重合体の極限粘度数([η])は、樹脂組成物の溶融時の流動性と成形体の靭性との観点から、0.10~2.00dL/gであることが好ましく、0.50~1.50dL/gであることがより好ましく、0.70~1.40dL/gであることが更に好ましい。
本明細書において、極限粘度数(単位:dL/g)は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度135℃で測定される値である。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度0.1g/dL、0.2g/dL及び0.5g/dLの3点について還元粘度を測定する。還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法により、極限粘度数を求める。外挿法による極限粘度数の計算方法は、例えば、「高分子溶液、高分子実験学11」(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載されている。
上記プロピレン単独重合体の分子量分布(Mw/Mn)は、3.0以上であることが好ましく、4.0以上であることがより好ましい。成分Aの分子量分布は、30.0以下であってよく、25.0以下であってもよい。成分Aの分子量分布は、3.0~30.0であることが好ましく、4.0~25.0であることがより好ましい。
本明細書において、分子量分布は、下記条件のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定される重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を用いて算出される、数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比(Mw/Mn)をいう。
装置:東ソー株式会社製 HLC-8121 GPC/HT
分離カラム:東ソー株式会社製 GMHHR-H(S)HT 3本
測定温度:140℃
キャリア:オルトジクロロベンゼン
流量:1.0mL/分
試料濃度:約1mg/mL
試料注入量:400μL
検出器:示差屈折
検量線作成方法:標準ポリスチレンを使用
装置:東ソー株式会社製 HLC-8121 GPC/HT
分離カラム:東ソー株式会社製 GMHHR-H(S)HT 3本
測定温度:140℃
キャリア:オルトジクロロベンゼン
流量:1.0mL/分
試料濃度:約1mg/mL
試料注入量:400μL
検出器:示差屈折
検量線作成方法:標準ポリスチレンを使用
プロピレン単独重合体は、例えば、重合触媒を用いて、プロピレンを重合することにより製造できる。
重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒;チーグラー・ナッタ型触媒;シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属の化合物とアルキルアルミノキサンとからなる触媒;シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属の化合物、当該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒;並びに無機粒子(シリカ、粘土鉱物等)に、触媒成分(シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属の化合物、イオン性の錯体を形成する化合物、有機アルミニウム化合物等)を担持して、変性させた触媒が挙げられる。
上記重合触媒としては、例えば、特開昭61-218606号公報、特開平5-194685号公報、特開平7-216017号公報、特開平9-316147号公報、特開平10-212319号公報、特開2004-182981号公報等に記載の触媒を用いてもよい。
また、上記重合触媒の存在下でプロピレンを予備重合させて得られた重合体を、重合触媒として用いることもできる。
重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、及び気相重合が挙げられる。ここで、バルク重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行う方法をいい、溶液重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法をいう。また気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法をいう。
重合方式としては、例えば、バッチ式、連続式及びこれらの組み合わせが挙げられる。重合方式は、複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式であってもよい。
工業的及び経済的に優れる観点から、連続式の気相重合法又はバルク重合法と気相重合法とを連続的に行うバルク-気相重合法が好ましい。
重合工程における各種条件(重合温度、重合圧力、単量体濃度、触媒投入量、重合時間等)は、目的とする重合体の分子構造に応じて、適宜決定すればよい。
重合工程の後、重合体中に含まれる残留溶媒、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じて重合体を、重合体が融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭55-75410号公報、特許第2565753号公報等に記載の方法が挙げられる。
プロピレンとプロピレン以外の単量体とのランダム共重合体
プロピレンとプロピレン以外の単量体とのランダム共重合体は、プロピレンに由来する単量体単位とプロピレン以外の単量体に由来する単量体単位とを含有するものである。前記ランダム共重合体は、前記ランダム共重合体の重量を基準として、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を0.01~20重量%含有することが好ましい。
プロピレンとプロピレン以外の単量体とのランダム共重合体は、プロピレンに由来する単量体単位とプロピレン以外の単量体に由来する単量体単位とを含有するものである。前記ランダム共重合体は、前記ランダム共重合体の重量を基準として、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を0.01~20重量%含有することが好ましい。
プロピレン以外の単量体としては、例えば、エチレン及びC4~12のα-オレフィンが挙げられる。中でも、エチレン及びC4~10のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン及び1-オクテンからなる群より選択される少なくとも一種がより好ましく、エチレン及び1-ブテンからなる群より選択される少なくとも一種が更に好ましい。
前記ランダム共重合体としては、例えば、プロピレン-エチレンランダム共重合体、プロピレン-1-ブテンランダム共重合体、プロピレン-1-ヘキセンランダム共重合体、プロピレン-1-オクテンランダム共重合体、プロピレン-エチレン-1-ブテンランダム共重合体、プロピレン-エチレン-1-ヘキセンランダム共重合体及びプロピレン-エチレン-1-オクテンランダム共重合体が挙げられる。
成分Aがプロピレンとプロピレン以外の単量体とのランダム共重合体を含む場合、前記ランダム共重合体の極限粘度数([η])は、樹脂組成物の溶融時の流動性の観点から、0.10~2.00dL/gであることが好ましく、0.50~1.50dL/gであることがより好ましく、0.70~1.40dL/gであることが更に好ましい。
前記ランダム重合体の分子量分布(Mw/Mn)は、3.0以上であることが好ましく、4.0以上であることがより好ましい。前記ランダム重合体の分子量分布は、30.0以下であってよく、25.0以下であってもよい。前記ランダム重合体の分子量分布は、3.0~30.0であることが好ましく、4.0~25.0であることがより好ましい。
前記ランダム共重合体は例えば、前記プロピレン単独重合体の製造において使用できる重合触媒、重合方法、重合方式に従って、プロピレン及びプロピレン以外の単量体を重合することにより製造できる。
ヘテロファジックプロピレン重合材料
ヘテロファジックプロピレン重合材料は、例えば、重合体Iを形成する第1の重合工程と、重合体IIを形成する第2の重合工程を実施することにより製造することができる。これらの重合工程において採用される、重合触媒、重合方法及び重合方式の例示は、上記と同様である。
ヘテロファジックプロピレン重合材料においては、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を100重量%として、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる重合体Iと重合体IIとの合計が100重量%であってよい。
ヘテロファジックプロピレン重合材料は、例えば、重合体Iを形成する第1の重合工程と、重合体IIを形成する第2の重合工程を実施することにより製造することができる。これらの重合工程において採用される、重合触媒、重合方法及び重合方式の例示は、上記と同様である。
ヘテロファジックプロピレン重合材料においては、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を100重量%として、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる重合体Iと重合体IIとの合計が100重量%であってよい。
上述したように、重合体Iはプロピレンに由来する単量体単位を80重量%以上含有する。重合体Iは、例えば、プロピレン単独重合体であってもよく、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含んでもよい。重合体Iが、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含む場合、この含有量は、重合体Iの全重量を基準として、例えば、0.01重量%以上20重量%未満であってもよい。
プロピレン以外の単量体としては、例えば、エチレン及びC4以上のα-オレフィンが挙げられる。中でも、エチレン及びC4~10のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン及び1-オクテンからなる群より選択される少なくとも一種がより好ましく、エチレン及び1-ブテンからなる群より選択される少なくとも一種が更に好ましい。
プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含む共重合体としては、例えば、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-1-ヘキセン共重合体、プロピレン-1-オクテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ヘキセン共重合体及びプロピレン-エチレン-1-オクテン共重合体が挙げられる。
重合体Iは、成形体の寸法安定性(線膨張係数の低さ)、外観の良好さ(フローマークの少なさ)、曲げ弾性率の高さ、金型汚染の低さ、又は流動性の高さの観点から、プロピレン単独重合体、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ブテン共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体がより好ましい。
重合体Iの含有量は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を基準として、50~99重量%であることが好ましく、60~95重量%であることがより好ましい。
上述したように、重合体IIはエチレン及びC4~12のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα-オレフィンに由来する単量体単位とプロピレンに由来する単量体単位とを含有する。好ましくは、重合体IIは、エチレン及びC4~12のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα-オレフィンに由来する単量体単位を30重量%以上含有し、かつ、プロピレンに由来する単量体単位を含有する。
重合体IIにおいて、エチレン及びC4~12のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα-オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、30~70重量%であってよく、35~60重量%であってもよい。
重合体IIにおいて、エチレン及びC4~12のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα-オレフィンとしては、エチレン及びC4~10のα-オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン及び1-デセンからなる群より選択される少なくとも一種がより好ましく、エチレン及び1-ブテンからなる群より選択される少なくとも一種が更に好ましい。
重合体IIとしては、例えば、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ヘキセン共重合体、プロピレン-エチレン-1-オクテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-デセン共重合体、プロピレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-1-ヘキセン共重合体、プロピレン-1-オクテン共重合体及びプロピレン-1-デセン共重合体が挙げられる。中でも、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-1-ブテン共重合体及びプロピレン-エチレン-1-ブテン共重合体が好ましく、プロピレン-エチレン共重合体がより好ましい。
重合体IIの含有量は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を基準として、1~50重量%であることが好ましく、5~40重量%であることがより好ましい。
ヘテロファジックプロピレン重合材料としては、例えば、(プロピレン)-(プロピレン-エチレン)重合材料、(プロピレン)-(プロピレン-エチレン-1-ブテン)重合材料、(プロピレン)-(プロピレン-エチレン-1-ヘキセン)重合材料、(プロピレン)-(プロピレン-エチレン-1-オクテン)重合材料、(プロピレン)-(プロピレン-1-ブテン)重合材料、(プロピレン)-(プロピレン-1-ヘキセン)重合材料、(プロピレン)-(プロピレン-1-オクテン)重合材料、(プロピレン)-(プロピレン-1-デセン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-エチレン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-エチレン-1-ブテン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-エチレン-1-ヘキセン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-エチレン-1-オクテン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-エチレン-1-デセン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-1-ブテン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-1-ヘキセン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-1-オクテン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-1-デセン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-エチレン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-エチレン-1-ブテン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-エチレン-1-ヘキセン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-エチレン-1-オクテン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-エチレン-1-デセン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-1-ブテン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-1-ヘキセン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-1-オクテン)重合材料、(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-1-デセン)重合材料、(プロピレン-1-ヘキセン)-(プロピレン-1-ヘキセン)重合材料、(プロピレン-1-ヘキセン)-(プロピレン-1-オクテン)重合材料、(プロピレン-1-ヘキセン)-(プロピレン-1-デセン)重合材料、(プロピレン-1-オクテン)-(プロピレン-1-オクテン)重合材料、及び(プロピレン-1-オクテン)-(プロピレン-1-デセン)重合材料が挙げられる。
ここで、「(プロピレン)-(プロピレン-エチレン)重合材料」との記載は、「重合体Iがプロピレン単独重合体であり、重合体IIがプロピレン-エチレン共重合体であるヘテロファジックプロピレン重合材料」を意味する。他の類似の表現においても同様である。
ヘテロファジックプロピレン重合材料としては、(プロピレン)-(プロピレン-エチレン)重合材料、(プロピレン)-(プロピレン-エチレン-1-ブテン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-エチレン)重合材料、(プロピレン-エチレン)-(プロピレン-エチレン-1-ブテン)重合材料、又は(プロピレン-1-ブテン)-(プロピレン-1-ブテン)重合材料が好ましく、(プロピレン)-(プロピレン-エチレン)重合材料がより好ましい。
重合体Iの極限粘度数([η]I)は、0.10~2.00dL/gであることが好ましく、0.50~1.50dL/gであることがより好ましく、0.70~1.40dL/gであることがより好ましい。
重合体IIの極限粘度数([η]II)は、1.00~10.00dL/gであることが好ましく、2.00~10.00dL/gであることがより好ましく、2.00~9.00dL/gであることが更に好ましい。
また、重合体Iの極限粘度数([η]I)に対する重合体IIの極限粘度数([η]II)の比([η]II/[η]I)は、1~20であることが好ましく、1~10であることがより好ましい。
重合体Iの極限粘度数([η]I)の測定方法としては、例えば、重合体Iを形成する反応器から形成された重合体Iを抜き出し、当該重合体の極限粘度数を測定する方法が挙げられる。
重合体IIの極限粘度数([η]II)は、例えば、ヘテロファジックプロピレン重合材料の極限粘度数([η]Total)、重合体Iの極限粘度数([η]I)並びに重合体II及び重合体Iの含有量を用いて、下記式(6)により算出できる。
[η]II=([η]Total-[η]I×XI)/XII ・・・(6)
[η]Total:ヘテロファジックプロピレン重合材料の極限粘度数(dL/g)
[η]I:重合体Iの極限粘度数(dL/g)
XI:ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量に対する重合体Iの重量の比(重合体Iの重量/ヘテロファジックプロピレン重合材料の重量)
XII:ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量に対する重合体IIの重量の比(重合体IIの重量/ヘテロファジックプロピレン重合材料の重量)
[η]Total:ヘテロファジックプロピレン重合材料の極限粘度数(dL/g)
[η]I:重合体Iの極限粘度数(dL/g)
XI:ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量に対する重合体Iの重量の比(重合体Iの重量/ヘテロファジックプロピレン重合材料の重量)
XII:ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量に対する重合体IIの重量の比(重合体IIの重量/ヘテロファジックプロピレン重合材料の重量)
ここで、XI、XIIは、重合時の物質収支から求めることができる。
なお、XIIは、重合体Iの融解熱量及びヘテロファジックプロピレン重合材料の融解熱量を測定し、下記式を用いて算出してもよい。
XII=1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T:ヘテロファジックプロピレン重合材料の融解熱量(J/g)
(ΔHf)P:重合体Iの融解熱量(J/g)
XII=1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T:ヘテロファジックプロピレン重合材料の融解熱量(J/g)
(ΔHf)P:重合体Iの融解熱量(J/g)
重合体Iの分子量分布(Mw(I)/Mn(I))は、3.0以上であることが好ましく、4.0以上であることがより好ましい。
成分Aのアイソタクチックペンタッド分率(mmmm分率ともいう)は、樹脂組成物からなる成形体の剛性及び寸法安定性の観点から、0.950以上であることが好ましく、0.970以上であることがより好ましい。成分Aのアイソタクチックペンタッド分率は、例えば、1.000以下であってもよい。
アイソタクチックペンタッド分率は、ペンタッド単位での、アイソタクチック分率を意味する。すなわち、アイソタクチックペンタッド分率は、ペンタッド単位でみたときに、プロピレンに由来する単量体単位が5個連続してメソ結合した構造の含有割合を示す。なお、対象の成分が共重合体である場合には、プロピレンに由来する単量体単位の連鎖について測定される値をいう。
本明細書において、アイソタクチックペンタッド分率は、13C-NMRスペクトルで測定される値をいう。具体的には、13C-NMRスペクトルによって得られるメチル炭素領域の全吸収ピークの面積に対するmmmmピークの面積の比を、アイソタクチックペンタッド分率とする。なお、13C-NMRスペクトルによるアイソタクチックペンタッド分率の測定方法は、例えば、A.ZambelliらによるMacromolecules,6,925(1973)に記載されている。ただし、13C-スペクトルによって得られる吸収ピークの帰属は、Macromolecules,8,687(1975)の記載に基づくものとする。
成分Aの温度230℃、荷重2.16kgfでのメルトフローレートは、樹脂組成物の成形加工性の観点から、5g/10分以上であることが好ましく、10~300g/10分であることがより好ましい。
本明細書において、メルトフローレートは、JIS K7210に従って測定される値をいう。また、メルトフローレートを、以下、MFRと記すことがある。成分A、成分B、マスターバッチ組成物及びプロピレン樹脂組成物のMFRの測定温度は230℃である。
エチレン-α-オレフィン共重合体(B)
成分Bにおいては、成分Bの全重量を100重量%として、成分Bに含まれるエチレンに由来する単量体単位の含有量とC4以上のα-オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計が100重量%であってよい。
成分Bにおいては、成分Bの全重量を100重量%として、成分Bに含まれるエチレンに由来する単量体単位の含有量とC4以上のα-オレフィンに由来する単量体単位の含有量との合計が100重量%であってよい。
本発明のマスターバッチ組成物は、成分Bとしてエチレン-α-オレフィンブロック共重合体(B1)を5~25重量部含む。一態様として、当該組成物は成分Bとしてさらにエチレン-α-オレフィンランダム共重合体を5~25重量部含む。含有量の詳細については後述する。
C4以上のα-オレフィンとしては、例えば、C4~12のα-オレフィンが挙げられる。C4~12のα-オレフィンとしては、例えば、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン及び1-デセンが挙げられる。中でも、1-ブテン、1-ヘキセン、及び1-オクテンが好ましい。上記α-オレフィンは、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタンなどの環状構造を有するα-オレフィンであってよい。
成分Bとしては、例えば、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン共重合体、エチレン-1-オクテン共重合体、エチレン-1-デセン共重合体、エチレン-(3-メチル-1-ブテン)共重合体、及びエチレンと環状構造を有するα-オレフィンとの共重合体が挙げられる。
成分Bにおいて、C4以上のα-オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、成分Bの全重量を基準として、1~49重量%であることが好ましく、5~49重量%であることがより好ましく、24~49重量%であることが更に好ましい。
成分Bの密度は、成形体の耐衝撃性の観点から、0.85~0.89g/cm3であることが好ましく、0.85~0.88g/cm3であることがより好ましく、0.85~0.87g/cm3であることが更に好ましい。
成分Bの温度230℃、荷重2.16kgfでのメルトフローレートは、0.1~80g/10分であることが好ましい。
成分Bの製造方法
成分Bは、重合触媒を用いて、エチレン及びC4以上のα-オレフィンを重合することにより製造できる。
成分Bは、重合触媒を用いて、エチレン及びC4以上のα-オレフィンを重合することにより製造できる。
重合触媒としては、例えば、メタロセン触媒に代表される均一系触媒、及びチーグラー・ナッタ型触媒が挙げられる。
均一系触媒としては、例えば、シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属の化合物とアルキルアルミノキサンとからなる触媒;シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属の化合物、当該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒;並びに無機粒子(シリカ、粘土鉱物等)に、触媒成分(シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属の化合物、イオン性の錯体を形成する化合物、有機アルミニウム化合物等)を担持して変性させた触媒が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とを組み合わせた触媒が挙げられる。
成分Bとしては、市販品を用いてもよい。市販の成分Bとしては、例えば、ダウ・ケミカル日本株式会社製エンゲージ(登録商標)、三井化学株式会社製タフマー(登録商標)、株式会社プライムポリマー製ネオゼックス(登録商標)、ウルトゼックス(登録商標)、住友化学株式会社製エクセレンFX(登録商標)、スミカセン(登録商標)、及びエスプレンSPO(登録商標)が挙げられる。
エチレン-α-オレフィンブロック共重合体(B1)
本発明の成分B1は、好ましくはキシレン可溶成分が70重量%以下である(ただし、成分B1の全量を100重量%とする)。通常、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体のキシレン可溶成分は90重量%以上であるため、「キシレン可溶成分が70重量%以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体」を、「エチレン-α-オレフィンブロック共重合体」とみなすことができる。
エチレン-α-オレフィンブロック共重合体は、半結晶質セグメント(「ハードセグメント」とも呼ばれる)と非晶質セグメント(「ソフトセグメント」とも呼ばれる)が共有結合しているブロックコポリマーである。セグメント中のα-オレフィンとエチレンの比を変更することによって、半結晶質セグメントと非晶質セグメントとを作り分けることができる。成分B1は、単一の重合反応器中で、異なるモノマー選択性を有する別個の2つの触媒間で成長鎖を移動させるチェーンシャトリング剤を利用した触媒系を用いて生成される。成分B1は、INFUSEという商標で、The Dow Chemical Company,Midland,Michiganから入手可能である。
本発明の成分B1は、好ましくはキシレン可溶成分が70重量%以下である(ただし、成分B1の全量を100重量%とする)。通常、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体のキシレン可溶成分は90重量%以上であるため、「キシレン可溶成分が70重量%以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体」を、「エチレン-α-オレフィンブロック共重合体」とみなすことができる。
エチレン-α-オレフィンブロック共重合体は、半結晶質セグメント(「ハードセグメント」とも呼ばれる)と非晶質セグメント(「ソフトセグメント」とも呼ばれる)が共有結合しているブロックコポリマーである。セグメント中のα-オレフィンとエチレンの比を変更することによって、半結晶質セグメントと非晶質セグメントとを作り分けることができる。成分B1は、単一の重合反応器中で、異なるモノマー選択性を有する別個の2つの触媒間で成長鎖を移動させるチェーンシャトリング剤を利用した触媒系を用いて生成される。成分B1は、INFUSEという商標で、The Dow Chemical Company,Midland,Michiganから入手可能である。
成分B1は、2つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント(「ブロック」とも呼ばれる)が線状、懸垂型、またはグラフト型で結合している。エチレン-α-オレフィンブロック共重合体は、マルチブロック共重合体でもよい。
「マルチブロックコポリマー」という用語は、線状に結合している2つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント(「ブロック」とも呼ばれる)を含むポリマー、すなわち重合エチレン性官能基に対して、懸垂型でもグラフト型でもなくエンド-ツー-エンドで結合している化学的に区別される単位を含むポリマーである。ブロックは、その中に組み込まれているコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度、このような組成物のポリマーに起因すると考えられるクリスタリットのサイズ、タクチシチーのタイプ(アイソタクチックまたはシンジオタクチック)または程度、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐または超分岐を含めて分岐の量、均質性、あるいは他の何らかの化学または物理的特性が異なる。マルチブロックコポリマーは、エチレン/α-オレフィンマルチブロックコポリマーとすることができ、(a)昇温溶出分別法(TREF)で分別したとき約40℃から約130℃の間で溶出する分子画分であって、少なくとも0.5および最高1のブロック指数および1.3を超える分子量分布(PDI、Mw/Mn、MWD)を有することを特徴とする画分、または(b)0を超え1.0までの平均ブロック指数および1.3を超えるMWDを特徴とするものである。さらに、エチレンマルチブロックインターポリマーは典型的には、以下の特性の少なくとも1つを有する:(i)1.3を超える分子量分布、(ii)0.90g/cc未満の密度、(iii)ASTM D-882-02で測定して、150メガパスカル(mPa)未満の2%割線モジュラス、(iv)125℃未満の融点、(v)インターポリマーの重量に基づいて少なくとも10wt%で80wt%未満のオレフィン含有量、(vi)-35℃未満のTg、および(vii)10分間当たり100グラム未満(g/10min)のメルトインデックス(MI)。マルチブロックコポリマーは、2006年3月15日出願の米国特許出願第11/376,835号に開示されており、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。プロピレン/α-オレフィンマルチブロックコポリマーは、2007年3月15日出願の米国特許出願第11/686,444号に開示されており、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
「マルチブロックコポリマー」という用語は、線状に結合している2つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント(「ブロック」とも呼ばれる)を含むポリマー、すなわち重合エチレン性官能基に対して、懸垂型でもグラフト型でもなくエンド-ツー-エンドで結合している化学的に区別される単位を含むポリマーである。ブロックは、その中に組み込まれているコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度、このような組成物のポリマーに起因すると考えられるクリスタリットのサイズ、タクチシチーのタイプ(アイソタクチックまたはシンジオタクチック)または程度、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐または超分岐を含めて分岐の量、均質性、あるいは他の何らかの化学または物理的特性が異なる。マルチブロックコポリマーは、エチレン/α-オレフィンマルチブロックコポリマーとすることができ、(a)昇温溶出分別法(TREF)で分別したとき約40℃から約130℃の間で溶出する分子画分であって、少なくとも0.5および最高1のブロック指数および1.3を超える分子量分布(PDI、Mw/Mn、MWD)を有することを特徴とする画分、または(b)0を超え1.0までの平均ブロック指数および1.3を超えるMWDを特徴とするものである。さらに、エチレンマルチブロックインターポリマーは典型的には、以下の特性の少なくとも1つを有する:(i)1.3を超える分子量分布、(ii)0.90g/cc未満の密度、(iii)ASTM D-882-02で測定して、150メガパスカル(mPa)未満の2%割線モジュラス、(iv)125℃未満の融点、(v)インターポリマーの重量に基づいて少なくとも10wt%で80wt%未満のオレフィン含有量、(vi)-35℃未満のTg、および(vii)10分間当たり100グラム未満(g/10min)のメルトインデックス(MI)。マルチブロックコポリマーは、2006年3月15日出願の米国特許出願第11/376,835号に開示されており、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。プロピレン/α-オレフィンマルチブロックコポリマーは、2007年3月15日出願の米国特許出願第11/686,444号に開示されており、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
他の実施形態では、ブロック共重合体は通常、異なるコモノマー(複数可)を含む第3のタイプのブロックを有さない。また他の実施形態では、ハードセグメントおよびソフトセグメントの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。すなわち、ハードセグメントおよびソフトセグメントのどちらも、チップセグメントなどの、ブロックの他とは実質的に異なる組成物を有する、別々の組成の2つ以上のサブセグメント(またはサブブロック)を含まない。
マルチブロック重合体は典型的には、様々な量のハードセグメントおよびソフトセグメントを含む。ハードセグメントとは、エチレンがポリマーの重量に基づいて約95重量%超、好ましくは約98重量%超の量で存在する、重合ユニットのブロックを意味する。すなわち、ハードセグメント中のコモノマー含量(エチレン以外のモノマーの含量)は、ポリマーの重量に基づいて約5重量%未満、好ましくは約2重量%未満である。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、全てのまたは実質的に全てのエチレンで構成される。他方、ソフトセグメントとは、コモノマー含量(エチレン以外のモノマーの含量)がポリマーの重量に基づいて約5重量%超、好ましくは約8重量%超、約10重量%超、または約15重量%超である、重合ユニットのブロックを意味する。いくつかの実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含量は、約20重量%超、約25重量%超、約30重量%超、約35重量%超、約40重量%超、約45重量%超、約50重量%超、または約60重量%超であることができる。一態様において、成分B1はエチレン-α-オレフィンランダム共重合体のソフトセグメントを含む。
ソフトセグメントは、ブロック共重合体の総重量に対して約1重量%~約99重量%、好ましくはブロック共重合体の総重量に対して約5重量%~約95重量%、約10重量%~約90重量%、約15重量%~約85重量%、約20重量%~約80重量%、約25重量%~約75重量%、約30重量%~約70重量%、約35重量%~約65重量%、約40重量%~約60重量%、または約45重量%~約55重量%でブロック共重合体中に存在することができる場合が多い。ハードセグメントもまた、同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメント重量%およびハードセグメント重量%は、DSCまたはNMRから得たデータに基づいて計算することができる。このような方法および計算は、その開示の全体が参照により本明細書中に組み込まれているColin L.P.Shan、Lonnie Hazlittらの名前で2006年3月15日に出願され、The Dow Global Technologies Inc.に譲渡された、「Ethylene/α-Olefin Block Interpolymers」という名称の同時に提出された米国特許出願第11/376,835号に開示されている。
「結晶質」という用語は、用いられる場合、示差走査熱量測定(DSC)または同様の技術によって決定すると一次転移または結晶融点(Tm)を有するポリマーを意味する。この用語は、「半結晶質」という用語と互換的に使用してもよい。「アモルファス」という用語は、示差走査熱量測定(DSC)または同様の技術によって決定すると結晶融点を欠くポリマーを意味する。
一態様において、成分B1の密度は0.865~0.867g/cm3であり、好ましくは0.866~0.867g/cm3である。
一態様において、成分B1の温度190℃、荷重2.16kgfでのメルトフローレートは、0.5~10g/10分であり、好ましくは1~8g/10分である。
成分B1のMFRは、樹脂組成物の成形性(流動性)の観点から0.5g/10分以上が好ましく、得られる成形体の寸法安定性(線膨張係数の低さ)、外観の良好さ(フローマークの少なさ)、曲げ弾性率の高さ、金型汚染の低さ、又は流動性の高さの観点から10g/10分以下が好ましい。
成分B1のMFRは、樹脂組成物の成形性(流動性)の観点から0.5g/10分以上が好ましく、得られる成形体の寸法安定性(線膨張係数の低さ)、外観の良好さ(フローマークの少なさ)、曲げ弾性率の高さ、金型汚染の低さ、又は流動性の高さの観点から10g/10分以下が好ましい。
エチレン-α-オレフィンランダム共重合体(B2)
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物は、成分Bとしてエチレン-α-オレフィンランダム共重合体(B2)を含んでもよい。
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物は、成分Bとしてエチレン-α-オレフィンランダム共重合体(B2)を含んでもよい。
成分B2の密度は、成形体の耐衝撃性の観点から、0.85~0.89g/cm3であることが好ましく、0.85~0.88g/cm3であることがより好ましく、0.85~0.87g/cm3であることが更に好ましい。
成分B2の温度230℃、荷重2.16kgfでのメルトフローレートは、0.1~80g/10分であることが好ましい。
タルク(C)
本発明のマスターバッチ組成物は、板状ケイ酸塩鉱物であるタルク(C)を含む。
本発明のマスターバッチ組成物は、板状ケイ酸塩鉱物であるタルク(C)を含む。
本発明のマスターバッチ組成物は、成分Cを1種のみ含有してもよく、2種以上含有してもよい。
成分Cの平均粒子径D50[L]は、成形体の剛性、耐衝撃性及び寸法安定性の観点から、20.0μm以下であることが好ましく、15.0μm以下であることがより好ましい。成分Cの平均粒子径D50[L]は、2.0μm以上であってよく、4.0μm以上であってもよい。成分Cの平均粒子径D50[L]は、2.0~20.0μmが好ましく、4.0~15.0μmがより好ましい。
成分Cの平均粒子径D50[S]は、成形体の剛性、耐衝撃性及び寸法安定性の観点から、5.0μm以下であることが好ましく、3.0μm以下であることがより好ましい。成分Cの平均粒子径D50[S]は、0.5μm以上であってよく、1.0μm以上であってもよい。成分Cの平均粒子径D50[S]は、0.5~5.0μmが好ましく、1.0~3.0μmがより好ましい。
成分Cの平均粒子径D50[L]と平均粒子径D50[S]との比(D50[L]/D50[S])は、成形体の剛性、及び寸法安定性の観点から、1.5以上であってもよく、2.5以上であってもよい。D50[L]/D50[S]は、10以下であってもよく、8以下であってもよい。D50[L]/D50[S]は、1.5~10であってもよく、1.5~8であってもよく、2.5~10であってもよく、2.5~8であってもよい。
成分Cの平均粒子径D50[S]は、成形体の剛性、耐衝撃性及び寸法安定性の観点から、5.0μm以下であることが好ましく、3.0μm以下であることがより好ましい。成分Cの平均粒子径D50[S]は、0.5μm以上であってよく、1.0μm以上であってもよい。成分Cの平均粒子径D50[S]は、0.5~5.0μmが好ましく、1.0~3.0μmがより好ましい。
成分Cの平均粒子径D50[L]と平均粒子径D50[S]との比(D50[L]/D50[S])は、成形体の剛性、及び寸法安定性の観点から、1.5以上であってもよく、2.5以上であってもよい。D50[L]/D50[S]は、10以下であってもよく、8以下であってもよい。D50[L]/D50[S]は、1.5~10であってもよく、1.5~8であってもよく、2.5~10であってもよく、2.5~8であってもよい。
「平均粒子径D50[L]」とは、JIS R1629に規定された方法に従い、レーザー回析法により測定された体積基準の粒子径分布測定データに基づいて決定されるものであり、該粒子径分布測定データにおいて、粒子径が小さい側からの粒子数の累積が50%に達したときの粒子径(50%相当粒子径)を意味する。このように定義される粒子径は、一般に「50%相当粒子径」と称され、「D50」で表記される。
本明細書において、「平均粒子径D50[S]」とは、JIS R1619に規定された方法に従い、遠心沈降法により測定された体積基準の粒子径分布測定データに基づいて決定されるものであり、該粒子径分布測定データにおいて、粒子径が小さい側からの粒子数の累積が50%に達したときの粒子径(50%相当粒子径)を意味する。
成分Cの平均粒子径D50[L]と平均粒子径D50[S]との比(D50[L]/D50[S])が大きいほど、成形体の剛性と寸法安定性に優れる。
本明細書において、「平均粒子径D50[S]」とは、JIS R1619に規定された方法に従い、遠心沈降法により測定された体積基準の粒子径分布測定データに基づいて決定されるものであり、該粒子径分布測定データにおいて、粒子径が小さい側からの粒子数の累積が50%に達したときの粒子径(50%相当粒子径)を意味する。
成分Cの平均粒子径D50[L]と平均粒子径D50[S]との比(D50[L]/D50[S])が大きいほど、成形体の剛性と寸法安定性に優れる。
脂肪酸金属塩(D)
本発明のマスターバッチ組成物は、脂肪酸金属塩である成分Dを含む。成分Dとしては、下記一般式で示される化合物が挙げられる。
(RCOO)nX
式中、RはC10~40の炭化水素残基であり、XはLi、Na、K、Mg、Zn、Ca、BaまたはAlの金属成分であり、nは1、2、又は3である。)
具体的な化合物としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、および同様のラウリン酸金属塩、ベヘン酸金属塩、モンタン酸金属塩、ヒドロキシステアリン酸金属塩等が挙げられる。上記の中でも、性能と入手の簡便さより、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等が好ましい。
これらの金属塩は、カルボン酸化合物と金属水酸化物を反応させた後、水洗、脱水、乾燥する合成法(復分解法)や、水を使わず直接反応させる方法(直接法)で製造することができる。
本発明のマスターバッチ組成物は、脂肪酸金属塩である成分Dを含む。成分Dとしては、下記一般式で示される化合物が挙げられる。
(RCOO)nX
式中、RはC10~40の炭化水素残基であり、XはLi、Na、K、Mg、Zn、Ca、BaまたはAlの金属成分であり、nは1、2、又は3である。)
具体的な化合物としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、および同様のラウリン酸金属塩、ベヘン酸金属塩、モンタン酸金属塩、ヒドロキシステアリン酸金属塩等が挙げられる。上記の中でも、性能と入手の簡便さより、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等が好ましい。
これらの金属塩は、カルボン酸化合物と金属水酸化物を反応させた後、水洗、脱水、乾燥する合成法(復分解法)や、水を使わず直接反応させる方法(直接法)で製造することができる。
金属水酸化物(E)
本発明のマスターバッチ組成物は、金属水酸化物である成分Eを含む。成分Eとしては、アルカリ土類金属の水酸化物が挙げられる。その中でも、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムが好ましい。
本発明のマスターバッチ組成物は、金属水酸化物である成分Eを含む。成分Eとしては、アルカリ土類金属の水酸化物が挙げられる。その中でも、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムが好ましい。
造核剤(G)
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物は、造核剤である成分Gを含んでもよい。成分Gとしては、例えば、リチウムベンゾエート、ナトリウムベンゾエート、アルミニウムベンゾエート、4-第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム等のカルボン酸金属塩;ナトリウムビス(4-第三ブチルフェニル)ホスフェート、前記一般式(1)で表される化合物以外の酸性リン酸エステル金属塩;ジベンジリデンソルビトール、ビス(メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(ジメチルベンジリデン)ソルビトール等の多価アルコール誘導体等が挙げられる。これらの造核剤の中でも、寸法安定性の観点から、カルボン酸金属塩、ビス(ジメチルベンジリデン)ソルビトールであることが好ましい。本発明のプロピレン樹脂組成物は、これらの成分を1種のみ含有してもよく、2種以上含有してもよい。
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物は、造核剤である成分Gを含んでもよい。成分Gとしては、例えば、リチウムベンゾエート、ナトリウムベンゾエート、アルミニウムベンゾエート、4-第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム等のカルボン酸金属塩;ナトリウムビス(4-第三ブチルフェニル)ホスフェート、前記一般式(1)で表される化合物以外の酸性リン酸エステル金属塩;ジベンジリデンソルビトール、ビス(メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(ジメチルベンジリデン)ソルビトール等の多価アルコール誘導体等が挙げられる。これらの造核剤の中でも、寸法安定性の観点から、カルボン酸金属塩、ビス(ジメチルベンジリデン)ソルビトールであることが好ましい。本発明のプロピレン樹脂組成物は、これらの成分を1種のみ含有してもよく、2種以上含有してもよい。
各成分の含有量
上述の通り、本発明のマスターバッチ組成物は、成分Aを5~25重量部、成分Bを5~50重量部、成分C50~90重量部含み、さらに、成分A~Cの総重量を基準にして、成分Dを0.1~1.5重量%含み、成分Eを0.01~0.5重量%含む。当該組成物は、成分Bとして成分B1を5~25重量部含む。
上述の通り、本発明のマスターバッチ組成物は、成分Aを5~25重量部、成分Bを5~50重量部、成分C50~90重量部含み、さらに、成分A~Cの総重量を基準にして、成分Dを0.1~1.5重量%含み、成分Eを0.01~0.5重量%含む。当該組成物は、成分Bとして成分B1を5~25重量部含む。
本発明のマスターバッチ組成物が成分B2を含む場合、成分B2を5~25重量部含む。
本発明のマスターバッチ組成物が成分Gを含む場合、成分A~Cの総重量を基準にして、成分Gを0.01~0.5重量%含む。寸法安定性(線膨張係数の低さ)、外観の良好さ(フローマークの少なさ)、曲げ弾性率の高さ、金型汚染の低さ、又はウエルド部の耐ヒンジ性の観点から、前記含有量は好ましくは0.05~0.5重量%であってもよく、0.1~0.5重量%であってもよい。
添加剤(H)
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物は、上記以外の成分として添加剤(H)を含んでもよい。成分Hとしては、例えば、無機充填剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、過酸化物、着色剤(無機顔料、有機顔料、顔料分散剤等)、発泡剤、発泡核剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤及び光拡散剤が挙げられる。本発明のマスターバッチ組成物は、これらの成分を1種のみ含有してもよく、2種以上含有してもよい。
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物は、上記以外の成分として添加剤(H)を含んでもよい。成分Hとしては、例えば、無機充填剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、過酸化物、着色剤(無機顔料、有機顔料、顔料分散剤等)、発泡剤、発泡核剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤及び光拡散剤が挙げられる。本発明のマスターバッチ組成物は、これらの成分を1種のみ含有してもよく、2種以上含有してもよい。
マスターバッチ組成物の性質
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物のメルトフローレート(温度230℃、荷重2.16kgf)は、15~70g/10分であることが好ましく、25~65g/10分であってよく、35~60g/10分であってもよい。成形加工性の観点から、マスターバッチ組成物のMFRは15g/10分以上が好ましい。得られる成形体の衝撃強度の観点から、マスターバッチ組成物のMFRは70g/10分以下が好ましい。
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物のメルトフローレート(温度230℃、荷重2.16kgf)は、寸法安定性(線膨張係数の低さ)、外観の良好さ(フローマークの少なさ)、曲げ弾性率の高さ、金型汚染の低さ、又は流動性の高さの観点から、0.5~20g/10分であることが好ましく、1.0~10g/10分であってよく、1.0~6.5g/10分であってもよい。
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物のメルトフローレート(温度230℃、荷重2.16kgf)は、15~70g/10分であることが好ましく、25~65g/10分であってよく、35~60g/10分であってもよい。成形加工性の観点から、マスターバッチ組成物のMFRは15g/10分以上が好ましい。得られる成形体の衝撃強度の観点から、マスターバッチ組成物のMFRは70g/10分以下が好ましい。
一態様において、本発明のマスターバッチ組成物のメルトフローレート(温度230℃、荷重2.16kgf)は、寸法安定性(線膨張係数の低さ)、外観の良好さ(フローマークの少なさ)、曲げ弾性率の高さ、金型汚染の低さ、又は流動性の高さの観点から、0.5~20g/10分であることが好ましく、1.0~10g/10分であってよく、1.0~6.5g/10分であってもよい。
本発明のマスターバッチ組成物の密度は、JIS K7112に記載のA法である水中置換法にて測定される。
マスターバッチ組成物の製造方法
本発明のマスターバッチ組成物は、各原料成分を溶融混練することによって得ることができる。溶融混練時の温度は、180℃以上であってよく、180~300℃であってもよく、180~250℃であってもよい。
本発明のマスターバッチ組成物は、各原料成分を溶融混練することによって得ることができる。溶融混練時の温度は、180℃以上であってよく、180~300℃であってもよく、180~250℃であってもよい。
溶融混練には、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が使用できる。
各原料成分の混練順序は特に限定されるものではない。例えば、成分A~E(又はさらに成分G等)を一括に混練してもよく、成分A~E(又はさらに成分G等)のうち、一部の成分を混練した後、得られた混練物と他の成分とを混練してもよい。
マスターバッチ組成物の形態に特に制限はないが、マスターバッチ組成物は、例えば、ストランド形態、シート形態、平板形態又はペレット形態であってもよい。ペレット形態のマスターバッチ組成物は、例えば、ストランド形態のマスターバッチ組成物を形成した後、これを適当な長さに裁断することにより製造できる。
希釈樹脂との溶融混練等、成形体を製造する場合の生産安定性の観点から、希釈樹脂と溶融混練する前のマスターバッチ組成物の形態は、長さが1~50mm程度のペレット状であることが好ましい。
プロピレン系樹脂組成物(PR)
本発明のマスターバッチ組成物は、希釈樹脂とともに、成形体を形成させるための材料として用いることができる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、本発明のマスターバッチ組成物(MB)を20~80重量部、好ましくは40~60重量部含み、希釈樹脂を80~20部、好ましくは60~40重量部含む。
本発明のマスターバッチ組成物は、希釈樹脂とともに、成形体を形成させるための材料として用いることができる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、本発明のマスターバッチ組成物(MB)を20~80重量部、好ましくは40~60重量部含み、希釈樹脂を80~20部、好ましくは60~40重量部含む。
希釈樹脂
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる希釈樹脂は、MBと溶融混練することが可能な樹脂であれば特に限定されないが、好ましくは、プロピレン系重合体(A’)を50~99重量部、エチレン-α-オレフィン共重合体(B’)を1~50重量部含む。希釈樹脂が複数の樹脂または添加剤を含む場合、各原料成分を溶融混練することによって希釈樹脂を得ることができる。溶融混練時の温度は、180℃以上であってよく、180~300℃であってよく、180~250℃であってよい。
溶融混練には、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が使用できる。
各原料成分の混練順序は特に限定されるものではない。
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる希釈樹脂は、MBと溶融混練することが可能な樹脂であれば特に限定されないが、好ましくは、プロピレン系重合体(A’)を50~99重量部、エチレン-α-オレフィン共重合体(B’)を1~50重量部含む。希釈樹脂が複数の樹脂または添加剤を含む場合、各原料成分を溶融混練することによって希釈樹脂を得ることができる。溶融混練時の温度は、180℃以上であってよく、180~300℃であってよく、180~250℃であってよい。
溶融混練には、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が使用できる。
各原料成分の混練順序は特に限定されるものではない。
成分A’は、成分Aのための上述の定義にしたがってもよい。成分A’は、本発明のマスターバッチに含まれる成分Aと同成分でもよく、異なる成分でもよい。
成分B’は、成分Bのための上述の定義にしたがってもよく、成分B1のための上述の定義にしたがってもよく、又は成分B2のための上述の定義にしたがってもよい。成分B’は、本発明のマスターバッチに含まれる成分Bと同成分でもよく、異なる成分でもよい。成分B’は、本発明のマスターバッチに含まれる成分B1と同成分でもよく、異なる成分B1でもよい。成分B’は、本発明のマスターバッチに含まれうる成分B2と同成分でもよく、異なる成分B2でもよい。
一態様において、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、タルク(C’)を含んでもよい。成分C’は、成分Cのための上述の定義にしたがってもよい。成分C’は、本発明のマスターバッチに含まれる成分Cと同成分でもよく、異なる成分でもよい。成分C’が含まれる場合、好ましくは(A’)及び(B’)の総重量を100重量部として1~30重量部含まれる。
一態様において、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、造核剤(G’)を含んでもよい。成分G’は、成分Gのための上述の定義にしたがってもよい。成分G’は、本発明のマスターバッチに含まれる成分Gと同じ成分でもよく、異なる成分でもよい。
一態様において、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、その他の添加剤(H’)を含んでもよい。成分H’は、成分Hのための上述の定義にしたがってもよい。成分H’は、本発明のマスターバッチに含まれる成分Hと同じ成分でもよく、異なる成分でもよい。
プロピレン系樹脂組成物の性質
本発明のプロピレン系樹脂組成物又は成形体は、優れた寸法安定性(線膨張係数の低さ)、良好な外観(フローマークの少なさ)、低い金型汚染性、高い曲げ弾性率、及び流動性の高さ、という利点の少なくとも1を有する。
本発明のプロピレン系樹脂組成物又は成形体は、優れた寸法安定性(線膨張係数の低さ)、良好な外観(フローマークの少なさ)、低い金型汚染性、高い曲げ弾性率、及び流動性の高さ、という利点の少なくとも1を有する。
一態様において、本発明のプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート(温度230℃、荷重2.16kgf)は、15~70g/10分であることが好ましく、25~65g/10分であってよく、35~60g/10分であってもよい。成形加工性の観点から、プロピレン系樹脂組成物のMFRは15g/10分以上が好ましい。得られる成形体の衝撃強度の観点から、プロピレン系樹脂組成物のMFRは70g/10分以下が好ましい。
一態様において、本発明のプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート(温度230℃、荷重2.16kgf)は、寸法安定性の観点から、15~50g/10分であることが好ましく、15~35g/10分であってよく、15~30g/10分であってもよい。
一態様において、本発明のプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート(温度230℃、荷重2.16kgf)は、寸法安定性の観点から、15~50g/10分であることが好ましく、15~35g/10分であってよく、15~30g/10分であってもよい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物の曲げ弾性率は、JIS K7171に規定された方法に従って実施例に記載された方法に従って測定される。好ましくは、本発明のプロピレン系樹脂組成物の曲げ弾性率は2080MPa以上である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物の寸法安定性は、実施例に記載された方法に従って評価される。好ましくは、本発明のプロピレン系樹脂組成物のMDTD平均線膨張係数は4.8×10-5以下である。MDTD平均線膨張係数の下限は限定されないが、0.01×10-5/K以上であってよい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物の金型汚染性は、実施例に記載された方法に従って評価される。好ましくは、本発明のプロピレン系樹脂組成物の金型汚染面積は350mm2以下である。金型汚染面積の下限は限定されないが、1mm2以上であってよい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物の外観の良好さ(フローマークの少なさ)は、実施例に記載された方法に従って評価される。好ましくは、本発明のプロピレン系樹脂組成物のフローマーク発生位置は150mm以上、より好ましくは180mm以上である。フローマーク発生位置の上限は限定されないが、300以下であってよい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、好ましくは、金型汚染面積が350mm2以下であり、かつ、フローマーク発生位置が150mm以上である。
プロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、各原料成分を溶融混練することによって得ることができる。溶融混練時の温度は、180℃以上であってよく、180~300℃であってもよく、180~250℃であってもよい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、各原料成分を溶融混練することによって得ることができる。溶融混練時の温度は、180℃以上であってよく、180~300℃であってもよく、180~250℃であってもよい。
溶融混練には、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が使用できる。
各原料成分の混練順序は特に限定されるものではない。例えば、MB及び希釈樹脂(又はさらに成分C’等)を一括に混練してもよく、MB及び希釈樹脂(又はさらに成分C’等)のうち、一部の成分を混練した後、得られた混練物と他の成分とを混練してもよい。好ましくは、MBと希釈樹脂とがそれぞれ別個のペレットの形態で射出成形機に投入され、前記射出成形機内で前記各成分が溶融混練される。
プロピレン系樹脂組成物の形態に特に制限はないが、プロピレン系樹脂組成物は、例えば、ストランド状、シート状、平板状又はペレット状であってもよい。ペレット状の樹脂組成物は、例えば、ストランド状の樹脂組成物を形成した後、これを適当な長さに裁断することにより製造できる。
樹脂組成物の成形加工性、及び、成形体を製造する場合の生産安定性の観点から、成形体に成形加工する前の樹脂組成物の形態は、長さが1~50mm程度のペレット状であることが好ましい。
成形体
本発明のマスターバッチ組成物又はプロピレン系樹脂組成物は、成形して成形体を形成させるための材料として用いることができる。本発明のマスターバッチ組成物又はプロピレン系樹脂組成物は、射出成形用材料として用いることが好ましい。以下、本発明のマスターバッチ組成物又はプロピレン系樹脂組成物を射出成形用材料として用いて製造される射出成形体の一例について説明する。
本発明のマスターバッチ組成物又はプロピレン系樹脂組成物は、成形して成形体を形成させるための材料として用いることができる。本発明のマスターバッチ組成物又はプロピレン系樹脂組成物は、射出成形用材料として用いることが好ましい。以下、本発明のマスターバッチ組成物又はプロピレン系樹脂組成物を射出成形用材料として用いて製造される射出成形体の一例について説明する。
本発明の成形体は、本発明のプロピレン樹脂組成物からなる。本発明の成形体は射出成形体が好ましい。
上記射出成形体は、射出成形法により製造できる。射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、及びインサート・アウトサート成形法が挙げられる。射出成形体の形状に特に制限はない。
本発明の射出成形体は、例えば、自動車材料用途、家電材料用途、及びコンテナー用途に好ましく用いることができ、中でも、自動車内外装用途に好適である。自動車内外装部品としては、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメントパネル及びバンパーが挙げられる。
以下、実施例を挙げて本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例では、以下の原料を使用した。
成分A:プロピレン系重合体
成分Aとして、ヘテロファジックプロピレン重合材料を、特開2004-182981号公報の実施例1に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法によって製造した。得られた成分Aの物性は下記のとおりである。
成分Aとして、ヘテロファジックプロピレン重合材料を、特開2004-182981号公報の実施例1に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法によって製造した。得られた成分Aの物性は下記のとおりである。
メルトフローレート(MFR)(230℃、2.16kg荷重):110g/10分
(a)プロピレン単独重合体成分(P部)
極限粘度:0.79dL/g
(b)エチレン-プロピレンランダム共重合体成分(EP部)
極限粘度:7.0dL/g
エチレン-プロピレンランダム共重合体成分量:11.0重量%
エチレンに由来する構造単位の含有量:39.0重量%
(a)プロピレン単独重合体成分(P部)
極限粘度:0.79dL/g
(b)エチレン-プロピレンランダム共重合体成分(EP部)
極限粘度:7.0dL/g
エチレン-プロピレンランダム共重合体成分量:11.0重量%
エチレンに由来する構造単位の含有量:39.0重量%
MFR及び極限粘度数は上述した方法に従って測定した。
成分Aにおいて、「プロピレン-エチレンランダム共重合体」中の「エチレンに由来する単量体単位の含有量」は、重合体II中のエチレン含量(重合体IIの全重量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量)を示す。
重合体II中のエチレン含量
重合体II中のエチレン含量は、下記の条件で測定した13C-NMRスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules,15,1150-1152(1982))に基づいて求めた。13C-NMRスペクトルは、直径10mmの試験管中でヘテロファジックプロピレン重合材料約200mgを3mLのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させた試料を用い、下記条件で測定した。
測定温度:135℃
パルス繰り返し時間:10秒
パルス幅:45°
積算回数:2500回
重合体II中のエチレン含量は、下記の条件で測定した13C-NMRスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules,15,1150-1152(1982))に基づいて求めた。13C-NMRスペクトルは、直径10mmの試験管中でヘテロファジックプロピレン重合材料約200mgを3mLのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させた試料を用い、下記条件で測定した。
測定温度:135℃
パルス繰り返し時間:10秒
パルス幅:45°
積算回数:2500回
成分B:エチレン-α-オレフィン共重合体
成分B(成分B1)として下記エチレン-α-オレフィンブロック共重合体を準備した。
成分B(成分B1)として下記エチレン-α-オレフィンブロック共重合体を準備した。
成分B1:エチレン1-オクテン-ブロック共重合体
ダウ・ケミカル社製「INFUSE D9107」
密度:0.866g/cm3
MFR(温度190℃、2.16kgf荷重で測定):5g/10分
ダウ・ケミカル社製「INFUSE D9107」
密度:0.866g/cm3
MFR(温度190℃、2.16kgf荷重で測定):5g/10分
成分B(成分B2)として下記エチレン-α-オレフィンランダム共重合体を準備した。
成分B2-1:エチレン-1-オクテンランダム共重合体
ダウ・ケミカル社製「EG8200」
密度:0.870g/cm3
MFR(温度190℃、2.16kgf荷重で測定):5.0g/10分
ダウ・ケミカル社製「EG8200」
密度:0.870g/cm3
MFR(温度190℃、2.16kgf荷重で測定):5.0g/10分
成分B2-2:エチレン-1-オクテンランダム共重合体
ダウ・ケミカル社製「EG8137」
密度:0.866g/cm3
MFR(温度190℃、2.16kgf荷重で測定):1.0g/10分
ダウ・ケミカル社製「EG8137」
密度:0.866g/cm3
MFR(温度190℃、2.16kgf荷重で測定):1.0g/10分
成分C:タルク
成分Cとして下記タルク-1、タルク-2を準備した。
成分Cとして下記タルク-1、タルク-2を準備した。
成分C-1:タルク-1
Imerys製「Jetfine 3CA」
平均粒子径D50[L](レーザー回析法、50%相当粒子径):4.39μm
平均粒子径D50[S](遠心沈降法、50%相当粒子径):1.73μm
Imerys製「Jetfine 3CA」
平均粒子径D50[L](レーザー回析法、50%相当粒子径):4.39μm
平均粒子径D50[S](遠心沈降法、50%相当粒子径):1.73μm
成分C-2:タルク-2
林化成製「MW UPN TT」
平均粒子径D50[L](レーザー回析法、50%相当粒子径):4.90μm
平均粒子径D50[S](遠心沈降法、50%相当粒子径):2.28μm
林化成製「MW UPN TT」
平均粒子径D50[L](レーザー回析法、50%相当粒子径):4.90μm
平均粒子径D50[S](遠心沈降法、50%相当粒子径):2.28μm
ここで、タルクの平均粒子径D50[L]は、日機装株式会社製 マイクロトラック粒度分析計MT-3300EXIIを用い、JIS R1629に規定された方法に従って、下記の条件にて粒子を分散させたのち、測定した。
粒子の分散処理
分散媒:エタノール
装置:ホモジナイザ―
出力:40W
処理時間:10分
分散媒:エタノール
装置:ホモジナイザ―
出力:40W
処理時間:10分
また、D50[S]は、株式会社島津製作所製 遠心沈降式粒度分布測定装置SA-CP3を用い、JIS R1619に規定された方法に従って、下記の条件にて粒子を分散させたのち、測定した。
粒子の分散処理
分散媒:エタノール
装置:本多電子株式会社製 W-113MkII
出力:110W 24kHz
処理時間:10分
分散媒:エタノール
装置:本多電子株式会社製 W-113MkII
出力:110W 24kHz
処理時間:10分
成分D:脂肪酸金属塩
成分Dとして下記脂肪酸金属塩を準備した。
成分Dとして下記脂肪酸金属塩を準備した。
成分D:日油社製 マグネシウムステアレート
成分E:金属水酸化物
成分Eとして下記金属水酸化物を準備した。
成分Eとして下記金属水酸化物を準備した。
成分E:水酸化カルシウム 白石工業 CLS-B
成分G:造核剤
成分Gとして下記造核剤を準備した。
成分Gとして下記造核剤を準備した。
成分G:新日本理化社製 「ゲルオールDXR(ソルビトール系造核剤)」
成分H:添加剤
その他の任意な成分Hである添加剤としては、以下の成分を用いた。
その他の任意な成分Hである添加剤としては、以下の成分を用いた。
酸化防止剤
成分H-1:住友化学社製「スミライザーGA80(フェノール系酸化防止剤)」
成分H-2:住友化学社製「スミライザーGP(リン系酸化防止剤)」
成分H-3:BASF社製「IRGAFOS168(リン系酸化防止剤)」
成分H-1:住友化学社製「スミライザーGA80(フェノール系酸化防止剤)」
成分H-2:住友化学社製「スミライザーGP(リン系酸化防止剤)」
成分H-3:BASF社製「IRGAFOS168(リン系酸化防止剤)」
中和剤
成分H-4:堺化学工業社製「ステアリン酸カルシウム」
成分H-4:堺化学工業社製「ステアリン酸カルシウム」
紫外線吸収剤
成分H-5:BASF社製「ユビナール5050H」
成分H-5:BASF社製「ユビナール5050H」
光安定剤
成分H-6:ADEKA社製「アデカスタブLA-52」
成分H-7:BASF社製「Tinuvin770DF」
成分H-6:ADEKA社製「アデカスタブLA-52」
成分H-7:BASF社製「Tinuvin770DF」
滑剤
成分H-8:日油社製「アルフローH-50P」
成分H-8:日油社製「アルフローH-50P」
帯電防止剤
成分H-9:ADEKA社製「エレクトロストリッパーTS-5」
成分H-9:ADEKA社製「エレクトロストリッパーTS-5」
過酸化物
成分H-10:化薬アクゾ社製「CH-11」
成分H-10:化薬アクゾ社製「CH-11」
例1~8
マスターバッチ組成物の製造
プロピレン系重合体(成分A)、エチレン-α-オレフィンブロック共重合体(成分B1)、及びタルク(成分C-1、C-2)、脂肪酸金属塩(成分D)、金属水酸化物(成分E)、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体(成分B2-1)、造核剤(成分G)、その他添加剤(各成分H)を準備した。
プロピレン系重合体(成分A)、エチレン-α-オレフィンブロック共重合体(成分B1)、及びタルク(成分C-1、C-2)、脂肪酸金属塩(成分D)、金属水酸化物(成分E)、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体(成分B2-1)、造核剤(成分G)、その他添加剤(各成分H)を準備した。
準備した各成分を、ヘンシェルミキサー又はタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機(株式会社日本製鋼所製TEX44αII-49BW-3V型)を用いて、押出量50kg/hr、210℃、スクリュー回転数を200rpm、ベント吸引下で混練押出して、マスターバッチ組成物を製造した。原料の配合量及び得られたマスターバッチ組成物MB-1~MB-7の物性を下記の表1及び表2に示す。表において、成分A、B、及びCの配合量は重量部を意味する。成分D、E、G、及びHの配合量は、成分A、B、及びCの総重量を基準とした重量%を意味する。なお、MB-1及びMB-2が実施例であり、MB-3~MB-8が比較例である。
希釈樹脂の製造
プロピレン系重合体(成分A)、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体(成分B2-2)、その他添加剤(各成分H)を準備し、それらを溶融混練し、希釈樹脂を製造した。原料の配合量及び得られた希釈樹脂の物性を下記の表3に示す。表において、各成分の配合量は重量部を意味する。
プロピレン系重合体(成分A)、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体(成分B2-2)、その他添加剤(各成分H)を準備し、それらを溶融混練し、希釈樹脂を製造した。原料の配合量及び得られた希釈樹脂の物性を下記の表3に示す。表において、各成分の配合量は重量部を意味する。
曲げ弾性率用射出成形体の製造
得られたマスターバッチ組成物と希釈樹脂とをペレットの状態で混合し、JIS K7152に記載されている範囲の以下の条件で射出成形して、曲げ弾性率評価用の射出成形体PR-1~PR-8を製造した。射出成形機で溶融混練されたプロピレン系樹脂組成物は、ゲートから金型キャビティ内へ射出成形機により供給された。なお、PR-1及びPR-2が実施例であり、PR-3~PR-8が比較例である。
射出成形機:株式会社名機製作所製M70(型締力70トン、シリンダー径32mm)
金型キャビティ形状:ISO金型 タイプA
シリンダー温度:197℃
金型温度:38℃
射出速度:20mm/秒
冷却時間:8秒
得られたマスターバッチ組成物と希釈樹脂とをペレットの状態で混合し、JIS K7152に記載されている範囲の以下の条件で射出成形して、曲げ弾性率評価用の射出成形体PR-1~PR-8を製造した。射出成形機で溶融混練されたプロピレン系樹脂組成物は、ゲートから金型キャビティ内へ射出成形機により供給された。なお、PR-1及びPR-2が実施例であり、PR-3~PR-8が比較例である。
射出成形機:株式会社名機製作所製M70(型締力70トン、シリンダー径32mm)
金型キャビティ形状:ISO金型 タイプA
シリンダー温度:197℃
金型温度:38℃
射出速度:20mm/秒
冷却時間:8秒
曲げ弾性率の評価
得られた射出成形体を用いて、JIS K7171に規定された方法に従って、曲げ弾性率を測定した。上記方法により成形された、厚みが4.0mmである試験片を用いて、スパン長さが64mm、荷重速度は2.0mm/分で、測定温度は23℃で測定した。
得られた射出成形体を用いて、JIS K7171に規定された方法に従って、曲げ弾性率を測定した。上記方法により成形された、厚みが4.0mmである試験片を用いて、スパン長さが64mm、荷重速度は2.0mm/分で、測定温度は23℃で測定した。
寸法安定性評価用射出成形体の製造
得られたマスターバッチ組成物と希釈樹脂とをペレットの状態で混合し、以下の条件で射出成形して、寸法安定性評価用の射出成形体PR-1~PR-8を製造した。射出成形機で溶融混練されたプロピレン系樹脂組成物は、ゲートから金型キャビティ内へ射出成形機により供給された。なお、これらの射出成形体PR-1~PR-8は、他性質評価用の射出成形体PR-1~PR-8と厳密には異なるのだが、同一記号の射出成形体はそれぞれ同一組成であるため、便宜上同一記号を用いた。
射出成形機:住友重機械工業株式会社製SE180D(型締力180トン、シリンダー径50mm)
金型キャビティ形状:100mm(幅)×400mm(長さ)×3mm(厚み)
ゲート:100mm側面の中央にファンゲート1点
シリンダー温度:220℃
金型温度:50℃
射出速度:23mm/秒
冷却時間:30秒
得られたマスターバッチ組成物と希釈樹脂とをペレットの状態で混合し、以下の条件で射出成形して、寸法安定性評価用の射出成形体PR-1~PR-8を製造した。射出成形機で溶融混練されたプロピレン系樹脂組成物は、ゲートから金型キャビティ内へ射出成形機により供給された。なお、これらの射出成形体PR-1~PR-8は、他性質評価用の射出成形体PR-1~PR-8と厳密には異なるのだが、同一記号の射出成形体はそれぞれ同一組成であるため、便宜上同一記号を用いた。
射出成形機:住友重機械工業株式会社製SE180D(型締力180トン、シリンダー径50mm)
金型キャビティ形状:100mm(幅)×400mm(長さ)×3mm(厚み)
ゲート:100mm側面の中央にファンゲート1点
シリンダー温度:220℃
金型温度:50℃
射出速度:23mm/秒
冷却時間:30秒
図1は、寸法安定性評価用の射出成形体の概略図である。図1に示す射出成形体10は、金型形状に対応する第1の樹脂部1とゲート形状に対応する第2の樹脂部2とを備える。第1の樹脂部1は、幅L1が100mm、長さL2が400mm、厚み(図示せず)が3mmの板状樹脂部である。また、本実施例及び比較例で形成した射出成形体において、第2の樹脂部2の各辺の長さL3、L4及びL5並びに厚み(図示せず)は、それぞれ15mm、5mm、4mm及び2mmであった。ここで、射出成形体の本体部は、第1の樹脂部1である(以下、「第1の樹脂部1」に対応する部分を「射出成形体」ともいう)。
寸法安定性の評価
得られた射出成形体を用いて、線膨張係数を測定することにより寸法安定性を評価した。熱機械分析装置(SIIナノテクノロジー株式会社製 TMA/SS6100)を用い、以下の方法により線膨張係数を測定した。
得られた射出成形体を用いて、線膨張係数を測定することにより寸法安定性を評価した。熱機械分析装置(SIIナノテクノロジー株式会社製 TMA/SS6100)を用い、以下の方法により線膨張係数を測定した。
射出成形体の長手方向の中央部から5×10×3(mm)の試験片を切り出した。試験片を上記装置にセットして、5℃/分の昇温速度で-20℃から130℃まで昇温し、成形時の残留歪みを取り除いた。その後、装置に射出成形時のMD方向(樹脂の流れ方向。図1において、L2と平行の方向。)又はTD方向(MD方向に対して直交方向。図1において、L1と平行の方向。)の寸法変化が測定できるように、試験片を再びセットし、23℃における寸法を正確に測定した。5℃/分の昇温速度で-20℃から80℃に昇温し、その間のMD方向及びTD方向の寸法変化を測定した。単位長さ及び単位温度あたりの寸法変化を線膨張係数として求めた(MDTD平均線膨張係数と呼ぶこともある)。線膨張係数の値が小さいほど寸法安定性が良好であることを示す。
フローマーク外観評価用射出成形体の製造
得られたマスターバッチ組成物と希釈樹脂とをペレットの状態で混合し、以下の条件で射出成形して、図1に示す評価用の射出成形体PR-1~PR-8を製造した。射出成形機で溶融混練されたプロピレン系樹脂組成物は、ゲートから金型キャビティ内へ射出成形機により供給された。
射出成形機:住友重機械工業株式会社製SE180D(型締力180トン、シリンダー径50mm)
金型キャビティ形状:100mm(幅)×400mm(長さ)×3mm(厚み)
ゲート:100mm側面の中央にファンゲート1点
シリンダー温度:220℃
金型温度:50℃
射出速度:23mm/秒
冷却時間:30秒
得られたマスターバッチ組成物と希釈樹脂とをペレットの状態で混合し、以下の条件で射出成形して、図1に示す評価用の射出成形体PR-1~PR-8を製造した。射出成形機で溶融混練されたプロピレン系樹脂組成物は、ゲートから金型キャビティ内へ射出成形機により供給された。
射出成形機:住友重機械工業株式会社製SE180D(型締力180トン、シリンダー径50mm)
金型キャビティ形状:100mm(幅)×400mm(長さ)×3mm(厚み)
ゲート:100mm側面の中央にファンゲート1点
シリンダー温度:220℃
金型温度:50℃
射出速度:23mm/秒
冷却時間:30秒
フローマーク外観の評価
上記の方法で得られた射出成形体表面のフローマーク発生状態を目視で評価した。ゲートから近い位置でフローマークが発生するほど、射出成形体表面のフローマーク外観が悪く、ゲートから遠い位置でフローマークが発生しているほど、フローマーク外観が優れることを示す。
上記の方法で得られた射出成形体表面のフローマーク発生状態を目視で評価した。ゲートから近い位置でフローマークが発生するほど、射出成形体表面のフローマーク外観が悪く、ゲートから遠い位置でフローマークが発生しているほど、フローマーク外観が優れることを示す。
金型汚染性(金型汚染面積)の評価
得られたマスターバッチ組成物と希釈樹脂とをペレットの状態で混合し、混合したペレット状のプロピレン系樹脂組成物PR-1~PR-8を100℃で1時間乾燥させた後、以下の条件で射出成形して、金型汚染性評価用の射出成形体PR-1~PR-8を製造した。
東洋機械金属製Si30III射出成形機に供給し、溶融樹脂温度260℃、金型温度50℃、射出速度40mm/秒、冷却時間10秒、全サイクル時間30秒として、連続して60ショット射出成形して成形体を取り出したのち、透明な耐熱ポリエステルフィルムを金型内に貼り付けて型締めし、5秒間保持したのちに取り出して、フィルムに転写された金型汚染部分の面積(単位:mm2)を画像解析装置にて測定した。金型汚染部分の面積が小さいほど金型汚染性が優れるとした。
得られたマスターバッチ組成物と希釈樹脂とをペレットの状態で混合し、混合したペレット状のプロピレン系樹脂組成物PR-1~PR-8を100℃で1時間乾燥させた後、以下の条件で射出成形して、金型汚染性評価用の射出成形体PR-1~PR-8を製造した。
東洋機械金属製Si30III射出成形機に供給し、溶融樹脂温度260℃、金型温度50℃、射出速度40mm/秒、冷却時間10秒、全サイクル時間30秒として、連続して60ショット射出成形して成形体を取り出したのち、透明な耐熱ポリエステルフィルムを金型内に貼り付けて型締めし、5秒間保持したのちに取り出して、フィルムに転写された金型汚染部分の面積(単位:mm2)を画像解析装置にて測定した。金型汚染部分の面積が小さいほど金型汚染性が優れるとした。
MFRの評価
上述の曲げ弾性率評価用の射出成形体を製造する方法と同じ方法で射出成形体PR-1~PR-8を製造した。当該射出成形体を細断して得られたペレット状のプロピレン系樹脂組成物PR-1~PR-8のMFRを測定した。(JIS K7210、230℃)
上述の曲げ弾性率評価用の射出成形体を製造する方法と同じ方法で射出成形体PR-1~PR-8を製造した。当該射出成形体を細断して得られたペレット状のプロピレン系樹脂組成物PR-1~PR-8のMFRを測定した。(JIS K7210、230℃)
得られた評価結果を表4及び表5に示す。
表4及び表5から、実施例に係るマスターバッチ組成物を含むプロピレン系樹脂組成は射出成形機内での溶融混練により良好に分散し、得られた成形体は、高い成形加工性、高い曲げ弾性率、低いMDTD平均線膨張係数、低い金型汚染性、及び外観の良好さ、のいずれもが良好であり、バランスに優れた性質を有する。
1…第1の樹脂部、2…第2の樹脂部、10…射出成形体。
Claims (10)
- (A)プロピレン系重合体:5~25重量部
(B)エチレン-α-オレフィン共重合体:5~50重量部
(C)タルク:50~90重量部
(D)脂肪酸金属塩:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.1~1.5重量%
(E)金属水酸化物:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を含み、
成分Bとして、
(B1)エチレン-α-オレフィンブロック共重合体:5~25重量部
を含むマスターバッチ組成物。 - 成分Bとしてさらに、
(B2)エチレン-α-オレフィンランダム共重合体:5~25重量部
を含む、請求項1に記載のマスターバッチ組成物。 - さらに、
(G)造核剤:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を含む、請求項1又は2に記載のマスターバッチ組成物。 - 請求項1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、
希釈樹脂:20~80重量部を、
含むプロピレン系樹脂組成物。 - 請求項1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、希釈樹脂:20~80重量部を、ペレット形態で射出成形機に投入し、前記射出成形機内で前記各成分を溶融混練して得られるプロピレン系樹脂組成物。
- 前記希釈樹脂が、
(A’)プロピレン系重合体:50~99重量部、及び
(B’)エチレン-α-オレフィン共重合体:1~50重量部
を含む、
請求項4又は5に記載のプロピレン系樹脂組成物。 - (C’)タルク:(A’)及び(B’)の総重量を100重量部として、1~30重量部
を含む請求項4~6のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。 - 請求項4~7のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物(PR)を含む成形体。
- マスターバッチ組成物を製造する方法であって、
(A)プロピレン系重合体:5~25重量部
(B)エチレン-α-オレフィン共重合体:5~50重量部
(C)タルク:50~90重量部
(D)脂肪酸金属塩:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.1~1.5重量%
(E)金属水酸化物:(A)、(B)、(C)の総重量を基準にして0.01~0.5重量%
を溶融混練すること、
を含む方法であり、
成分Bとして、(B1)エチレン-α-オレフィンブロック共重合体:5~25重量部が溶融混練される、
方法。 - プロピレン系樹脂組成物を製造する方法であって、
請求項1~3のいずれかに記載のマスターバッチ組成物(MB):20~80重量部と、希釈樹脂:20~80重量部を、ペレット形態で射出成形機に投入すること、並びに
前記射出成形機内で前記各成分を溶融混練すること、
を含む、方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022136923A JP2024033381A (ja) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | マスターバッチ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022136923A JP2024033381A (ja) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | マスターバッチ組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2024033381A true JP2024033381A (ja) | 2024-03-13 |
Family
ID=90193383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022136923A Pending JP2024033381A (ja) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | マスターバッチ組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2024033381A (ja) |
-
2022
- 2022-08-30 JP JP2022136923A patent/JP2024033381A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6518363B2 (en) | Polypropylene resin composition | |
JP7410049B2 (ja) | プロピレン樹脂組成物及び成形体 | |
US6472477B2 (en) | Polypropylene resin composition | |
JP7128318B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 | |
JP7061003B2 (ja) | プロピレン樹脂組成物及び射出成形体 | |
JP6083271B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物及び成形体 | |
CN108727688B (zh) | 丙烯树脂组合物和成型制品 | |
JP6948977B2 (ja) | プロピレン樹脂組成物及び射出成形体 | |
US20120225994A1 (en) | Propylene resin composition | |
JP2012229303A (ja) | プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 | |
JP5806626B2 (ja) | ガラス微粒子中空球粉体含有ポリプロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 | |
JP2007092050A (ja) | プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および射出成形体 | |
KR20160039406A (ko) | 고충격 고강성 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로 제조된 성형품 | |
JP2024033381A (ja) | マスターバッチ組成物 | |
US10907035B2 (en) | Propylene resin composition and injection-molded article thereof | |
JP7434657B1 (ja) | プロピレン樹脂組成物の製造方法、および、成形体の製造方法 |